JP7282105B2 - 水抽出可能な眼科用デバイス - Google Patents

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Description

本発明は、概して、水抽出可能な眼科用デバイスおよびこれらの調製方法に関する。
ソフトコンタクトレンズは１９８０年代以来利用可能である。コンタクトレンズは快適かつ安心して装用できることが重要である。ヒドロゲルは、平衡状態で水を含有する水和架橋ポリマー系である。ヒドロゲルは、典型的には、酸素透過性であり、かつ生体適合性であり、生物医学デバイス、特にコンタクトレンズまたは眼内レンズを製造するのに好ましい材料となっている。
ソフトコンタクトレンズ材料は、親水性モノマー（２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）またはＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）など）を重合および架橋することによって作製される。これらの親水性モノマーを重合することによって生成されるポリマーは、それ自体が著しい親水性特性を示し、それらのポリマーマトリックス中に相当量の水を吸収することができる。これらのポリマーは、水を吸収する能力に起因して、しばしば「ヒドロゲル」と呼ばれる。これらのヒドロゲルは光学的に透明であり、それらの水和水のレベルが高いことに起因して、ソフトコンタクトレンズを作製するのに有用な材料である。しかしながら、これらのヒドロゲルは、酸素透過度のレベルが不十分であることが知られている。
したがって、酸素透過度を増加させるためにシリコーン含有モノマーを導入する方向にシフトしてきた。シリコーン含有ポリマーは、一般に、従来のヒドロゲルよりも高い酸素透過度を有する。シロキサン型モノマーは、親水性溶媒およびモノマーと同様に、水への可溶性が悪いことがよく知られており、そのため、標準的なヒドロゲル技法を使用して共重合および加工することが困難である。
したがって、シリコーン含有モノマーで作製され、かつ有機溶媒の代わりに水中で抽出可能な眼科用デバイスが依然として必要である。
本発明の一実施形態によれば、水抽出可能な眼科用デバイスであって、モノマー混合物の重合製品であり、モノマー混合物の重合製品が、（ａ）１つ以上の環状ラクタムと、（ｂ）１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、（ｃ）１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、（ｄ）架橋剤混合物であって、（ｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第１の架橋剤であって、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基が、（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、１つ以上の第１の架橋剤、および（ｉｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤であって、エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが、非（メタ）アクリレート反応性末端基である、１つ以上の第２の架橋剤、を含む、架橋剤混合物と、を含み、水抽出可能な眼科用デバイスが、少なくとも約５０重量％の平衡含水率、約５０°未満の接触角、および少なくとも約６０バーラーの酸素透過度を有する、水抽出可能な眼科用デバイスが提供される。
本発明の第２の実施形態によれば、水抽出可能な眼科用デバイスを作製するための方法であって、（ａ）モノマー混合物を型中で硬化させることであって、モノマー混合物が、（ｉ）１つ以上の環状ラクタムと、（ｉｉ）１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、（ｉｉ）１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、（ｉｖ）架橋剤混合物であって、（１）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第１の架橋剤であって、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基が、（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、１つ以上の第１の架橋剤、および（２）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤であって、エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが、非（メタ）アクリレート反応性末端基である、１つ以上の第２の架橋剤、を含む、架橋剤混合物と、を含む、硬化させることと、（ｂ）眼科用デバイスを型から乾燥離型して、少なくとも約５０重量％の平衡含水率、約３０°未満の接触角、および少なくとも約６０バーラーの酸素透過度を有する、水抽出可能な眼科用デバイスを提供することと、を含む方法が提供される。
本発明の水抽出可能な眼科用デバイスは、それらの親水性または潤滑性（または両方）表面に起因して、より高いレベルの性能品質および／または快適性をユーザに提供すると考えられる。コンタクトレンズなどの本明細書における水抽出可能な眼科用デバイスの親水性および／または潤滑性表面は、涙液脂質およびタンパク質のレンズ上への吸着、ならびにそれらの最終的なレンズへの吸収を実質的に防止または制限し、したがって、コンタクトレンズの透明度を保持する。これにより、コンタクトレンズの性能品質を維持して、装用者により高いレベルの快適性を提供する。
本明細書に記載される例示的な実施形態は、水抽出可能な眼科用デバイスを対象とする。例示的な実施形態は、様々な水抽出可能な眼科用デバイスに適用可能であるが、１つの特定の例示的な実施形態は、水抽出可能なコンタクトレンズに特に有用であり、有利である。本明細書で使用する場合、用語「眼科用デバイス」および「レンズ」とは、眼内または眼上に存在するデバイスを指す。これらのデバイスは、光学補正、創傷ケア、薬物供給、診断機能、美容的向上、またはこれらの特性の任意の組み合わせを提供することができる。このようなデバイスの代表的な例としては、ソフトコンタクトレンズ、例えば、ヒドロゲルソフトレンズ、非ヒドロゲルソフトレンズ、およびこれに類するもの、眼内レンズ、オーバーレイレンズ、眼内挿入物、光学挿入物、バンデージレンズ、および治療用レンズならびにこれに類するものが挙げられるが、これらに限定されない。当業者によって理解されるように、レンズを壊すことなく折り畳むことができる場合、レンズは「ソフト」であるとみなされる。例示的な実施形態の高含水コンタクトレンズなどの高水分含有眼科用デバイスは、球状、トーリック、遠近両用とすることができ、美容的な色合い、不透明な美容的パターン、およびこれらの組み合わせ、ならびにこれに類するものを含有してもよい。
概して、本明細書に記載される水抽出可能な眼科用デバイスは、モノマー混合物の重合製品であり、モノマー混合物の重合製品が、（ａ）１つ以上の環状ラクタムと、（ｂ）１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、（ｃ）１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、（ｄ）架橋剤混合物であって、（ｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第１の架橋剤であって、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基が、（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、１つ以上の第１の架橋剤、および（ｉｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤であって、エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが、非（メタ）アクリレート反応性末端基である、１つ以上の第２の架橋剤、を含む、架橋剤混合物と、を含み、水抽出可能な眼科用デバイスが、少なくとも約５０重量％の平衡含水率、約３０°未満の接触角、および少なくとも約６０バーラーの酸素透過度を有する。
１つの例示的な実施形態では、本発明による水抽出可能な眼科用デバイスは、約５０重量％～約７０重量％の平衡含水率、約３０°～約５０°の接触角、および少なくとも約６０バーラー、例えば、約６０～約１００バーラーの酸素透過度を有する。別の例示的な実施形態では、本発明による水抽出可能な眼科用デバイスは、約５５重量％～約６５重量％の平衡含水率、約３０°～約４５°の接触角、および少なくとも約７０バーラー、例えば、約７０～約１００バーラーの酸素透過度を有する。
モノマー混合物は、１つ以上の環状ラクタムを含む。好適な１つ以上の環状ラクタムとしては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、およびこれらの混合物が挙げられる。１つ以上の環状ラクタムは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約５５重量％以下の量でモノマー混合物中に存在する。一実施形態では、１つ以上の環状ラクタムは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約４０重量％～約５５重量％の量でモノマー混合物中に存在する。
モノマー混合物は、１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーをさらに含む。本明細書で使用される「有機ケイ素含有モノマー」は、モノマー、マクロマー、またはプレポリマー中に少なくとも１つの［シロキサニル］または少なくとも１つの［シリルアルキルシロキサニル］繰り返し単位を含有する。一実施形態では、１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーは、式Ｉの構造で表される化合物：
Figure 0007282105000001
（式中、Ｖは、エチレン性不飽和重合性基であり、Ｌは、リンカー基または結合であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１２アルキル、ハロアルキル、Ｃ３～Ｃ１２シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、Ｃ２～Ｃ１２アルケニル、ハロアルケニル、またはＣ６～Ｃ１２芳香族であり、Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、ＨまたはＣ１～Ｃ１２アルキルであり、Ｒ１０およびＲ１１のうちの少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００または１～２０である）を含むことができる。
エチレン性不飽和重合性基は、当業者に周知である。好適なエチレン性不飽和重合性基としては、例えば、（メタ）アクリレート、ビニルカーボネート、Ｏ－ビニルカルバメート、Ｎ－ビニルカルバメート、および（メタ）アクリルアミドが挙げられる。本明細書で使用する場合、用語「（メタ）」とは、任意選択的なメチル置換基を表す。したがって、「（メタ）アクリレート」などの用語は、メタクリレートまたはアクリレートのいずれかを表し、また「（メタ）アクリルアミド」は、メタクリルアミドまたはアクリルアミドのいずれかを表す。
リンカー基は、任意の二価のラジカルまたは部分とすることができ、また、例えば、置換または非置換のＣ１～Ｃ１２アルキル、アルキルエーテル、アルケニル、アルケニルエーテル、ハロアルキル、置換または非置換のシロキサン、および開環を増殖させることができるモノマーを含む。
一実施形態では、Ｖは、（メタ）アクリレートであり、Ｌは、Ｃ１～Ｃ１２アルキレンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、独立して、Ｃ１～Ｃ１２アルキルであり、Ｒ１０およびＲ１１は独立して、Ｈであり、ｙは２～７であり、ｎは３～８である。
一実施形態では、Ｖは、（メタ）アクリレートであり、Ｌは、Ｃ１～Ｃ６アルキルであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルであり、Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、Ｈであり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～２０である。
式Ｉの構造によって表される嵩高くない有機ケイ素含有モノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許第７，９１５，３２３号、同第７，９９４，３５６号、同第８，４２０，７１１号、同第８，８２７，４４７号、および同第９，０３９，１７４号を参照されたく、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
一実施形態では、１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーは、式ＩＩの構造で表される化合物：
Figure 0007282105000002
（式中、Ｒ１２は、Ｈまたはメチルであり、Ｘは、ＯまたはＮＲ１６であり、Ｒ１６は、Ｈ、または１つ以上のヒドロキシル基でさらに置換されていてもよいＣ１～Ｃ４アルキルから選択され、またいくつかの実施形態では、これはＨまたはメチルであり、Ｒ１３は、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される基でさらに官能化されていてもよい二価アルキル基であり、別の実施形態では、エーテル、ヒドロキシル、およびそれらの組み合わせで置換されていてもよいＣ１～Ｃ６アルキレン基であり、さらに別の実施形態では、エーテル、ヒドロキシル、およびこれらの組み合わせで置換されていてもよいＣ１またはＣ３～Ｃ４アルキレン基であり、各Ｒ１４は、独立して、フェニル、またはフッ素、ヒドロキシル、またはエーテルで置換されていてもよいＣ１～Ｃ４アルキルであり、別の実施形態では、各Ｒ１４は、独立して、エチルおよびメチル基から選択され、さらに別の実施形態では、各Ｒ１４はメチルであり、Ｒ１５は、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、ａは２～５０であり、いくつかの実施形態では５～１５である）を含むことができる。
式Ｉの構造によって表される嵩高くない有機ケイ素含有モノマーは、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許第８，７０３，８９１号、同第８，９３７，１１０号、同第８，９３７，１１１号、同第９，１５６，９３４号、および同第９，２４４，１９７号を参照されたく、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
概して、１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約５重量％～約３０重量％の範囲の量でモノマー混合物中に存在することができる。一実施形態では、１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約１５重量％～約２５重量％の範囲の量でモノマー混合物中に存在することができる。
モノマー混合物は、１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーをさらに含む。一実施形態では、好適な嵩高いシロキサンモノマーは、式ＩＩＩの構造：
Figure 0007282105000003
（式中、Ｘは－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１９－、－ＯＣＯＯ－、または－ＯＣＯＮＲ１９－を表し、各Ｒ１９は、水素またはＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１７は、独立して、水素またはメチルを表し、各Ｒ１８は、独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルなどの低級アルキルラジカル、フェニルラジカル、または以下によって表される基：
Figure 0007282105000004
（式中、各Ｒ１８′は、独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルなどの低級アルキル、またはフェニルラジカルを表し、ｈは、１～１０である）を表す）で表される。
一実施形態では、好適な嵩高いシロキサンモノマーは、概して、式ＩＶ：
Figure 0007282105000005
（式中、Ｘは－ＮＲ１９－を表し、Ｒ１９は、水素またはＣ１～Ｃ４アルキルを表し、Ｒ１７は、水素またはメチルを表し、各Ｒ１８は、独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルなどの低級アルキルラジカル、フェニルラジカル、または以下で表される基：
Figure 0007282105000006
（式中、各Ｒ１３′は、独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルなどの低級アルキル、またはフェニルラジカルを表し、ｈは、１～１０である）を表す）で表される、嵩高いポリシロキサニルアルキルカルバメートモノマーである。
好適な１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーとしては、例えば、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（「ＴＲＩＳ」）、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルトレトラメチルジスロキサニルエチルアクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメチルシラン、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピオル（ｐｒｏｐｙｏｌ）アリルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネート、およびこれらの混合物が挙げられる。
概して、１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約１２重量％～約３０重量％の範囲の量でモノマー混合物中に存在することができる。一実施形態では、１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約１５重量％～約２６重量％の範囲の量でモノマー混合物中に存在することができる。
モノマー混合物は、架橋剤混合物であって、（ｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第１の架橋剤であって、エチレン性不飽和反応性末端基が、（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、１つ以上の第１の架橋剤、および（ｉｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤であって、エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが、非（メタ）アクリレート反応性末端基である、１つ以上の第２の架橋剤、を含む、架橋剤混合物をさらに含む。１つの例示的な実施形態では、エチレン性不飽和反応性末端基が（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する有用な１つ以上の第１の架橋剤としては、例えば、１つ以上のジ、トリ、またはテトラ（メタ）アクリレート含有架橋剤が挙げられる。
１つの例示的な実施形態では、有用な１つ以上のジ、トリ、またはテトラ（メタ）アクリレート含有架橋剤としては、アルカンポリオールジ、トリ、またはテトラ（メタ）アクリレート含有架橋剤（例えば、１つ以上のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート架橋剤、１つ以上のアルキレングリコールトリ（メタ）アクリレート架橋剤、１つ以上のアルキレングリコールテトラ（メタ）アクリレート架橋剤、１つ以上のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート架橋剤、アルカンジオールトリ（メタ）アクリレート架橋剤、アルカンジオールテトラ（メタ）アクリレート架橋剤、薬剤、１つ以上のアルカントリオールジ（メタ）アクリレート架橋剤、アルカントリオールトリ（メタ）アクリレート架橋剤、アルカントリオールテトラ（メタ）アクリレート架橋剤、薬剤、１つ以上のアルカンテトラオールジ（メタ）アクリレート架橋剤、アルカンテトラオールトリ（メタ）アクリレート架橋剤、アルカンテトラオールテトラ（メタ）アクリレート架橋剤、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物など）が挙げられる。
一実施形態では、１つ以上のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート架橋剤としては、テトラエチレングリコールジメタクリレート、および最大約１０個のエチレングリコール繰り返し単位を有するエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびこれに類するものが挙げられる。一実施形態では、１つ以上のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート架橋剤としては、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート架橋剤、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、およびこれに類するものが挙げられる。一実施形態では、１つ以上のアルカントリオールトリ（メタ）アクリレート架橋剤は、トリメチロールプロパントリメタクリレート架橋剤である。一実施形態では、１つ以上のアルカンテトラオールテトラ（メタ）アクリレート架橋剤は、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート架橋剤である。
１つの例示的な実施形態では、エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが非（メタ）アクリレート反応性末端基である、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する有用な１つ以上の第２の架橋剤としては、１つ以上のジ、トリ、またはテトラカルバメート含有架橋剤、１つ以上のジ、トリ、またはテトラカーボネート含有架橋剤、１つ以上のイソシアヌレート含有架橋剤、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
１つ以上のジ、トリ、またはテトラカルバメート含有架橋剤の代表的な例としては、１つ以上のジ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のジ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のジ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のジ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のトリ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のトリ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のトリ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のトリ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のテトラ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のテトラ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のテトラ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、１つ以上のテトラ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
１つ以上のジ、トリ、またはテトラカーボネート含有架橋剤の代表的な例としては、ジ（Ｏ－ビニルカーボネート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－アリルカーボネート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－ビニルカーボネート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－アリルカーボネート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－ビニルカーボネート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－アリルカーボネート）含有架橋剤、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
１つ以上のイソシアヌレート含有架橋剤の代表的な例としては、１つ以上のジアリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルイソシアヌレート、トリビニルイソシアヌレート、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
一実施形態では、１つ以上のジカルバメート含有架橋剤としては、以下の式Ｖの構造：
Figure 0007282105000007
（式中、ｘは０～１０である）を有するビス（Ｎ－ビニルカルバメート）が挙げられる。
一実施形態では、１つ以上のジカルバメート含有架橋剤としては、以下の式ＶＩの構造：
Figure 0007282105000008
（式中、ｘは０～１０である）を有するビス（Ｏ－ビニルカルバメート）が挙げられる。
一実施形態では、１つ以上のジ－カルバメート含有架橋剤としては、ジエチレングリコールビス（Ｎ－ビニルカルバメート）、ジエチレングリコールビス（Ｏ－アリルカルバメート）、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
一実施形態では、１つ以上の第２の架橋剤は、ジエチレングリコールビス（Ｎ－ビニルカルバメート）、ジエチレングリコールビス（Ｎ－アリルカルバメート）、ジエチレングリコールビス（Ｏ－ビニルカルバメート）、ジエチレングリコールビス（Ｏ－アリルカルバメート）、およびこれらの混合物、１，４－ブタンジオールビス（Ｎ－ビニルカルバメート）、エチレングリコールビス（Ｏ－ビニルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（Ｏ－ビニルカーボネート）、１，４－ブタンジオールビス（Ｏ－ビニルカーボネート）、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
一実施形態では、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤としては、少なくとも１つのアリル含有反応性末端基、および少なくとも１つの（メタ）アクリレート含有反応性末端基を含有する架橋剤が挙げられる。一実施形態では、１つ以上の第２の架橋剤は、アリルメタクリレート末端基を含有する架橋剤を含む。
一実施形態では、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤は、式ＶＩＩの構造：
Figure 0007282105000009
（式中、Ｒは、水素またはメチルであり、Ｘ、Ｙ、およびＺは、独立して、ＯまたはＮＨである）で表すことができる。式ＶＩＩの好適な架橋剤の代表的な例としては、以下の構造：
Figure 0007282105000010
Figure 0007282105000011
を有するものが挙げられる。
一実施形態では、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤は、式ＶＩＩＩの構造：
Figure 0007282105000012
（式中、Ｒは、水素またはメチルであり、Ｘは、Ｏであり、Ｙは、ＯまたはＮＨであり、ＺはＮＨであり、Ｗは、Ｏであり、ｎは、２～６である）で表すことができる。式ＶＩＩＩの好適な架橋剤の代表的な例としては、以下の構造：
Figure 0007282105000013
を有するものが挙げられる。
一実施形態では、少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤は、式ＩＸの構造：
Figure 0007282105000014
（式中、ｘは２～１０である）で表すことができる。
概して、１つ以上の第１の架橋剤は、モノマー混合物の総重量に基づいて、約０．０１～約２重量％の量でモノマー混合物中に存在し、第２の架橋剤は、モノマー混合物の総重量に基づいて、約０．０１～約３重量％の量でモノマー混合物中に存在する。
所望される場合、モノマー混合物は、上述のＮＶＰ以外の少量の１つ以上の追加の親水性モノマーをさらに含むことができる。好適な追加の親水性モノマーとしては、例えば、アミド、ヒドロキシル含有（メタ）アクリレート、重合性基で官能化されたポリ（アルケングリコール）、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物が挙げられる。アミドの代表的な例としては、アルキルアミド（Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物など）が挙げられる。ヒドロキシル含有（メタ）アクリレートの代表的な例としては、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレートおよびこれに類するもの、ならびこれらの混合物が挙げられる。官能化ポリ（アルケングリコール）の代表的な例としては、モノメタクリレートまたはジメタクリレート末端キャップを含有する様々な鎖長のポリ（ジエチレングリコール）が挙げられる。一実施形態では、ポリ（アルケングリコール）ポリマーは、少なくとも２つのアルケングリコールモノマー単位を含有する。なおさらなる例は、米国特許第５，０７０，２１５号に開示されている親水性ビニルカーボネートモノマーまたはビニルカルバメートモノマー、および米国特許第４，９１０，２７７号に開示されている親水性オキサゾロンモノマーである。他の好適な親水性モノマーは、当業者には明らかであろう。前述の追加の親水性モノマーの混合物はまた、本明細書のモノマー混合物中でも使用することができる。一実施形態では、１つ以上の追加の親水性モノマーは、ＨＥＭＡである。
概して、少量の１つ以上の追加の親水性モノマーとは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約１０重量％以下の量、例えば、約０．２５～約１０重量％の範囲の量である。
モノマー混合物は、希釈剤をさらに含むことができる。好適な希釈剤としては、Ｃ１～Ｃ８一価アルコール、水溶性または部分的に水溶性の一価アルコール、およびこれらの混合物のうちの少なくとも１つ以上のホウ酸エステルが挙げられる。Ｃ１～Ｃ８一価アルコールの好適なホウ酸エステルとしては、例えば、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリ－ｎ－プロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリ－ｎ－ブチル、およびホウ酸トリ－ｔｅｒｔ－ブチルが挙げられる。好適な水溶性または部分的に水溶性の一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１－プロパノール、ｔ－ブチルアルコール、２－ブチルアルコール、２－メチル－１－プロパノール、ｔ－アミルアルコール、および他のＣ５異性体などの１～５個の炭素原子を有する一価アルコールが挙げられる。
一実施形態では、モノマー混合物は、モノマー混合物の総重量に基づいて、約５重量％～約５０重量％の希釈剤を含有する。一実施形態では、モノマー混合物は、モノマー混合物の総重量に基づいて、約１５重量％～約３０重量％の希釈剤を含有する。
モノマー混合物は、１つ以上の疎水性モノマーをさらに含むことができる。好適な疎水性モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和疎水性モノマー（例えば、（メタ）アクリレート含有疎水性モノマー、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド含有疎水性モノマー、アルキルビニルカーボネート含有疎水性モノマー、アルキルビニルカルバメート含有疎水性モノマー、フルオロアルキル（メタ）アクリレート含有疎水性モノマー、Ｎ－フルオロアルキル（メタ）アクリルアミド含有疎水性モノマー、Ｎ－フルオロアルキルビニルカーボネート含有疎水性モノマー、Ｎ－フルオロアルキルビニルカルバメート含有疎水性モノマー、シリコーン含有（メタ）アクリレート含有疎水性モノマー、（メタ）アクリルアミド含有疎水性モノマー、ビニルカーボネート含有疎水性モノマー、ビニルカルバメート含有疎水性モノマー、スチレン含有疎水性モノマー、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート含有疎水性モノマー、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物など）が挙げられる。本明細書で使用する場合、用語「（メタ）」とは、任意選択的なメチル置換基を表す。したがって、「（メタ）アクリレート」などの用語は、メタクリレートまたはアクリレートのいずれかを表し、「（メタ）アクリルアミド」は、メタクリルアミドまたはアクリルアミドのいずれかを表す。
１つの例示的な実施形態では、１つ以上の疎水性モノマーは、式Ｘの構造：
Figure 0007282105000015
（式中、Ｒ１はメチルまたは水素であり、Ｒ２は－Ｏ－または－ＮＨ－であり、Ｒ３およびＲ４は独立して、－ＣＨ２－、－ＣＨＯＨ－、および－ＣＨＲ６－からなる群から選択される二価ラジカルであり、Ｒ５およびＲ６は独立して、分岐Ｃ３～Ｃ８アルキル基であり、Ｒ７は、水素または－ＯＨであり、ｎは少なくとも１の整数であり、ｍおよびｐは、独立して、０または少なくとも１の整数であり、ただし、ｍ、ｐ、およびｎの合計は、２、３、４、または５である）で表される。
式ＩＸの構造によって表される１つ以上の疎水性モノマーの代表的な例としては、４－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート（ＴＢＥ）、４－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシシクロペンチルメタクリレート、４－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシシクロヘキシルメタクリルアミド（ＴＢＡ）、６－イソペンチル－３－ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート、２－イソヘキシル－５－ヒドロキシシクロペンチルメタクリルアミド、４－ｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、アダムンチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、およびこれに類するものが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、１つ以上の疎水性モノマー（ｂ）は、式Ｘの化合物を含み、式中、Ｒ３は－ＣＨ２－であり、ｍは１または２であり、ｐは０であり、ｍおよびｎの合計は３または４である。
１つ以上の疎水性モノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約０．５重量％～約２５重量％の範囲の量でモノマー混合物中に存在することができる。一実施形態では、１つ以上の疎水性モノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、約１重量％～約１０重量％の範囲の量でモノマー混合物中に存在することができる。
別の例示的な実施形態では、モノマー混合物は、１つ以上の紫外線（ＵＶ）遮断剤をさらに含むことができる。一実施形態では、有用なＵＶ遮断剤は、以下の構造：
Figure 0007282105000016
（２－プロペン酸，２－メチル，２－（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）－１－［（４－ベンゾイル－３－ヒドロキシフェノキシ）メチルエステル）、
Figure 0007282105000017
によって表される１つ以上の化合物を含む。
モノマー混合物は、必要に応じて、本発明の目的および効果を損なわない限度内で、抗酸化剤、着色剤、潤滑剤、内部湿潤剤、強化剤、およびこれに類するものなどの様々な添加剤、ならびに当該技術分野で周知の他の成分をさらに含有してもよい。
例示的な実施形態の眼科用デバイス、例えば、コンタクトレンズまたは眼内レンズは、前述のモノマー混合物を重合させて、その後、例えば、旋盤加工、射出成形、圧縮成形、切断、およびこれに類するものによって適切な形状へと形成することができる製品を形成することによって調製することができる。例えば、コンタクトレンズを製造する際、初期混合物をチューブ内で重合させて棒状物品を提供してもよく、その後、これらをボタンへと切断する。次いで、ボタンをコンタクトレンズへと旋盤加工してもよい。
あるいは、コンタクトレンズなどの眼科用デバイスは、例えば、スピンキャスティング法および静的キャスティング法によって、混合物から、型（例えば、ポリプロピレン型）内に直接キャスティングされてもよい。スピンキャスティング法は、米国特許第３，４０８，４２９号および同第３，６６０，５４５号に開示され、静的キャスティング法は、米国特許第４，１１３，２２４号、同第４，１９７，２６６号、および同第５，２７１，８７５号に開示されている。スピンキャスティング法は、重合されるように混合物を型へと充填することと、混合物をＵＶ光などの放射線源に曝露しながら、制御された様式で型を回転させることと、を伴う。静的キャスティング法は、前方のレンズ面を形成するように形作られた一方の型部分と後方のレンズ面を形成するように形作られたもう一方の型部分との２つの型部分の間にモノマー混合物を充填することと、型アセンブリ内に保持された状態で混合物を硬化させ、例えば、混合物のフリーラジカル重合によってレンズを形成することと、を伴う。レンズ材料を硬化させるためのフリーラジカル反応技法の例としては、熱放射、赤外線放射、電子ビーム放射、ガンマ放射線、および紫外線（ＵＶ）放射、およびこれに類するものが挙げられ、またはこのような技法の組み合わせが使用されてもよい。米国特許第５，２７１，８７５号は、後方型および前方型によって画定される型キャビティ内で完成したレンズの成形を可能にする静的キャスティング成形法について記載している。追加の方法として、米国特許第４，５５５，７３２号は、型内でスピンキャスティングによって過剰なモノマー混合物を硬化させて、前方のレンズ面および比較的大きい厚さを有する成形物品を形成し、そして硬化したスピンキャスト物品の後方面を、その後旋盤加工して、所望の厚さおよび後方のレンズ面を有するコンタクトレンズを提供するプロセスを開示している。
重合は、混合物を熱（熱硬化）および／または紫外線、可視光、または高エネルギー放射線などの放射線に曝露することによって促進される場合がある。重合開始剤が、重合工程を促進するために混合物中に含まれてもよい。フリーラジカル熱重合開始剤の代表的な例としては、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、過酸化デカノイル、過酸化ステアロイル、過酸化ベンゾイル、第三ブチルペルオキシピバレート、ペルオキシジカーボネート、およびこれに類するものなどの有機過酸化物が挙げられる。ジアゾ系開始剤の代表的な例としては、ＶＡＺＯ６４、およびＶＡＺＯ６７が挙げられる。代表的なＵＶ開始剤は、当該技術分野で既知のものであり、そしてベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、Ｄａｒｏｃｕｒｅ（登録商法）１１７３、１１６４、２２７３、１１１６、２９５９、３３３１（ＥＭ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、ならびにＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商法）６５１および１８４（Ｃｉｂａ－Ｇｅｉｇｙ）が挙げられる。代表的な可視光開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９および他のホスフィンオキシド型開始剤、ならびにこれに類するものが挙げられる。一般に、開始剤は、全混合物の約０．０１～約５重量パーセントの濃度でモノマー混合物中に用いられることになる。
重合は、一般に、例えば、溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、もしくはプロパン－２－オールなどの１～４個の炭素原子を含有するアルカノール）を使用する溶液または分散液などの反応媒体中で行われる。あるいは、上記の溶媒のいずれかの混合物が使用されてもよい。
一般に、重合は、約１５分間～約７２時間の間、例えば、窒素またはアルゴンの不活性雰囲気下で実行される可能性がある。所望される場合、得られた重合製品は、真空下で、例えば、約５～約７２時間乾燥させるか、または使用前に水溶液中に放置することができる。
混合物の重合により、水和したときに、好ましくはヒドロゲルを形成するポリマーが得られる。ヒドロゲルレンズを製造するとき、混合物は、重合製品が水和されてヒドロゲルを形成するときに最終的に水に置き換えられる、少なくとも上述した希釈剤をさらに含んでもよい。一般に、ヒドロゲルの含水率は、本明細書で上述したとおり、すなわち、少なくとも約５０重量％である。使用される希釈剤の量は、約５０重量％未満でなければならず、ほとんどの場合、希釈剤含有量は、約３０重量％未満である。しかしながら、特定のポリマー系では、実際の限度は、希釈剤中の様々なモノマーの溶解度によって規定されることになる。光学的に透明なコポリマーを生成するためには、コモノマーと希釈剤、または希釈剤と最終コポリマーとの間に視覚的な不透明性をもたらす相分離が生じないことが重要である。
さらに、使用され得る希釈剤の最大量は、希釈剤が最終ポリマーに引き起こす膨潤の量に依存するであろう。過度の膨潤は、希釈剤が水和時に水で置換されたときにコポリマーを崩壊させることになる、または崩壊させる場合がある。好適な希釈剤としては、エチレングリコール、グリセリン、液体ポリ（エチレングリコール）、アルコール、アルコール／水混合物、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、低分子量直鎖ポリ（２－ヒドロキシエチルメタクリレート）、乳酸のグリコールエステル、ホルムアミド、ケトン、ジアルキルスルホキシド、ブチルカルビトール、本明細書に記載されるホウ酸塩、およびこれに類するもの、ならびにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
必要に応じて、周囲圧力で、もしくはそれに近い圧力で、または真空下での蒸発によって達成することができる縁部仕上げ作業の前に、レンズから残留希釈剤を除去することが望ましい場合がある。高温を用いて、希釈剤を蒸発させるのに必要な時間を短縮することができる。溶媒除去工程のための時間、温度、および圧力条件は、当業者によって容易に決定することができるように、希釈剤および特定のモノマー成分の揮発性などの要因に応じて変わるであろう。所望される場合、ヒドロゲルレンズを製造するために使用される混合物は、ヒドロゲル材料を作製するための先行技術において既知の架橋剤および湿潤剤をさらに含んでもよい。
眼内レンズの場合、重合されるモノマー混合物は、得られる重合製品の屈折率を増加させるためのモノマーをさらに含んでもよい。このようなモノマーの例としては、芳香族（メタ）アクリレート（フェニル（メタ）アクリレート、２－フェニルエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、およびベンジル（メタ）アクリレートなど）が挙げられる。
本明細書で得られるコンタクトレンズなどの眼科用デバイスに、任意選択的な機械加工作業を施してもよい。例えば、他の任意選択的な機械加工工程は、レンズ縁部および／または表面のバフ加工または研磨を含み得る。一般に、このような機械加工プロセスは、製品が型部分から離型される前または後に実施されてもよく、例えば、レンズは、真空ピンセットを用いてレンズを型から持ち上げることによって型から乾燥離型され、その後、レンズは、機械的ピンセットによって第２のセットの真空ピンセットに移され、表面または縁部を滑らかにするために回転する表面に対して配置される。次いで、レンズの反対側を機械加工するために、レンズを裏返してもよい。
次いで、レンズを、緩衝生理食塩水溶液を含有する個々のレンズパッケージに移してもよい。生理食塩水は、レンズを移す前にパッケージに添加されても、または移した後にパッケージに添加されてもいずれでもよい。適切なパッケージデザインおよび材料は、当該技術分野において既知である。プラスチックパッケージは、フィルムで剥離可能に密封される。好適な密封フィルムは、当該技術分野において既知であり、箔、ポリマーフィルム、およびこれらの混合物が挙げられる。次いで、滅菌製品を確保するために、レンズを含有する密封されたパッケージを滅菌する。好適な滅菌手段および条件は、当該技術分野において既知であり、例えば、オートクレーブを含む。
当業者は容易に理解するであろうように、他の工程を上述の成形および包装プロセスに含んでもよい。このような他の工程は、例えば、形成されたレンズをコーティングすること、形成中にレンズを表面処理すること（例えば、型移送を介して）、レンズを検査すること、欠陥のあるレンズを廃棄すること、型半部を洗浄すること、型半部を再利用すること、およびこれに類するもの、ならびにこれらの組み合わせを含むことができる。
以下の実施例は、当業者が本発明を実施することを可能にするために提供されるものであり、単なる例示である。実施例は、特許請求の範囲で定義される本発明の範囲を限定するものとして読まれるべきではない。
以下に記載されるように、様々な重合製品が形成され、以下のような標準的な試験手順によって特徴付けられた。
酸素透過度（Ｄｋとも呼ばれる）は、以下の手順によって決定される。得られる酸素透過度値が記載された方法と同等である限り、他の方法および／または機器を使用してもよい。シリコーンヒドロゲルの酸素透過度は、その端部に、中央の円形の金の陰極と陰極から絶縁された銀の陽極を備えるプローブを有するＯ２ Ｐｅｒｍｅｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ２０１Ｔ機器（Ｃｒｅａｔｅｃｈ、米国カリフォルニア州Ａｌｂａｎｙ）を使用して、ポラログラフィック法（ＡＮＳＩ Ｚ８０．２０－１９９８）により測定する。測定は、１５０～６００マイクロメートルの範囲の３つの異なる中心厚さの、事前に検査したピンホールのない平らなシリコーンヒドロゲルフィルムの試料にのみ行う。フィルム試料の中心厚さの測定を、ＲｅｈｄｅｒＥＴ－１電子厚さ計を使用して測定してもよい。一般に、フィルム試料は、円板の形状を有する。測定は、フィルム試料およびプローブを、３５℃＋／－０．２°で平衡化した循環するリン酸塩緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）を含む浴中に浸漬した状態で行う。プローブおよびフィルム試料をＰＢＳ浴に浸す前に、フィルム試料を配置し、平衡化ＰＢＳで予め湿らせた陰極の中心を置き、陰極とフィルム試料との間に気泡または過剰なＰＢＳが存在しないことを確認し、次いで、プローブの陰極部分がフィルム試料のみに接触した状態で、フィルム試料を取り付けキャップでプローブに固定する。シリコーンヒドロゲルフィルムについては、プローブ陰極とフィルム試料との間に、例えば、円板形状を有する、テフロンポリマー膜を用いることが有用な場合が多い。このような場合、まずテフロン膜を予め湿らせた陰極上に配置し、次いでフィルム試料をテフロン膜上に配置し、気泡または過剰なＰＢＳがテフロン膜またはフィルム試料の下に存在しないことを確認する。測定値を収集したら、Ｄｋ値の計算には相関係数値（Ｒ２）が０．９７以上のデータのみを入力する必要がある。厚さあたり少なくとも２つのＤｋ測定値で、かつＲ２値を満たす値を得る。既知の回帰分析を使用して、酸素透過率（Ｄｋ）を、少なくとも３つの異なる厚さを有するフィルム試料から計算する。ＰＢＳ以外の溶液で水和した任意のフィルム試料を、まず精製水に浸し、少なくとも２４時間平衡化させ、次いでＰＨＢに浸し、少なくとも１２時間平衡化させる。機器を定期的に洗浄し、ＲＧＰ規格を使用して定期的に較正する。上限値および下限値は、Ｗｉｌｌｉａｍ Ｊ．Ｂｅｎｊａｍｉｎ，ｅｔ ａｌ．，Ｔｈｅ Ｏｘｙｇｅｎ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｏｐｔｏｍ Ｖｉｓ Ｓｃｉ ７（１２ｓ）：９５（１９９７）によって確立されたリポジトリ値の＋／－８．８％を計算することによって確立され、その開示はその全体が本明細書に組み込まれる。
水分％：２組の水和された６個のレンズまたはフィルムを一片の濾紙上でブロット乾燥させて余分な水を除去し、試料を秤量する（湿重量）。次いで、試料を、乾燥剤を入れた瓶の中に入れ、電子レンジに１０分間かけた。次いで、試料を３０分間放置して室温に平衡化し、再秤量する（乾燥重量）。湿重量と乾燥重量から水分率を計算する。
接触角（ＣＢＣＡ）：キャプティブ気泡接触角データを、Ｆｉｒｓｔ Ｔｅｎ Ａｎｇｓｔｒｏｍｓ ＦＴＡ－１０００ｐｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ上で収集した。全ての試料を、試料表面から包装溶液の成分を除去するために、分析の前にＨＰＬＣグレードの水中ですすいだ。データ収集の前に、全ての実験に使用される水の表面張力を、ペンダントドロップ法を使用して測定した。水が使用に適していると判断されるためには、７０～７２ダイン／ｃｍの表面張力値が期待された。全てのレンズ試料を湾曲した試料ホルダー上に置き、ＨＰＬＣグレードの水で満たされた石英セル中に水没させた。前進および後退する捕らわれた気泡の接触角を、各試料について収集した。前進接触角は、気泡がレンズ表面から後退している（水が表面を横切って前進している）ときに水中で測定される角度として定義される。試料／気泡界面上に焦点を合わせたハイスピードデジタルカメラを使用して、全ての捕らわれた気泡データを収集した。接触角は、試料／気泡界面を横切って接触線移動する直前に、デジタルフレームで計算した。後退接触角は、気泡が試料表面を横切って膨潤している（水が表面から後退している）ときに水中で測定される角度として定義される。
フィルム試料をホウ酸塩緩衝生理食塩水中に浸漬した、Ｉｎｓｔｒｏｎ（モデル４５０２）機器を用いて、ＡＳＴＭ１７０８に従って、弾性率（ｇ／ｍｍ２）および伸び率（％）を測定した。フィルム試料の適切なサイズは、ゲージ長２２ｍｍおよび幅４．７５ｍｍであり、試料は、Ｉｎｓｔｒｏｎ機器のクランプによる試料の把持に対応するためのドッグボーン形状を形成する端部をさらに有し、厚さ１００±５０マイクロメートルであった。
引張強度（ｇ／ｍｍ２）をＡＳＴＭ試験方法Ｄ１７０８ａに従って測定した。
引張係数と同じ物理条件下で、ＡＳＴＭＤ－１９３８に従って引裂強度を測定した。
デルトロニックコンパレータで測定した弧の深さ（ＳＡＧ）。
実施例では、以下の略語が使用される。
ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート。
ＮＶＰ：Ｎ－ビニル－２－ピロリドン。
ＡＭＡ：アリルメタクリレート。
ＴＲＩＳ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート。
ＳＩＧＭＡ：（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン。
テトラエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）：以下の構造の化合物：
Figure 0007282105000018
Ｖａｚｏ（商標）６４：アゾビス－イソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）。
ＣＩＸ－４：以下の構造を有する化合物：
Figure 0007282105000019
ＳＡモノマー：以下の構造を有する化合物：
Figure 0007282105000020
Ｍ１ＥＤＳ６：以下の構造を有し、Ｇｅｌｅｓｔから入手可能な化合物：
Figure 0007282105000021
ＭＣＲ－Ｍ１１：以下の構造を有する化合物：
Figure 0007282105000022
Ｍ１－ＭＣＲ－Ｃ１２：以下の構造を有する化合物：
Figure 0007282105000023
（式中、ｎは、平均１２である）。
実施例１
表１に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000024
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例２
表２に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000025
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例３
表３に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000026
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例４
表４に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000027
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例５
表５に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000028
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例６
表６に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000029
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例７
表７に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000030
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例８
表８に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000031
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例９
表９に列挙した以下の構成成分を重量当たりの量で混合することによってモノマー混合物を作製した。
Figure 0007282105000032
得られたモノマー混合物を、モノマー混合物をポリプロピレン型アセンブリに導入することによってコンタクトレンズへとキャスティングした。次いで、型アセンブリおよびモノマー混合物を約３時間熱硬化させて、コンタクトレンズを形成した。得られたコンタクトレンズを型アセンブリから離型した。
実施例１～９のそれぞれで得られたレンズを、以下の表１０に記載される標準的な試験手順によって特徴付けた。
Figure 0007282105000033
本明細書に開示される実施形態に様々な修正が加えられてもよいことが理解されるであろう。したがって、上記の説明は、限定するものと解釈されるべきではなく、単に好ましい実施形態の例示としてのみ解釈されるべきである。例えば、上述され、本発明を動作させるためのベストモードとして実装される機能は、例示目的のみのためのものである。当業者であれば、本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく、他の構成および方法が実施されてもよい。さらに、当業者は、本明細書に追加される特徴および利点の範囲および趣旨内で他の修正を想定するであろう。
なお、下記［１］から［３３］は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
［１］
モノマー混合物の重合製品である水抽出可能な眼科用デバイスであって、前記モノマー混合物が、（ａ）１つ以上の環状ラクタムと、（ｂ）１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、（ｃ）１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、（ｄ）架橋剤混合物であって、（ｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第１の架橋剤であって、前記少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基が、（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、１つ以上の第１の架橋剤、および（ｉｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤であって、前記エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが、非（メタ）アクリレート反応性末端基である、１つ以上の第２の架橋剤、を含む、架橋剤混合物と、を含み、前記水抽出可能な眼科用デバイスが、少なくとも約５０重量％の平衡含水率、約５０°未満の接触角、および少なくとも約６０バーラーの酸素透過度を有する、水抽出可能な眼科用デバイス。
［２］
約５０重量％～約７０重量％の平衡含水率を有する、［１］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［３］
約５０重量％～約７０重量％の平衡含水率、約３０°～約５０°の接触角、および少なくとも約７０バーラーの酸素透過度を有する、［１］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［４］
約５５重量％～約６５重量％の平衡含水率、約３０°～約４５°の接触角、および少なくとも約７０バーラーの酸素透過度を有する、［１］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［５］
約１５重量％未満の水抽出可能な含有量をさらに有する、［１］～［４］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［６］
前記モノマー混合物中に存在する前記１つ以上の環状ラクタムの量が、前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約５５重量％以下の量である、［１］～［５］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［７］
前記１つ以上の環状ラクタムが、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１］～［６］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［８］
前記１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーが、以下の構造で表される化合物：
Figure 0007282105000034
（式中、Ｌは、エチレン性不飽和重合性基であり、Ｖは、リンカー基または結合であり、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、およびＲ ９ は、独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、または芳香族であり、Ｒ １０ およびＲ １１ は、独立して、水素またはアルキルであり、Ｒ １０ およびＲ １１ のうちの少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００である）、あるいは以下の構造で表される化合物：
Figure 0007282105000035
（式中、Ｒ １２ は、Ｈまたはメチルであり、Ｘは、ＯまたはＮＲ １６ であり、Ｒ １６ は、水素、または１つ以上のヒドロキシル基でさらに置換されていてもよいＣ １ ～Ｃ ４ アルキルであり、Ｒ １３ は、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される基でさらに官能化されていてもよい二価アルキル基であり、各Ｒ １４ は、独立して、フェニル、またはフッ素、ヒドロキシル、もしくはエーテルで置換されていてもよいＣ １ ～Ｃ ４ アルキルであり、Ｒ １５ は、Ｃ １ ～Ｃ ４ アルキルであり、ａは、２～５０である）を含む、［１］～［７］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［９］
前記１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーが、以下の構造：
Figure 0007282105000036
（式中、Ｘは－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ １９ －、－ＯＣＯＯ－、もしくは－ＯＣＯＮＲ １９ －を表し、各Ｒ １９ は、水素もしくはＣ １ ～Ｃ ４ アルキルであり、Ｒ １７ は、独立して、水素もしくはメチルを表し、各Ｒ １８ は、独立して、Ｃ １ ～Ｃ ６ アルキルなどの低級アルキルラジカル、フェニルラジカル、もしくは以下の構造で表される基：
Figure 0007282105000037
（式中、各Ｒ １８′ は独立して、低級アルキルもしくはフェニルラジカルを表し、ｈは１～１０である）を表す）、または以下の構造：
Figure 0007282105000038
（式中、Ｘは－ＮＲ １９ －を表し、Ｒ １９ は、水素もしくはＣ １ ～Ｃ ４ アルキルを表し、Ｒ １７ は、水素もしくはメチルを表し、各Ｒ １８ は、独立して、低級アルキルラジカル、フェニルラジカル、もしくは以下の構造で表される基：
Figure 0007282105000039
（式中、各Ｒ １３′ は独立して、低級アルキルもしくはフェニルラジカルを表し、ｈは、１～１０である）を表す）で表される、［１］～［８］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［１０］
前記１つ以上の第１の架橋剤が、アルキレングリコール含有ジ（メタ）アクリレート架橋剤、アルキレングリコール含有トリ（メタ）アクリレート架橋剤、アルキレングリコール含有テトラ（メタ）アクリレート架橋剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１］～［９］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［１１］
前記１つ以上の第２の架橋剤が、ジ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、トリ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、テトラ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、イソシアヌレート含有架橋剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１］～［１０］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［１２］
前記モノマー混合物が、
（ａ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約４２重量％～約５５重量％の前記１つ以上の環状ラクタムと、
（ｂ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約５～約２５重量％の前記１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、
（ｃ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約１０～約４５重量％の前記１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、
（ｄ）（ｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約０．０５～約２重量％の前記１つ以上の第１の架橋剤、および（ｉｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約０．０５～約２重量％の前記１つ以上の第２の架橋剤、を含む架橋剤混合物と、を含む、［１］～［１１］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［１３］
前記モノマー混合物が、少量の２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）をさらに含む、［１］～［１２］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［１４］
前記モノマー混合物が、紫外線（ＵＶ）遮断剤をさらに含む、［１］～［１３］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［１５］
前記モノマー混合物が希釈剤をさらに含み、前記希釈剤が、Ｃ １ ～Ｃ ８ 一価アルコールのホウ酸エステルおよびＣ １ ～Ｃ ５ 一価アルコールのうちの１つを含む、［１］～［１４］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［１６］
前記水抽出可能な眼科用デバイスが、コンタクトレンズまたはヒドロゲルである、［１］～［１５］に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
［１７］
水抽出可能な眼科用デバイスを調製する方法であって、
（ａ）モノマー混合物を型中で硬化させることであって、前記モノマー混合物が、（ｉ）１つ以上の環状ラクタムと、（ｉｉ）１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、（ｉｉ）１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、（ｉｖ）架橋剤混合物であって、（１）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第１の架橋剤であって、前記少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基が、（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、１つ以上の第１の架橋剤、および（２）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤であって、前記エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが、非（メタ）アクリレート反応性末端基である、１つ以上の第２の架橋剤、を含む、架橋剤混合物と、を含む、硬化させることと、
（ｂ）前記眼科用デバイスを前記型から乾燥離型して、少なくとも約５０重量％の平衡含水率、約５０°未満の接触角、および少なくとも約６０バーラーの酸素透過度を有する水抽出可能な眼科用デバイスを提供することと、を含む、方法。
［１８］
前記水抽出可能な眼科用デバイスが、約５０重量％～約７０重量％の平衡含水率、約３０°～約５０°の接触角、および少なくとも約７０バーラーの酸素透過度を有する、［１７］に記載の方法。
［１９］
前記水抽出可能な眼科用デバイスが、約５５重量％～約６５重量％の平衡含水率、約３０°～約４５°の接触角、および少なくとも約７０バーラーの酸素透過度を有する、［１７］に記載の方法。
［２０］
前記水抽出可能な眼科用デバイスが、約１５重量％未満の水抽出可能な含有量をさらに有する、［１７］～［１９］に記載の方法。
［２１］
前記モノマー混合物中に存在する前記１つ以上の環状ラクタムの量が、前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約５５重量％以下の量である、［１７］～［２０］に記載の方法。
［２２］
前記１つ以上の環状ラクタムが、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１７］～［２１］に記載の方法。
［２３］
前記１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーが、以下の構造で表される化合物：
Figure 0007282105000040
（式中、Ｌは、エチレン性不飽和重合性基であり、Ｖは、リンカー基または結合であり、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、Ｒ ４ 、Ｒ ５ 、Ｒ ６ 、Ｒ ７ 、Ｒ ８ 、およびＲ ９ は、独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、または芳香族であり、Ｒ １０ およびＲ１ １ は、独立して、水素またはアルキルであり、Ｒ １０ およびＲ １１ のうちの少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００である）、あるいは以下の構造で表される化合物：
Figure 0007282105000041
（式中、Ｒ １２ は、Ｈまたはメチルであり、Ｘは、ＯまたはＮＲ １６ であり、Ｒ １６ は、水素、または１つ以上のヒドロキシル基でさらに置換されていてもよいＣ １ ～Ｃ ４ アルキルであり、Ｒ １３ は、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される基でさらに官能化されていてもよい二価アルキル基であり、各Ｒ １４ は、独立して、フェニル、またはフッ素、ヒドロキシル、もしくはエーテルで置換されていてもよいＣ １ ～Ｃ ４ アルキルであり、Ｒ １５ は、Ｃ １ ～Ｃ ４ アルキルであり、ａは、２～５０である）、を含む、［１７］～［２２］に記載の方法。
［２４］
前記１つ以上の嵩高いポリシロキサンモノマーが、以下の構造：
Figure 0007282105000042
（式中、Ｘは－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ １９ －、－ＯＣＯＯ－、もしくは－ＯＣＯＮＲ １９ －を表し、各Ｒ １９ は、水素もしくはＣ １ ～Ｃ ４ アルキルであり、Ｒ １７ は、独立して、水素もしくはメチルを表し、各Ｒ １８ は、独立して、Ｃ １ ～Ｃ ６ アルキルなどの低級アルキルラジカル、フェニルラジカル、もしくは以下の構造で表される基：
Figure 0007282105000043
（式中、各Ｒ １８′ は独立して、Ｃ １ ～Ｃ ６ アルキルなどの低級アルキルまたはフェニルラジカルを表し、ｈは、１～１０である）を表す）、あるいは以下の構造：
Figure 0007282105000044
（式中、Ｘは－ＮＲ １９ －を表し、Ｒ １９ は、水素またはＣ １ ～Ｃ ４ アルキルを表し、Ｒ １７ は、水素またはメチルを表し、各Ｒ １８ は、独立して、Ｃ １ ～Ｃ ６ アルキルなどの低級アルキルラジカル、フェニルラジカル、または以下の構造で表される基：
Figure 0007282105000045
（式中、各Ｒ １３′ は、独立して、Ｃ １ ～Ｃ ６ アルキルなどの低級アルキル、またはフェニルラジカルを表し、ｈは、１～１０である）を表す）で表される、［１７］～［２３］に記載の方法。
［２５］
前記１つ以上の第１の架橋剤が、アルキレングリコール含有ジ（メタ）アクリレート架橋剤、アルキレングリコール含有トリ（メタ）アクリレート架橋剤、アルキレングリコール含有テルトラ（ｔｅｒｔｒａ）（メタ）アクリレート架橋剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１７］～［２４］に記載の方法。
［２６］
前記１つ以上の第２の架橋剤が、ジ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、トリ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、テトラ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、イソシアヌレート含有架橋剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される、［１７］～［２５］に記載の方法。
［２７］
前記モノマー混合物が、
（ａ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約４２重量％～約５５重量％の前記１つ以上の環状ラクタムと、
（ｂ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約５～約２５重量％の前記１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、
（ｃ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約１０～約４５重量％の前記１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、
（ｄ）（ｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約０．０５～約２重量％の前記１つ以上の第１の架橋剤、および（ｉｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、約０．０５～約２重量％の前記１つ以上の第２の架橋剤、を含む架橋剤混合物と、を含む、［１７］～［２６］に記載の方法。
［２８］
前記モノマー混合物が、少量のＨＥＭＡをさらに含む、［１７］～［２７］に記載の方法。
［２９］
前記モノマー混合物が、ＵＶ遮断剤をさらに含む、［１７］～［２８］に記載の方法。
［３０］
前記モノマー混合物が、希釈剤をさらに含み、前記希釈剤が、Ｃ １ ～Ｃ ８ 一価アルコールのホウ酸エステルおよびＣ １ ～Ｃ ５ 一価アルコールのうちの１つを含む、［１７］～［２９］に記載の方法。
［３１］
前記水抽出可能な眼科用デバイスが、コンタクトレンズまたはヒドロゲルである、［１７］～［３０］に記載の方法。
［３２］
前記硬化工程が、熱硬化または赤外線硬化のうちの１つを含む、［１７］～［３１］に記載の方法。
［３３］
少なくとも約５０重量％の平衡含水率、約５０°未満の接触角、および少なくとも約６０バーラーの酸素透過度を有する水抽出可能な眼科用デバイスであって、［１７］～［３２］に記載の方法によって調製された、水抽出可能な眼科用デバイス。

Claims (13)

  1. モノマー混合物の重合製品である水抽出可能な眼科用デバイスであって、前記モノマー混合物が、
    （ａ）１つ以上の環状ラクタムと、
    （ｂ）１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーであって、前記１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーが、以下の構造で表される化合物：
    Figure 0007282105000046
    （式中、Ｌは、エチレン性不飽和重合性基であり、Ｖは、リンカー基または結合であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、または芳香族であり、Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、水素またはアルキルであり、Ｒ１０およびＲ１１のうちの少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００である）、あるいは以下の構造で表される化合物：
    Figure 0007282105000047
    （式中、Ｒ１２は、Ｈまたはメチルであり、Ｘは、ＯまたはＮＲ１６であり、Ｒ１６は、水素、または１つ以上のヒドロキシル基でさらに置換されていてもよいＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１３は、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される基でさらに官能化されていてもよい二価アルキル基であり、各Ｒ１４は、独立して、フェニル、またはフッ素、ヒドロキシル、もしくはエーテルで置換されていてもよいＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１５は、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、ａは、２～５０である）、を含む、１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、
    （ｃ）１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、
    （ｄ）架橋剤混合物であって、（ｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第１の架橋剤であって、前記少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基が、（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、１つ以上の第１の架橋剤、および（ｉｉ）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤であって、前記エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが、非（メタ）アクリレート反応性末端基である、１つ以上の第２の架橋剤、を含む、架橋剤混合物と、を含み、
    前記１つ以上の第２の架橋剤が、以下の構造で表され、
    Figure 0007282105000048
    式中、Ｒは、水素またはメチルであり、Ｘは、Ｏであり、Ｙは、ＯまたはＮＨであり、ＺはＮＨであり、Ｗは、Ｏであり、ｎは、２～６である；又は以下の構造で表される化合物であり、
    Figure 0007282105000049
    式中、ｘは２～１０である；
    前記水抽出可能な眼科用デバイスが、少なくとも５０重量％の平衡含水率、５０°未満の接触角、および少なくとも６０バーラーの酸素透過度を有する、水抽出可能な眼科用デバイス。
  2. ５０重量％～７０重量％の平衡含水率、３０°～５０°の接触角、および少なくとも７０バーラーの酸素透過度を有する、請求項１に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  3. 前記１つ以上の環状ラクタムが、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  4. 前記１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルトレトラメチルジスロキサニルエチルアクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメチルシラン、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  5. 前記１つ以上の第１の架橋剤が、アルキレングリコール含有ジ（メタ）アクリレート架橋剤、アルキレングリコール含有トリ（メタ）アクリレート架橋剤、アルキレングリコール含有テトラ（メタ）アクリレート架橋剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  6. 前記１つ以上の第２の架橋剤が、ジ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、ジ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、トリ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、トリ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、テトラ（Ｎ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｎ－アリルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－ビニルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－アリルカルバメート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－ビニルカルボネート）含有架橋剤、テトラ（Ｏ－アリルカルボネート）含有架橋剤、イソシアヌレート含有架橋剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  7. 前記１つ以上の第２の架橋剤が、以下の構造で表される化合物の１以上をさらに含有する、
    請求項１～６のいずれか一項に記載の水抽出可能な眼科用デバイス：
    Figure 0007282105000050
    式中、ｘは０～１０である；
    Figure 0007282105000051
    式中、Ｒは、水素またはメチルであり、Ｘ、Ｙ、およびＺは、独立して、ＯまたはＮＨである；
    及び
    Figure 0007282105000052
    式中、Ｒは、水素またはメチルであり、Ｘ、Ｙ、およびＺは、独立して、ＯまたはＮＨである；。
  8. 前記モノマー混合物が、
    （ａ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、４２重量％～５５重量％の前記１つ以上の環状ラクタムと、
    （ｂ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、５～２５重量％の前記１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、
    （ｃ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、１０～４５重量％の前記１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、
    （ｄ）（ｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、０．０５～２重量％の前記１つ以上の第１の架橋剤、および（ｉｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、０．０５～２重量％の前記１つ以上の第２の架橋剤、を含む架橋剤混合物と、を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  9. 前記モノマー混合物が、モノマー混合物の総重量に基づいて０．２５～１０重量％の２－ヒドロキシエチルメタクリレートをさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  10. 前記モノマー混合物が、紫外線（ＵＶ）遮断剤をさらに含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  11. 前記水抽出可能な眼科用デバイスが、コンタクトレンズまたはヒドロゲルである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水抽出可能な眼科用デバイス。
  12. 水抽出可能な眼科用デバイスを調製する方法であって、
    （ａ）モノマー混合物を型内で硬化させることであって、前記モノマー混合物が、
    （ｉ）１つ以上の環状ラクタムと、
    （ｉｉ）１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーであって、前記１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーが、以下の構造で表される化合物：
    Figure 0007282105000053
    （式中、Ｌは、エチレン性不飽和重合性基であり、Ｖは、リンカー基または結合であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ９は、独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、または芳香族であり、Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、水素またはアルキルであり、Ｒ１０およびＲ１１のうちの少なくとも１つは、水素であり、ｙは、２～７であり、ｎは、１～１００である）、あるいは以下の構造で表される化合物：
    Figure 0007282105000054
    （式中、Ｒ１２は、Ｈまたはメチルであり、Ｘは、ＯまたはＮＲ１６であり、Ｒ１６は、水素、または１つ以上のヒドロキシル基でさらに置換されていてもよいＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１３は、エーテル基、ヒドロキシル基、カルバメート基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される基でさらに官能化されていてもよい二価アルキル基であり、各Ｒ１４は、独立して、フェニル、またはフッ素、ヒドロキシル、もしくはエーテルで置換されていてもよいＣ１～Ｃ４アルキルであり、Ｒ１５は、Ｃ１～Ｃ４アルキルであり、ａは、２～５０である）、を含む、１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、
    （ｉｉｉ）１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、
    （ｉｖ）架橋剤混合物であって、（１）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第１の架橋剤であって、前記少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基が、（メタ）アクリレート含有反応性末端基である、１つ以上の第１の架橋剤、および（２）少なくとも２つのエチレン性不飽和反応性末端基を含有する１つ以上の第２の架橋剤であって、前記エチレン性不飽和反応性末端基のうちの少なくとも１つが、非（メタ）アクリレート反応性末端基である、１つ以上の第２の架橋剤、を含む、架橋剤混合物と、を含み、
    前記１つ以上の第２の架橋剤が、以下の構造で表され、
    Figure 0007282105000055
    式中、Ｒは、水素またはメチルであり、Ｘは、Ｏであり、Ｙは、ＯまたはＮＨであり、ＺはＮＨであり、Ｗは、Ｏであり、ｎは、２～６である；又は、
    Figure 0007282105000056
    式中、ｘは２～１０である；
    硬化させることと、
    （ｂ）前記眼科用デバイスを前記型から乾燥離型することであって、前記眼科用デバイスが、少なくとも５０重量％の平衡含水率、５０°未満の接触角、および少なくとも６０バーラーの酸素透過度を有する水抽出可能な眼科用デバイスである、乾燥離型することと、を含む、方法。
  13. 前記モノマー混合物が、
    （ｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、４２重量％～５５重量％の前記１つ以上の環状ラクタムと、
    （ｉｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、５～２５重量％の前記１つ以上の嵩高くない有機ケイ素含有モノマーと、
    （ｉｉｉ）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、１０～４５重量％の前記１つ以上の嵩高いシロキサンモノマーと、
    （ｉｖ）（１）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、０．０５～２重量％の前記１つ以上の第１の架橋剤、および（２）前記モノマー混合物の総重量に基づいて、０．０５～３重量％の前記１つ以上の第２の架橋剤、を含む架橋剤混合物と、を含む、請求項１２に記載の方法。
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