JP7275123B2

JP7275123B2 - 空気硬化性エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー組成物

Info

Publication number: JP7275123B2
Application number: JP2020523008A
Authority: JP
Inventors: リウ、ポ; スン、ヤーピン; ハン、タオ; ヴァンダン、ジョセフ; シャン、コリン、リーピー
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2017-11-08
Filing date: 2017-11-08
Publication date: 2023-05-17
Anticipated expiration: 2037-11-08
Also published as: KR20200074984A; US20200263018A1; EP3707206A4; EP3707206A1; JP2021502430A; KR102551057B1; WO2019090448A1; CN111247201A; CN111247201B; BR112020008188A2; US11898026B2

Description

現在、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ポリマーなど、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）には２つの主な加硫方法がある。最近まで、硫黄加硫はＥＡＯＤＭの加硫の主要な方法であった。硫黄加硫に伴う特定の欠点により、過酸化物加硫が、現在人気が高まっている。

硫黄加硫は、大気下で完了し、これは、該プロセスが、より単純であり、より単純な機器を使用することを意味する。しかしながら、硫黄加硫中に形成されるＣ－ＳおよびＳ－Ｓ結合は、過酸化物加硫中に形成されるＣ－Ｃ結合よりも弱く、結果として得られる硫黄加硫ＥＰＤＭ組成物は、過酸化物加硫ＥＰＤＭ組成物と比較して、低減された圧縮永久歪値および寿命を有する。

過酸化物加硫は通常、酸素の不存下で完了する。ＥＰＤＭが大気中下で過酸化物を介して加硫されると、炭素ラジカルが酸素と反応し、続いて極性官能基、例えば、カルボン酸、カルボニル、エステルなどに分解する。これらの極性種は、粘着性の表面を生じる。表面の粘着性は、特に最終製品の離型が高温で完了する場合、問題である。表面の粘着性を低減するために、過酸化物加硫では、より高価かつ複雑な機器を使用して、加硫環境から酸素を除去する。

空気硬化性であり、かつ改善された機械的特性および寿命を提供する、新しいＥＰＤＭ組成物に対する必要性が存在する。

ＵＳＰ７，８２９，６３４は、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯなどのニトロキシドをスコーチ抑制剤として使用する過酸化物加硫プロセスを開示した。ＵＳ７，２２６，９６４は、架橋プロセスのためのスコーチ抑制剤として、ニトロキシドと、少なくとも１つの二重結合を有する架橋促進剤と、を含む、組成物を開示した。

ＪＰ２０１４／１５９５０５は、バッテリシール材料として使用するためのゴム成分、過酸化物、ニトロキシド、およびトリメチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリアクリレートを含む配合物を開示した。

ＵＳＰ７，８２９，６３４は、スコーチ抑制剤として、ゴム成分、過酸化物、およびビス－ＴＥＭＰＯ成分を含む配合物を開示した。

しかしながら、上述したように、空気硬化可能であり、かつ改善された機械的特性および寿命を提供する、新しいＥＰＤＭ組成物に対する必要性が存在する。

本発明は、（Ａ）エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物と、を含む、組成物を提供し、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基からなる群から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２Ｓ－Ｏ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ－Ｏ）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、ｎは、１よりも大きく、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１００：１．０００～２．０００：１．０００である。

比較試料１～７および本発明の実施例１のＩＲスペクトルを示す。

定義
反対の記載、文脈から暗黙的、または当技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づいており、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。

「アルキル」は、飽和直鎖状、環状、または分岐鎖状の炭化水素基を指す。好適なアルキル基の非限定的な例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｉ－ブチル（または２－メチルプロピル）などが挙げられる。一実施形態では、アルキルは、１～２０個の炭素原子を有する。「置換アルキル」は、アルキルのいずれかの炭素に結合した１つ以上の水素原子が、ハロゲン、アリール、置換アリール、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、ヒドロキシ、アミノ、ホスフィド、アルコキシ、アミノ、チオ、ニトロ、およびそれらの組み合わせなどの別の基で置換されているアルキルを指す。好適な置換アルキルには、例えば、ベンジル、トリフルオロメチルなどが含まれる。「ヘテロアルキル」は、アルキルの任意の炭素に対する１つ以上の炭素原子が、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、Ｓｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｇｅからなる群から選択されるヘテロ原子によって置き換えられている上記のようなアルキルを指す。ヘテロ原子のこの同じリストは、この明細書全体で有効である。炭素原子とヘテロ原子との間の結合は、飽和または不飽和であり得る。したがって、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ボリル、ホスフィノ、アミノ、シリル、チオ、またはセレノで置換されたアルキルは、ヘテロアルキルという用語の範囲内である。好適なヘテロアルキルには、シアノ、ベンゾイル、２－ピリジル、２－フリルなどが含まれる。

本明細書で使用される「組成物」という用語は、組成物を含む材料、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含む。いかなる反応生成物または分解生成物も通常、微量または残留量で存在する。

「ヘテロ原子」とは、炭素または水素以外の原子である。ヘテロ原子は、周期表の第ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、およびＶＩＩ族からの非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の非限定的な例としては、Ｆ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、およびＳｉが挙げられる。

本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、同じ種類であろうと異なる種類であろうと、モノマーを重合することによって調製される化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得ることを理解の上で、１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指す）および以下で定義するインターポリマーという用語を含む。触媒残留物などの微量の不純物は、ポリマー内におよび／またはポリマー中に組み込むことができる。

本明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという用語は、コポリマーという用語（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）と、２つより多い異なる種類のモノマーから調製されるポリマーとを含む。

本明細書で使用される「エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー」という用語は、重合形態で、エチレン、α－オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー」は、（インターポリマーの重量に基づいて）大部分の重量パーセントのエチレンを含む。

「ニトロキシド基のモル量」は、次の式で計算される。
過酸化物中のニトロキシド基のモル量＝ｇ_ｔ＊モル_ｔ／ｇ＊（ニトロキシド基の数）
式中、ｇ_ｔは、グラム単位のビス－ＴＥＭＰＯ化合物の量であり、モル_ｔ／ｇは、１グラム中のビス－ＴＥＭＰＯ化合物のモル数であり、ニトロキシド基の数は、１つのビス－ＴＥＭＰＯ分子内のニトロキシド基の数である。

「過酸化物結合のモル量」は、次の式で計算される。
過酸化物結合のモル量＝ｇ_ｐ＊モル_ｐ／ｇ＊（過酸化物結合の数）
式中、ｇ_ｐはグラム単位の過酸化物の量、モル_ｐ／ｇはグラム当たりの過酸化物のモル、過酸化物結合の数は１つの過酸化物分子内の－Ｏ－Ｏ－結合の数である。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。曖昧さを避けるために、用語「含む」の使用を通じて主張されるすべての組成物は、否定する記載がない限り、任意の追加の添加剤、補助剤、またはポリマー化合物であるかに関わらず化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、実施に必須ではないものを除き、他の任意の構成要素、ステップ、または手順を、いずれの後続の記述の範囲からも除外する。「～からなる」という用語は、具体的に描写または列記されていない如何なる構成成分、ステップ、または手順も除外する。「または」という用語は、特に異なることが明記されない限り、列記された成員を個別に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、逆もまた同様である。

本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値からの、かつ下限値および上限値を含めて、すべての値を含む。明示的な値（例えば、１または２；または３～５；または６；または７）を含む範囲の場合、任意の２つの明示的な値の間の任意の下位範囲（例えば、１～２；２～６；５～７；３～７；５～６など）が含まれる。

試験方法
ＥＰＤＭ組成分析のためのＦＴＩＲ法
エチレン、プロピレン、および５－エチリデン－２－ノルボルネンを含むターポリマーを、それぞれのエチレン含有量についてはＡＳＴＭＤ３９００を、エチリデン－ノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはＡＳＴＭＤ６０４７を使用して分析した。

密度
密度は、ＡＳＴＭＤ７９２、方法Ｂに従って測定される。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ^３）で記録される。

レオロジー比
レオロジー比（ＲＲ）（Ｖ０．１／Ｖ１００）は、ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．ＡＲＥＳ（ＡｄｖａｎｃｅｄＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃＥｘｐａｎｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍ）動的機械分光計（ＤＭＳ）で溶融レオロジー技術を使用して試料を検査することによって決定される。試料は、動的周波数モード、およびギャップ２ｍｍの直径２５ミリメートル（ｍｍ）の平行プレート固定具を使用して、１９０℃で検査される。歪み率が８％で、振動率が０．１から１００ラジアン／秒まで徐々に増加すると、分析される周波数の１０進ごとに５つのデータポイントが取得される。各試料（ペレットまたはベール）を、１８０℃で１分間、圧力２０，０００ｐｓｉ（１３７．９メガパスカル（ＭＰａ））で圧縮成形して、厚さ１／８インチ（０．０４９ｃｍ）で直径３インチ（７．６２センチメートル（ｃｍ））のプラークにする。プラークを急冷し、室温に冷却する（１分間かけて）。「２５ｍｍのプラーク」を、大きなプラークの中央部分から切り取る。これらの直径２５ｍｍの部分を１９０℃でＡＲＥＳに挿入し、試験を開始する前に５分間平衡化する。試料は、酸化分解を最小限に抑えるために、分析中は窒素環境で維持される。データ整理とデータ操作は、ＡＲＥＳ２／Ａ５：ＲＳＩＯｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒＷｉｎｄｏｗｓ９５ベースのソフトウェアパッケージによって実現される。ＲＲは、粘度対せん断速度曲線の比を測定する。

粘度
粘度とは、せん断応力または引張応力のいずれかによって変形されている流体の抵抗を指す。この明細書の目的上、粘度はＡＳＴＭＤ４４５に従って測定されるブルックフィールド粘度計を使用して１９０℃で測定される。

ムーニー粘度
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）は、ＡＳＴＭ１６４６に従って測定され、１分の予熱時間と４分のローター操作時間を用いた。機器はＡｌｐｈａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのＭｏｏｎｅｙ粘度計２０００である。

未硬化の組成物の粘度を検査することができるように、配合された各組成物の粘度は、未硬化のブランケットを使用して測定された（実験セクションを参照）。試料は、試験前に室温で２４時間状態調整された。

ポリマーの分子量および分子量分布
分子量は、システム温度１４０℃で動作する３個の混合多孔度カラム（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ１０３、１０４、１０５、および１０６）を備えたＷａｔｅｒｓ１５０℃高温クロマトグラフィーユニットでのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定される。溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、それから試料の約０．３重量％溶液が注入のために調製される。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは、１００マイクロリットルである。

分子量の決定を、狭い分子量分布のポリスチレン標準（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから）をそれらの溶出量と組み合わせて使用することにより推測する。同等のポリエチレン分子量は、ポリエチレンとポリスチレンに適切なＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ係数を使用して（Ｔ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ＆Ｉ．Ｍ．Ｗａｒｄ、ＴｈｅＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｏｆａＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎＣｕｒｖｅｆｏｒＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＵｓｉｎｇＰｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅＦｒａｃｔｉｏｎｓ，６Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．Ｐｔ．Ｂ：ＰｏｌｙｍｅｒＬｅｔｔｅｒ６２１，６２１～６２４（１９６８））、次の式を導いて決定される。
Ｍ_{ポリエチレン}＝ａ×（Ｍ_{ポリスチレン}）^ｂ
この方程式では、ａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。

ポリマーの数平均分子量Ｍ_ｎは、分子量に対する各分子量範囲内の分子数のプロットの１次モーメントとして表される。実際には、これはすべての分子の総分子量を分子数で除算したものであり、次の式に従って通常の方法で計算される。

式中、ｎ_ｉ＝分子量Ｍｉを有する分子の数であり、ｗ_ｉ＝分子量Ｍｉを有する材料の重量分率であり、Σｎ_ｉ＝分子の総数である。

重量平均分子量、Ｍ_ｗは、次の式：Ｍ_ｗ＝Σｗ_ｉｘＭ_ｉに従って通常の方法で計算され、式中、ｗ_ｉおよびＭ_ｉは、それぞれ、ＧＰＣカラムから溶出するｉ番目の画分の重量分率および分子量である。

これら２つの平均の比である分子量分布（ＭＷＤまたはＭ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、分子量分布の幅を定義する。

移動式ダイレオメーター（ＭＤＲ）分析
各配合物のＭＤＲ硬化特性は、ＡｌｐｈａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＭＤＲ２０００を使用して、ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定される。４．５ｇの試料を圧縮成形試料から切り取り、ＭＤＲに入れる。ＭＤＲ試験は、１００ＣＰＭ（１．６７Ｈｚ）の発振周波数および０．５度（７％歪み）の揺動角で、３０分間にわたって１８０℃で実行される。試験間隔中にＭＤＲによって加えられる最小トルク（ＭＬ）最大トルク（ＭＨ）は、ｄＮｍで報告される。ＭＨとＭＬの差は、架橋の程度を示しており、差が大きいほど架橋の程度が大きくなる。トルクがＭＨのＸ％に達するのにかかる時間（ｔ_ｘ）は、分単位で報告される。最小トルクから１（ｔｓ１）または２（ｔｓ２）ポイントの増加に必要な時間は分単位で記録される。ｔｓ１およびｔｓ２の値は、架橋プロセスの開始に必要な時間を示している。短い時間は、架橋がより速く開始することを示す。

ＦＴＩＲ－ＡＴＲ分析（加硫試料）
熱風加硫試料の劣化は、ＦＴＩＲ－ＡＴＲ分析によって決定される。メチレン基（ＣＨ_２）は、約１４６０ｃｍ^－１周辺でシグナルを発し、業界標準として使用される。カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）は、約１７１７ｃｍ^－１周辺で信号を発し、劣化度の監視に使用される。１７１４ｃｍ^－１と１４６０ｃｍ^－１との間の高さの比は、劣化度を表し、

式中、Ｄは、劣化度であり、Ｈ_１７１４は、１７１４ｃｍ^－１のＩＲピーク高さ（ベースラインとして１８４５～１５４２ｃｍ^－１を使用）であり、Ｈ_１４６０は、１４６０ｃｍ^－１のＩＲピーク高さ（ベースラインとして１５８３～１３９６ｃｍ^－１を使用）である。

相対的な劣化度は、次の式に従って計算され、

式中、ＲＤは相対的な劣化度であり、Ｄは試験片の劣化度であり、Ｄ_０はＣＳ１（対照）の劣化度である。

指先試験（表面粘着性）
熱風加硫試料は、指先試験を使用して表面の粘着性を試験する。指先試験は、実験室の定性的な試験方法である。実験室の試験者は、指を使用して加硫された試料に触れ、次の基準を使用して試料の表面粘着性に関するフィードバックを提供する。

上記のように、本発明は、（Ａ）エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物と、を含む組成物を提供し、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２Ｓ－Ｏ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ－Ｏ）およびそれらの組み合わせから選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせから選択され、ｎは、１よりも大きく、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１００：１．０００～２．０００：１．０００である。

本組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。

本発明はまた、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成された加硫または架橋した組成物を提供する。

本発明は、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成された少なくとも１つの構成要素を含む物品も提供する。さらなる実施形態では、物品は、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴部品、およびチューブからなる群から選択される。

一実施形態では、物品は、自動車部品である。

本発明は、本明細書に記載の１つ以上の実施形態の架橋組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品も提供する。さらなる実施形態では、物品は、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴部品、およびチューブからなる群から選択される。

物品は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。

エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）
本組成物は、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーを含む。エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーは、重合形態で、大部分の量のエチレン、α－オレフィン、およびジエンを含む。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、ＦＴＩＲ分析法に従って測定されたＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、３０重量％、または４０重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％から、８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％までのエチレンを含む。

α－オレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれでもよい。一実施形態では、α－オレフィンは、好ましくはＣ_３～Ｃ_２０脂肪族化合物、またはＣ_３～Ｃ_１６脂肪族化合物、またはＣ_３～Ｃ_１０脂肪族化合物である。例示的なＣ_３～Ｃ_１０脂肪族α－オレフィンは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセンおよび１－オクテンである。一実施形態では、α－オレフィンは、プロピレンである。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、ＦＴＩＲ分析法に従って測定されたＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、１０重量％、または１２重量％、または１５重量％、または１８重量％、または２０重量％、または２２重量％、または２５重量％から、２８重量％、または３０重量％、または３２重量％、または３５重量％までのα－オレフィンを含む。

例示的なジエンには、１，４－ヘキサジエンおよび１，５－ヘプタジエンなどの直鎖非環式ジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、５，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、およびジヒドロミルセンの混合異性体などの分岐鎖非環式ジエン、１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シクロオクタジエン、１，５－シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合および架橋環ジエン、５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－（４－シクロペンテニル）－２－ノルボルネン、および５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネン、などのアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネン、が含まれる。一実施形態では、ジエンは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、および好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエンおよび１，４－ヘキサジエンから選択される。一実施形態では、ジエンは、ＥＮＢおよびジシクロペンタジエンから選択される。一実施形態では、ジエンは、ＥＮＢである。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、ＦＴＩＲ分析法に従って測定されたＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、０重量％超、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または２．５重量％、または３重量％、または３．５重量％、または４重量％、４．５重量％、または５重量％から、５．５重量％、または６重量％、または６．５重量％、または７重量％、７．５重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までのジエンを含む。

一実施形態において、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー（ＥＰＤＭ）である。さらなる実施形態において、ジエンは、ＥＮＢである。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭの密度は、０．８６０ｇ／ｃｃ、０．８６５ｇ／ｃｃから、０．８７０ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．９００ｇ／ｃｃまでである。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、２０以上、３０以上、または４０以上、５０以上から、６０、または７０、または８０までのレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）を有する。ＥＡＯＤＭのレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）は、純粋なポリマー（油なし、充填剤なし）の比である。インターポリマーは、「ｐｐｍ量」の１つ以上の酸化防止剤および／または他の安定剤で安定化され得る。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃で、１２０，０００Ｐａ・ｓ、または１３０，０００Ｐａ・ｓ、または１４０，０００Ｐａ・ｓから、１８０，０００Ｐａ・ｓ、または１９０，０００Ｐａ・ｓ、または２００，０００Ｐａ・ｓまでの粘度を有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、インターポリマーの重量に基づいて、３．０重量パーセント（重量％）、または４．０重量％、または５．０重量％から、７．０重量％、または１０．０重量％、または１２．０重量％までのジエンを含む。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、１０以上、または１５以上、２０以上、または２５以上、または３０以上、または３５以上、または４０以上から、６０以下、または７０以下、または８０以下、または８５以下、または９０以下、または１００以下までのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）を有する。ムーニー粘度は、純粋なポリマーの粘度である（油なし、充填剤なし）。ポリマーは、「ｐｐｍ量」の１つ以上の酸化防止剤および／または他の安定剤で安定化され得る。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、１．２以上、または１．５以上、または１．７以上、または１．８以上、または２．０以上、または２．２以上から２．５以下、または３．０以下、または３．５以下、または４．０以下、または５．０以下の分子量分布（ＭＷＤ、またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、８０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１００，０００ｇ／ｍｏｌから、２００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または３００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、または４００，０００ｇ／ｍｏｌ以下までの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、以下の特性の中の１つ、いくつか、またはすべてを有する。
（ｉ）０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃから、０．８７５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８５ｇ／ｃｃまでの密度、および／または
（ｉｉ）エチレン含有量が、ＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、６０重量％、もしくは６５重量％から、７０重量％、もしくは７５重量％までである、および／または
（ｉｉｉ）ジエン含有量が、ＥＡＯＤＭの総重量に基づいて、４重量％、もしくは４．５重量％から、５重量％、もしくは５．５重量％までである、および／または
（ｉｖ）ムーニー粘度が、２０以上、もしくは２５以上、もしくは３０以上、もしくは３５以上、もしくは４０以上から、６０以下、もしくは７０以下までである。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、または少なくとも３つ、または４つすべてを有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、（ｉ）～（ｉｖ）のうちの２つの特性を有する。一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、特性（ｉ）および（ｉｉ）、または（ｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉ）および（ｉｖ）、または（ｉｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉｉ）および（ｉｖ）、または（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、（ｉ）～（ｉｖ）のうちの３つの特性を有する。一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、特性（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）、または（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｖ）、または（ｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）、または（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）を有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、４つすべての特性（ｉ）～（ｉｖ）を有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有するＥＰＤＭである。
（ｉ）０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃから、０．８７５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８５ｇ／ｃｃまでの密度、および／または
（ｉｉ）エチレン含有量が、ＥＰＤＭの総重量に基づいて、６０重量％、もしくは６５重量％から、７０重量％、もしくは７５重量％までである、
（ｉｉｉ）ＥＮＢ含有量が、ＥＰＤＭの総重量に基づいて、４重量％、もしくは４．５重量％から、５重量％、もしくは５．５重量％までである、および／または
（ｉｖ）ムーニー粘度が、２０以上、もしくは２５以上、もしくは３０以上、もしくは３５以上、もしくは４０以上から、６０以下、もしくは７０以下までである。

一実施形態では、ＥＰＤＭは、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、または少なくとも３つ、または４つすべてを有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、（ｉ）～（ｉｖ）の２つの特性を有する。一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、特性（ｉ）および（ｉｉ）、または（ｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉ）および（ｉｖ）、または（ｉｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉｉ）および（ｉｖ）、または（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を有する。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、（ｉ）～（ｉｖ）の３つの特性を有する。一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、特性（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）、または（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｖ）、または（ｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）、または（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、および（ｉｖ）を有する。

市販のＥＡＯＤＭの非限定的な例には、ＮＯＲＤＥＬＩＰ４７２５、０．８８ｇ／ｃｃの密度、７０重量％のエチレン含有量、４．９重量％のＥＮＢ含有量、および２５のムーニー粘度を有するエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーであり、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能である、およびＮＯＲＤＥＬＩＰ４７６０、密度０．８８ｇ／ｃｃ、エチレン含有量６７重量％、ＥＮＢ含有量４．９重量％、ムーニー粘度６０のエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーであり、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能であるものが挙げられる。

一実施形態では、ＥＡＯＤＭは、組成物の総重量に基づいて５０重量％以上、または７５重量％以上、または９０重量％以上、または９５重量％以上から、９６重量％、または９７重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．５重量％、または９９．７５重量％までの量で組成物中に存在する。

一実施形態では、本組成物は、本明細書に記載の２つ以上のＥＡＯＤＭの混合物を含んでもよい。一実施形態では、組成物中のすべてのＥＡＯＤＭの合計量は、組成物の総重量に基づいて、５０重量％以上、または７５重量％以上、または９０重量％以上、９５重量％以上から、９６重量％、または９７重量％、または９８重量％、または９９重量％、または９９．５重量％、または９９．７５重量％までである。

ＥＡＯＤＭ、さらにＥＰＤＭは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。

過酸化物
組成物は、少なくとも１つの過酸化物（－Ｏ－Ｏ－）結合を含む過酸化物を含む。
好適な過酸化物としては、芳香族ジアシル過酸化物、脂肪族ジアシル過酸化物、二塩基酸過酸化物、ケテンペルオキシド、アルキルペルオキシエステル、アルキルヒドロペルオキシド、例えば、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス－２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキソド、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－２、５－ジメチルヘキサン、２，５－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキシン－３、４，４，４’，４’－テトラ－（ｔ－ブチルペルオキシ）－２，２－ジシクロヘキシルプロパン、１，４－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）－ベンゼン、１，１－ビス－（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチル－シクロヘキサン、ラウロイルペルオキシド、コハク酸ペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ｔ－ブチルペルアセテート、ブチルヒドロペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これに限定されない。

一実施形態において、過酸化物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または０．５重量％、または１．０重量％、または１．２５重量％、または１．５０重量％、または１．７５重量％から、２．００重量％、または２．２５重量％、または２．５０重量％、または２．７５重量％、または３．００重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または５．０重量％までの量で存在する。

一実施形態では、過酸化物は、組成物の総重量に基づいて、１．４０重量％、または１．４１重量％、または１．４２重量％、または１．４３重量％、または１．４４重量％、または１．４５重量％、または１．４６重量％から、１．４７重量％、または１．４８重量％、または１．４９重量％、または１．５０重量％までの量で存在する。

過酸化物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

Ｂｉｓ－ＴＥＭＰＯ化合物
本組成物は、構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物を含み、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２ＳＯ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝ＳＯ）、およびそれらの組み合わせから選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせから選択され、ｎは、１よりも大きい。一実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４の各々は、同じである。一実施形態では、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４のうちの少なくとも１つは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４の他のものとは異なる。

一実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、同じである。一実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、同じであり、Ｈおよびメチル基から選択される。一実施形態において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は各々、メチル基である。

一実施形態では、Ｘは、カルボキシル基である。

一実施形態では、Ｙは、１個、または２個、または５個から８個、または１０個、または２０個、または３０個までの炭素原子を有する置換または非置換脂肪族アルキル基または置換または非置換芳香族アルキル基である。

一実施形態において、Ｙは、脂肪族Ｃ_１－Ｃ_１０アルキルである。

一実施形態では、Ｙは、脂肪族Ｃ_８アルキルである。

一実施形態では、ｎは、２～４である。一実施形態では、ｎは、２である。

一実施形態では、ビス－ＴＥＭＰＯ化合物は、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシ－４－イル）セバケート（ＣＡＳ２５１６－９２－９）であり、構造ＩＩを有する：

。

一実施形態において、ビス－ＴＥＭＰＯ化合物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％超、または０．１０重量％、または０．２０重量％、または０．２５重量％、または０．５０重量％、または０．７５重量％、または１．００重量％から、１．２５重量％、または１．５重量％、または１．７５重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％、または５．０重量％までの量で存在する。

ビス－ＴＥＭＰＯ化合物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

任意選択的な添加剤
一実施形態では、本組成物は、任意選択的に１つ以上の添加剤を含む。添加剤の非限定的な例としては、油、充填剤、加工助剤、および／または安定剤が挙げられる。

一実施形態では、本組成物は１つ以上の油を含む。一実施形態では、油に対する第１の組成物の重量比は、２／１から４／１である。油としては、パラフィン油、芳香族油、ナフテン油などの石油系油；ポリアルキルベンゼン油；有機酸モノエステル；およびその組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

一実施形態において、本組成物は、１つ以上の充填剤をさらに含む。充填剤としては、粘土、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、シリカ、鉱物充填剤、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

一実施形態において、本組成物は、１つ以上の加工助剤をさらに含む。加工助剤としては、脂肪酸、無機脂肪酸塩、ポリエチレングリコール、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

一実施形態では、本組成物は、１つ以上の安定剤を含む。安定剤は、酸化を抑制する有機分子、またはそのような分子の集合である。安定剤は、ＥＡＯＤＭ組成物および／または架橋生成物に抗酸化特性を提供するように機能する。好適な安定剤の非限定的な例は、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、重合体（例えば、ＶｕｌｎａｎｏｘＨＳ／ＬＧまたはＴＭＱ）；亜鉛２－メルカプトルミダゾール（例えば、ＶＡＮＯＸＺＭＴＩ）；ビス（４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル）アミン（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（例えば、ＶＡＮＯＸＭＢＰＣ）、２，２’－チオビス（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０－６６－４、市販のＬＯＷＩＮＯＸＴＢＰ－６）、トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン（例えば、ＣＹＡＮＯＸ１７９０）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０，ＣＡＳ番号６６８３－１９－８）、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’－チオジエタンジイルエステル（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＣＡＳ番号４１４８４－３５－９）及びジステアリルチオジプロピオン酸（「ＤＳＴＤＰ」）である。存在する場合、安定剤は、０．０１ｐｈｒ、または０．１ｐｈｒ、または０．５ｐｈｒから、１．０ｐｈｒ、または２．０ｐｈｒ、または４．０ｐｈｒまでの量で存在する。

一実施形態では、本組成物は、１つ以上の加工助剤をさらに含む。好適な加工助剤の非限定的な例には、脂肪酸、無機脂肪族酸塩、ポリエチレングリコール、およびそれらの組み合わせが含まれる。

組成物
本発明は、（Ａ）エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物、及び（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物を含む組成物を提供し、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２Ｓ－Ｏ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ－Ｏ）およびそれらの組み合わせから選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせから選択され、ｎは、１よりも大きく、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１０～２．００である。

一実施形態では、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１０、または０．２０から０．８０、または０．９０、または１．００、または１．１０、または１．２０、または１．３０、または１．４０、または１．５０、または１．６０、または１．７０、または１．８０、または１．９０、または２．００までである。

成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、次の式に従って計算される。

式中、ｇ_ｔは、ビス－ＴＥＭＰＯ化合物のグラム単位の量であり、モル_ｔ／ｇは、１グラム中のビス－ＴＥＭＰＯ化合物のモル数であり、ニトロキシド基の数は、１つのビス－ＴＥＭＰＯ分子中のニトロキシド基の数であり、ｇ_ｐは、過酸化物のグラム単位の量であり、ｍｏｌ_ｐ／ｇは、１グラム中の過酸化物のモルであり、過酸化物結合の数は、１つの過酸化物分子中の過酸化物結合の数である。

一実施形態では、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１００、または０．１５０、または０．１７０、または０．１７５、または０．１８０、または０．１８５、または０．２００、または０．２５０、または０．３００、または０．３５０、または０．４００、または０．４５０、または０．５００、または０．５５０、または０．６００、または０．６５０、または０．７００、または０．７５０、または０．８００、または０．８５０、または０．９００、または０．９５０、または１．０００から、１．０５０、または１．１００、または１．１５０、または１．２００、または１．２５０、または１．３００、または１．３５０、または１．４００、または１．４５０、または１．５００、または１．５５０、または１．６００、または１．６５０、または１．７００、または１．７５０、または１．８００、または１．８５０、または１．９００、または１．９５０、または２．０００までである。

一実施形態では、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１００：１．０００～２．０００：１．０００、または０．１５０：１．０００～２．０００：１．０００、または０．１７０：１．０００～２．０００：１．０００、または０．１７０：１．０００～１．５００：１．０００、または０．１７０：１．０００～１．０００：１．０００、または０．１７５：１．０００～２．０００：１．０００、または０．１７５：１．０００～１．５００：１．０００、または０．１７５：１．０００～１．０００：１．０００、または０．１８０：１．０００～１．０００：１．０００、または０．１８０：１．０００～０．９００：１．０００、または０．１８０：１．０００～０．７５０：１．０００、または０．１８０：１．０００～０．５００：１．０００、または０．１８０：１．０００～０．４００：１．０００、または０．１８５：１．０００～０．４．００：１．０００である。

一実施形態では、組成物は、（Ａ）ＥＡＯＤＭ、（Ｂ）過酸化物、および（Ｃ）ビス－ＴＥＭＰＯ化合物を混合することによって調製される。

架橋組成物
一実施形態において、本発明は、（Ａ）エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物と、を含む組成物の反応生成物を含む、架橋組成物を提供し、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２ＳＯ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ－Ｏ）、およびそれらの組み合わせから選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせから選択され、ｎは、１よりも大きく、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１００：１．０００～２．０００：１．０００である。

一実施形態では、架橋ＥＡＯＤＭは、構造ＩＩＩを有する。

。

一実施形態では、架橋組成物は、（Ａ）エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物と、を含む組成物の熱処理により形成されるものであり、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２Ｓ－Ｏ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ－Ｏ）およびそれらの組み合わせから選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせから選択され、ｎは、１よりも大きく、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１００：１．００～２．０００：１．０００である。

一実施形態では、組成物を熱処理して架橋組成物を生成する温度は、５０℃、または６０℃、または７０℃、または８０℃、または９０℃、または１００℃、または１０５℃から、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃、または１３０℃、または１４０℃、または１５０℃までである。

一実施形態では、架橋組成物は、（Ａ）４重量％、または４．５重量％から５重量％、または５．５重量％のジエン含有量を有するエチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物と、を含む熱処理された組成物であって、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２ＳＯ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）、およびそれらの組み合わせから選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせから選択され、ｎは、１よりも大きく、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１００：１．０００～２．０００：１．０００である（以下「架橋組成物１」という）。

一実施形態では、架橋組成物は、（Ａ）４重量％、または４．５重量％から５重量％、または５．５重量％のジエン含有量を有するエチレン／プロピレン／ジエンインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物を含む、熱処理された組成物であり、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２ＳＯ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ－Ｏ）、およびそれらの組み合わせから選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせから選択され、ｎは、１よりも大きく、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１７０：１．０００から１．０００：１．０００までである（以下「架橋組成物２」という）。

一実施形態では、架橋組成物は、（Ａ）４重量％、または４．５重量％から、５重量％、または５．５重量％までのＥＮＢ含有量を有するエチレン／プロピレン／ＥＮＢインターポリマーと、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物を含む熱処理された組成物であって、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１－Ｃ_６アルキル基から選択され、Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ）_２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ）_３）、スルホニル基（（Ｏ＝）_２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝）_２Ｓ－Ｏ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ－Ｏ）およびそれらの組み合わせから選択され、Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせから選択され、ｎは、１よりも大きく、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比は、０．１７５：１．０００～０．４００：１．０００である（以下「架橋組成物３」という）。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定して、１４．００ｄＮｍ、または１５．００ｄＮｍ、または１６．００ｄＮｍ、から、１７．００ｄＮｍ、または１８．００ｄＮｍ、または１９．００ｄＮｍまでのＭＨを有する。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定して、０．３５ｄＮｍ，０．４０ｄＮｍ、または０．４５ｄＮｍ、または０．５０ｄＮｍ、または０．５５ｄＮｍから、０．６０ｄＮｍ、または０．６５ｄＮｍ、または０．７０ｄＮｍ、または０．７５ｄＮｍまでのＭＬを有する。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定して、１４．００ｄＮｍ、または１４．２５ｄＮｍ、または１４．５０ｄＮｍ、または１４．７５ｄＮｍ、または１５．００ｄＮｍ、１５．２５ｄＮｍ、または１５．５０ｄＮｍ、または１５．７５ｄＮｍ、または１６．００ｄＮｍから、１６．２５ｄＮｍ、または１６．５０ｄＮｍ、または１６．７５ｄＮｍ、または１７．００ｄＮｍ、または１７．２５ｄＮｍ、または１７．５０ｄＮｍ、または１７．７５ｄＮｍ、または１８．００ｄＮｍ、または１８．２５ｄＮｍ、または１８．５０ｄＮｍ，または１８．７５ｄＮｍまたは、１９．００ｄＮｍまでのＭＨ－ＭＬを有する。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定して、０．４０分、または０．４５分、または０．５０分、または０．５５分、または０．６０分、または０．６５分、または０．７０分から、０．７５分、または０．８０分、または０．８５分、または０．９０分、または０．９５分、または１．００分、または１．０５分、または１．１０分までのｔｓ１を有する。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定して、０．５０分、または０．６０分、または０．７０分、または０．８０分から、０．９０分、または１．００分、または１．１０分、または１．２０分、または１．３０分、または１．３５分までのｔｓ２を有する。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定して、７．００分、または７．０５分、または７．１０分、または７．１５分、または７．２０分、または７．２５分、または７．３０分、または７．３５分、または７．４０分から、７．４５分、または７．５０分、または７．５５分、または７．６０分、または７．６５分、または７．７０分、または７．７５分、または７．８０分、または７．８５分、または７．９０分、または７．９５分、または８．００分、または８．２０分、または８．４０分、または８．６０分、または８．８０分、または９．００分、または９．５０分までのｔ_９０を有する。

一実施形態では、架橋組成物は熱風加硫されて物品を形成する。

一実施形態では、架橋組成物１は熱風加硫されて物品１を形成する。

一実施形態では、架橋組成物２は熱風加硫されて物品２を形成する。

一実施形態では、架橋組成物３は熱風加硫されて物品３を形成する。

一実施形態において、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２または物品３であり、５０未満、または４５未満、または４０未満、または３５未満、または３０未満、または２５未満から、または２０または１０、または９、または８、または７、または６、または５、または４、または３、または２、または１、または０超までのＨ_１７１４を有する。

一実施形態において、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２または物品３であり、１７０、または１７５、または１８０、または１８５、または１９０から、１９２、または１９４、または１９６、または１９８、または１９９、または２００、または２０５、または２１０までのＨ_１４６０を有する。

一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２または物品３であり、０．０００よりも大きい、０．０２０、または０．０４０、または０．０６０、または０．０８０、または０．１００、または０．１２０、または０．１４０、または０．１６０から、０．１８０、または０．２００、または０．２２０、または０．２４０、または０．２６０、または０．２８０、または０．３００までの劣化度を有する。

一実施形態において、熱風加硫架橋物品は、２０％未満、または１５％以下、または１０％以下、または５％以下、または３％以下、または２％以下、または１％以下、または０％よりも大きい、または０％の相対劣化度を有する。

一実施形態では、熱風加硫架橋物品は物品１、物品２または物品３であり、２０％未満、または１５％以下、または１０％以下、または５％以下、または３％以下、または２％以下、または１％以下、または０％よりも大きい、または０％の相対劣化度を有する。

一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む。
（ｉ）ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定された、１６．００ｄＮｍ～１７．００ｄＮｍのＭＨ、および／または
（ｉｉ）ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定された、０．４５０ｄＮｍ～０．５００ｄＮｍのＭＬ、および／または
（ｉｉｉ）ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定された１５．５ｄＮｍ～１７．００ｄＮｍのＭＨ－ＭＬ、および／または
（ｉｖ）０．９００分～１．０５分のｔｓ１、および／または
（ｖ）１．１０分～１．２０分のｔｓ２、および／または
（ｖｉ）８．４０分～８．６０分のｔ_９０。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、特性（ｉ）～（ｖｉ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、少なくとも４つ、少なくとも５つ、または６つすべてを含む。

一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、特性（ｉ）～（ｖｉ）のうちの２つの特性を含む。一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、特性（ｉ）および（ｉｉ）、または（ｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉ）および（ｉｖ）、または（ｉ）および（Ｖ）、または（ｉ）および（ｖｉ）、または（ｉｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉｉ）および（ｉｖ）、または（ｉｉ）および（ｖ）、または（ｉｉ）および（ｖｉ）、または（ｉｉｉ）および（ｉｖ）、または（ｉｉｉ）および（ｖ）、または（ｉｉｉ）および（ｖｉ）、または（ｉｖ）および（ｖ）、または（ｉｖ）および（ｖｉ）、または（ｖ）および（ｖｉ）を含む。

一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、少なくとも特性（ｉｉｉ）を含む。一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、特性（ｉｉｉ）および特性（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）および（ｖｉ）のうち少なくとも１つを含む。好ましくは（ｉ）および（ｉｉ）の少なくとも１つを含む。

一実施形態では、架橋組成物は熱風加硫されて物品１、物品２または物品３を形成し、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む。
（ｉ）２５未満、または１０未満、または５未満から４、または３、または２、または１のＨ_１７１４；および／または
（ｉｉ）Ｈ_１４６０が、１７０、または１８０から１９０、または１９５、または２００、または２１０までである、および／または
（ｉｉｉ）劣化度が、０．００５、または０．０１０、または０．０１５、または０．０２０、または０．０２５、または０．０５０、または０．１００から、０．１５０、または０．２００、または０．２５０、または０．３００までである、および／または
（ｉｖ）相対劣化度が、２０％以下、または１０％以下、または５％以下、または３％以下、または２％以下である。

一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２、または物品３であり、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、または４つすべてを含む。

一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２、または物品３であり、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの２つを含む。一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２、または物品３であり、特性（ｉ）および（ｉｉ）、または（ｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉ）および（ｉｖ）、または（ｉｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉｉ）および（ｉｖ）、または（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を含む。一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２、または物品３であり、特性（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を含む。

一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２、または物品３であり、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの３つを含む。一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２、または物品３であり、特性（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）、または（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｖ）；または（ｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）；または（ｉｉ）、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を含む。

一実施形態では、熱風加硫架橋物品は、物品１、物品２、または物品３であり、特性（ｉ）～（ｉｖ）のうちの４つすべてを含む。

一実施形態では、組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを含む。
（ｉ）ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定された１６．００ｄＮｍ～１７．００ｄＮｍまでのＭＨ、および／または
（ｉｉ）ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定された０．４５０ｄＮｍから０．５００ｄＮｍのＭＬ、および／または
（ｉｉｉ）ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定された、１６．００ｄＮｍ～１６．７５ｄＮｍのＭＨ－ＭＬ、
（ｉｖ）０．９００分～１．００分のｔｓ１、および／または
（ｖ）１．１００分～１．１７０分のｔｓ２、および／または
（ｖｉ）８．３００分～８．５００分のｔ_９０、
また、本組成物は、熱風加硫されて、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する架橋物品にされる。
（ｖｉｉ）２０以下から０よりも大きいＨ_１７１４、および／または
（ｖｉｉｉ）１９０～２０５のＨ_１４６０、および／または
（ｉｘ）０．０００よりも大きく０．２００までの劣化度、および／または
（ｘ）２０％以下、または１０％以下、または５％以下、または１％以下の相対劣化。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、特性（ｉ）～（ｖｉ）のうちの少なくとも２つ、少なくとも３つ、少なくとも４つ、少なくとも５つ、または６つすべてを含み、熱風加硫架橋物品は、特性（ｖｉｉ）～（ｘ）のうちの少なくとも１つ、少なくとも２つ、少なくとも３つ、または４つすべてを含む。

一実施形態において、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、特性（ｉ）～（ｖｉ）のうちの少なくとも１つを含み、熱風加硫架橋物品は、特性（ｖｉｉ）～（ｘ）のうちの少なくとも１つを含む。一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、少なくとも特性（ｉｉｉ）を含み、熱風加硫架橋物品は少なくとも特性（ｉｘ）または（ｘ）を含む。一実施形態では、架橋組成物は、架橋組成物１、架橋組成物２、または架橋組成物３であり、少なくとも特性（ｉｉｉ）を含み、熱風加硫架橋物品は少なくとも特性（ｘ）を含む。

出願人は驚くべきことに、（Ａ）ＥＡＯＤＭと、（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を有する過酸化物と、（Ｃ）本明細書に開示される構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物と、からなるＥＡＯＤＭ組成物であって、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と、成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比が０．１０から２．００であるものが、良好な架橋性および低い劣化性を示すことを発見した。具体的には、出願人は、組成物の総重量に基づいて、（Ａ）９０重量％から９９重量％のエチレン／プロピレン／ジエンのインターポリマーと、（Ｂ）０．５重量％から２．０重量％の少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、（Ｃ）０．２５重量％から２．０重量％の本明細書に開示される構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物と、を含む組成物であって、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比が０．１０から２．００である組成物が、２０％未満、または１０％未満、または５％未満、または３％未満、または２％未満の相対劣化を示すことを発見した。

一実施形態では、物品は、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴部品、ならびにチューブから選択される。

一実施形態では、物品は自動車部品である。

実験
Ｉ．使用した材料
Ａ：ＡＳＴＭＤ７９２に従って測定された０．８８ｇ／ｃｃの密度を有するエチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマーであって、ＡＳＴＭＤ３９００に従って測定された７０重量％のエチレン含有量、ＡＳＴＭＤ６０４９に従って測定された４．９重量％のＥＮＢ含有量、ＡＳＴＭＤ６０４７に従って測定された２５のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４、ＡＳＴＭＤ１６４６）を有し、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからＮＯＲＤＥＬＩＰ４７２５として入手可能であるポリマー。

Ｂ：２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサンであり、ＡｒｋｅｍａからＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）１０１として入手可能であるもの。

Ｃ１：２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、構造ＩＶを有し、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能：

。

Ｃ２：１，１－ジフェニルエチレン、構造Ｖを有し、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能：

。

Ｃ３：１，３－ジイソプロペニルベンゼン、構造ＶＩを有し、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能：

。

Ｃ４：トリメチロールプロパントリアクリレート、構造ＶＩＩを有し、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能：

。

Ｃ５：１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、構造ＶＩＩＩを有し、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能：

。

Ｃ６：１，３，５－トリアリル－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）－トリオン、構造ＩＸを有し、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能：

。

Ｃ７：ピペリジノキシ、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル、セバケート、構造ＩＩを有し、ＳｈａｎｇｈａｉＹｕａｎｙｅＢｉｏ－ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏ．，Ｌｔｄから入手可能：

。

Ｃ８：４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、構造Ｘを有し、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能：

。

Ｄ１：２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、重合体、ＬａｎｘｅｓｓからＴＭＱ（ＶｕｌｋａｎｏｘＨＳ／ＬＧ）として入手可能。

ミキサー：ＨａａｋｅＰｏｌｙｌａｂＯＳミキサー（容量６９ｍＬ）。

プレス：ＬａｂＴｅｃｈＬＰ－Ｓ－５０／ＡＳＴＭ実験室用油圧プレス。

ＦＴ－ＩＲ：ダイヤモンド結晶を使用した一回反射型ＡＴＲを備えたＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＳｐｅｃｔｒｕｍ１００ＦＴＩＲ分光計。

ＩＩ．試料の調製
Ｈａａｋｅミキサーは予熱され、１００℃で平衡化されている。ＥＰＤＭ、過酸化物およびビス－ＴＥＭＰＯ化合物（および任意の他の添加剤）は、以下の表１Ａおよび１Ｂに示されるように添加される。混合は、１００℃で、１分当たり３５回転（ｒｐｍ）で開始され、４分後最終ブレンドを得る。ブレンドをミキサーから取り出し、コールドプレスしてシートにする。シートはさらに、７５℃のロールミルを使用して１ｍｍの厚さに造られる。

式中、ｇ_ｔはビス－ＴＥＭＰＯ化合物のグラム単位の量であり、モル_ｔ／ｇは１グラム中のビス－ＴＥＭＰＯ化合物のモル数であり、ニトロキシド基の数は１つのビス－ＴＥＭＰＯ分子中のニトロキシド基の数であり、ｇ_ｐはグラム単位の過酸化物の量であり、ｍｏｌ_ｐ／ｇは１グラム中の過酸化物のモルであり、過酸化物結合の数は１つの過酸化物分子中の過酸化物結合の数である。

例えば、ＩＥ１に関して、使用されるビス－ＴＥＭＰＯ化合物の量は０．５ｇであり、１モルのビス－ＴＥＭＰＯ化合物は５１０ｇであり、単一のビス－ＴＥＭＰＯ分子内のニトロキシド基の数は２であり、使用される過酸化物の量は１．５ｇであり、１モルの過酸化物は２０９ｇであり、１つの過酸化物分子内の過酸化物結合の数は２である。比は次のように計算される。

ＩＩＩ．圧縮成形ディスクの調製
各試料シート（１８ｇ）をスチール金型内に（１５０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍ）に入れる。油圧プレスは１３０℃に予熱されている。スチール金型をプレスに移し、１３０℃で６回脱気（１０ＭＰａ）し、１３０℃で１０ＭＰａの圧力で１分間ホットプレスする。次に、スチール金型を１０ＭＰａで５分間コールドプレスする（プレスに備えた水冷－循環）。得られた試験片は、寸法が１５０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの圧縮成形シートである。

表１に記載されている各配合物のＭＤＲ硬化特性は、ＡＳＴＭＤ－５２８９に従って測定され、以下の表２に記録されている。

ＩＶ．熱風加硫
高温の対流式オーブンは、周囲雰囲気下で１８０℃または２００℃で予熱および平衡化されている。圧縮成形された試料はオーブンに移され、加硫のための熱風対流により１８０℃または２００℃で１５分間保持される。次に、加硫された試験片を取り出し、室温まで冷却する。

熱風加硫試料の劣化は、上記のようにＦＴＩＲ－ＡＴＲ分析によって決定され、試料の表面の粘着性は指先試験によって決定される。結果を以下の表３Ａおよび３Ｂおよび図１に報告する。

比較試料１は、ビス－ＴＥＭＰＯ化合物を含まない。ＣＳ１は、エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマー、過酸化物および添加剤のみの配合を有する対照試料である。表３に示すように、ＣＳ１の表面は、非常に粘着性があり、劣化が著しい（１．０１４劣化）。ＣＳ１とＣＳ２－ＣＳ８を比較すると、Ｃ１－Ｃ７化合物のニトロキシド基のモル量と成分Ｂの過酸化物結合のモル量との比に関係なく、Ｃ１－Ｃ７化合物のみを追加しても必ずしも熱風加硫試料の表面粘着性または劣化を改善しない。むしろ、ＩＥ１－ＩＥ４で示されているように、成分Ｂの過酸化物結合のモル量に対する成分Ｃのニトロキシド基のモル量との比が０．１０から２．００の場合のみ、表面の粘着性と劣化の改善が観察される。

ＩＥ１－ＩＥ４に示されているように、構造Ｉ（明細書で定義）を有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物を過酸化物と組み合わせて使用し、成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量の比が０．１０から２．００までにすると、安定した非粘着性の試料となる。例えば、ＣＳ８およびＣＳ９は各々、ビス－ＴＥＭＰＯ化合物／過酸化物の組み合わせを使用しているが、成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量に対する成分（Ｃ）のニトロキシド基（ＮＯ・）のモル量との比が０．１０：２．００の範囲外であり、ＣＳ８およびＣＳ９の各々は、表面に粘着性があり（指先試験の評価が１または２）、相対劣化が２０％以上である。対照的に、ＩＥ１～ＩＥ４は、３の指先試験評価を各々有する。さらに、ＩＥ１～ＩＥ４の各々は、２０％未満の相対劣化を有し、実際、各々は、１０％以下の相対劣化を有する。

表２に示すように、ＣＳ１－ＣＳ７およびＩＥ１は、ビス－ＴＥＭＰＯ化合物の存在、または成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比に関わらず、十分な架橋を各々保持している。しかしながら、重要なことには、本発明の実施例は、熱風加硫において、架橋密度および表面安定性の優れたバランスを示す。これは、表面粘着性評価３、２０％以下（即ち、１０％）の相対劣化、および１４．００ｄＮｍを超える（即ち、１６．２ｄＮｍ）ＭＨ－ＭＬを有するＩＥ１によって示されている。

さらに、ＣＳ１０は、ｎが１である、本明細書で定義される構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物を組み込むと、架橋密度が低下し、表面安定性が低下することを示している。ＣＳ１０は、ＣＳ１（９．８９対１８．４５）およびＩＥ１（９．８９対１６．６５）の両方に比べてＭＨが悪い（低い）。ＣＳ１０はまた、ＩＥ１と比較して高い相対表面劣化を有する（１０％対９２％）。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、以下の特許請求の範囲内に入る実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組み合わせを含む、実施形態の変形を含むことが特に意図される。
なお、本発明は以下の態様を含みうる。
［１］組成物であって、
（Ａ）エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーと、
（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、
（Ｃ）構造Ｉを有するビス－ＴＥＭＰＯ化合物であって、

式中、Ｒ ^１、Ｒ ^２、Ｒ ^３、およびＲ ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ _１～Ｃ _６アルキル基からなる群から選択され、
Ｘは、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｅ、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）、アミド基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、アゾ基（Ｎ＝Ｎ）、イミノ基（Ｃ＝Ｎ）、カルバメート基（Ｎ－Ｃ＝Ｏ）、ペルオキシ基（Ｏ－Ｏ）、ホスホノ基（－（Ｏ） _２Ｐ＝Ｏ）、リン酸基（Ｏ＝Ｐ－（Ｏ） _３）、スルホニル基（（Ｏ＝） _２Ｓ）、スルフィニル基（Ｏ＝Ｓ）、スルホン酸エステル基（（Ｏ＝） _２Ｓ－Ｏ）、スルホン酸エステル基（Ｏ＝Ｓ－Ｏ）、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、
Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基、置換または非置換芳香族アルキル基、複素環基、シロキサン基、エチレングリコール基、イミド基、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、
ｎは、１よりも大きい、ビス－ＴＥＭＰＯ化合物と、を含み、
成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比が、０．１００：１．０００～２．０００：１．０００である、組成物。
［２］前記エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーが、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマーである、上記［１］に記載の組成物。
［３］Ｒ ^１、Ｒ ^２、Ｒ ^３、およびＲ ^４の各々が、同じである、上記［１］～［２］のいずれかに記載の組成物。
［４］Ｘが、カルボキシル基である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］Ｙが、脂肪族Ｃ _１－Ｃ _１０アルキル基である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］ｎが、２である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比が、０．１００：１．０００～１．０００：１．０００である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の組成物
［８］上記［１］～［７］のいずれかに記載の組成物を５０℃～１５０℃の温度で熱処理することにより形成される、架橋組成物。
［９］上記［８］に記載の架橋組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、物品。
［１０］前記物品が、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築材料、建設材料、靴部品、およびチューブからなる群から選択される、上記［９］に記載の物品。

Claims

組成物であって、
（Ａ）組成物の総重量に基づいて９５～９９．７５重量％のエチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーと、
（Ｂ）少なくとも１つの－Ｏ－Ｏ－過酸化物結合を含む過酸化物と、
（Ｃ）構造Ｉを有する化合物であって、

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、各々独立して、ＨおよびＣ_１～Ｃ_６アルキル基からなる群から選択され、
Ｘは、カルボキシル基（Ｏ－Ｃ＝Ｏ）であり、
Ｙは、置換または非置換脂肪族アルキル基であり、
ｎは、２である、前記化合物と、を含み、
成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比が、０．１００：１．０００～２．０００：１．０００である、前記組成物。
前記エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーが、エチレン／プロピレン／ジエンインターポリマーである、請求項１に記載の組成物。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４の各々が、同じである、請求項１～２のいずれか一項に記載の組成物。
Ｙが、脂肪族Ｃ_１－Ｃ_１０アルキル基である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
成分（Ｃ）のニトロキシド（ＮＯ・）基のモル量と成分（Ｂ）の過酸化物結合のモル量との比が、０．１００：１．０００～１．０００：１．０００である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物
前記エチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーが、ＦＴＩＲ分析法に従って測定されたエチレン／α－オレフィン／ジエンインターポリマーの総重量に基づいて、１～１０重量％のジエンを含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物から形成される、架橋組成物。
請求項７に記載の架橋組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、物品。
前記物品が、異形材、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築材料、建設材料、靴部品、およびチューブからなる群から選択される、請求項８に記載の物品。