JP7272231B2 - 溶剤型粘着剤組成物および粘着シート - Google Patents
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Description
また、特許文献2には、(メタ)アクリル共重合体100質量部及び粘着付与樹脂5~30質量部を含有する感圧接着剤組成物において、上記粘着付与樹脂が(A)20℃で粘稠体である粘着付与樹脂の少なくとも一種及び(B)20℃で固体である粘着付与樹脂の少なくとも一種を含有し、且つ該(A)成分の含有量と該(B)成分の含有量との質量比A/Bが0.1~9であることを特徴とする感圧接着剤組成物が開示されている。しかし、低温環境下では十分にタック性が発現しないという問題があった。
即ち、本発明の実施態様は、共重合体、硬化剤、粘着付与樹脂、および有機溶剤を含む溶剤型粘着剤組成物であって、前記共重合体が、アルキル基の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)、およびカルボキシル基を有するモノマー(B)を含むモノマー混合物の共重合体であり、前記粘着付与樹脂がテルペン樹脂を含み、溶剤型粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層100質量%中、前記共重合体の含有量が40質量%以上である、溶剤型粘着剤組成物である。
本発明の溶剤型粘着剤組成物は、共重合体、硬化剤、粘着付与樹脂、および有機溶剤を含む溶剤型粘着剤組成物であって、前記共重合体が、アルキル基の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)、およびカルボキシル基を有するモノマー(B
)を含むモノマー混合物の共重合体であり、前記粘着付与樹脂がテルペン樹脂を含み、溶剤型粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層100質量%中、前記共重合体の含有量が40質量%以上である。
本発明で用いられる共重合体は、アルキル基の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)およびカルボキシル基を有するモノマー(B)を含むモノマー混合物を重合して得ることができる。共重合体の重合方法は、低温環境下の粘着力、タック性と加工性、保持力の両立の点で、溶液重合が好ましい。なお本明細書で溶液重合は、紫外線重合、塊状重合等の溶媒に水を含まない重合方法を包含している。
しかし、アルキル基の炭素数の長いモノマーを使用することで凝集力が不足し、加工性の悪化や粘着付与樹脂を添加することでタック性が低下する問題が生じる。そこで本発明ではアルキル基の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)とカルボキシル基を有するモノマー(B)を併用することで加熱環境下での加工性の悪化を抑制し、十分な保持力を発現させた。また粘着付与樹脂にテルペン樹脂を選定することで低温環境化でも良好な粘着力とタック性を得ることができた。
本発明においてアルキル鎖の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)は、炭素数が8~12の範囲にあることで共重合体のガラス転移温度を低くすることができ、低温環境下で良好な粘着力とタック性を得ることができる。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシルなどが挙げられる。アルキル基の構造は、直鎖構造、分岐構造のいずれの構造を有しても良い。さらに、これらの中でも(メタ)アクリル酸オクチル、特に分岐構造を有するアクリル酸オクチルは、低温環境下での粘着力、タック性が優れるためより好ましい。これらのモノマーは、単独または2種以上を併用できる。
カルボキシル基を有するモノマー(B)は、カルボキシル基を含有することで粘着力、タック性、加工性のバランスの優れた共重合体を得ることができる。
具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2‐カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸2-サクシノイルオキシエチル、マレイン酸、モノエチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸などが挙げられる。さらにこれらのなかでも(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2‐カルボキシエチルが共重合性の面で好ましい
。
これらのモノマーは、単独または2種以上を併用でき、(メタ)アクリル酸2‐カルボキシエチルを含むことがタック性の面で特に好ましい。
および炭素数が1~3のカルボン酸のビニルエステルモノマー(D)]
本発明においてアルキル基の炭素数が1~3の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(C)および炭素数が1~3のカルボン酸のビニルエステルモノマー(D)は、炭素数が1~3の範囲にあることで共重合体に凝集力を付与することができ、加熱環境下で良好な加工性を得ることができる。
具体的には、アルキル基の炭素数が1~3の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(C)は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピルなどが挙げられる。炭素数1~3のカルボン酸ビニルモノマー(D)は、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げられる。
炭素数が1~3のカルボン酸のビニルエステルモノマー(D)のアルキル基の構造は、直鎖構造、分岐構造のいずれの構造を有しても良い。さらに、これらの中でも(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、酢酸ビニルは高い凝集力を付与することができるためより好ましい。
これらのモノマーは、単独または2種以上を併用できる。
本発明では共重合体の合成にその他モノマーを使用することができる。その他モノマーとは、アルキル基の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)、カルボキシル基を有するモノマー(B)、アルキル基の炭素数が1~3の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(C)または炭素数が1~3のカルボン酸のビニルエステルモノマー(D)以外の共重合可能なモノマーを指す。
反応性官能基含有モノマーとしては、水酸基含有モノマー、アミド結合含有モノマー、
エポキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー等が好ましい。
。芳香環含有モノマーは、モノマー混合物100質量%中、1~15質量%含むことが好ましい。
共重合体は、モノマー混合物に重合開始剤を加え、溶液重合、塊状重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択して行うことができる。これらの中でも、溶液重合が、共重合体の重量平均分子量の調整が容易である点から好ましい。
キシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4
,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス(2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロ
パン)等が挙げられる。
本発明において硬化剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、エチレンイミン系化合物、金属キレート系化合物、アミン系化合物などが好ましく、加熱環境下での加工性の観点からエポキシ系化合物が特に好ましい。
プロパンアダクト体が、粘着物性を容易に調整できるため好ましい。なお、イソシアネート基の個数は平均個数である。
-アジリジンカルボキサイト)、N,N’-トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキサイト)、ビスイソフタロイル-1-(2-メチルアジリジン)、トリ-1-アジリジニルホスフィンオキサイド、N,N’-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキサイト)、2,2’-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]、トリメチロールプロパントリ-β-アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ-β-アジリジニルプロピオネート、トリス-2,4,6-(1-アジリジニル)-1、3、5-トリアジン等が挙げられる。
これら硬化剤は、単独または2種以上を併用できる。
本発明の溶剤型粘着剤組成物は、粘着付与樹脂として、テルペン樹脂を含有する。
また、テルペン樹脂以外の粘着付与樹脂を併用してもよい。その他粘着付与樹脂を含むことで、粘着力をより向上させることができる。
粘着付与樹脂が、テルペン樹脂とその他粘着付与樹脂である場合、テルペン樹脂の含有量は、粘着付与樹脂合計100質量%中、50質量%以上であることが好ましく、60~98質量%がより好ましく、70~98質量%が特に好ましい。50質量%以上であることにより、低温時のポリオレフィンに対する粘着力がより良好になる。
本発明の粘着剤組成物は、テルペン樹脂とその他粘着付与樹脂とを含有することにより、極性の高いポリオレフィンに対する粘着力に優れており、とくに上記含有量である場合、ポリプロピレンだけでなく、より粘着力を高くすることが困難なポリエチレンであっても、高い粘着力を維持できるという効果を有することができるために好ましい。
本発明においてテルペン樹脂を添加することで、低温環境下の粘着性、タック性と加熱環境下での加工性を両立することができる。テルペン樹脂とは、イソプレンを構造単位と
して有する粘着付与樹脂を意味する。タック性の観点から、構造単位として、イソプレンを有し、テルペンのみからなる樹脂である、ポリテルペンが好ましい。すなわち、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂等のテルペン以外の構造単位を有するテルペン樹脂以外のテルペン樹脂が好ましい。
本発明の溶剤型粘着剤組成物は、テルペン樹脂に加え、その他粘着付与樹脂を含むと粘着力がより向上することができる。
その他粘着付与樹脂は、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン-インデン樹脂、フェノール樹脂、ロジン誘導体(ロジン、重合ロジン、水添ロジン、及びそれらのグリセリン、ペンタエリスリトール等とのエステル、樹脂酸ダイマー等)、アクリル樹脂など既存の全てのものが使用可能である。
これらは、単独または2種以上を併用できる。
より好ましくは、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、またはロジン誘導体である。
としては、三井化学(株)製のFTR6100、ロジン誘導体としては、アリゾナケミカル社製のSylvatacRE85、荒川化学工業(株)のスーパーエステルA-75などが挙げられる。
本発明の溶剤型粘着剤組成物は、有機溶剤を含有する。
有機溶剤は、共重合体を溶液重合する際の反応溶剤や、共重合体合成後の希釈溶剤であってもよく、粘着剤組成物を塗工する前に、添加することもできる。
また、溶剤型粘着剤組成物を塗工する前に、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤;ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤;ジエチルエーテル、メトキシトルエン、ジオキサン等のエーテル系溶剤等の有機溶剤を添加して、粘度を調整することもでき、これらの有機溶剤は、単独または2種類以上であってもよい。
なかでも、炭化水素系溶剤を含むことが好ましい。
粘着剤組成物中に炭化水素系溶剤を含むことで、溶液時のテルペン樹脂の相溶性が改善し、幅広い温度範囲で優れた経時安定性を発現することができる。炭化水素系溶剤のなかでも環境規制の観点からヘキサン、ヘプタンといった芳香環を有さない炭化水素系溶剤が特に好ましい。
本発明の溶剤型粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤を含むこともできる。シランカップリング剤は、例えば、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどの(メタ)アクリロキシ基を有するアルコキシシラン化合物;
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどのビニル基を有するアルコキシシラン化合物;
3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリプロポキシシラン、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するアルコキシシラン化合物;3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどのメルカプト基を有するアルコキシシラン化合物;
3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物;
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキ
シシランなどのテトラアルコキシシラン化合物;
3-クロロプロピルトリメトキシシラン、n-ヘキシルトリメトキシシラン、n-ヘキシルトリエトキシシラン、n-デシルトリメトキシシラン、n-デシルトリエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、1,3,5-トリス(3-トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、3-イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、分子内にアルコキシシリル基を有するシリコーンレジンなどが挙げられる。
本発明の溶剤型粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分として、各種樹脂、硬化触媒、オイル、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤及び帯電防止剤等を配合しても良い。
本発明の粘着シートは、基材と、本発明の溶剤型粘着剤組成物から形成した粘着剤層を備えていることが好ましい。また別の態様として、芯材の両面に粘着剤層を有する両面粘着シート、または基材および芯材を有さず粘着剤層のみで構成されたキャスト粘着シートも好ましい。粘着剤層は、粘着剤を基材上に塗工し、乾燥することで形成できる。または、粘着剤を剥離性シート上に塗工し、乾燥して粘着剤層を形成した後、基材を貼り合わせることで形成できる。なお粘着剤層の基材と接しない面に剥離性シートを貼り合わせることはいうまでもない。
コーター、ナイフコーター、リバースコ-ター、スピンコーター等が挙げられる。乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては硬化剤種、粘着剤層の厚さ、または溶剤種により、通常60~160℃程度の熱風加熱ができる。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器(以下、単に「反応容器」と記述する。)に窒素雰囲気下、アクリル酸2-エチルヘキシル90.4部、アクリル酸1.2部、アクリル酸2‐カルボキシエチル2.4部、アクリル酸メチル6部、酢酸エチル60部、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(以下「AIBN」と記述
する。)0.03部を仕込んだ。撹拌しながら加熱を行い重合反応の開始を確認して還流温度で2時間反応した。次いで、AIBN 0.03部を反応溶液に添加し6時間反応を継続した。その後、反応容器を冷却し酢酸エチル25部、ヘキサン25部を加え、重量平均分子量が87万の共重合体1溶液を得た。
モノマーの種類及び配合量を表1の記載に従った他は、合成例1と同様に行うことで合成例2~21の共重合体2~21溶液を得た。得られた共重合体溶液について、重量平均分子量を以下の方法に従って求めた。その結果を表1に示す。
モノマーの種類及び配合量を表2の記載に従った他は、合成例1と同様に行うことで合成例22~25の共重合体2~25溶液を得た。得られた共重合体溶液について、重量平均分子量を以下の方法に従って求めた。その結果を表2に示す。
「(A)/共重合体」は、モノマー混合物100質量%中の、アルキル基の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)の含有量(質量%)である。
重量平均分子量(Mw)の測定は島津製作所製GPC「LC-GPCシステム」を用いた。GPCは溶媒(THF;テトラヒドロフラン)に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーであり、重量平均分子量の決定はポリスチレン換算で行った。
装置名 : 島津製作所製、LC-GPCシステム「Prominence」
カラム : 東ソー(株)製GMHXL 4本、東ソー(株)製HXL-H 1本を直列
に連結した。
移動相溶媒 : テトラヒドロフラン
流量 : 1.0ml/分
カラム温度 : 40℃
2EHA : アクリル酸2-エチルヘキシル
2EHMA: メタクリル酸2-エチルヘキシル
LMA : メタクリル酸ラウリル
MA : アクリル酸メチル
MMA : メタクリル酸メチル
EA : アクリル酸エチル
AA : アクリル酸
HEA : アクリル酸2-ヒドロキシエチル
β-CEA: アクリル酸2‐カルボキシエチル
BA : アクリル酸ブチル
VAc : 酢酸ビニル
合成例1で得られた共重合体溶液中の共重合体100部に対して、硬化剤としてTETRAD-X(N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、三菱ガス化学(株)製)0.03部(不揮発分換算)、テルペン樹脂としてYSレジンPX1250(ヤスハラケミカル(株)製)10部(不揮発分換算)、ロジン誘導体としてSylvatac RE85(アリゾナケミカル社製)5部(不揮発分換算)を配合し、更に溶剤としてヘキサンを加え、不揮発分を35%に調整して粘着剤溶液を得た。
粘着剤溶液を、厚さ38μmの剥離性シート(ポリエチレンテレフタレート(PET)製)上に、乾燥後の厚さが50μmになるようにコンマコーターで塗工を行い、100℃で2分間乾燥することで粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層に、厚さ50μmの基材(ポリエチレンテレフタレート製、以下、PETシートという)を貼り合せ、温度23℃相対湿度50%の条件で1週間熟成することで「剥離性シート/粘着剤層/PETシート」という構成の粘着シートを得た。
表3の材料及び配合に変更した以外は、実施例1と同様に行うことで実施例2~39および比較例1~4の粘着剤溶液および粘着シートをそれぞれ得た。
ただし、実施例15~39は参考例である。
表4の材料及び配合に変更した以外は、実施例1と同様に行うことで実施例40~58の粘着剤溶液および粘着シートをそれぞれ得た。
TETRAD-X :N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン(三菱ガス化学(株)製)
TDI/TMP : トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体PZ-33:2,2’-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニ
ル)プロピオネート]((株)日本触媒製)
PX1250 :構造単位として、イソプレンを有し、テルペンのみからなる樹脂(ヤスハラケミカル(株)製)
PX800 :構造単位として、イソプレンを有し、テルペンのみからなる樹脂(ヤスハラケミカル(株)製)
TO125 :芳香族変性テルペン樹脂(ヤスハラケミカル(株)製)
RE85 : ロジン誘導体 (アリゾナケミカル社製)
FTR6100 :脂肪族/芳香族系石油樹脂(三井化学(株)製)
(1)粘着力
得られた粘着シートを幅25mm・縦150mmの大きさに準備した。5℃または23℃、相対湿度50%雰囲気下、粘着シートから剥離性シートを剥がしてステンレス(SUS)板に貼り付け、2kgロールで1往復圧着した24時間放置した後に引張試験機を用いて180度方向に300mm/分の速度で引き剥がす180°ピール試験において粘着力を測定した。上記同様にポリプロピレン(PP)板、ポリエチレン(PE)板に対する粘着力を測定した。
評価基準
SUS(23℃)
◎:「粘着力が36N/25mm以上。非常に良好。」
○:「粘着力が30N/25mm以上36N/25mm未満。良好。」
△:「粘着力が24N/25mm以上30N/25mm未満。実用可能レベル。」
×:「粘着力が24N/25mm未満。実用不可。」
SUS(5℃)
◎:「粘着力が16N/25mm以上。非常に良好。」
○:「粘着力が13N/25mm以上16N/25mm未満。良好。」
△:「粘着力が10N/25mm以上13N/25mm未満。実用可能レベル。」
×:「粘着力が10N/25mm未満。実用不可。」
PP(23℃)
◎:「粘着力が17N/25mm以上。非常に良好。」
○:「粘着力が14N/25mm以上17N/25mm未満。良好。」
△:「粘着力が11N/25mm以上14N/25mm未満。実用可能レベル。」
×:「粘着力が11N/25mm未満。実用不可。」
PP(5℃)
◎:「粘着力が16N/25mm以上。非常に良好。」
○:「粘着力が13N/25mm以上16N/25mm未満。良好。」
△:「粘着力が10N/25mm以上13N/25mm未満。実用可能レベル。」
×:「粘着力が10N/25mm未満。実用不可。」
PE(23℃)
◎:「粘着力が9N/25mm以上。非常に良好。」
○:「粘着力が7N/25mm以上9N/25mm未満。良好。」
△:「粘着力が5N/25mm以上7N/25mm未満。実用可能レベル。」
×:「粘着力が5N/25mm未満。実用不可。」
PE(5℃)
◎:「粘着力が8N/25mm以上。非常に良好。」
○:「粘着力が6N/25mm以上8N/25mm未満。良好。」
△:「粘着力が4N/25mm以上6N/25mm未満。実用可能レベル。」
×:「粘着力が4N/25mm未満。実用不可。」
得られた粘着シートを幅25mm・縦150mmの大きさに準備した。粘着シートから剥離性シートを剥がして研磨した幅30mm・縦150mmのステンレス板の下端部幅25mm・横25mmの部分に粘着剤層を貼着し、2kgロールで1往復圧着した後、40℃雰囲気で1kgの荷重をかけ、7万秒放置することで保持力を測定した。評価は、粘着シート貼付面上端部が下にずれた長さを測定した。
評価基準
◎:「ずれがみられなかった。非常に良好。」
○:「ずれが発生し、ずれた長さが2mm未満である。良好。」
△:「ずれた長さが2mm以上5mm未満である。実用可能レベル。」
×:「ずれた長さが5mm以上である。実用不可。」
得られた粘着シートを幅25mm・縦250mmの大きさに準備した。粘着シートから剥離性シートを剥がして傾斜角30度の傾斜版に粘着面を上にして固定した。助走路用のPETフィルムを上部に貼り付け、助走10cm糊面10cmとした試料にスチールボール(1/32~32/32インチ)を転がし、糊面の中央付近に停止するボールの径の番号を記録した。測定は5℃もしくは23℃、相対湿度50%雰囲気下で実施した。
5℃雰囲気下での評価基準
◎:「ボール径が10以上。非常に良好。」
○:「ボール径が7から9。良好。」
△:「ボール径が4から6。実用可能レベル。」
×:「ボール径が3以下。実用不可。」
23℃、相対湿度50%雰囲気下での評価基準
◎:「ボール径が19以上。非常に良好。」
○:「ボール径が15から18。良好。」
△:「ボール径が11から14。実用可能レベル。」
×:「ボール径が10以下。実用不可。」
得られた粘着シートを幅10mm・縦10mmの大きさに準備した。粘着シートから剥離性シートを剥がして、上下を厚さ38μmの剥離性シート(ポリエチレンテレフタレート製)で挟み、プレス試験機を用いて40℃の環境下、50Kg/cm2の圧力を加え、2時間放置した。試験終了後サンプルを取り出し試験片端部からはみ出している糊の幅を(最大値)測定した。
評価基準
◎:「はみだしが0以上0.4mm未満。非常に良好。」
○:「はみだしが0.4以上0.6mm未満。良好。」
△:「はみだしが0.6以上0.8mm未満。実用可能レベル。」
×:「はみだしが0.8mm以上である。実用不可。」
得られた粘着シートをスライドガラスに貼り付けヘーズメーター(日本電色工業(株)社製 NDH 5000)で測定した。
評価基準
◎:「ヘーズが7未満。非常に良好。」
○:「ヘーズが7以上11未満。良好。」
△:「ヘーズが11以上15未満。実用可能レベル。」
×:「ヘーズが15以上。実用不可。」
Claims (7)
- 共重合体、硬化剤、粘着付与樹脂、および有機溶剤を含む溶剤型粘着剤組成物であって、前記共重合体が、アルキル基の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)、カルボキシル基を有するモノマー(B)、および、アルキル基の炭素数が1~3の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(C)またはカルボン酸部分を構成するアルキル基の炭素数が1~3のカルボン酸のビニルエステルモノマー(D)を含むモノマー混合物の共重合体であり、
カルボキシル基を有するモノマー(B)の合計100質量%中、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチルを50質量%以上含有し、
前記粘着付与樹脂がテルペン樹脂と、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹、脂肪族/芳香族系石油樹脂およびロジン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種の粘着付与樹脂を含み、
溶剤型粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層100質量%中、前記共重合体の含有量が40質量%以上である、溶剤型粘着剤組成物。 - 前記テルペン樹脂の含有量は、前記粘着付与樹脂の合計100質量%中、50質量%以上である、請求項1記載の溶剤型粘着剤組成物。
- 前記テルペン樹脂が、構造単位としてテルペンのみからなる樹脂である、請求項1または2記載の溶剤型粘着剤組成物。
- 前記有機溶剤が、炭化水素系溶剤である、請求項1~3いずれか1項記載の溶剤型粘着剤組成物。
- カルボキシル基を有するモノマー(B)が、(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチルを含む、請求項1~4いずれか1項記載の溶剤型粘着剤組成物。
- 前記モノマー混合物100質量%中、前記アルキル基の炭素数が8~12の(メタ)アクリル酸エステルモノマー(A)を80~97質量%含む、請求項1~5いずれか1項記載の溶剤型粘着剤組成物。
- 基材、および請求項1~6いずれか1項に記載の溶剤型粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を備える、粘着シート。
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