JP7270430B2 - 二軸延伸多層フィルム - Google Patents
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Description
本発明は、二軸延伸多層フィルムに関し、詳しくは、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性が良好な二軸延伸多層フィルムに関する。
従来、ポリプロピレン系樹脂は、良好な物性および成形性を有し、また、環境にやさしい材料として急速にその使用範囲が拡大している。例えば、その用途として、ポリプロピレンフィルムがあり、ポリプロピレンフィルムに求められる性能は、ますます高まってきている。中でも、アンチブロッキング性（または耐ブロッキング性ともいう。）は、フィルム成形時に巻き取られ、その後の二次加工時に繰り出す際にブロッキングを発生させることなく、安定的な加工を行うためには必要不可欠な性能である。その性能付与のために、通常、アンチブロッキング剤が好適な配合剤として用いられている。
また、ポリプロピレンフィルムは、食品包装材に代表される各種包装材として、広く使用されるため、印刷などの二次加工時に意匠性を損なうことは許されない。そのため、アンチブロッキング性（耐ブロッキング性）やスリップ性を付与するために、好適な配合剤として、通常、アンチブロッキング剤が使用されるが、このアンチブロッキング剤の大きさや添加量が適切でないと巻き不良が発生し、商品価値を低下させることから、巻き特性と印刷特性が良好なものが必要となってくる。
アンチブロッキング剤には、シリカに代表される無機系のものと、アクリル系やシリコン系などの有機系のものが存在するが、最終的に、フィルムへ添加された際の分散性、透明性、耐ブロッキング性などのバランスを考慮すると、無機系アンチブロッキング剤が用いられることが多い。
また、ポリプロピレンフィルムは、食品包装材に代表される各種包装材として、広く使用されるため、印刷などの二次加工時に意匠性を損なうことは許されない。そのため、アンチブロッキング性（耐ブロッキング性）やスリップ性を付与するために、好適な配合剤として、通常、アンチブロッキング剤が使用されるが、このアンチブロッキング剤の大きさや添加量が適切でないと巻き不良が発生し、商品価値を低下させることから、巻き特性と印刷特性が良好なものが必要となってくる。
アンチブロッキング剤には、シリカに代表される無機系のものと、アクリル系やシリコン系などの有機系のものが存在するが、最終的に、フィルムへ添加された際の分散性、透明性、耐ブロッキング性などのバランスを考慮すると、無機系アンチブロッキング剤が用いられることが多い。
ところが、アンチブロッキング剤は、フィルムの表面に物理的な凹凸を形成するため、配合量が少なすぎると、良好な巻き特性が得られず、一方、アンチブロッキング剤の配合量が多すぎると、表面に形成された凹凸に印刷インキが乗った際に、インキが十分転移されず、印刷抜けが発生し、意匠性を大きく損なうことがある。
また、アンチブロッキング剤の形状により、フィルム同士が擦れ合わされた際に傷が発生し、外観不良が発生することがある。
そのため、印刷適性と巻き特性を両立すると共に、透明性、耐ブロッキング性に加え、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性が維持されるポリプロピレンフィルムが求められている。
また、アンチブロッキング剤の形状により、フィルム同士が擦れ合わされた際に傷が発生し、外観不良が発生することがある。
そのため、印刷適性と巻き特性を両立すると共に、透明性、耐ブロッキング性に加え、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性が維持されるポリプロピレンフィルムが求められている。
一方、先行技術として、特許文献１には、アンチブロッキング性、透明性および外観に優れると共に、金属の真空蒸着性を損なわないフィルムを製造しうるポリオレフィン樹脂組成物を提供するために、（Ａ）ＭＦＲが１０～６０（ｇ／１０分）のポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）無機微粉末を５～１００重量部、および（Ｃ）脂肪族ジエタノールアミンを０．１～２０重量部含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物が開示され、また、前記の（Ｂ）無機微粉末は、その平均粒子径が０．１～１０μｍの酸化ケイ素であること、前記の（Ｃ）脂肪族ジエタノールアミンは、無機微粉末（Ｂ）の分散剤として作用することや、この樹脂組成物０．１～１０重量％と、ポリオレフィン樹脂９０～９９．９重量％とからなる組成物は、フィルム成形用樹脂として好適である旨、開示されている。
また、特許文献２には、スリップ性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性、分散性、ＦＥ特性及び長期に渡る耐黄変性に優れ、透明性が良好なポリプロピレンフィルムを提供するために、プロピレン単独重合体またはプロピレン－α－オレフィン共重合体からなるプロピレン系重合体１００重量部に対し、平均粒径１～６μｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０～２５０ｍ２／ｇで、細孔容積が１ｍｌ／ｇ以下、かつ吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以下の球状合成シリカを０．０１～０．５重量部配合してなる樹脂組成物から得られるポリプロピレンフィルムが開示されている。
さらに、特許文献３には、耐ブロッキング性、耐傷付き性に優れ、白斑およびアンチブロッキング剤の脱落による汚れを改良し得る、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いられるポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる積層体および二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供するために、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、レーザー回折法による平均粒径が２．０～４．０μｍ、ＢＥＴ法による比表面積が１００～４００ｍ２／ｇ、細孔容積が０．６ｍｌ／ｇ以下であり、かつ表面処理剤で表面処理された定形球状シリカ（Ｂ）０．０１～０．５重量部、および酸変性ポリプロピレン（Ｃ）０．１～１０重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる積層体及び二軸延伸ポリプロピレンフィルムが開示されている。
また、特許文献２には、スリップ性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性、分散性、ＦＥ特性及び長期に渡る耐黄変性に優れ、透明性が良好なポリプロピレンフィルムを提供するために、プロピレン単独重合体またはプロピレン－α－オレフィン共重合体からなるプロピレン系重合体１００重量部に対し、平均粒径１～６μｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０～２５０ｍ２／ｇで、細孔容積が１ｍｌ／ｇ以下、かつ吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以下の球状合成シリカを０．０１～０．５重量部配合してなる樹脂組成物から得られるポリプロピレンフィルムが開示されている。
さらに、特許文献３には、耐ブロッキング性、耐傷付き性に優れ、白斑およびアンチブロッキング剤の脱落による汚れを改良し得る、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いられるポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる積層体および二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供するために、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、レーザー回折法による平均粒径が２．０～４．０μｍ、ＢＥＴ法による比表面積が１００～４００ｍ２／ｇ、細孔容積が０．６ｍｌ／ｇ以下であり、かつ表面処理剤で表面処理された定形球状シリカ（Ｂ）０．０１～０．５重量部、および酸変性ポリプロピレン（Ｃ）０．１～１０重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる積層体及び二軸延伸ポリプロピレンフィルムが開示されている。
しかしながら、上記の特許文献に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得られたポリプロピレンフィルムは、耐ブロッキング性、分散性、フィッシュアイ特性、印刷特性および透明性などの総合的な性能バランスについては必ずしも満足なものとはいえず、耐ブロッキング性、分散性、フィッシュアイ特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性および透明性に優れたポリプロピレンフィルムが求められている。
本発明の目的（課題）は、上記従来技術の問題点に鑑み、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、傷つき性およびスベリ性が良好な二軸延伸多層フィルムを提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、二軸延伸多層フィルムにおいて、印刷適性を向上させるために、特定の平均粒子径を有する無定形シリカを印刷面に用いて、添加量を最小限とし、一方、非印刷面には、特定の平均粒子径を有する無定形シリカを用いて、ある一定以上の凹凸を形成し、耐ブロッキング性を付与することで、印刷適性と耐ブロッキング性の両立が図られないかと、考え、このような発明思想から得られたフィルムは、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性に優れることを見出し、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第１の発明によれば、層（１）と層（２）の少なくとも２層からなる二軸延伸多層フィルムであって、層（１）は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１～３μｍ、３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％である無定形シリカ（Ｅ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（１）からなり、層（２）は、プロピレン系重合体（Ｂ）（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）は同一であってもよい。）１００重量部に対し、平均粒子径が２～５μｍであり、かつ、無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径以上の平均粒子径である無定形シリカ（Ｆ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（２）からなり、さらに、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量が層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量未満であることを特徴とする二軸延伸多層フィルムが提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明に係る二軸延伸多層フィルムを製造するための二軸延伸多層フィルムの製造方法であって、無定形シリカ（Ｅ）とプロピレン系重合体（Ｃ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｃ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ａ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を含む製造工程により層（１）が得られることを特徴とする二軸延伸多層フィルムの製造方法が提供される。
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明に係る二軸延伸多層フィルムを製造するための二軸延伸多層フィルムの製造方法であって、無定形シリカ（Ｆ）とプロピレン系重合体（Ｄ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｄ）とプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ｂ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を含む製造工程により層（２）が得られることを特徴とする二軸延伸多層フィルムの製造方法が提供される。
また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明に係る二軸延伸多層フィルムを製造するための二軸延伸多層フィルムの製造方法であって、無定形シリカ（Ｅ）とプロピレン系重合体（Ｃ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｃ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ａ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を含む製造工程により層（１）が得られ、かつ、無定形シリカ（Ｆ）とプロピレン系重合体（Ｄ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｄ）とプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ｂ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を含む製造工程により層（２）が得られることを特徴とする二軸延伸多層フィルムの製造方法が提供される。
また、本発明の第５の発明によれば、第２～第４のいずれかの発明において、プロピレン系重合体（Ｃ）および／またはプロピレン系重合体（Ｄ）が融点１５０℃以下であることを特徴とする二軸延伸多層フィルムの製造方法が提供される。
また、本発明の第６の発明によれば、第１の発明において、層（１）に印刷加工が施されたことを特徴とする二軸延伸多層フィルムが提供される。
本発明の二軸延伸多層フィルムは、上記の特徴、特に、印刷適性を向上させるために、特定の平均粒子径を有する無定形シリカを、印刷面の層（１）に用い、一方、非印刷面の層（２）には、特定の平均粒子径を有する無定形シリカを用いることなどにより、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性およびスベリ性に優れている。そのため、例えば、食品包装、繊維包装、雑貨包装等の包装用途に広く用いられ、特に、食品包装フィルムの用途に、好適に用いることができる。
本発明の二軸延伸多層フィルムは、層（１）と層（２）の少なくとも２層からなる二軸延伸多層フィルムであって、層（１）は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１～３μｍ、３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％である無定形シリカ（Ｅ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（１）からなり、層（２）は、プロピレン系重合体（Ｂ）（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）と（Ｂ）は同一であってもよい。）１００重量部に対し、平均粒子径が２～５μｍであり、かつ、無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径以上の平均粒子径である無定形シリカ（Ｆ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（２）からなり、さらに、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量が層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量未満であることを特徴とする。
以下、項目毎に、詳細に説明する。
以下、項目毎に、詳細に説明する。
１．層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）
層（１）は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１～３μｍ、３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％である無定形シリカ（Ｅ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（１）からなる。
層（１）は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１～３μｍ、３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％である無定形シリカ（Ｅ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（１）からなる。
１－１．プロピレン系重合体（Ａ）
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体（以下、本明細書においては単に、「プロピレン－α－オレフィン共重合体」と称することがある。）又はそれらの混合物である。
なお、プロピレン系重合体（Ａ）は、後述する無定形シリカのマスターバッチに含まれるプロピレン系重合体（Ｃ）を除くものである。
プロピレン－α－オレフィン共重合体は、プロピレンとプロピレンを除く炭素数２～８のα－オレフィンをコモノマーとする共重合体、好ましくはプロピレン含量が９７重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上のプロピレンとα－オレフィンとのランダム共重合体である。ここでは、α－オレフィンの異なるランダム共重合体の混合物であってもよい。
また、プロピレンと共重合させるプロピレンを除く炭素数２～８のα－オレフィンであるコモノマーは、１種用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
プロピレン－α－オレフィン共重合体としては、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン－１ランダム共重合体などが好ましい。
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体（以下、本明細書においては単に、「プロピレン－α－オレフィン共重合体」と称することがある。）又はそれらの混合物である。
なお、プロピレン系重合体（Ａ）は、後述する無定形シリカのマスターバッチに含まれるプロピレン系重合体（Ｃ）を除くものである。
プロピレン－α－オレフィン共重合体は、プロピレンとプロピレンを除く炭素数２～８のα－オレフィンをコモノマーとする共重合体、好ましくはプロピレン含量が９７重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上のプロピレンとα－オレフィンとのランダム共重合体である。ここでは、α－オレフィンの異なるランダム共重合体の混合物であってもよい。
また、プロピレンと共重合させるプロピレンを除く炭素数２～８のα－オレフィンであるコモノマーは、１種用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
プロピレン－α－オレフィン共重合体としては、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレン－ブテン－１ランダム共重合体などが好ましい。
プロピレンを除く炭素数２～８のα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、２－メチル－１－プロペン、１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、２－エチル－１－ブテン、２，３－ジメチル－１－ブテン、２－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３，３－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、メチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ペンテン、エチル－１－ペンテン、トリメチル－１－ブテン、１－オクテン等を挙げることができる。
プロピレン系重合体（Ａ）はプロピレン単独重合体及びプロピレン－α－オレフィン共重合体の混合物であることがアンチブロッキング剤の脱落を防止する上で好ましく、プロピレン単独重合体１００重量部に対しプロピレン－α－オレフィン共重合体が１～１５重量部であることがより好ましい。
プロピレン系重合体（Ａ）はプロピレン単独重合体及びプロピレン－α－オレフィン共重合体の混合物であることがアンチブロッキング剤の脱落を防止する上で好ましく、プロピレン単独重合体１００重量部に対しプロピレン－α－オレフィン共重合体が１～１５重量部であることがより好ましい。
また、プロピレン系重合体（Ａ）は、融点（Ｔｍ）について特に制限はないが、１５７℃以上であることが好ましく、１６０℃以上であることがより好ましい。プロピレン系重合体（Ａ）の融点が１５７℃以上であると、耐熱性の点で好ましい。一方、プロピレン系重合体（Ａ）の融点の上限については、特に制限されないが、製造可能なものとして通常、１７０℃以下である。プロピレン系重合体（Ａ）の融点は、主として、原料として用いられるプロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンの種類、共重合比率、メルトフローレート等により、適宜制御することができる。なお、本明細書でいう「融点」（Ｔｍ）とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）により、測定された融解ピーク温度である。
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠したメルトフローレート（以下、ＭＦＲとも記す。）［測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ］について、特に制限はないが、ＭＦＲが１ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分未満であるのが好ましく、１ｇ／１０分以上、７ｇ／１０分未満がより好ましい。ＭＦＲが１ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分未満であると、押出性や外観の点で好ましい。
また、プロピレン系重合体（Ａ）は、その結晶化度を示すアイソタクチックインデックス（ＩＩ）について特に制限はないが、９５％以上であることが好ましく、９６％以上であることがより好ましい。アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９５％以上であると、印刷時にかかる耐熱性の点で好ましい。プロピレン系重合体（Ａ）の結晶化度の制御は、原料の共重合比率や、使用する触媒によって分子量分布を制御することにより調整することができる。なお、結晶化度の指標を示すアイソタクチックインデックス（ＩＩ）は、改良型ソックスレー抽出器で沸騰ヘプタンにより６時間抽出した場合の残量（重量％）から測定される。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物（１）に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）を得るために用いられる触媒は、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒（例えば、ポリプロピレンハンドブック（１９９８年５月１５日 初版第１刷発行）等に記載）、あるいは、メタロセン触媒（例えば、特開平５－２９５０２２号公報等に記載）が使用できる。食品包装材に代表される各種包装材においては、耐熱性の高いものが好ましく、この点においてはプロピレン系重合体（Ａ）として、融点の高いものが得られやすいチーグラー・ナッタ触媒を用いることが好ましい。
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物（１）に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）を得るために用いられる重合プロセスは、特に限定されるものではなく、公知の重合プロセスが使用可能である。例えば、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等が使用できる。また、バッチ重合法や連続重合法のいずれも用いることができ、所望により、二段及び三段等の複数段（多段）の連続重合法を用いてもよい。また、２種以上のプロピレン系重合体を機械的に溶融混練することによっても、製造することができる。
１－２．無定形シリカ（Ｅ）
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）では、アンチブロッキング剤として、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１～３μｍ、３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％である無定形シリカ（Ｅ）を用いる。
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）に用いる二酸化ケイ素（シリカ）は、無定形のものであり、無定形であると、定形のものに比べ、表面粗さが粗くなり、この効果によって、耐ブロッキング性を付与できる。
無定形シリカ（Ｅ）は平均粒子径及び／又は粒径分布が異なる無定形シリカの混合物であってもよい。
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）では、アンチブロッキング剤として、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１～３μｍ、３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％である無定形シリカ（Ｅ）を用いる。
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）に用いる二酸化ケイ素（シリカ）は、無定形のものであり、無定形であると、定形のものに比べ、表面粗さが粗くなり、この効果によって、耐ブロッキング性を付与できる。
無定形シリカ（Ｅ）は平均粒子径及び／又は粒径分布が異なる無定形シリカの混合物であってもよい。
（１）特性（１）：平均粒子径
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）に用いる無定形シリカ（Ｅ）は、レーザー回折法（ＩＳＯ １３３２０／ＪＩＳ Ｚ ８８２５：２０１３に準拠）で測定した平均粒子径が１～３μｍであり、好ましくは１．５～２．７μｍである。平均粒子径が上記の範囲により、分散性に優れ、２次凝集が抑制されることになり、耐ブロッキング性が向上する。一方、平均粒子径が３μｍを超えると、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなることにより、印刷特性が悪くなる。また、平均粒子径が１μｍ未満では、巻き取り時のフィルムのスベリ性および耐ブロッキング性が悪くなるので、好ましくない。
本発明に係る無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径及び粒径分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓを用いて、以下の条件で、体積基準での中位径（Ｄ５０）をレーザー回折法で測定し、解析して求める。
標準物質 ； 名称：Ｍａｌｖｅｒｎ Ｑｕａｌｉｔｙ Ａｕｄｉｔ Ｓｔａｎｄａｒｄ、バッチＮｏ．ＱＡＳ３００２、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製
分散媒 ； 水
体積濃度 ； ０．００９ｖｏｌ％
分散条件 ； 超音波照射下で、３０００ｒｐｍの回転数で９０秒撹拌
解析モデル ； Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｅ
解析条件 ； 粒子屈折率＝１．４６、分散媒屈折率＝１．３３
測定回数 ； １回
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）に用いる無定形シリカ（Ｅ）は、レーザー回折法（ＩＳＯ １３３２０／ＪＩＳ Ｚ ８８２５：２０１３に準拠）で測定した平均粒子径が１～３μｍであり、好ましくは１．５～２．７μｍである。平均粒子径が上記の範囲により、分散性に優れ、２次凝集が抑制されることになり、耐ブロッキング性が向上する。一方、平均粒子径が３μｍを超えると、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなることにより、印刷特性が悪くなる。また、平均粒子径が１μｍ未満では、巻き取り時のフィルムのスベリ性および耐ブロッキング性が悪くなるので、好ましくない。
本発明に係る無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径及び粒径分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓを用いて、以下の条件で、体積基準での中位径（Ｄ５０）をレーザー回折法で測定し、解析して求める。
標準物質 ； 名称：Ｍａｌｖｅｒｎ Ｑｕａｌｉｔｙ Ａｕｄｉｔ Ｓｔａｎｄａｒｄ、バッチＮｏ．ＱＡＳ３００２、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製
分散媒 ； 水
体積濃度 ； ０．００９ｖｏｌ％
分散条件 ； 超音波照射下で、３０００ｒｐｍの回転数で９０秒撹拌
解析モデル ； Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｅ
解析条件 ； 粒子屈折率＝１．４６、分散媒屈折率＝１．３３
測定回数 ； １回
（２）特性（２）：３μｍ以上の粒子の割合
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）に用いる無定形シリカ（Ｅ）は、レーザー回折法で測定した粒子径が３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％であり、好ましくは３０～４０体積％である。粒子径が３μｍ以上の粒子の割合が上記の範囲により、印刷特性に優れ、耐ブロッキング性およびスベリ性が向上する。一方、粒子径が３μｍ以上の粒子の割合が４５体積％を超えると、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなることにより、印刷特性が悪くなる。また、粒子径が３μｍ以上の粒子の割合が２５体積％未満では、フィルムのスベリ性および巻き特性が悪くなるので、好ましくない。
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）に用いる無定形シリカ（Ｅ）は、レーザー回折法で測定した粒子径が３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％であり、好ましくは３０～４０体積％である。粒子径が３μｍ以上の粒子の割合が上記の範囲により、印刷特性に優れ、耐ブロッキング性およびスベリ性が向上する。一方、粒子径が３μｍ以上の粒子の割合が４５体積％を超えると、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなることにより、印刷特性が悪くなる。また、粒子径が３μｍ以上の粒子の割合が２５体積％未満では、フィルムのスベリ性および巻き特性が悪くなるので、好ましくない。
（３）その他の特性
また、本発明に係る無定形シリカ（Ｅ）は、上記特性を満たすかぎり、特に、表面処理剤で表面処理されてもよく、また、表面処理されていなくてもよい。例えば、表面処理剤によって処理されていることにより、アンチブロッキング剤として使用するシリカの脱落特性を改善する効果が得られる。表面処理剤としては、例えば、パラフィン、脂肪酸、多価アルコール、シランカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、クエン酸等が挙げられる。
さらに、本発明に用いる無定形シリカ（Ｅ）は、該当する製品を選択して、使用することができる。無定形シリカ（Ｅ）に該当する製品は、例えば、グレースジャパン株式会社や、富士シリシア化学株式会社等から入手することができる。
また、本発明に係る無定形シリカ（Ｅ）は、上記特性を満たすかぎり、特に、表面処理剤で表面処理されてもよく、また、表面処理されていなくてもよい。例えば、表面処理剤によって処理されていることにより、アンチブロッキング剤として使用するシリカの脱落特性を改善する効果が得られる。表面処理剤としては、例えば、パラフィン、脂肪酸、多価アルコール、シランカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、クエン酸等が挙げられる。
さらに、本発明に用いる無定形シリカ（Ｅ）は、該当する製品を選択して、使用することができる。無定形シリカ（Ｅ）に該当する製品は、例えば、グレースジャパン株式会社や、富士シリシア化学株式会社等から入手することができる。
（４）含有量（配合量）
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）では、無定形シリカ（Ｅ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、無定形シリカ（Ｅ）０．０５～０．５重量部である。
また、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量（配合量）が、後述する層（２）における無定形シリカ（Ｆ）含有量（配合量）未満であることを必要とする。
すなわち、本発明の二軸延伸多層フィルムでは、層（１）の無定形シリカ（Ｅ）の配合量と層（２）の無定形シリカ（Ｆ）の配合量の関係が、
層（１）の無定形シリカ（Ｅ）配合量＜層（２）の無定形シリカ（Ｆ）配合量
であることを特徴とする。
層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量が上記範囲であり、また、層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量未満であることにより、本発明の二軸延伸多層フィルムは、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性などに優れる。
また、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量と層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量との差が０．０５重量部以上であることが好ましく、０．１０重量部以上であることがより好ましい。
本発明に係る層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）では、無定形シリカ（Ｅ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、無定形シリカ（Ｅ）０．０５～０．５重量部である。
また、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量（配合量）が、後述する層（２）における無定形シリカ（Ｆ）含有量（配合量）未満であることを必要とする。
すなわち、本発明の二軸延伸多層フィルムでは、層（１）の無定形シリカ（Ｅ）の配合量と層（２）の無定形シリカ（Ｆ）の配合量の関係が、
層（１）の無定形シリカ（Ｅ）配合量＜層（２）の無定形シリカ（Ｆ）配合量
であることを特徴とする。
層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量が上記範囲であり、また、層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量未満であることにより、本発明の二軸延伸多層フィルムは、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性などに優れる。
また、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量と層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量との差が０．０５重量部以上であることが好ましく、０．１０重量部以上であることがより好ましい。
２．層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、層（２）は、プロピレン系重合体（Ｂ）（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）と（Ｂ）は同一であってもよい。）１００重量部に対し、レーザー回折法で測定した平均粒子径が２～５μｍであり、かつ、平均粒子径が層（１）の無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径以上の大きさの無定形シリカ（Ｆ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（２）からなる。
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、層（２）は、プロピレン系重合体（Ｂ）（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）と（Ｂ）は同一であってもよい。）１００重量部に対し、レーザー回折法で測定した平均粒子径が２～５μｍであり、かつ、平均粒子径が層（１）の無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径以上の大きさの無定形シリカ（Ｆ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（２）からなる。
２－１．プロピレン系重合体（Ｂ）
本発明に係る層（２）に用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体又はそれらの混合物である。
なお、プロピレン系重合体（Ｂ）は、後述する無定形シリカのマスターバッチに含まれるプロピレン系重合体（Ｄ）を除くものである。
プロピレン系重合体（Ｂ）は、前記の層（１）に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）に記載したものと、同様のものが用いられ、また、プロピレン系重合体（Ａ）と（Ｂ）は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
ここでは、詳細な記載は省略し、プロピレン系重合体（Ｂ）にも、前記プロピレン系重合体（Ａ）の記載事項を参照することにする。
本発明に係る層（２）に用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体又はそれらの混合物である。
なお、プロピレン系重合体（Ｂ）は、後述する無定形シリカのマスターバッチに含まれるプロピレン系重合体（Ｄ）を除くものである。
プロピレン系重合体（Ｂ）は、前記の層（１）に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）に記載したものと、同様のものが用いられ、また、プロピレン系重合体（Ａ）と（Ｂ）は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
ここでは、詳細な記載は省略し、プロピレン系重合体（Ｂ）にも、前記プロピレン系重合体（Ａ）の記載事項を参照することにする。
２－２．無定形シリカ（Ｆ）
本発明に係る層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）では、アンチブロッキング剤として、レーザー回折法で測定した平均粒子径が２～５μｍであり、かつ、平均粒子径が層（１）の無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径以上の大きさの無定形シリカ（Ｆ）を用いる。
本発明に係る層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）に用いる二酸化ケイ素（シリカ）は、無定形のものであり、無定形であると、定形のものに比べ、表面粗さが粗くなり、この効果によって、耐ブロッキング性を効率的に付与できる。
無定形シリカ（Ｆ）は平均粒子径及び／又は粒径分布が異なる無定形シリカの混合物であってもよい。
本発明に係る層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）では、アンチブロッキング剤として、レーザー回折法で測定した平均粒子径が２～５μｍであり、かつ、平均粒子径が層（１）の無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径以上の大きさの無定形シリカ（Ｆ）を用いる。
本発明に係る層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）に用いる二酸化ケイ素（シリカ）は、無定形のものであり、無定形であると、定形のものに比べ、表面粗さが粗くなり、この効果によって、耐ブロッキング性を効率的に付与できる。
無定形シリカ（Ｆ）は平均粒子径及び／又は粒径分布が異なる無定形シリカの混合物であってもよい。
（１）平均粒子径
本発明に係る層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）に用いる無定形シリカ（Ｆ）は、レーザー回折法で測定した平均粒子径が２～５μｍであり、好ましくは２．７～４．０μｍである。平均粒子径が上記の範囲により、分散性に優れ、２次凝集が抑制されることになり、耐ブロッキング性が向上する。一方、平均粒子径が５μｍを超えると、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなることにより、外観が悪くなる。また、平均粒子径が２μｍ未満では、巻き取り時のフィルムのスベリ性および耐ブロッキング性が悪くなるので、好ましくない。本発明に係る無定形シリカ（Ｆ）の平均粒子径及び粒径分布は、前記無定形シリカ（Ｅ）と同様に測定し、解析して求める。
また、層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）に用いる無定形シリカ（Ｆ）のレーザー回折法で測定した平均粒子径は、前記層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）に用いられる無定形シリカ（Ｅ）のレーザー回折法で測定した平均粒子径以上の大きさであることを必須とする。これによって、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなることにより、表面粗さが粗くなり、この効果によって、耐ブロッキング性を効率的に付与できる。
また、無定形シリカ（Ｆ）の平均粒子径は、無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径より大きいことが好ましく、０．５μｍ以上大きいことが更に好ましい。
また、無定形シリカ（Ｆ）は、レーザー回折法で測定した粒子径が３μｍ以上の粒子の割合について特に制限はないものの、２５～８５体積％であることを例示することができる。
本発明に係る層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）に用いる無定形シリカ（Ｆ）は、レーザー回折法で測定した平均粒子径が２～５μｍであり、好ましくは２．７～４．０μｍである。平均粒子径が上記の範囲により、分散性に優れ、２次凝集が抑制されることになり、耐ブロッキング性が向上する。一方、平均粒子径が５μｍを超えると、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなることにより、外観が悪くなる。また、平均粒子径が２μｍ未満では、巻き取り時のフィルムのスベリ性および耐ブロッキング性が悪くなるので、好ましくない。本発明に係る無定形シリカ（Ｆ）の平均粒子径及び粒径分布は、前記無定形シリカ（Ｅ）と同様に測定し、解析して求める。
また、層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）に用いる無定形シリカ（Ｆ）のレーザー回折法で測定した平均粒子径は、前記層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）に用いられる無定形シリカ（Ｅ）のレーザー回折法で測定した平均粒子径以上の大きさであることを必須とする。これによって、得られるフィルムの表面の凹凸が大きくなることにより、表面粗さが粗くなり、この効果によって、耐ブロッキング性を効率的に付与できる。
また、無定形シリカ（Ｆ）の平均粒子径は、無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径より大きいことが好ましく、０．５μｍ以上大きいことが更に好ましい。
また、無定形シリカ（Ｆ）は、レーザー回折法で測定した粒子径が３μｍ以上の粒子の割合について特に制限はないものの、２５～８５体積％であることを例示することができる。
（２）その他の特性
また、本発明に係る無定形シリカ（Ｆ）は、表面処理剤で表面処理されてもよく、また、表面処理されていなくてもよい。例えば、表面処理剤によって処理されていることにより、アンチブロッキング剤として使用するシリカの脱落特性を改善する効果が得られる。表面処理剤としては、例えば、パラフィン、脂肪酸、多価アルコール、シランカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、クエン酸等が挙げられる。
さらに、本発明に用いる無定形シリカ（Ｆ）は、該当する製品を選択して、使用することができる。無定形シリカ（Ｆ）に該当する製品は、例えば、グレースジャパン株式会社や、富士シリシア化学株式会社等から入手することができる。
また、本発明に係る無定形シリカ（Ｆ）は、表面処理剤で表面処理されてもよく、また、表面処理されていなくてもよい。例えば、表面処理剤によって処理されていることにより、アンチブロッキング剤として使用するシリカの脱落特性を改善する効果が得られる。表面処理剤としては、例えば、パラフィン、脂肪酸、多価アルコール、シランカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、クエン酸等が挙げられる。
さらに、本発明に用いる無定形シリカ（Ｆ）は、該当する製品を選択して、使用することができる。無定形シリカ（Ｆ）に該当する製品は、例えば、グレースジャパン株式会社や、富士シリシア化学株式会社等から入手することができる。
（３）含有量（配合量）
本発明に係る層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）では、無定形シリカ（Ｆ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ｂ）１００重量部に対し、無定形シリカ（Ｅ）０．０５～０．５重量部である。
また、層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量（配合量）が、前記の層（１）における無定形シリカ（Ｅ）含有量（配合量）を超えることを必要とする。
すなわち、本発明の二軸延伸多層フィルムでは、層（１）の無定形シリカ（Ｅ）の配合量と層（２）の無定形シリカ（Ｆ）の配合量の関係が、
層（１）の無定形シリカ（Ｅ）配合量＜層（２）の無定形シリカ（Ｆ）配合量
であることを特徴とする。
層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量が上記範囲であり、また、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）含有量（配合量）を超えていることにより、本発明の二軸延伸多層フィルムは、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性などに優れる。
本発明に係る層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）では、無定形シリカ（Ｆ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ｂ）１００重量部に対し、無定形シリカ（Ｅ）０．０５～０．５重量部である。
また、層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量（配合量）が、前記の層（１）における無定形シリカ（Ｅ）含有量（配合量）を超えることを必要とする。
すなわち、本発明の二軸延伸多層フィルムでは、層（１）の無定形シリカ（Ｅ）の配合量と層（２）の無定形シリカ（Ｆ）の配合量の関係が、
層（１）の無定形シリカ（Ｅ）配合量＜層（２）の無定形シリカ（Ｆ）配合量
であることを特徴とする。
層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量が上記範囲であり、また、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）含有量（配合量）を超えていることにより、本発明の二軸延伸多層フィルムは、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性などに優れる。
３－１．層（１）および層（２）のアンチブロッキング剤の添加方法
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、アンチブロッキング剤はマスターバッチ形式によりプロピレン系重合体（Ａ）または（Ｂ）に添加することが好ましい。マスターバッチ形式で無定形シリカを添加することにより二軸延伸多層フィルム中の無定形シリカ含有量の制御が容易となるので好ましい。
なお、本明細書においては、層（１）のマスターバッチに使用されるプロピレン系重合体をプロピレン系重合体（Ｃ）とし、層（２）のマスターバッチに使用されるプロピレン系重合体をプロピレン系重合体（Ｄ）とする。プロピレン系重合体（Ｃ）または（Ｄ）は、プロピレン系重合体（Ａ）または（Ｂ）と同じ種類の重合体であってもよいが、プロピレン系重合体（Ａ）または（Ｂ）とプロピレン系重合体（Ｃ）または（Ｄ）との重合体の種類を変更することによりアンチブロッキング剤脱落特性などの物性を改善することができるので好ましい。
また、層（１）のマスターバッチに使用されるプロピレン系重合体（Ｃ）または層（２）のマスターバッチに使用されるプロピレン系重合体（Ｄ）の融点は特に限定されることはないが、１５０℃以下であることが好ましい。融点１５０℃以下であると製膜時や二次加工時にアンチブロッキング剤の脱落が発生しにくくなる。一方、プロピレン系重合体（Ｃ）およびプロピレン系重合体（Ｄ）の融点の下限については、特に制限されないが、製造が容易なものとして通常、１１０℃以上である。なお、プロピレン系重合体（Ｃ）およびプロピレン系重合体（Ｄ）の融点（Ｔｍ）は、プロピレン系重合体（Ａ）の説明において記載したように、ＤＳＣにより測定された融解ピーク温度である。
また、マスターバッチ中のシリカ濃度は特に限定されることはないが、０．５重量％から２０重量％が好ましい。特に好ましくは１重量％から１０重量％である。マスターバッチ中のシリカ濃度が２０重量％以下であるとシリカの分散が向上し外観が良好となる。マスターバッチの添加量は特に限定されることはないが、層（１）または層（２）に含まれるシリカ含有量が０．０５重量％～０．５重量％になるように配合されることが好ましい。
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、アンチブロッキング剤はマスターバッチ形式によりプロピレン系重合体（Ａ）または（Ｂ）に添加することが好ましい。マスターバッチ形式で無定形シリカを添加することにより二軸延伸多層フィルム中の無定形シリカ含有量の制御が容易となるので好ましい。
なお、本明細書においては、層（１）のマスターバッチに使用されるプロピレン系重合体をプロピレン系重合体（Ｃ）とし、層（２）のマスターバッチに使用されるプロピレン系重合体をプロピレン系重合体（Ｄ）とする。プロピレン系重合体（Ｃ）または（Ｄ）は、プロピレン系重合体（Ａ）または（Ｂ）と同じ種類の重合体であってもよいが、プロピレン系重合体（Ａ）または（Ｂ）とプロピレン系重合体（Ｃ）または（Ｄ）との重合体の種類を変更することによりアンチブロッキング剤脱落特性などの物性を改善することができるので好ましい。
また、層（１）のマスターバッチに使用されるプロピレン系重合体（Ｃ）または層（２）のマスターバッチに使用されるプロピレン系重合体（Ｄ）の融点は特に限定されることはないが、１５０℃以下であることが好ましい。融点１５０℃以下であると製膜時や二次加工時にアンチブロッキング剤の脱落が発生しにくくなる。一方、プロピレン系重合体（Ｃ）およびプロピレン系重合体（Ｄ）の融点の下限については、特に制限されないが、製造が容易なものとして通常、１１０℃以上である。なお、プロピレン系重合体（Ｃ）およびプロピレン系重合体（Ｄ）の融点（Ｔｍ）は、プロピレン系重合体（Ａ）の説明において記載したように、ＤＳＣにより測定された融解ピーク温度である。
また、マスターバッチ中のシリカ濃度は特に限定されることはないが、０．５重量％から２０重量％が好ましい。特に好ましくは１重量％から１０重量％である。マスターバッチ中のシリカ濃度が２０重量％以下であるとシリカの分散が向上し外観が良好となる。マスターバッチの添加量は特に限定されることはないが、層（１）または層（２）に含まれるシリカ含有量が０．０５重量％～０．５重量％になるように配合されることが好ましい。
３－２．プロピレン系重合体（Ｃ）
本発明に係る層（１）のマスターバッチに用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体又はそれらの混合物である。
プロピレン系重合体（Ｃ）は、前記の層（１）に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）に記載したものと、同様のものが用いられ、また、プロピレン系重合体（Ｃ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
ここでは、詳細な記載は省略し、プロピレン系重合体（Ｃ）も、前記プロピレン系重合体（Ａ）の記載事項を参照することにする。
本発明に係る層（１）のマスターバッチに用いられるプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体又はそれらの混合物である。
プロピレン系重合体（Ｃ）は、前記の層（１）に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）に記載したものと、同様のものが用いられ、また、プロピレン系重合体（Ｃ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
ここでは、詳細な記載は省略し、プロピレン系重合体（Ｃ）も、前記プロピレン系重合体（Ａ）の記載事項を参照することにする。
３－３．プロピレン系重合体（Ｄ）
本発明に係る層（２）のマスターバッチに用いられるプロピレン系重合体（Ｄ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体又はそれらの混合物である。
プロピレン系重合体（Ｄ）は、前記の層（１）に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）に記載したものと、同様のものが用いられ、また、プロピレン系重合体（Ｄ）とプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
ここでは、詳細な記載は省略し、プロピレン系重合体（Ｄ）も、前記プロピレン系重合体（Ａ）の記載事項を参照することにする。
本発明に係る層（２）のマスターバッチに用いられるプロピレン系重合体（Ｄ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体又はそれらの混合物である。
プロピレン系重合体（Ｄ）は、前記の層（１）に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）に記載したものと、同様のものが用いられ、また、プロピレン系重合体（Ｄ）とプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
ここでは、詳細な記載は省略し、プロピレン系重合体（Ｄ）も、前記プロピレン系重合体（Ａ）の記載事項を参照することにする。
４．層（３）のプロピレン系樹脂組成物（３）
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、前記層（１）と層（２）の少なくとも２層からなるが、好ましい態様として、層（１）と層（２）の中間層に、層（３）を有することが好ましく、層（３）は、前記プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｃ）、プロピレン系重合体（Ｄ）の各単体またはそれらの混合物からなるプロピレン系樹脂組成物（３）からなることが好ましい。
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、前記層（１）と層（２）の少なくとも２層からなるが、好ましい態様として、層（１）と層（２）の中間層に、層（３）を有することが好ましく、層（３）は、前記プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系重合体（Ｃ）、プロピレン系重合体（Ｄ）の各単体またはそれらの混合物からなるプロピレン系樹脂組成物（３）からなることが好ましい。
（１）層（３）の特性
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、中間層に用いられる層（３）の厚みは、特に限定されないが、フィルムの総厚みが２０μｍ程度であれば、好ましくは層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１０：１～１：２０：１程度である。
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、中間層に用いられる層（３）の厚みは、特に限定されないが、フィルムの総厚みが２０μｍ程度であれば、好ましくは層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１０：１～１：２０：１程度である。
５．その他の添加剤
本発明の二軸延伸多層フィルムは、層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）や、層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）および層（３）のプロピレン系樹脂組成物（３）には、前記のプロピレン系重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、無定形シリカ（Ｅ）、（Ｆ）に加えて、通常、ポリプロピレン系樹脂に配合される各種の公知の添加剤、例えば、無機充填剤、顔料、酸化防止剤、中和剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、帯電防止剤などを、性能に悪影響を与えない範囲で、配合することができる。また、公知の酸変性ポリオレフィン系樹脂などを、性能に悪影響を与えない範囲で、配合することもできる。
本発明の二軸延伸多層フィルムは、層（１）のプロピレン系樹脂組成物（１）や、層（２）のプロピレン系樹脂組成物（２）および層（３）のプロピレン系樹脂組成物（３）には、前記のプロピレン系重合体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、無定形シリカ（Ｅ）、（Ｆ）に加えて、通常、ポリプロピレン系樹脂に配合される各種の公知の添加剤、例えば、無機充填剤、顔料、酸化防止剤、中和剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、帯電防止剤などを、性能に悪影響を与えない範囲で、配合することができる。また、公知の酸変性ポリオレフィン系樹脂などを、性能に悪影響を与えない範囲で、配合することもできる。
６．二軸延伸多層フィルム
本発明の二軸延伸多層フィルムは、前述の構成により、特に、印刷適性を向上させるために、特定の性状を有する無定形シリカ（Ｅ）を特定量、印刷面の層（１）に用い、一方、非印刷面の層（２）には、特定の性状を有する無定形シリカ（Ｆ）を特定量用いることなどにより、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性に優れている。そのため、例えば、食品包装、繊維包装、雑貨包装等の包装用途に広く用いることができ、特に、食品包装フィルムの用途に、好適に用いることができる。
本発明の二軸延伸多層フィルムは、印刷面の層（１）に印刷加工が施されていることが好ましい。
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、層（１）及び層（２）の厚みは特に限定されないが、フィルムの総厚みは１５～７０μｍであることを例示することができる。
本発明の二軸延伸多層フィルムは、前述の構成により、特に、印刷適性を向上させるために、特定の性状を有する無定形シリカ（Ｅ）を特定量、印刷面の層（１）に用い、一方、非印刷面の層（２）には、特定の性状を有する無定形シリカ（Ｆ）を特定量用いることなどにより、透明性および耐ブロッキング性に加え、巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性に優れている。そのため、例えば、食品包装、繊維包装、雑貨包装等の包装用途に広く用いることができ、特に、食品包装フィルムの用途に、好適に用いることができる。
本発明の二軸延伸多層フィルムは、印刷面の層（１）に印刷加工が施されていることが好ましい。
本発明の二軸延伸多層フィルムでは、層（１）及び層（２）の厚みは特に限定されないが、フィルムの総厚みは１５～７０μｍであることを例示することができる。
本発明の二軸延伸多層フィルムの製造方法は、通常、各層の原料であるプロピレン系樹脂組成物を溶融し、押し出す工程と、得られたシートを二軸延伸する工程とを含み、例えば層（１）／層（２）や層（１）／層（３）／層（２）の順で構成されるように通常のＴダイ法またはインフレーション法でシート成形し、これらの方法で成形したシートを二軸延伸して得られる。二軸延伸法としては、テンター方式による逐次二軸延伸法によるものが好ましい。
本発明の二軸延伸多層フィルムの延伸倍率は、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）で、それぞれ３～７倍、４～１０倍が好ましく、それぞれ４～６倍、４～９倍がさらに好ましい。
本発明の二軸延伸多層フィルムの製造方法において、プロピレン系樹脂組成物（１）及び／又はプロピレン系樹脂組成物（２）に含まれる無定形シリカがマスターバッチにより配合される場合にシート成形する際には、無定形シリカ（Ｅ）とプロピレン系重合体（Ｃ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｃ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ａ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程及び／又は無定形シリカ（Ｆ）とプロピレン系重合体（Ｄ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｄ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ｂ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を採用してシート成形するのが好ましい。
本発明の二軸延伸多層フィルムの延伸倍率は、縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）で、それぞれ３～７倍、４～１０倍が好ましく、それぞれ４～６倍、４～９倍がさらに好ましい。
本発明の二軸延伸多層フィルムの製造方法において、プロピレン系樹脂組成物（１）及び／又はプロピレン系樹脂組成物（２）に含まれる無定形シリカがマスターバッチにより配合される場合にシート成形する際には、無定形シリカ（Ｅ）とプロピレン系重合体（Ｃ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｃ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ａ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程及び／又は無定形シリカ（Ｆ）とプロピレン系重合体（Ｄ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｄ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ｂ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を採用してシート成形するのが好ましい。
以下、本発明を、より具体的にかつ明確に説明するために、本発明を実施例及び比較例との対照において説明し、本発明の構成要件の合理性と有意性を実証するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例、比較例で用いた材料は、以下の通りである。
実施例および比較例において使用したポリプロピレン系重合体の諸物性は、下記の評価方法に従って、測定、評価した。
［各プロピレン系重合体の物性］
（１）融点（Ｔｍ、単位：℃）
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、一旦２００℃まで温度を上げて熱履歴を消去した後、１０℃／分の降温速度で４０℃まで温度を降下させ、再び昇温速度１０℃／分にて測定した際の、吸熱ピークトップの温度を融点とした。
（２）プロピレン系重合体成分中のエチレン含有量の算出
特開２００３－７３４２６号公報に記載の１３Ｃ－ＮＭＲによるエチレン含量測定法により算出した標準サンプルのエチレン含量をもとに、赤外吸収スペクトルでの７００－７６０ｃｍ－１の範囲のピークの高さＩ［ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ］とエチレン含量Ｅ（Ａ）［重量％］との関係式（下記式［１］）を算出しこれを用いて算出した。
５ｇのプロピレン系重合体を１９０℃プレス成形にてこれの０．５ｍｍのシートを作成しこれの赤外吸収スペクトルを測定した。下記式［１］中のＤ［ｍｍ］はシート厚みであり１０μｍ単位まで正確に測定した数値を用いた。
式［１］ エチレン含有量（重量％）＝５×Ｉ／Ｄ ＋ ０．０６１３
なお、実施例、比較例で用いた材料は、以下の通りである。
実施例および比較例において使用したポリプロピレン系重合体の諸物性は、下記の評価方法に従って、測定、評価した。
［各プロピレン系重合体の物性］
（１）融点（Ｔｍ、単位：℃）
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、一旦２００℃まで温度を上げて熱履歴を消去した後、１０℃／分の降温速度で４０℃まで温度を降下させ、再び昇温速度１０℃／分にて測定した際の、吸熱ピークトップの温度を融点とした。
（２）プロピレン系重合体成分中のエチレン含有量の算出
特開２００３－７３４２６号公報に記載の１３Ｃ－ＮＭＲによるエチレン含量測定法により算出した標準サンプルのエチレン含量をもとに、赤外吸収スペクトルでの７００－７６０ｃｍ－１の範囲のピークの高さＩ［ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ］とエチレン含量Ｅ（Ａ）［重量％］との関係式（下記式［１］）を算出しこれを用いて算出した。
５ｇのプロピレン系重合体を１９０℃プレス成形にてこれの０．５ｍｍのシートを作成しこれの赤外吸収スペクトルを測定した。下記式［１］中のＤ［ｍｍ］はシート厚みであり１０μｍ単位まで正確に測定した数値を用いた。
式［１］ エチレン含有量（重量％）＝５×Ｉ／Ｄ ＋ ０．０６１３
１．使用材料
（１）プロピレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）
プロピレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）として、下記のものを使用した。
Ａ－１：日本ポリプロ株式会社製、商品名「ＮＯＶＡＴＥＣ ＰＰ ＦＬ２０３Ｄ」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６２℃）
（２）プロピレン系重合体（Ｃ）及び（Ｄ）
プロピレン系重合体（Ｃ）及び（Ｄ）として、下記のものを使用した。
Ａ－２：プロピレン単独重合体パウダー（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６２℃）
Ｃ－１：プロピレン－エチレンランダム共重合体パウダー（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１４５℃、エチレン含有量＝２．５重量％）
（１）プロピレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）
プロピレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）として、下記のものを使用した。
Ａ－１：日本ポリプロ株式会社製、商品名「ＮＯＶＡＴＥＣ ＰＰ ＦＬ２０３Ｄ」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６２℃）
（２）プロピレン系重合体（Ｃ）及び（Ｄ）
プロピレン系重合体（Ｃ）及び（Ｄ）として、下記のものを使用した。
Ａ－２：プロピレン単独重合体パウダー（ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６２℃）
Ｃ－１：プロピレン－エチレンランダム共重合体パウダー（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１４５℃、エチレン含有量＝２．５重量％）
（３）アンチブロッキング剤
アンチブロッキング剤として、下記のものを使用した。
Ｅ－１：無定形シリカ、平均粒子径２．７μｍ、粒子径３μｍ以上の粒子の割合 ３５体積％
Ｅ－２：無定形シリカ、平均粒子径４．１μｍ、粒子径３μｍ以上の粒子の割合 ６７体積％
Ｅ－３：定形シリカ、平均粒子径１．６μｍ、粒子径３μｍ以上の粒子の割合 １８体積％
Ｅ－４：定形ＰＭＭＡ、平均粒径１．５μｍ、粒子径３μｍ以上の粒子の割合 ２体積％
アンチブロッキング剤として、下記のものを使用した。
Ｅ－１：無定形シリカ、平均粒子径２．７μｍ、粒子径３μｍ以上の粒子の割合 ３５体積％
Ｅ－２：無定形シリカ、平均粒子径４．１μｍ、粒子径３μｍ以上の粒子の割合 ６７体積％
Ｅ－３：定形シリカ、平均粒子径１．６μｍ、粒子径３μｍ以上の粒子の割合 １８体積％
Ｅ－４：定形ＰＭＭＡ、平均粒径１．５μｍ、粒子径３μｍ以上の粒子の割合 ２体積％
２．フィルムの評価方法
（１）透明性（ＨＡＺＥ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、成形したフィルムの透明性をヘーズメータで測定した。得られた値が小さいほど、透明性に優れる。以下の基準により、透明性を評価した。
◎：１．４未満
○：１．４以上２．０未満
△：２．０以上２．４未満
×：２．４以上
（１）透明性（ＨＡＺＥ）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、成形したフィルムの透明性をヘーズメータで測定した。得られた値が小さいほど、透明性に優れる。以下の基準により、透明性を評価した。
◎：１．４未満
○：１．４以上２．０未満
△：２．０以上２．４未満
×：２．４以上
（２）耐ブロッキング性（ブロッキング強度）
まず、フィルムをカッターで８０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断し、この裁断片２枚を長手方向において上下に２０ｍｍずつずらして重ね、サンプルとする。このサンプルをタイプ用紙と交互に３組重ね合せ、ガラス板で挟んだ後２ｋｇの荷重をかけ５０℃の環境で４８時間放置する。サンプルを取り出して放冷し、２０ｍｍ巾で長手方向に再裁断し試験片とし、試験片を引張試験機を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して引張速度２００ｍｍ／分で剪断応力を測定した。
以下の基準により、耐ブロッキング性を評価した。
◎：０．５未満
○：０．５以上４．０未満
△：４．０以上７．５未満
×：７．５以上
まず、フィルムをカッターで８０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断し、この裁断片２枚を長手方向において上下に２０ｍｍずつずらして重ね、サンプルとする。このサンプルをタイプ用紙と交互に３組重ね合せ、ガラス板で挟んだ後２ｋｇの荷重をかけ５０℃の環境で４８時間放置する。サンプルを取り出して放冷し、２０ｍｍ巾で長手方向に再裁断し試験片とし、試験片を引張試験機を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して引張速度２００ｍｍ／分で剪断応力を測定した。
以下の基準により、耐ブロッキング性を評価した。
◎：０．５未満
○：０．５以上４．０未満
△：４．０以上７．５未満
×：７．５以上
（３）巻き特性（空気抜け速さ）
フィルムを２枚重ねて減圧した時のフィルム間から空気が抜け切るまでの時間である空気抜け速さが１．８秒以上９．０秒以下であることが必要である。二軸延伸多層フィルムをロール状に巻き取ってフィルムロールとする際には、一定量の空気を巻き込みながら巻き取る事が好ましい。巻き込み量が少ないと、ブロッキングし易くなる上にフィルムのガラス転移点がマイナス領域のため、常温でも寸法変化を起こす事から、重なり合ったフィルム同士が追従して寸法変化を起こすため、皺が発生することとなるので好ましくない。一方、巻き込み空気が多すぎると、重なり合ったフィルムが個々に自由に変形するため、フィルムにタルミが発生したり、フィルムの流れ方向に対して垂直な方向に皺が発生したりするため好ましくない。以下の基準により、巻き特性を評価した。
○：１．８秒以上９．０秒以下
×：９．１秒以上
フィルムを２枚重ねて減圧した時のフィルム間から空気が抜け切るまでの時間である空気抜け速さが１．８秒以上９．０秒以下であることが必要である。二軸延伸多層フィルムをロール状に巻き取ってフィルムロールとする際には、一定量の空気を巻き込みながら巻き取る事が好ましい。巻き込み量が少ないと、ブロッキングし易くなる上にフィルムのガラス転移点がマイナス領域のため、常温でも寸法変化を起こす事から、重なり合ったフィルム同士が追従して寸法変化を起こすため、皺が発生することとなるので好ましくない。一方、巻き込み空気が多すぎると、重なり合ったフィルムが個々に自由に変形するため、フィルムにタルミが発生したり、フィルムの流れ方向に対して垂直な方向に皺が発生したりするため好ましくない。以下の基準により、巻き特性を評価した。
○：１．８秒以上９．０秒以下
×：９．１秒以上
（４）アンチブロッキング剤脱落特性
スリット装置のうちフィルム操り出し部に最寄りのガイドロールを非回転状態とし、その表面に１２０ｍｍ×８０ｍｍの黒色ケント紙を設置する。その表面に巻出張力設定６．０ｋｇ／ｍにて繰り出したフィルムを連続で２０００ｍ滑らせ、ケント紙に付着したアンチブロッキング剤を目視にて確認し、以下の基準により、アンチブロッキング剤脱落特性を評価した。
◎：ケント紙表面への脱落無し
○：ケント紙表面にわずかな脱落
△：ケント紙表面全面に脱落
×：ケント紙表面全面に脱落があると同時に脱落品が凝集
スリット装置のうちフィルム操り出し部に最寄りのガイドロールを非回転状態とし、その表面に１２０ｍｍ×８０ｍｍの黒色ケント紙を設置する。その表面に巻出張力設定６．０ｋｇ／ｍにて繰り出したフィルムを連続で２０００ｍ滑らせ、ケント紙に付着したアンチブロッキング剤を目視にて確認し、以下の基準により、アンチブロッキング剤脱落特性を評価した。
◎：ケント紙表面への脱落無し
○：ケント紙表面にわずかな脱落
△：ケント紙表面全面に脱落
×：ケント紙表面全面に脱落があると同時に脱落品が凝集
（５）印刷特性
グラビア印刷機にてテストパターンを用い、墨・シアン・マゼンタ・イエローの網点印刷を行い、諧調度５％および１０％でのインキ転移状態を目視にて確認し、以下の基準により、印刷特性を評価した。
◎：５％諧調、１０％諧調とも転移不良無し
○：５％諧調の一部の色で転移不良あり
△：１０％諧調の一部の色で転移不良あり
×：１０％諧調のすべての色で転移不良あり
グラビア印刷機にてテストパターンを用い、墨・シアン・マゼンタ・イエローの網点印刷を行い、諧調度５％および１０％でのインキ転移状態を目視にて確認し、以下の基準により、印刷特性を評価した。
◎：５％諧調、１０％諧調とも転移不良無し
○：５％諧調の一部の色で転移不良あり
△：１０％諧調の一部の色で転移不良あり
×：１０％諧調のすべての色で転移不良あり
（６）スベリ性（動摩擦係数）
ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠して、層（１）面どうしの動摩擦係数（μｄ）を測定した。以下の基準により、スベリ性を評価した。
◎：０．２５未満
○：０．２５以上０．３５未満
△：０．３５以上０．５５未満
×：０．５５以上
ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠して、層（１）面どうしの動摩擦係数（μｄ）を測定した。以下の基準により、スベリ性を評価した。
◎：０．２５未満
○：０．２５以上０．３５未満
△：０．３５以上０．５５未満
×：０．５５以上
（７）耐傷つき性
まず、フィルムを１００×３００ｍｍのサイズで２枚用意する（以下、一方をフィルムＡ、他方をフィルムＢとする）。次いで、フィルムＡをガラス板に、たるみ、しわのないように層（１）面を上になるように固定した。さらに、フィルムＢの層（１）面をフィルムＡの層（１）面に接触するようにのせ、フィルムＢの中央部に２００ｇのおもりを５×５ｃｍの面積で接触させるように乗せた。
次に、フィルムＢを水平移動させることによって１０ｃｍの間を１００回擦りあわせ、擦りあわせた後のフィルムを観察し、傷の程度を目視にて下記の判定基準で評価した。
（判定基準）
○：傷の発生があまりない。
×：擦り傷の発生が多く見られる。
まず、フィルムを１００×３００ｍｍのサイズで２枚用意する（以下、一方をフィルムＡ、他方をフィルムＢとする）。次いで、フィルムＡをガラス板に、たるみ、しわのないように層（１）面を上になるように固定した。さらに、フィルムＢの層（１）面をフィルムＡの層（１）面に接触するようにのせ、フィルムＢの中央部に２００ｇのおもりを５×５ｃｍの面積で接触させるように乗せた。
次に、フィルムＢを水平移動させることによって１０ｃｍの間を１００回擦りあわせ、擦りあわせた後のフィルムを観察し、傷の程度を目視にて下記の判定基準で評価した。
（判定基準）
○：傷の発生があまりない。
×：擦り傷の発生が多く見られる。
３．マスターバッチの作成
下記表１に示す配合量にてプロピレン系重合体（Ｃ）又は（Ｄ）に対してアンチブロッキング剤を加え、更に酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部、イルガフォス１６８（ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム（日油株式会社製）０．１重量部を加え、ドライブレンドを行い、溶融混練し、層（１）及び層（２）用原料を得た。
下記表１に示す配合量にてプロピレン系重合体（Ｃ）又は（Ｄ）に対してアンチブロッキング剤を加え、更に酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部、イルガフォス１６８（ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム（日油株式会社製）０．１重量部を加え、ドライブレンドを行い、溶融混練し、層（１）及び層（２）用原料を得た。
［実施例１］
ＭＢ－Ａとプロピレン系重合体（Ａ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを４：９６の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料を得た。また、ＭＢ－Ｂとプロピレン系重合体（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを１５：８５の重量比率でドライブレンドして層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約１ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
ＭＢ－Ａとプロピレン系重合体（Ａ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを４：９６の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料を得た。また、ＭＢ－Ｂとプロピレン系重合体（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを１５：８５の重量比率でドライブレンドして層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約１ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
［実施例２］
ＭＢ－Ｃとプロピレン系重合体（Ａ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを４：９６の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料を得た。また、ＭＢ－Ｃとプロピレン系重合体（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを６：９４の重量比率でドライブレンドして層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約１ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
ＭＢ－Ｃとプロピレン系重合体（Ａ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを４：９６の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料を得た。また、ＭＢ－Ｃとプロピレン系重合体（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを６：９４の重量比率でドライブレンドして層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約１ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
［比較例１］
ＭＢ－Ｂとプロピレン系重合体（Ａ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを１０：９０の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料を得た。また、ＭＢ－Ｂとプロピレン系重合体（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを１５：８５の重量比率でドライブレンドして層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約1ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
ＭＢ－Ｂとプロピレン系重合体（Ａ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを１０：９０の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料を得た。また、ＭＢ－Ｂとプロピレン系重合体（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを１５：８５の重量比率でドライブレンドして層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約1ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
［比較例２］
ＭＢ－Ｄとプロピレン系重合体（Ａ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを４：９６の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料を得た。また、ＭＢ－Ｂとプロピレン系重合体（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを１５：８５の重量比率でドライブレンドして層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約1ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
ＭＢ－Ｄとプロピレン系重合体（Ａ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを４：９６の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料を得た。また、ＭＢ－Ｂとプロピレン系重合体（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを１５：８５の重量比率でドライブレンドして層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約1ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
［比較例３］
ＭＢ－Ｅとプロピレン系重合体（Ａ）および（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを３．４：９６．６の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料および層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約1ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
ＭＢ－Ｅとプロピレン系重合体（Ａ）および（Ｂ）であるプロピレン単独重合体（Ａ－１）とを３．４：９６．６の重量比率でドライブレンドして層（１）用原料および層（２）用原料を得た。
層（１）及び層（２）用の原料を表層原料とし、また、層（３）の中間層原料としてプロピレン単独重合体（Ａ－１）を使用し、それぞれ個別に３台の押出機に投入し、樹脂温度２４０℃でＴダイから溶融押出し、３０℃の冷却ロールで急冷して、厚さ約1ｍｍのシートを得、このシートをテンター式逐次二軸延伸装置にて１２０℃で縦方向に５倍、引き続きテンター炉内で１６０℃に予熱をかけた後１６０℃で横方向に９倍の延伸倍率で延伸し、５％緩和させつつ１６０℃で熱セットをかけて、層（１）／層（３）／層（２）の構成の二軸延伸多層フィルムを得た。得られたフィルムの層（１）面に４１ｄｙｎ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムは、総厚みが２０μｍで、層厚み比が層（１）：層（３）：層（２）＝１：１８：１であった。得られたフィルムの透明性、耐ブロッキング性、巻き特性、アンチブロッキング剤脱落特性、印刷特性、スベリ性および耐傷つき性の評価結果を表２に示した。
表２に示す評価結果から、印刷面の層（１）に特定の性状を有する無定形シリカを添加して使用し、特定の配合量にすることにより、優れた印刷適性、耐傷つき性とスベリ性を付与することが可能である。
また、印刷面に用いた無定形シリカの平均粒子径以上の平均粒子径を有する無定形シリカを、印刷面に用いた無定形シリカの配合量より多い配合量にて非印刷面の層（２）に配合することによって、非印刷面の表面粗さが粗くなり、空気抜け速さが早くなり、この効果によって、巻き特性が付与できる。
さらに、アンチブロッキング剤を、融点１５０℃以下のプロピレン系重合体と共に作製したマスターバッチにより配合することにより優れたアンチブロッキング剤脱落特性を付与することができる。
また、印刷面に用いた無定形シリカの平均粒子径以上の平均粒子径を有する無定形シリカを、印刷面に用いた無定形シリカの配合量より多い配合量にて非印刷面の層（２）に配合することによって、非印刷面の表面粗さが粗くなり、空気抜け速さが早くなり、この効果によって、巻き特性が付与できる。
さらに、アンチブロッキング剤を、融点１５０℃以下のプロピレン系重合体と共に作製したマスターバッチにより配合することにより優れたアンチブロッキング剤脱落特性を付与することができる。
本発明の二軸延伸多層フィルムは、表層の一層に、アンチブロッキング剤として、特定の性状を有する無定形シリカ微粒子を特定量含有させ、また、表層の他の一層に、アンチブロッキング剤として、特定の平均粒子径の無定形シリカ微粒子を特定量含有させることにより、特に巻き特性、印刷特性、アンチブロッキング剤脱落特性、耐傷つき性およびスベリ性に優れるため、産業上の利用可能性が高い。
Claims (6)
- 層（１）と層（２）の少なくとも２層からなる二軸延伸多層フィルムであって、層（１）は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１～３μｍ、３μｍ以上の粒子の割合が２５～４５体積％である無定形シリカ（Ｅ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（１）からなり、層（２）は、プロピレン系重合体（Ｂ）（ただし、プロピレン系重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）は同一であってもよい。）１００重量部に対し、平均粒子径が２～５μｍであり、かつ、無定形シリカ（Ｅ）の平均粒子径以上の平均粒子径である無定形シリカ（Ｆ）を０．０５～０．５重量部含有するプロピレン系樹脂組成物（２）からなり、さらに、層（１）における無定形シリカ（Ｅ）の含有量が層（２）における無定形シリカ（Ｆ）の含有量未満であり、層（１）及び層（２）が最外層であることを特徴とする二軸延伸多層フィルム。
- 無定形シリカ（Ｅ）とプロピレン系重合体（Ｃ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｃ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ａ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を含む製造工程により層（１）が得られることを特徴とする請求項１に記載の二軸延伸多層フィルムを製造するための二軸延伸多層フィルムの製造方法。
- 無定形シリカ（Ｆ）とプロピレン系重合体（Ｄ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｄ）とプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ｂ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を含む製造工程により層（２）が得られることを特徴とする請求項１に記載の二軸延伸多層フィルムを製造するための二軸延伸多層フィルムの製造方法。
- 無定形シリカ（Ｅ）とプロピレン系重合体（Ｃ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｃ）とプロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン系重合体（Ｂ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ａ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を含む製造工程により層（１）が得られ、かつ、無定形シリカ（Ｆ）とプロピレン系重合体（Ｄ）（ただし、プロピレン系重合体（Ｄ）とプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）またはプロピレン系重合体（Ｃ）とは同一であってもよい。）を含有するマスターバッチとプロピレン系重合体（Ｂ）により配合される原料を混合溶融し、押出す工程を含む製造工程により層（２）が得られることを特徴とする請求項１に記載の二軸延伸多層フィルムを製造するための二軸延伸多層フィルムの製造方法。
- プロピレン系重合体（Ｃ）および／またはプロピレン系重合体（Ｄ）が融点１５０℃以下であることを特徴とする請求項２～４のいずれか一項に記載の二軸延伸多層フィルムの製造方法。
- 層（１）に印刷加工が施されたことを特徴とする請求項１に記載の二軸延伸多層フィルム。
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|---|---|---|---|---|
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