JP7254567B2 - 硬化性組成物 - Google Patents
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Description
(A)アルカリ可溶性樹脂と、
(B)光重合開始剤と、
を含む第1液と、
(C)イソシアヌル酸トリグリシジルを含み、25℃、5rpmにおける粘度が10~100dPa・sの範囲内である第2液と、
を混合してなる、25℃、5rpmにおける粘度が100~500dPa・sの範囲内である硬化性樹脂組成物であって、
(E)光重合性多官能モノマー及び(F)無機充填剤が、前記混合前の前記第1液及び前記第2液の何れか一方又は双方にそれぞれ含まれていることを特徴とする硬化性組成物により達成されることが見出された。
本発明の硬化性組成物は、
(A)アルカリ可溶性樹脂と、
(B)光重合開始剤と、
を含む第1液と、
(C)イソシアヌル酸トリグリシジルを含み、25℃、5rpmにおける粘度が10~100dPa・sの範囲内である第2液と、
を混合してなる、25℃、5rpmにおける粘度が100~500dPa・sの範囲内である硬化性組成物であって、
(E)光重合性多官能モノマー及び(F)無機充填剤が、前記混合前の前記第1液及び前記第2液の何れか一方又は双方にそれぞれ含まれている。
アルカリ可溶性樹脂は、硬化性組成物のアルカリ現像液への溶解、すなわち、アルカリでの現像を可能とする樹脂であり、第1液に含まれる。
(B)光重合開始剤は、エネルギー線の照射により、(メタ)アクリレートを重合させるために第1液に添加される。
(C)イソシアヌル酸トリグリシジルは、本発明の硬化性組成物を熱硬化させ、硬化物の耐熱性及び剛性を向上させるために添加される化合物であって、第2液に配合される。
(D)エポキシ樹脂((C)イソシアヌル酸トリグリシジルを除く)は、本発明の硬化性組成物を熱硬化させるために添加される化合物であって、さらに、第2液に配合されてもよい。
(E)光重合性多官能モノマーは、1分子中に2個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物であって、((A)アルカリ可溶性樹脂にエチレン性不飽和基が含まれる場合には、)活性エネルギー線照射による(A)アルカリ可溶性樹脂の光硬化を助け、硬化性組成物を光硬化させるとともに、第2液の粘度と第1液及び第2液の混合後の硬化性組成物の粘度とを低下する方向に調節するために用いられる。
(F)無機充填剤は、本発明の硬化性組成物の硬化物の物理的強度を高めるとともに、第2液の粘度と第1液及び第2液の混合後の硬化性組成物の粘度とを増大する方向に調節するために用いられる。
本発明の硬化性組成物には、さらに、必要に応じて、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーン、カーボンブラックなどの公知慣用の着色顔料を含ませることができる。
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社製、EOCN-104S、エポキシ当量220g/eq)220部(1当量)、カルビトールアセテート140.1部、及びソルベントナフサ60.3部をフラスコに仕込み、90℃に加熱・攪拌し、溶解した。得られた溶液を一旦60℃まで冷却し、アクリル酸72部(1モル)、メチルハイドロキノン0.5部、トリフェニルホスフィン2部を加え、100℃に加熱し、約12時間反応させ、酸価が0.2mgKOH/gの反応物を得た。これにテトラヒドロ無水フタル酸80.6部(0.53モル)を加え、90℃に加熱し、約6時間反応させ、固形分酸価が85mgKOH/g、固形分濃度64.9%の樹脂溶液((A)アルカリ可溶性樹脂)を得た。
表1に示す各材料を配合し、撹拌機にて予備混合し、次いで3本ロールミルにより混練して第1液を調製し、同じく表1に示す各材料を配合し、撹拌機にて予備混合し、次いで3本ロールミルにより混練して第2液を調製した。その後、第1液及び第2液を混合・撹拌することで硬化性組成物を調製した。表1中、ワニスAについては、溶媒を含む樹脂溶液の質量を示す。
*2:2,4-ジエチルチオキサントン(KAYACURE DETX-S:日本化薬社製)
*3:4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン(EAB:保土谷化学社製)
*4:2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Omnirad TPO H:IGM Resins B.V.社製)
*5:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA:ダイセル・オルネクス社製)
*6:トリメチロールプロパンEO変性(n≒1)トリアクリレート(M-350:東亞合成社製)
*7:タルク(LMP-100:富士タルク工業社製)
*8:シリカ充填剤(Imsil(登録商標)A-8:UNIMIN社製)
*9:硫酸バリウム(B-30:堺化学工業社製)
*10:緑系顔料(FASTOGEN GREEN S:DIC社製)
*11:ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート(D0500:東京化成工業社製)
*12:高沸点芳香族溶剤(T-SOL(登録商標)150:JXTGエネルギー社製)
*13:イソシアヌル酸トリグリシジル(TEPIC-S:日産化学工業社製)
*14:クレゾールノボラック型多官能エポキシ樹脂 エポキシ当量209-219(g/eq)(EPICLON N-695:DIC社製)
*15:フェノールノボラック型エポキシ樹脂(RE-306:日本化薬社製)
*16:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(JER(登録商標)-834:三菱ケミカル社製)
*17:エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレ-ト(A-9300:新中村化学工業社製)
*18:粘度は、回転式粘度計(東機産業 VISCOMETER TV-33 コーンプレート型)を用いて、25℃における5回転毎分(rpm)の粘度を測定した。硬化性組成物の粘度についても同様である。なお、第2液(硬化剤)及び硬化性組成物の双方とも、調整直後の粘度(単位:dPa・s)を測定した。
2-1.はんだ耐熱性
2-1-1.試験基板の作製
100mm×150mmの大きさで1.6mmの厚さのFR-4銅張り積層板(銅厚70μm)を用いて、エッチング工法により幅1mm、長さ100mmのライン、スペース5mmのパターンを作製し、試験基板とした。
100mm×150mmの大きさで1.6mmの厚さのFR-4銅張り積層板(銅厚70μm)に実施例1~3および比較例1~2の硬化性組成物をスクリーン印刷法にて100メッシュポリエステルバイアス版を用いて全面に印刷し、熱風循環式乾燥炉にて80℃で30分間乾燥させた。次に、全てのラインがカバーできるネガパターンを用いて、プリント配線板用露光機HMW-680GW((株)オーク製作所製)で700mJ/cm2の積算光量で露光し、30℃で1%の炭酸ナトリウム水溶液を現像液として、プリント配線板用現像機にて60秒間現像し、続いて150℃で60分間、熱風循環式乾燥炉で熱硬化を行ない、試験片を作製した。
ロジン系フラックスを塗布した各試験片を、あらかじめ260℃に設定したはんだ槽に1回30秒間で浸漬させ、変性アルコールで洗浄してフラックスを洗浄し、乾燥した後、目視により硬化膜の剥がれについて評価した。
◎:3回はんだ耐熱性試験を繰り返しても剥がれなかったもの
○:1回のはんだ耐熱性試験で剥がれなかったもの
△:1回のはんだ耐熱性試験で若干剥がれが生じたもの
×:1回のはんだ耐熱性試験で著しい剥がれが生じたもの
100mm×150mmの大きさで1.6mmの厚さのFR-4銅張り積層板(銅厚70μm)に、実施例1~3および比較例1~2の硬化性組成物(インキ)をスクリーン印刷法にて200メッシュポリエステルバイアス版を用いて全面に印刷した。各硬化性組成物について、銅張り積層板に100枚目まで連続して印刷を行い、100枚目の銅張り積層板上に印刷されたインキの状態で印刷性を評価した。
○:インキのかすれ無し
△:若干のインキのかすれ有り
×:インキのかすれ有り
第1液及び第2液の混合直後の実施例1~3および比較例1~2の硬化性組成物100gをボール盤にて5分間撹拌した。撹拌後の各硬化性組成物を、100mm×150mmの大きさで1.6mmの厚さのFR-4銅張り積層板(銅厚70μm)にスクリーン印刷法にて100メッシュポリエステルバイアス版を用いて全面に印刷し、熱風循環式乾燥炉にて80℃で30分間乾燥させた。次に、プリント配線板用露光機HMW-680GW((株)オーク製作所製)で500mJ/cm2の積算光量で露光し、続いて150℃で60分間、ボックス炉(KBF848N2:光洋サーモシステム社製)で熱硬化を行ない、試験片を得た。この試験片について光学顕微鏡(倍率:100倍)で観察し、異物の評価をおこなった。
○:異物無し
△:所々異物有り
×:全面に異物有り
以下、表2にはんだ耐熱性、印刷性、撹拌後の異物の評価結果を示す。
Claims (5)
- (A)アルカリ可溶性樹脂と、
(B)光重合開始剤と、
を含む第1液と、
(C)イソシアヌル酸トリグリシジルを含み、25℃、5rpmにおける粘度が50~100dPa・sの範囲内である第2液と、
を混合してなる、25℃、5rpmにおける粘度が100~500dPa・sの範囲内である硬化性組成物であって、
(E)光重合性多官能モノマーが、前記混合前の前記第1液及び前記第2液の何れか一方又は双方に含まれていると共に、(F)無機充填剤が、少なくとも前記混合前の前記第2液に含まれていることを特徴とする硬化性組成物。 - 前記第1液と前記第2液の混合比が6:4~9:1であることを特徴とする請求項1に記載の硬化性組成物。
- (E)光重合性多官能モノマーが、
エチレン性不飽和基を含むイソシアヌレート環含有化合物を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の硬化性組成物。 - さらに、(D)エポキシ樹脂を含むことを特徴とする請求項1~3の何れか一項に記載の硬化性組成物。
- スクリーン印刷用のインキとして用いられることを特徴とする請求項1~4の何れか一項に記載の硬化性組成物。
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JP2014186266A (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Goo Chemical Co Ltd | ソルダーレジスト用樹脂組成物及びプリント配線板 |
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JP2010055125A (ja) | 2003-08-25 | 2010-03-11 | Hitachi Chem Co Ltd | 永久レジスト用感光性樹脂組成物、永久レジスト用感光性フィルム、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板 |
JP2005241977A (ja) | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Taiyo Ink Mfg Ltd | 光硬化性・熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いたプリント配線板 |
JP2014186266A (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Goo Chemical Co Ltd | ソルダーレジスト用樹脂組成物及びプリント配線板 |
JP2018513568A (ja) | 2015-08-06 | 2018-05-24 | ドゥドゥ テック カンパニー リミテッドDodo Tech Co.,Ltd. | ブルートゥース用多層印刷回路基板の製造方法 |
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