JP7250276B2 - 金属酸化物触媒の製造方法及びｖｏｃ除去方法 - Google Patents
金属酸化物触媒の製造方法及びｖｏｃ除去方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7250276B2 JP7250276B2 JP2019081959A JP2019081959A JP7250276B2 JP 7250276 B2 JP7250276 B2 JP 7250276B2 JP 2019081959 A JP2019081959 A JP 2019081959A JP 2019081959 A JP2019081959 A JP 2019081959A JP 7250276 B2 JP7250276 B2 JP 7250276B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- metal oxide
- oxide catalyst
- metal source
- agar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 91
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 87
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 130
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 130
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 claims description 51
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims description 35
- 239000008272 agar Substances 0.000 claims description 31
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 19
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 19
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 31
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 229910018669 Mn—Co Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- -1 inorganic acid salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005300 metallic glass Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000000791 photochemical oxidant Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は、金属酸化物触媒の製造方法及びＶＯＣ除去方法に関する。
金属酸化物触媒は、従来から種々の用途に使用されており、極めて利用価値の高い材料である。例えば、マンガン系触媒は、貴金属に代わる可能性のある代替物の中で、低温で揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を除去できる触媒であることが知られており、近年、多くの研究者がマンガンベースの触媒の調製方法及び性能を改良するための研究を進めている。
マンガン系触媒に代表される金属酸化物触媒の性能を向上させるには、その調製法を検討することで、触媒の構造を制御可能にすることが一つの有効な手段である。このような新規な調製方法を開発することで、例えば、ＶＯＣ除去性能を高めることも可能になると考えられる。特に、ＶＯＣは、光化学オキシダント、あるいは、浮遊粒子状物質（ＳＰＭ）の原因になると指摘されていることから、大気汚染防止法によりその排出量が厳しく規制されており、ＶＯＣ除去性能を高めることが強く求められているから、金属酸化物触媒の性能（ＶＯＣ除去性能）を向上させるべく、新規調製方法の確立が急務である。
例えば、非特許文献１には、有機金属骨格から誘導することによるＭｎ－Ｃｏ複合酸化物の合成技術が報告されている。この合成技術で得られるＭｎ－Ｃｏ複合酸化物は、均一に金属が分散しており、表面にＭｎ４＋及びＣｏ３＋種の高原子価に富んでおり、全トルエン酸化の高い低温触媒活性をもたらすことができるとされている。
Journal of Hazardous Materials、DOI：org / 10.1016/j.jhazmat.2018.01.053
しかしながら、非特許文献１に開示される製造方法は、目的物が得られるまでに数日を要し、加えてＭＯＦ－ＭｎＣｏは水の存在下では安定性が悪いので、有機溶媒等の使用が必要となり、簡便に合成を行うことが難しいものであった。
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、簡便な方法で金属酸化物触媒を製造することができ、ＶＯＣの除去性能にも優れる金属酸化物触媒の製造方法及びＶＯＣ除去方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、寒天ゲルを使用する方法を採用することにより上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、例えば、以下の項に記載の主題を包含する。
項１
金属源と、寒天とを含むゲル化物を得る工程と、
前記ゲル化物を焼成して金属酸化物触媒を得る工程と、
を含む、金属酸化物触媒の製造方法。
項２
前記金属源は、第１の金属源及び第２の金属源を含む、項１に記載の製造方法。
項３
前記金属酸化物触媒は、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｐｔ，Ａｕ及びＬａからなる群より選ばれる少なくとも２種の金属を含む複合金属酸化物である、項１又は２に記載の製造方法。
項４
項１～３のいずれか１項に記載の製造方法で得られた金属酸化物触媒を用いてＶＯＣを除去する工程を備える、ＶＯＣの除去方法。
項１
金属源と、寒天とを含むゲル化物を得る工程と、
前記ゲル化物を焼成して金属酸化物触媒を得る工程と、
を含む、金属酸化物触媒の製造方法。
項２
前記金属源は、第１の金属源及び第２の金属源を含む、項１に記載の製造方法。
項３
前記金属酸化物触媒は、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｐｔ，Ａｕ及びＬａからなる群より選ばれる少なくとも２種の金属を含む複合金属酸化物である、項１又は２に記載の製造方法。
項４
項１～３のいずれか１項に記載の製造方法で得られた金属酸化物触媒を用いてＶＯＣを除去する工程を備える、ＶＯＣの除去方法。
本発明の金属酸化物触媒の製造方法によれば、金属酸化物触媒を簡便な方法で製造でき、得られた金属酸化物触媒は、ＶＯＣの除去性能にも優れる。また、本発明のＶＯＣ除去方法によれば、ＶＯＣの除去効率に優れ、低温でＶＯＣを処理することができるので、ＶＯＣの除去に適した方法である。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。
１．金属酸化物触媒の製造方法
本発明の金属酸化物触媒の製造方法は、金属源と、寒天とを含むゲル化物を得る工程と、前記ゲル化物を焼成して金属酸化物触媒を得る工程とを含む。なお、本明細書では、前者の工程を「ゲル化工程」、後者の工程を「焼成工程」と表記する。
本発明の金属酸化物触媒の製造方法は、金属源と、寒天とを含むゲル化物を得る工程と、前記ゲル化物を焼成して金属酸化物触媒を得る工程とを含む。なお、本明細書では、前者の工程を「ゲル化工程」、後者の工程を「焼成工程」と表記する。
本発明の製造方法は、少なくともゲル化工程及び焼成工程を含むことで、金属酸化物触媒を簡便な方法で製造でき、得られた金属酸化物触媒は、ＶＯＣの除去性能にも優れる。
ゲル化工程は、金属源と、寒天とを含む原料を用いてゲル化物を得るための工程である。具体的にゲル化工程では、寒天ゲルをマトリックスとし、該マトリックス中に金属源に由来する金属イオンが含まれるゲル化物が得られる。
ゲル化工程において使用する金属源は、金属単体及び／又は金属化合物である。金属の種類は特に限定されず、例えば、一般的に金属酸化物触媒として使用され得る各種金属を広く挙げることができる。金属の種類としては、触媒としての活性に優れ、特にＶＯＣの除去性能が優れるという点で、遷移金属であることが好ましい。遷移金属の中でも、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｐｔ，Ａｕ及びＬａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属であることがより好ましく、２種類以上を含むことがより好ましい。最も好ましくは、金属源がＭｎを含むことである。加えて、これらの活性元素を保持するための担体成分として、金属源はＺｎ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｃｒ及びＢａからなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むこともできる。
以上の観点から、ゲル化工程において使用する金属源は、少なくとも２種の金属源を含むことが好ましい。言い換えれば、ゲル化工程において使用する金属源は、第１の金属源及び第２の金属源を含むことが好ましい。念のための注記に過ぎないが、第１の金属源に含まれる金属種と、第２の金属源に含まれる金属種とが同じである場合は、金属源は、ただ１種の金属源を含むことを意味する。なお、以下において、「金属源」なる表現は、金属源がただ１種の金属源を含む場合、及び、金属源が異なる種類の第１の金属源及び第２の金属源を含む場合の双方を意味する。なお、金属源は、第１の金属源及び第２の金属源の２種類のみで構成されていてもよい。
金属源が金属化合物である場合、金属化合物の種類は特に限定されず、例えば、公知の金属化合物を広く使用することができる。具体的に金属化合物としては、金属の無機酸塩、金属の有機酸塩、金属の水酸化物及び金属のハロゲン化物等を広く挙げることができる。金属Ｍの化合物は水和物であってもよい。
金属の無機酸塩としては、金属の硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩及びリン酸水素塩等からなる群より選ばれる１種以上を挙げることができる。
金属の有機酸塩としては、金属の酢酸塩、シュウ酸塩、蟻酸塩、コハク酸塩等からなる群より選ばれる１種以上を挙げることができる。
金属源が金属化合物である場合、ゲル化工程において金属が均一に分散したゲル化物が得られやすいという観点から、金属化合物は、水に溶解して水溶液を形成しやすい性質を有していることが好ましい。中でも、金属化合物としては、硝酸塩、塩素酸塩、リン酸塩、硫酸塩及び過塩素酸塩等であることがより好ましく、製造がより容易になるという観点で硝酸塩であることが特に好ましい。
金属源が、異なる金属種の第１の金属源と第２の金属源を含む場合、第１の金属源と第２の金属源とは、同じ種類の塩であることが好ましい。具体例として、第１の金属源及び第２の金属源はいずれも硝酸塩とすることができる。
金属源が、第１の金属源と第２の金属源を含む場合、両者の使用量は特に限定されない。触媒活性、特にはＶＯＣの除去効率に優れる金属酸化物触媒が得られやすいという観点から、第１の金属源に含まれる金属Ｍ１と、第２の金属源に含まれる金属Ｍ２とのモル比Ｍ１：Ｍ２が１：０．０５～１：２０となるように第１の金属源と第２の金属源とを使用することができ、１：０．１～１：１０となるように第１の金属源と第２の金属源とを使用することが好ましく、１：０．２～１：５となるように第１の金属源と第２の金属源とを使用することがより好ましく、１：０．３～１：３となるように第１の金属源と第２の金属源とを使用することが特に好ましい。
金属源が、第１の金属源と第２の金属源を含む場合、これらの金属種の組み合わせとしては特に限定されず、例えば、各種金属の任意の組み合わせとすることができる。中でも、第１の金属源及び第２の金属源のそれぞれの金属種は、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｐｔ，Ａｕ及びＬａからなる群より選ばれる少なくとも２種の金属種の組み合わせであることが好ましく、少なくともＭｎを含む組み合わせであることがより好ましい。具体的には、第１の金属源及び第２の金属源におけるそれぞれの金属種は、Ｍｎ及びＣｏを含む組み合わせであることがさらに好ましく、Ｍｎ及びＣｏのみの組み合わせであることが特に好ましい。金属源が、第１の金属源と第２の金属源を含む場合にあっても、少なくともいずれかの金属源はＺｎ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｃｒ及びＢａからなる群より選ばれる１種又は２種以上をさらに含むことができる。
金属源は、公知の製造方法で得ることができ、あるいは、市販の金属単体や金属化合物を金属源として使用することもできる。
ゲル化工程で使用する金属源の形態は、例えば、粉末等の固体状態であってもよいし、溶液又は分散液等の液体であってもよい。ゲル化物中に金属が均一に分散しやすいという観点から、金属源は溶液の形態であることが好ましい。金属源が溶液の形態である場合、金属源を溶解する溶媒は、水、あるいは、水と低級アルコール（例えば、メタノール、エタノール等の炭素数１～４のアルコール）との混合物を使用することができ、特に好ましくは水である。つまり、金属源は水溶液の形態であることが特に好ましい。水は、蒸留水、水道水、工業用水、イオン交換水、脱イオン水、純水、電解水などの各種の水を用いることができる。溶媒には、本発明の効果が阻害されない限り、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防かび剤等を含有していてもよい。
ゲル化工程で使用する金属源が溶液の形態である場合、金属源の溶液の濃度は特に限定されない。例えば、金属源が溶液の形態である場合、金属の濃度が０．００１～２Ｍであることが好ましく、金属の濃度が０．０１～１Ｍであることがより好ましく、金属の濃度が０．０５～０．５Ｍであることが特に好ましい。
ゲル化工程で使用する寒天の種類は特に限定されず、例えば、公知の寒天を広く使用することができる。例えば、寒天は、天然物を使用することができ、あるいは、市販品から入手して使用することもできる。ゲル化工程で使用する寒天は、例えば、粉末である。寒天が粉末である場合、寒天の粒子径に特に制限は無い。また、寒天は、例えば、冷水に溶けずに徐々に水を吸収して膨張する性質を有していることが好ましく、さらに、熱水には溶けやすく、溶解後に冷却されたときに半透明のゲルとなる性質を有していることも好ましい。
ゲル化工程では、金属源と、寒天とを混合することでゲル化を行う。この場合、必要に応じて溶媒を混合することもできる。金属源が溶媒を含む溶液の形態である場合は、別途の溶媒の使用は任意とすることができ、金属源及び寒天いずれも溶媒を含まない場合は溶媒の使用を必要とする。
溶媒としては特に限定されず、例えば、水、あるいは、水と低級アルコール（例えば、メタノール、エタノール等の炭素数１～４のアルコール）との混合物を使用することができ、好ましくは水である。特に、金属源が溶液の形態である場合は、金属源を溶解している溶媒と、後から加える溶媒とは同じであることが好ましい。
ゲル化工程において、金属源と寒天とを混合するあたり、両者の混合割合は特に限定されない。例えば、ゲル化物を効率よく得ることができ、金属がゲル化物中に均一に存在しやすいという観点から、金属源の総量１００質量部あたり、寒天が１～５０質量部となるように両者を混合することが好ましく、寒天が５～４０質量部となるように両者を混合することが好ましく、寒天が８～２５質量部となるように両者を混合することがさらに好ましい。
金属源及び寒天に加えて溶媒を考慮する場合、溶媒１００ｍＬあたりの金属源及び寒天の総量は、１～１５質量部であることが好ましく、４～１０質量部であることがより好ましく、５～８質量部であることが特に好ましい。
ゲル化工程において、金属源と寒天とを混合するあたり、混合方法は特に限定されず、例えば、公知の混合手段を広く採用することができる。例えば、市販の磁気攪拌機等を使用してゲル化工程の混合を行うことができる。
ゲル化工程では、金属源と、寒天と、溶媒とが混合されることで一旦透明溶液を形成し、その後、当該溶液を冷却することでゲル化物を生成させることが好ましい。この場合、得られたゲル化物は金属が均一に分散しやすい。具体的には、溶媒を含む金属源及び寒天の混合物を、例えば、７０～１００℃で攪拌し、これにより透明溶液を得た後、当該溶液を１０～３０℃で冷却することで、ゲル化物を形成することができる。
ゲル化工程で得られたゲル化物は、必要に応じて洗浄処理等をしてから、次の焼成工程に供することができ、あるいは、洗浄処理等をすることなく、次の焼成工程に供することもできる。
なお、ゲル化工程で得られたゲル化物に、さらに他の金属をドープすることもできる。
以上のゲル化工程で得られるゲル化物は、寒天ゲルがマトリックス成分となり、このマトリックス成分中に、金属源に由来する金属イオンが、均一に点在した状態で含まれる。
焼成工程は、ゲル化工程で得られたゲル化物を焼成して金属酸化物触媒を得るための工程である。ゲル化物の焼成により、ゲル化物が酸化物に変化し、金属酸化物触媒が形成される。
焼成工程において、焼成処理の方法は特に限定的ではなく、公知の焼成方法を広く採用することができる。例えば、焼成処理の温度は、１００℃以上とすることができ、２００～６５０℃とすることが好ましく、２５０～４００℃とすることがより好ましい。焼成時間は、焼成温度によって適宜選択すればよく、例えば、１．５～５時間とすることができる。焼成を行う際の昇温速度も特に限定されず、所望の酸化物が形成される程度に適宜設定することができる。例えば、焼成のための昇温速度は１～２０℃／分とすることができ、２～１０℃／分とすることがより好ましい。
ゲル化物の焼成処理は、空気中及び不活性ガス雰囲気中のいずれで行ってもよい。好ましくは、空気中で焼成処理を行うことである。焼成処理は、例えば、市販の加熱炉等の公知の加熱装置を使用することができる。
焼成処理によって、ゲル化物が酸化されて酸化物又は複合酸化物へと変化し、金属酸化物触媒として得られる。金属源が金属を２種以上含む場合は、ゲル化物は複合酸化物に変化する。例えば、金属源が第１の金属源及び第２の金属源を含み、両者の金属種が異なるものである場合は、ゲル化物は複合酸化物である。なお、寒天は焼成処理によって焼失する。
焼成処理によって得られた酸化物は、必要に応じて精製等をして金属酸化物触媒とすることができ、あるいは、得られた酸化物を何ら処理することなく金属酸化物触媒として使用することができる。
焼成工程で得られる金属酸化物触媒は、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｐｔ，Ａｕ及びＬａからなる群より選ばれる少なくとも２種の金属を含む複合金属酸化物であることが好ましい。この場合、金属酸化物触媒は、優れた触媒活性を示すことができ、特に、ＶＯＣ除去性能に優れ、低温でのＶＯＣ除去性能にも優れる。焼成工程で得られる金属酸化物触媒は、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｐｔ，Ａｕ及びＬａからなる群より選ばれる少なくとも２種の金属を含む複合金属酸化物であることがさらに好ましい。
焼成工程で得られる金属酸化物触媒は、少なくともＭｎを含むことが好ましく、Ｍｎ及びＣｏを含む複合酸化物であることが特に好ましい。
焼成工程で得られる金属酸化物触媒は、例えば、非晶質（不定形）の金属酸化物である。焼成工程で得られる金属酸化物触媒の形状は特に限定されず、例えば、多孔質形状を有することができる。金属酸化物触媒は、例えば、ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、細孔径が３～４ｎｍであることが好ましく、細孔容量が０．１～０．５ｃｍ３／gであることが好ましい。
本発明の製造方法は、ゲル化工程及び焼成工程を含むことで、金属酸化物触媒を簡便な方法で得ることができ、例えば、従来公知の共沈法及び水熱合成法に比べても簡便な方法で金属酸化物触媒を製造できる。また、本発明の製造方法は、寒天を使用するゲル化工程を含むことで、所望の金属イオンを均一にゲル化物中に取り込んで均一に分散することができるので、最終的に得られる金属酸化物触媒は触媒活性に優れ、例えば、ＶＯＣ除去性能に優れる。特に、本発明の製造方法で得られる金属酸化物触媒をＶＯＣ除去用途に使用することで、従来の化学合成法で得られた触媒よりも少ない使用量で、ＶＯＣを効率的に除去することができる。
従って、本願発明の製造方法は、例えば、ＶＯＣ除去用触媒を製造するための方法として適しており、その他、本願発明の製造方法では、各種無定形金属酸化触媒を得るための方法にも好適である。
２．ＶＯＣ除去方法
本発明のＶＯＣ除去方法は、本発明の製造方法で得られた金属酸化物触媒を用いてＶＯＣを除去する工程を備える。
本発明のＶＯＣ除去方法は、本発明の製造方法で得られた金属酸化物触媒を用いてＶＯＣを除去する工程を備える。
例えば、本発明の製造方法で得られた金属酸化物触媒を容器内に収容し、該容器にトルエン等のＶＯＣを導入し、所定の温度で処理することで、ＶＯＣを燃焼する。これにより、ＶＯＣを除去することができる。必要に応じて、容器内には窒素及び酸素の一方又は両方を流入させることができ、窒素及び酸素の一方又は両方の存在下でＶＯＣを燃焼させることができる。容器の種類は特に限定されず、例えば、ＶＯＣの触媒燃焼で使用される公知の容器を広く使用することができる。
容器内でのＶＯＣの処理温度は特に限定されず、公知のＶＯＣの除去のために設定される処理温度と同様とすることができる。特に本発明では、上記ＶＯＣ除去用触媒を使用することで、低温であってもＶＯＣ除去効率に優れることから、例えば、３５０℃以下、好ましくは２５０℃以下であってもＶＯＣを効率的に除去することができる。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の態様に限定されるものではない。
（実施例１）
１．１６４ｇのＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏと、１．００４ｇのＭｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏと、０．４ｇの寒天粉末と、４０ｍＬの脱イオン水とを混合し、磁気撹拌しながら８０℃に加熱して透明溶液を調製した。この透明溶液中、ＭｎとＣｏとのモル比は、Ｍｎ：Ｃｏ＝１：１とした。次いで、この透明溶液を蓋で覆い、寒天をゲル化させるべく室温（２５℃）で２時間静置することで、ゲル化工程を行った。このゲル化工程で得られたゲル化物をマッフル炉内に収容し、空気中、５℃／分の加熱速度で３５０℃まで昇温して一定に保ち、２．５時間にわたって焼成を行うことで、金属酸化物触媒を得た。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ１Ｃｏ１」と表記した。
１．１６４ｇのＣｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏと、１．００４ｇのＭｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏと、０．４ｇの寒天粉末と、４０ｍＬの脱イオン水とを混合し、磁気撹拌しながら８０℃に加熱して透明溶液を調製した。この透明溶液中、ＭｎとＣｏとのモル比は、Ｍｎ：Ｃｏ＝１：１とした。次いで、この透明溶液を蓋で覆い、寒天をゲル化させるべく室温（２５℃）で２時間静置することで、ゲル化工程を行った。このゲル化工程で得られたゲル化物をマッフル炉内に収容し、空気中、５℃／分の加熱速度で３５０℃まで昇温して一定に保ち、２．５時間にわたって焼成を行うことで、金属酸化物触媒を得た。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ１Ｃｏ１」と表記した。
（実施例２）
Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏの使用量を２．３２８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。透明溶液中、ＭｎとＣｏとのモル比は、Ｍｎ：Ｃｏ＝１：２とした。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ１Ｃｏ２」と表記した。
Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏの使用量を２．３２８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。透明溶液中、ＭｎとＣｏとのモル比は、Ｍｎ：Ｃｏ＝１：２とした。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ１Ｃｏ２」と表記した。
（実施例３）
Ｍｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏの使用量を２．００８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。透明溶液中、ＭｎとＣｏとのモル比は、Ｍｎ：Ｃｏ＝２：１とした。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ２Ｃｏ１」と表記した。
Ｍｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏの使用量を２．００８ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。透明溶液中、ＭｎとＣｏとのモル比は、Ｍｎ：Ｃｏ＝２：１とした。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ２Ｃｏ１」と表記した。
（実施例４）
Ｍｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏの使用量を３．０１２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。透明溶液中、ＭｎとＣｏとのモル比は、Ｍｎ：Ｃｏ＝３：１とした。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ３Ｃｏ１」と表記した。
Ｍｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏの使用量を３．０１２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。透明溶液中、ＭｎとＣｏとのモル比は、Ｍｎ：Ｃｏ＝３：１とした。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ３Ｃｏ１」と表記した。
（比較例１）
Ｍｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏを使用しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｃｏ」と表記した。
Ｍｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏを使用しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｃｏ」と表記した。
（比較例２）
Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏを使用しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ」と表記した。
Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏを使用しなかったこと以外は実施例１と同様の方法で金属酸化物触媒を得た。得られた金属酸化物触媒を「ａｇａｒ Ｍｎ」と表記した。
＜評価方法＞
（ＳＥＭ測定）
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）画像の観察は、日立ハイテクノロジーズ社製「走査電子顕微鏡ＳＵ８０１０」を使用して行った。
（ＳＥＭ測定）
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）画像の観察は、日立ハイテクノロジーズ社製「走査電子顕微鏡ＳＵ８０１０」を使用して行った。
（ＶＯＣ除去試験）
各実施例で得たＶＯＣ除去用触媒のトルエン除去試験を行った。この試験では、反応器内に金属酸化物触媒を石英ウールで挟み込むように充填し、そこへトルエンを所定の流速で流入させて反応させることで、トルエンを除去するようにした。トルエン除去試験の条件として、内径８ｍｍのガラス反応器を使用し、そこへ金属酸化物触媒の充填量を５０ｍｇ充填し、反応器へのトルエン濃度を１０００体積ｐｐｍとなるようにした。また、反応器内へのキャリアー用窒素ガス流量を３５ｍＬ／ｍｉｎ、トルエン導入用窒素ガス流量を５ｍＬ／ｍｉｎ、酸素ガス流量を１０ｍＬ／ｍｉｎとした。反応器内での反応温度を１３０～３００℃の範囲の種々の温度に調節して、トルエン除去特性を評価した。この際、１３０～２１０℃においては、１０℃温度が変わるごとに２度サンプリングし、２１０～２７０℃においては、５℃温度が変わるごとに２度サンプリングし、２７０～３００℃においては、１０℃温度が変わるごとに２度サンプリングした。ＶＯＣ濃度の測定は、島津製作所社製「ＧＣ－２０１４ガスクロマトグラフ」を使用した。また、容器出口から排出される二酸化炭素濃度をＨＯＲＩＢＡ社製ＦＴ－ＩＲガス分析装置「ＦＧ－１２０」を使用して計測した。
各実施例で得たＶＯＣ除去用触媒のトルエン除去試験を行った。この試験では、反応器内に金属酸化物触媒を石英ウールで挟み込むように充填し、そこへトルエンを所定の流速で流入させて反応させることで、トルエンを除去するようにした。トルエン除去試験の条件として、内径８ｍｍのガラス反応器を使用し、そこへ金属酸化物触媒の充填量を５０ｍｇ充填し、反応器へのトルエン濃度を１０００体積ｐｐｍとなるようにした。また、反応器内へのキャリアー用窒素ガス流量を３５ｍＬ／ｍｉｎ、トルエン導入用窒素ガス流量を５ｍＬ／ｍｉｎ、酸素ガス流量を１０ｍＬ／ｍｉｎとした。反応器内での反応温度を１３０～３００℃の範囲の種々の温度に調節して、トルエン除去特性を評価した。この際、１３０～２１０℃においては、１０℃温度が変わるごとに２度サンプリングし、２１０～２７０℃においては、５℃温度が変わるごとに２度サンプリングし、２７０～３００℃においては、１０℃温度が変わるごとに２度サンプリングした。ＶＯＣ濃度の測定は、島津製作所社製「ＧＣ－２０１４ガスクロマトグラフ」を使用した。また、容器出口から排出される二酸化炭素濃度をＨＯＲＩＢＡ社製ＦＴ－ＩＲガス分析装置「ＦＧ－１２０」を使用して計測した。
（評価結果）
図１（ａ）～（ｄ）はそれぞれ実施例１～４で得られた金属酸化物触媒のＳＥＭ画像を示し、図１（ｅ）～（ｆ）はそれぞれ比較例１～２で得られた金属酸化物触媒のＳＥＭ画像を示している。実施例１～４で得られた金属酸化物触媒は多孔質形状を有していることがわかった。
図１（ａ）～（ｄ）はそれぞれ実施例１～４で得られた金属酸化物触媒のＳＥＭ画像を示し、図１（ｅ）～（ｆ）はそれぞれ比較例１～２で得られた金属酸化物触媒のＳＥＭ画像を示している。実施例１～４で得られた金属酸化物触媒は多孔質形状を有していることがわかった。
図２は、実施例１～４で得られた金属酸化物触媒及び比較例１～２で得られた金属酸化物触媒のＸＲＤスペクトルを示している。各実施例で得られた金属酸化物触媒（Ｍｎ－Ｃｏ複合酸化物触媒）は非晶質複合金属酸化物であることがわかった。
図３は、実施例１～４で得られた金属酸化物触媒及び比較例１～２で得られた金属酸化物触媒の窒素吸着等温線を示している。また、表１には、実施例１～４で得られた金属酸化物触媒及び比較例１～２で得られた金属酸化物触媒のＢＥＴ比表面積、細孔径Ｄ、及び、累積細孔容量Ｖの結果を示している。ＢＥＴ比表面積は、液体窒素の沸点温度における窒素吸着等温線から、相対圧０．１以下の吸着量をもとにＢＥＴ法により算出した。細孔径ＤについてはＢＪＨ法により計測した。累積細孔容量Ｖは、Ｐ／Ｐ０＝０．９９として計測した。
表１から、実施例１～４で得られた金属酸化物触媒は、高い比表面積を有していることがわかる。従って、実施例１～４の製造方法は、高比表面積の複合金属酸化物を得るための方法として適していることがわかった。
図４は、実施例１～４で得られた金属酸化物触媒及び比較例１～２で得られた金属酸化物触媒のＶＯＣ除去試験結果の対比を示している。また、表２には、実施例１～４で得られた金属酸化物触媒及び比較例１～２で得られた金属酸化物触媒のＶＯＣ除去試験において、トルエンコンバージョンが１０％、５０％及び９０％であるときの温度を示している。これらの結果から、実施例１～４で得られた金属酸化物触媒は、比較例１及び２の金属酸化物触媒に比べて、より低温でＶＯＣ（トルエン）を除去できる性質を有していることがわかった。
以上より、Ｃｏ及びＭｎの複合酸化物からなる金属酸化物触媒は、いわゆる合金化効果によって、相乗的にＶＯＣ除去性能が高まったものと思われる。ここでいう合金化効果とは、合金化することにより単一金属の場合とは異なる幾何学的効果（アンサンブル効果）や電子的効果（リガンド効果）を触媒機能（活性，選択性，安定性など）に与えること意味する。そして、Ｃｏ及びＭｎの複合酸化物が優れたＶＯＣ除去性能を示す以上、他の金属の組み合わせによる複合酸化物も同様の性能を示すものと推察される。中でも、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｃｒ，Ｂａ，Ｐｔ，Ａｕ及びＬａからなる群より選ばれる少なくとも２種の金属を含む複合金属酸化物は、実施例の金属酸化物触媒と同様のＶＯＣ除去効果を示すといえる。特に、Ｃｏ及びＭｎの複合酸化物が優れたＶＯＣ除去効果を示すことから、酸素の活性化能力に優れたＭｎ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ及びＡｕのいずれか１種と、炭化水素の活性化能力をもつＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＰｔのいずれか１種とを組み合わせた複合酸化物は、いずれも優れたＶＯＣ除去効果を示すといえる。
Claims (2)
- 金属源と、寒天とを含むゲル化物を得る工程と、
前記ゲル化物を焼成してＶＯＣ除去用金属酸化物触媒を得る工程と、
を含み、
前記金属酸化物触媒は、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｉｎ，Ｌｉ，Ｓｎ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｐｔ，Ａｕ及びＬａからなる群より選ばれる少なくとも２種の金属を含む複合金属酸化物である、ＶＯＣ除去用金属酸化物触媒の製造方法。 - 請求項１に記載の製造方法で得られた金属酸化物触媒を用いてＶＯＣを除去する工程を備える、ＶＯＣの除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019081959A JP7250276B2 (ja) | 2019-04-23 | 2019-04-23 | 金属酸化物触媒の製造方法及びｖｏｃ除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019081959A JP7250276B2 (ja) | 2019-04-23 | 2019-04-23 | 金属酸化物触媒の製造方法及びｖｏｃ除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020179315A JP2020179315A (ja) | 2020-11-05 |
| JP7250276B2 true JP7250276B2 (ja) | 2023-04-03 |
Family
ID=73022944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019081959A Active JP7250276B2 (ja) | 2019-04-23 | 2019-04-23 | 金属酸化物触媒の製造方法及びｖｏｃ除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7250276B2 (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009202090A (ja) | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP2011056499A (ja) | 2009-08-10 | 2011-03-24 | Saga Prefecture | 水素製造触媒の製造方法および水素製造触媒 |
| JP2012232252A (ja) | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒、その製造方法および排気ガス浄化装置 |
| JP2013132632A (ja) | 2011-12-27 | 2013-07-08 | Toei Sangyo Kk | 金属酸化物触媒担持体、およびその製造方法 |
| JP2015182010A (ja) | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 東英産業株式会社 | 有機化合物の分解触媒体、その製造方法および有機化合物の吸着分解方法 |
| CN108855108A (zh) | 2018-06-26 | 2018-11-23 | 天津工业大学 | 淀粉基生物质活性炭负载型纳米催化材料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5283041A (en) * | 1992-08-13 | 1994-02-01 | Engelhard Corporation | Catalytic incineration of organic compounds |
| JP5608489B2 (ja) * | 2010-09-10 | 2014-10-15 | 富士重工業株式会社 | 車両用整流装置 |
-
2019
- 2019-04-23 JP JP2019081959A patent/JP7250276B2/ja active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009202090A (ja) | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP2011056499A (ja) | 2009-08-10 | 2011-03-24 | Saga Prefecture | 水素製造触媒の製造方法および水素製造触媒 |
| JP2012232252A (ja) | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒、その製造方法および排気ガス浄化装置 |
| JP2013132632A (ja) | 2011-12-27 | 2013-07-08 | Toei Sangyo Kk | 金属酸化物触媒担持体、およびその製造方法 |
| JP2015182010A (ja) | 2014-03-24 | 2015-10-22 | 東英産業株式会社 | 有機化合物の分解触媒体、その製造方法および有機化合物の吸着分解方法 |
| CN108855108A (zh) | 2018-06-26 | 2018-11-23 | 天津工业大学 | 淀粉基生物质活性炭负载型纳米催化材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ZHOU Qixing et al.，Pt-Like Oxygen Reduction Activity Induced by Cost-Effective MnFeO2/N-Carbon，Chem. Eur. J.，ドイツ，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KAaA，2019年03月12日，Vol. 25, No. 24，pp. 6226-6232，DOI: 10.1002/chem.201900638 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2020179315A (ja) | 2020-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schumann et al. | Synthesis and characterisation of a highly active Cu/ZnO: Al catalyst | |
| Mercera et al. | Zirconia as a support for catalysts Influence of additives on the thermal stability of the porous texture of monoclinic zirconia | |
| Tang et al. | Porous Mn–Co mixed oxide nanorod as a novel catalyst with enhanced catalytic activity for removal of VOCs | |
| Valechha et al. | Study of nano-structured ceria for catalyticCO oxidation | |
| Dey et al. | Study of Hopcalite (CuMnOx) catalysts prepared through a novel route for the oxidation of carbon monoxide at low temperature | |
| JP5737699B2 (ja) | ＰｄＲｕ固溶体型合金微粒子を用いた触媒 | |
| Venkataswamy et al. | Mn-doped ceria solid solutions for CO oxidation at lower temperatures | |
| Abu-Zied | Nitrous oxide decomposition over alkali-promoted magnesium cobaltite catalysts | |
| CA2710266A1 (en) | Co-doped titanium oxide foam and water disinfection device | |
| Phadtare et al. | Crystalline LaCoO3 perovskite as a novel catalyst for glycerol transesterification | |
| Lei et al. | Mesoporous Co3O4 derived from facile calcination of octahedral Co-MOFs for toluene catalytic oxidation | |
| Zhao et al. | Preparation of three-dimensionally ordered macroporous La0. 6Sr0. 4Fe0. 8Bi0. 2O3− δ and their excellent catalytic performance for the combustion of toluene | |
| Han et al. | Fabrication of homogeneous and highly dispersed CoMn catalysts for outstanding low temperature catalytic oxidation performance | |
| Mishra et al. | Synthesis and performance of transition metal based perovskite catalysts for diesel soot oxidation | |
| EP1963008A1 (en) | Mixed-metal oxides precipitated with supercritical co2 | |
| Shi et al. | Design Sr, Mn-doped 3DOM LaCoO3 perovskite catalysts with excellent SO2 resistance for benzene catalytic combustion | |
| JP7250276B2 (ja) | 金属酸化物触媒の製造方法及びｖｏｃ除去方法 | |
| JP2012504484A (ja) | セリウムランタン酸化物に基づく触媒を使用してｎ２ｏを分解する方法 | |
| JP6817022B2 (ja) | 高耐水熱性チャバザイト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
| JP2014000502A (ja) | 水分解用光触媒 | |
| JP2010194421A (ja) | 銅系触媒の製造方法 | |
| JP7370522B2 (ja) | Ｖｏｃ除去触媒及びその製造方法 | |
| Ho et al. | Effect of neodymium on the physico‐chemical properties and N2O decomposition activity of Co (Cu)− Al mixed oxides | |
| US20230241590A1 (en) | Ernary composite material having nio nanosheet/bimetallic cecuox microsheet core-shell structure, and preparation and application thereof | |
| JP2024053568A (ja) | 還元剤、ガスの製造方法および変換効率増加方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220307 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221011 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221012 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221206 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230307 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230313 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7250276 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |