JP7235184B1 - 化合物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
下記式（１）で表されるジニトリル化合物を、炭酸カリウム及び炭酸ジメチルの存在下でメチル化して、下記式（２）で表されるメチル付加化合物を得る工程、を含む、前記メチル付加化合物の製造方法。【化１】TIFF0007235184000026.tif31170【化２】TIFF0007235184000027.tif39170［式中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素又はメチルであり、Ｒ１～Ｒ４の１～３個は、メチルである］
Description
本発明は、化合物及びその製造方法に関する。
パラベンゼンジエタンアミンのベンジル位がメチル化した化合物は、ポリアミド等の樹脂の原料として有用である。前記メチル付加化合物の製造方法としては、フェニレンジアセトニトリルをメチル化し、続いて水素化する方法が知られている。例えば、特許文献１は、メチル化剤としてヨウ化メチルを使用し、還元剤としてボラン錯体を使用することを開示している。また、非特許文献１も、メチル化剤としてヨウ化メチルを使用することを開示している。ところで、非特許文献２は、基質にフェニルアセトニトリルを使用した場合に、メチル化剤として炭酸ジメチルを使用することを開示している。
Tetrahedron, Vol. 32, pp. 487-491 (1976)
Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p. 640 (2004), Vol. 76, p. 169（1999）
特許文献１及び非特許文献１では、メチル化剤としてヨウ化メチルを使用しているが、ヨウ化メチルは人体に対して毒性を有する。また、ヨウ化メチルを使用する場合、過剰にメチル基が導入されやすく、メチル基の数を制御すること（言い換えると、選択的にメチル化すること）が困難である。そのため、低温かつ短時間の条件で反応を行う必要があり、工業的に適していない。
特許文献１では、還元触媒としてボラン錯体を使用しているが、ボラン錯体は高価かつ再利用が難しく、工業的に適していない。
本発明は、メチル化剤としてヨウ化メチルをした場合と比較して、フェニレンジアセトニトリルを選択的にメチル化する方法の提供を目的とする。
本発明者等が鋭意検討した結果、炭酸カリウムと炭酸ジメチルとを組み合わせて使用することにより、フェニレンジアセトニトリルを選択的にメチル化でき、工業的に向く製法であることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は以下の実施形態を含む。
［１］
下記式（１）：
で表されるジニトリル化合物を、炭酸カリウム及び炭酸ジメチルの存在下でメチル化して、下記式（２）：
［式中、
Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して、水素又はメチルであり、
Ｒ1～Ｒ4の１～３個は、メチルである］
で表されるメチル付加化合物を得る工程、
を含む、前記メチル付加化合物の製造方法。
［１－１］
Ｒ1～Ｒ4の２個がメチルである、［１］に記載の製造方法。
［１－２］
Ｒ1及びＲ2のいずれか一方とＲ3及びＲ4のいずれか一方とがメチルである、［１］又は［１－１］に記載の製造方法。
［２］
前記式（１）が、下記式（１Ａ）：
であり、
前記式（２）が下記式（２Ａ）：
［式中、Ｒ1～Ｒ4は、前記のとおりである］
である、［１］～［１－２］のいずれかに記載の製造方法。
［３］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸カリウムのモル比が、２．０～３．５である、［１］～［２］のいずれかに記載の製造方法。
［３－１］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸カリウムのモル比が、２．０～３．０である、［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［３－２］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸カリウムのモル比が、２．０～２．５である、［１］～［３－１］のいずれかに記載の製造方法。
［３－１Ａ］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸ジメチルのモル比が、３．０～１８．０である、［１］～［３－２］のいずれかに記載の製造方法。
［３－２Ａ］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸ジメチルのモル比が、５．０～１４．０である、［１］～［３－１Ａ］のいずれかに記載の製造方法。
［３－３Ａ］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸ジメチルのモル比が、７．０～１０．０である、［１］～［３－２Ａ］のいずれか記載の製造方法。
［４］
前記メチル化が、１８０～２３０℃で実施される、［１］～［３－３Ａ］のいずれかに記載の製造方法。
［４－１］
前記メチル化が、１９０～２２０℃で実施される、［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
［４－２］
前記メチル化が、２００～２１０℃で実施される、［１］～［４－１］のいずれかに記載の製造方法。
［５］
［１］～［４－２］のいずれかに記載の製造方法で製造されたメチル付加化合物を水素化して、下記式（３）：
［式中、Ｒ1～Ｒ4は、前記のとおりである］
で表されるジアミノ化合物を得る工程、
を含む、前記ジアミノ化合物の製造方法。
［６］
前記式（３）が、下記式（３Ａ）：
［式中、Ｒ1～Ｒ4は、前記のとおりである］
である、［５］に記載の製造方法。
［７］
前記水素化が、固体の水素化触媒の存在下で実施される、［５］又は［６］に記載の製造方法。
［７－１］
前記水素化が、ラネー触媒の存在下で実施される、［５］～［７］のいずれかに記載の製造方法。
［７－２］
前記水素化が、ラネーコバルトの存在下で実施される、［５］～［７－１］のいずれかに記載の製造方法。
［８］
下記式（３－１）～（３－７）：
で表されるジアミノ化合物からなる群から選択される化合物。
［９］
下記式（２－１）及び（２－２）：
で表されるメチル付加化合物からなる群から選択される化合物。
［１］
下記式（１）：
Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して、水素又はメチルであり、
Ｒ1～Ｒ4の１～３個は、メチルである］
で表されるメチル付加化合物を得る工程、
を含む、前記メチル付加化合物の製造方法。
［１－１］
Ｒ1～Ｒ4の２個がメチルである、［１］に記載の製造方法。
［１－２］
Ｒ1及びＲ2のいずれか一方とＲ3及びＲ4のいずれか一方とがメチルである、［１］又は［１－１］に記載の製造方法。
［２］
前記式（１）が、下記式（１Ａ）：
前記式（２）が下記式（２Ａ）：
である、［１］～［１－２］のいずれかに記載の製造方法。
［３］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸カリウムのモル比が、２．０～３．５である、［１］～［２］のいずれかに記載の製造方法。
［３－１］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸カリウムのモル比が、２．０～３．０である、［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［３－２］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸カリウムのモル比が、２．０～２．５である、［１］～［３－１］のいずれかに記載の製造方法。
［３－１Ａ］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸ジメチルのモル比が、３．０～１８．０である、［１］～［３－２］のいずれかに記載の製造方法。
［３－２Ａ］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸ジメチルのモル比が、５．０～１４．０である、［１］～［３－１Ａ］のいずれかに記載の製造方法。
［３－３Ａ］
前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸ジメチルのモル比が、７．０～１０．０である、［１］～［３－２Ａ］のいずれか記載の製造方法。
［４］
前記メチル化が、１８０～２３０℃で実施される、［１］～［３－３Ａ］のいずれかに記載の製造方法。
［４－１］
前記メチル化が、１９０～２２０℃で実施される、［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
［４－２］
前記メチル化が、２００～２１０℃で実施される、［１］～［４－１］のいずれかに記載の製造方法。
［５］
［１］～［４－２］のいずれかに記載の製造方法で製造されたメチル付加化合物を水素化して、下記式（３）：
で表されるジアミノ化合物を得る工程、
を含む、前記ジアミノ化合物の製造方法。
［６］
前記式（３）が、下記式（３Ａ）：
である、［５］に記載の製造方法。
［７］
前記水素化が、固体の水素化触媒の存在下で実施される、［５］又は［６］に記載の製造方法。
［７－１］
前記水素化が、ラネー触媒の存在下で実施される、［５］～［７］のいずれかに記載の製造方法。
［７－２］
前記水素化が、ラネーコバルトの存在下で実施される、［５］～［７－１］のいずれかに記載の製造方法。
［８］
下記式（３－１）～（３－７）：
［９］
下記式（２－１）及び（２－２）：
本発明によれば、フェニレンジアセトニトリルを選択的にメチル化する方法を提供できる。
以下、本発明の実施形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
＜化合物の製造方法＞
（メチル化反応）
本発明の一実施形態は、下記式（１）で表されるジニトリル化合物を、炭酸カリウム及び炭酸ジメチルの存在下でメチル化して、下記式（２）で表されるメチル付加化合物を得る工程、を含む、前記メチル付加化合物の製造方法に関する。
［式中、
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素又はメチルであり、
Ｒ１～Ｒ４の１～３個は、メチルである］
（メチル化反応）
本発明の一実施形態は、下記式（１）で表されるジニトリル化合物を、炭酸カリウム及び炭酸ジメチルの存在下でメチル化して、下記式（２）で表されるメチル付加化合物を得る工程、を含む、前記メチル付加化合物の製造方法に関する。
［式中、
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素又はメチルであり、
Ｒ１～Ｒ４の１～３個は、メチルである］
本実施形態に係る製造方法では、炭酸カリウムと炭酸ジメチルとを組み合わせて使用することにより、式（１）で表されるジニトリル化合物を選択的にメチル化することが可能である。本明細書において「選択的にメチル化」とは、導入するメチル基の数を制御することを意味する。
Ｒ１～Ｒ４の１～３個はメチルであり、Ｒ１～Ｒ４の２個がメチルであることが好ましく、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方とＲ３及びＲ４のいずれか一方とがメチルであることが更に好ましい。
特に限定するものではないが、式（１）及び式（２）はそれぞれ、下記式（１Ａ）及び下記式（２Ａ）であることが好ましい。
［式中、Ｒ１～Ｒ４は、前記のとおりである］
［式中、Ｒ１～Ｒ４は、前記のとおりである］
ジニトリル化合物に対する炭酸カリウムのモル比は、好ましくは２．０～３．５であり、より好ましくは２．０～３．０であり、更に好ましくは２．０～２．５である。前記範囲とすることにより、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方とＲ３及びＲ４のいずれか一方とがメチルである化合物を選択的に得ることができる。
ジニトリル化合物に対する炭酸ジメチルのモル比は、好ましくは３．０～１８．０であり、より好ましくは５．０～１４．０であり、更に好ましくは７．０～１０．０である。前記モル比を３．０以上とすることにより、反応が速くなり、前記モル比を１８．０以下とすることにより、経済性を高めることができる。
メチル化反応の反応温度は、好ましくは１８０～２３０℃であり、より好ましくは１９０～２２０℃であり、更に好ましくは２００～２１０℃である。前記範囲とすることにより、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方とＲ３及びＲ４のいずれか一方とがメチルである化合物を選択的に得ることができる。
メチル化反応は反応が完了するまで実施すればよいが、反応時間として、例えば、２～１６時間、４～１２時間、又は６～８時間を挙げることができる。
（水素化反応）
本実施形態に係る製造方法は、前記メチル化反応で得たメチル付加化合物を水素化して、下記式（３）で表されるジアミノ化合物を得る工程を更に含んでいてもよい。
［式中、Ｒ１～Ｒ４は、前記のとおりである］
本実施形態に係る製造方法は、前記メチル化反応で得たメチル付加化合物を水素化して、下記式（３）で表されるジアミノ化合物を得る工程を更に含んでいてもよい。
［式中、Ｒ１～Ｒ４は、前記のとおりである］
特に限定するものではないが、式（３）は、下記式（３Ａ）であることが好ましい。
［式中、Ｒ１～Ｒ４は、前記のとおりである］
［式中、Ｒ１～Ｒ４は、前記のとおりである］
水素化反応は、水素化触媒の存在下、水素雰囲気下で実施することが好ましい。水素化触媒としては、通常のニトリル水添反応に用いられる触媒を採用することもでき、具体的には、Ｎｉ及び／又はＣｏを含有する触媒を用いることができる。一般には、Ｎｉ及び／又はＣｏを、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、けい藻土、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３、及びＺｒＯ２に沈殿法で担持した触媒、ラネーニッケル又はラネーコバルト等のラネー触媒が好適に用いられる。固体触媒は、繰り返し使用することができるため、工業的製造に適している。これらの中では、反応をより有効かつ確実に進行させる観点から、ラネーコバルト触媒及びラネーニッケル触媒が好ましい。触媒は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
水素化触媒に対するメチル付加化合物の質量比は、好ましくは２～３０であり、より好ましくは５～２０であり、更に好ましくは８～１０である。水素化触媒に対するメチル付加化合物の質量比を前記範囲内とすることにより、得られるジアミン化合物の収率及び選択率を高めることができる傾向にある。
水素化反応には、通常の水素化反応に用いられる溶媒を採用することもでき、具体的には、液体アンモニア、アンモニア水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、及びｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール、メタキシレン、メシチレン、及びプソイドキュメンのような芳香族炭化水素が挙げられる。溶媒は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
メチル付加化合物に対するアンモニアのモル比は、好ましくは１０～１５０であり、より好ましくは２５～１００であり、更に好ましくは４０～５０である。前記モル比を１０以上とすることにより、二量化等の高沸化合物が減少して成績が向上する傾向であり、前記モル比を１５０以下とすることにより、その後の液体アンモニアの除去にかかる時間が短縮され、生産効率が向上する。
水素化反応の反応温度は、好ましくは４０～１６０℃であり、より好ましくは６０～１４０℃であり、更に好ましくは８０～１２０℃である。水素化反応の反応温度を４０℃以上とすることにより、反応性が向上し、水素化反応の反応温度を１６０℃以下とすることにより、二量体等の高沸化合物が減少する傾向がある。
水素化反応の圧力は、好ましくは１～２０ＭＰａであり、より好ましくは４～１６ＭＰａであり、更に好ましくは８～１２ＭＰａである。水素化反応の圧力を前記範囲内とすることにより、得られるジアミン化合物の収率及び選択率を高めることができる傾向にある。
水素化反応は反応が完了するまで実施すればよいが、反応時間として、例えば、０．５～８時間、１～６時間、又は２～４時間を挙げることができる。
＜化合物＞
本発明の一実施形態は、下記式（３－１）～（３－７）で表されるジアミノ化合物に関する。
本発明の一実施形態は、下記式（３－１）～（３－７）で表されるジアミノ化合物に関する。
下記式（２－１）及び（２－２）で表されるメチル付加化合物に関する。
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。
［実施例１］
（１．メチル化）
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、１，４－フェニレンジアセトニトリル２５．２ｇと、炭酸ジメチル１２５ｇと、塩基として炭酸カリウム５０．５ｇとを仕込み、窒素置換して容器内を２１０℃になるまで加熱し、６．８時間、メチル化反応を進行させた。
（１．メチル化）
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、１，４－フェニレンジアセトニトリル２５．２ｇと、炭酸ジメチル１２５ｇと、塩基として炭酸カリウム５０．５ｇとを仕込み、窒素置換して容器内を２１０℃になるまで加熱し、６．８時間、メチル化反応を進行させた。
反応終了後、室温まで放冷し、生成した二酸化炭素を放出した。水２００ｍＬ、ジエチルエーテル溶媒２００ｍＬを加えて分液し、有機溶媒層を回収してロータリー・エバポレーターを用いて溶媒を留去した。得られた結晶をガスクロマトグラフィーにより分析した。その結果、２メチル付加体（２メチル化体）である２，２’－（１，４－フェニレン）ジプロパンニトリルの反応収率は９０.３％であった。
実施例において言及されるガスクロマトグラフィーの詳細は以下のとおりである。なお、反応収率はいずれもガスクロマトグラフィーで検出された成分の面積百分率にて算出している。
型式名「ＧＣ２０１０ ＰＬＵＳ」、島津製作所社製
カラム：製品名「ＨＰ－１ｍｓ」、アジレント・テクノロジー株式会社製、長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ
条件：キャリアーガス、Ｈｅ（ｃｏｎｓｔａｎｔ ｐｒｅｓｓｕｒｅ：７３．９ｋＰａ）
注入口温度：３００℃
検出器：ＦＩＤ
検出器温度：３００℃
カラムオーブン温度：５０℃で開始し、５℃／ｍｉｎで１７５℃まで昇温し、２０℃／ｍｉｎで３２０℃まで昇温した後、３２０℃で３０分間保持
型式名「ＧＣ２０１０ ＰＬＵＳ」、島津製作所社製
カラム：製品名「ＨＰ－１ｍｓ」、アジレント・テクノロジー株式会社製、長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ
条件：キャリアーガス、Ｈｅ（ｃｏｎｓｔａｎｔ ｐｒｅｓｓｕｒｅ：７３．９ｋＰａ）
注入口温度：３００℃
検出器：ＦＩＤ
検出器温度：３００℃
カラムオーブン温度：５０℃で開始し、５℃／ｍｉｎで１７５℃まで昇温し、２０℃／ｍｉｎで３２０℃まで昇温した後、３２０℃で３０分間保持
（２．水素化）
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、前記のとおり合成した２，２’－（１，４－フェニレン）ジプロパンニトリル２９．０ｇと、溶媒として液状のアンモニア１０５ｇと、触媒としてラネーコバルト（グレース社製）２．９９ｇを仕込んだ後に、その容器内に水素ガスを４ＭＰａの反応圧力になるまで導入した。次いで、容器内を１００℃の反応温度まで加熱し、所定温度に達したところで容器内にさらに水素ガスを１０ＭＰａの反応圧力を一定に保持するように水素ガスを供給し続けながら、容器内を電磁式攪拌羽根にて７５０ｒｐｍで撹拌し、水素添加によるアミノ化反応（ニトリル水添反応）を１８０分間、進行させた。反応終了後、液体アンモニアを留去し、メタノールに反応物を溶解させて触媒を除去した後、ガスクロマトグラフィーにより分析した。その結果、２メチル付加体（２メチル化体）である２，２’－（１，４－フェニレン）ビス（プロパン－１－アミン）の反応収率は９２．５％であった。１付加体の反応収率は０．５％であり、３付加体の反応収率は０．７％であった。
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、前記のとおり合成した２，２’－（１，４－フェニレン）ジプロパンニトリル２９．０ｇと、溶媒として液状のアンモニア１０５ｇと、触媒としてラネーコバルト（グレース社製）２．９９ｇを仕込んだ後に、その容器内に水素ガスを４ＭＰａの反応圧力になるまで導入した。次いで、容器内を１００℃の反応温度まで加熱し、所定温度に達したところで容器内にさらに水素ガスを１０ＭＰａの反応圧力を一定に保持するように水素ガスを供給し続けながら、容器内を電磁式攪拌羽根にて７５０ｒｐｍで撹拌し、水素添加によるアミノ化反応（ニトリル水添反応）を１８０分間、進行させた。反応終了後、液体アンモニアを留去し、メタノールに反応物を溶解させて触媒を除去した後、ガスクロマトグラフィーにより分析した。その結果、２メチル付加体（２メチル化体）である２，２’－（１，４－フェニレン）ビス（プロパン－１－アミン）の反応収率は９２．５％であった。１付加体の反応収率は０．５％であり、３付加体の反応収率は０．７％であった。
［実施例２］
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、１，４－フェニレンジアセトニトリル５．０ｇと、炭酸ジメチル５６．１ｇと、塩基として炭酸カリウム１８．９ｇとを仕込み、窒素置換して容器内を２０５℃になるまで加熱し、６．７時間、メチル化反応を進行させた。
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、１，４－フェニレンジアセトニトリル５．０ｇと、炭酸ジメチル５６．１ｇと、塩基として炭酸カリウム１８．９ｇとを仕込み、窒素置換して容器内を２０５℃になるまで加熱し、６．７時間、メチル化反応を進行させた。
反応終了後、室温まで放冷し、生成した二酸化炭素を放出した。水２００ｍＬ、ジエチルエーテル溶媒２００ｍＬを加えて分液し、有機溶媒層を回収してロータリー・エバポレーターを用いて溶媒を留去した。得られた結晶をガスクロマトグラフィーにより分析した。その結果、２メチル付加体（２メチル化体）である２，２’－（１，４－フェニレン）ジプロパンニトリルの反応収率は７０．０％であった。
［実施例３］
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、１，４－フェニレンジアセトニトリル５．０ｇと、炭酸ジメチル５５．３ｇと、塩基として炭酸カリウム１８．８ｇとを仕込み、窒素置換して容器内を１７０℃になるまで加熱し、６．７時間、メチル化反応を進行させた。
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、１，４－フェニレンジアセトニトリル５．０ｇと、炭酸ジメチル５５．３ｇと、塩基として炭酸カリウム１８．８ｇとを仕込み、窒素置換して容器内を１７０℃になるまで加熱し、６．７時間、メチル化反応を進行させた。
反応終了後、室温まで放冷し、生成した二酸化炭素を放出した。水２００ｍＬ、ジエチルエーテル溶媒２００ｍＬを加えて分液し、有機溶媒層を回収してロータリー・エバポレーターを用いて溶媒を留去した。得られた結晶をガスクロマトグラフィーにより分析した。その結果、２メチル付加体（２メチル化体）である２，２’－（１，４－フェニレン）ジプロパンニトリルの反応収率は３０．７％であった。
［実施例４］
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、１，４－フェニレンジアセトニトリル５．０ｇと、炭酸ジメチル５４．８ｇと、塩基として炭酸カリウム１８．７ｇとを仕込み、窒素置換して容器内を２４５℃になるまで加熱し、６．７時間、メチル化反応を進行させた。
３００ｍＬのＳＵＳ３１６製耐圧容器内に、１，４－フェニレンジアセトニトリル５．０ｇと、炭酸ジメチル５４．８ｇと、塩基として炭酸カリウム１８．７ｇとを仕込み、窒素置換して容器内を２４５℃になるまで加熱し、６．７時間、メチル化反応を進行させた。
反応終了後、室温まで放冷し、生成した二酸化炭素を放出した。水２００ｍＬ、ジエチルエーテル溶媒２００ｍＬを加えて分液し、有機溶媒層を回収してロータリー・エバポレーターを用いて溶媒を留去した。得られた結晶をガスクロマトグラフィーにより分析した。その結果、２メチル付加体（２メチル化体）である２，２’－（１，４－フェニレン）ジプロパンニトリルの反応収率は１．３％であった。
実施例１～４の結果を表１に示す。
本出願は、日本特許出願２０２１－０７３８９３（２０２１年４月２６日出願）に基づく優先権を主張する。前記日本特許出願の全ての内容は、参照により本明細書に援用される。
Claims (9)
- 下記式（１）：
Ｒ1～Ｒ4は、それぞれ独立して、水素又はメチルであり、
Ｒ1～Ｒ4の１～３個は、メチルである］
で表されるメチル付加化合物を得る工程、
を含む、前記メチル付加化合物の製造方法。 - 前記式（１）が、下記式（１Ａ）：
前記式（２）が下記式（２Ａ）：
である、請求項１に記載の製造方法。 - 前記ジニトリル化合物に対する前記炭酸カリウムのモル比が、２．０～２．５である、請求項１又は２に記載の製造方法。
- 前記メチル化が、１８０～２３０℃で実施される、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法で製造されたメチル付加化合物を水素化して、下記式（３）：
で表されるジアミノ化合物を得る工程、
を含む、前記ジアミノ化合物の製造方法。 - 前記式（３）が、下記式（３Ａ）：
である、請求項５に記載の製造方法。 - 前記水素化が、固体の水素化触媒の存在下で実施される、請求項５又は６に記載の製造方法。
- 下記式（３－１）～（３－７）：
- 下記式（２－１）及び（２－２）：
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