JP7228175B1 - 吸着能増強剤、及び自然土ベースフィルター - Google Patents
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Abstract
Description
実質的に汚染されていない自然土の重金属類吸着能を増強する吸着能増強剤であって、
酸化水酸化鉄に含まれる鉄の一部がアルミニウムで置換されたアルミニウム置換アカガネアイトを含む重金属類吸着能増強成分を含有することにある。
前記自然土からの前記重金属類吸着能増強成分の脱離を防止する脱離防止成分を併用することが好ましい。
前記脱離防止成分は、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、並びに酸化物からなる群から選択される少なくとも一つの無機化合物であることが好ましい。
前記脱離防止成分は、炭酸カルシウムであることが好ましい。
前記重金属類吸着能増強成分をAとしたとき、前記脱離防止成分は、前記重金属類吸着能増強成分に対して3~4mol-OH/kg-A使用されることが好ましい。
pHが1.0~3.5、比重が1.1~1.5、粘度が6~20mPa・sに調整された液剤として調製されることが好ましい。
実質的に汚染されていない自然土と、
上記の何れか一つに記載の吸着能増強剤と、
の反応物として構成されることにある。
厚みが10cm以上であり、透水係数が1.0×10-7~1.0×10-4m/sであることが好ましい。
前記自然土は、非粘性土であることが好ましい。
前記自然土と前記吸着能増強剤とが、99.5:0.5~50:50(質量比)で配合されていることが好ましい。
日本を初め、世界各国に広くに分布している自然土には様々な機能を有するものがあり、例えば、赤土、黒土、真砂土等の非粘性土は、重金属類を吸着する能力を一定程度有している。本発明は、このような自然土が本来備えている重金属類吸着能を増強するための吸着能増強剤である。吸着能増強剤は、重金属類吸着能増強成分を含み、必要に応じて脱離防止成分をさらに含み得る、又は併用し得る。本発明の吸着能増強剤は、自然土の重金属類吸着能を最大限増強するため、実質的に汚染されていない自然土に対して適用される。ここで、「実質的に汚染されていない」とは、土壌汚染対策法が適用される汚染土に該当しないことを意味する。土壌汚染対策法で定められている第二種特定有害物質の土壌溶出量基準値、及び土壌含有量基準値を表1に示す。
吸着能増強剤は、有効成分として重金属類吸着能増強成分を含有する。重金属類吸着能増強成分は、アルミニウム置換アカガネアイトを含む。アルミニウム置換アカガネアイトは、化学構造式が[FeO(OH)]xである酸化水酸化鉄(アカガネアイト)に含まれる鉄の一部がアルミニウムで置換された無機高分子化合物であり、トンネルを有する棒状の分子構造を有する。アルミニウム置換アカガネアイトのサイズを例示すると、長さ5~100nm、外径4~10nm、内径(トンネル径)2~8nmとなる。アルミニウム置換アカガネアイトの表面やトンネルの内部には多数の水酸基が存在し、この水酸基に重金属類を含む様々な物質が結合することができる。このような特異な構造を有するアルミニウム置換アカガネアイトについて、本発明者らが鋭意研究を行ったところ、実質的に汚染されていない自然土にアルミニウム置換アカガネアイトを適用する(接触又は反応させる)と、自然土が本来備えている重金属類吸着能が増強されることを知見した(詳細については、後述の実施例を参照)。この理由については、未だ十分に解明されてはいないが、アカガネアイトに含まれる鉄の一部がアルミニウムで置換されることでアカガネアイトの結晶成長が妨げられ、これにより、アルミニウム置換アカガネアイトは結晶のサイズが小さくなり、その結果、自然土を構成する土壌粒子の表面にアルミニウム置換アカガネアイトが密着又は吸着することでアルミニウム置換アカガネアイトの重金属類吸着能が自然土に付加され、あるいは自然土が本来備えている重金属類吸着能とアルミニウム置換アカガネアイトが有する重金属類吸着能との相乗効果により、自然土の重金属類吸着能が効果的に高められるものと推測される。アルミニウム置換アカガネアイトは、そのままの状態(すなわち、粉体の状態)で使用することも可能であるが、水に分散させた液剤として使用することが好ましい。アルミニウム置換アカガネアイトの剤形を液剤とした場合、自然土に適用したときに当該自然土が液剤に浸されて馴染みやすくなるため、自然土を供給する現場での作業性が良好なものとなる。また、自然土を構成する土壌粒子が水で濡れることでアルミニウム置換アカガネアイトが土壌粒子の表面に十分に行き亘り、その結果、自然土の重金属類吸着能の増強効果を十分かつ長期に亘って発揮させることができる。
上記のアルミニウム置換アカガネアイト(重金属類吸着能増強成分)には、脱離防止成分を併用することが好ましい。脱離防止成分は、自然土からのアルミニウム置換アカガネアイトの脱離を防止する機能を有する。脱離防止成分を併用することで、アルミニウム置換アカガネアイトによる自然土の重金属類吸着能の増強効果が持続し、泥土から重金属類が流出し続けた場合であっても、それらが周囲に拡散することを長期に亘って防止することができる。脱離防止成分としては、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、並びに酸化物からなる群から選択される少なくとも一つの無機化合物を用いることができる。このような無機化合物としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムが好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。
次に、本発明の吸着能増強剤について、土木工事で発生した泥土の保管場所に使用した例について説明する。図1は、本発明の吸着能増強剤を自然土に適用することにより構成した自然土ベースフィルターの模式図である。
実質的に汚染されていないことを確認した天然の真砂土を風乾し、団粒化したものを粗砕し、目開きが2mmの篩を通したものを使用した。
(2)吸着能増強剤(重金属類吸着能増強成分)
重金属類吸着能増強成分であるアルミニウム置換アカガネアイトを含む水分散液(外観:褐色液体、pH:約2.0~3.5、比重:1.2~1.3、粘度:8~10mPa・s)を使用した。なお、アルミニウム置換アカガネアイトにおける鉄とアルミニウムとの配合割合は、金属酸化物換算でFe2O3:Al2O3=1:2~2:1(質量比)である。
このアルミニウム置換アカガネアイトを含む水分散液は、次の製造方法により本発明者らが調製したものである。初めに、3.4mol/Lの塩化第二鉄溶液50gを撹拌しながら、アルミニウム濃度6.2mol/Lの多核ヒドロキソアルミニウムイオン(Al(OH)2.5 0.5+)の塩化物溶液2.27mLを加え、12時間反応させた。次いで、この溶液を撹拌しながら、濃度7.6mol/Lの水酸化ナトリウム溶液30.7mLを徐々に添加した。その結果、鉄及びアルミニウムの合計に対するアルミニウムのモル比が0.1であり、鉄及びアルミニウムの合計に対する水酸化物イオンのモル比が2.0であるアルミニウム置換アカガネアイトの水分散液を得た。
(3)脱離防止成分
脱離防止成分として、以下の工業用薬剤を使用した。
・炭酸カルシウム(近江鉱業株式会社製)
・酸化マグネシウム(宇部マテリアルズ株式会社製)
・水酸化カルシウム(吉澤石灰工業株式会社製)
・水酸化ナトリウム(要薬品株式会社製)
(4)水
カラムに通す水、及び試料調製用の水として、蒸留水を使用した。
(5)重金属類(汚染物質)
重金属類として、以下の試薬を使用した。
・ヒ酸水素二ナトリウム(一級試薬、富士フイルム和光純薬株式会社製)
・フッ化ナトリウム(特級試薬、富士フイルム和光純薬株式会社製)
(6)高分子凝集剤
フッ素吸着試験(泥水)における凝集試験で使用する高分子凝集剤として、テクニカ合同株式会社製の高分子凝集剤(商品名:ウォーターフロックP、品番:A-041、イオン性:アニオン性)を使用した。
予め脱離防止成分を混合しておいた自然土に吸着能増強剤を反応させて調製した試料(実施例1~4)をカラムに充填して模擬自然土ベースフィルターを作製し、カラムの上部から蒸留水に汚染物質(重金属類)を溶解させた汚染水を投入し、模擬自然土ベースフィルターを透過した汚染処理水を回収した。そして、回収した汚染処理水を水平振とう機を用いて24時間振とうし、次いで、振とう後の汚染処理水を0.45μmフィルターでろ過し、ろ液中の重金属類の濃度分析等を行った。また、比較のため、吸着能増強剤を反応させていない自然土のみからなる試料(比較例1)についても、同様の操作及び分析を行った。重金属類吸着試験の試験条件、及び試験結果を表2に示す。
脱離防止成分による自然土からの重金属類吸着能増強成分の脱離防止効果確認試験を行った。予め脱離防止成分を混合しておいた自然土に吸着能増強剤を反応させた試料(実施例5~7)をカラムに充填して試験1と同様の模擬自然土ベースフィルターを作製し、カラムの上部から蒸留水を投入し、模擬自然土ベースフィルターを透過した水を回収した。そして、回収した水を水平振とう機を用いて24時間振とうし、次いで、振とう後の水を0.45μmフィルターでろ過し、ろ液中の鉄及びアルミニウムの濃度分析等を行った。あわせて、0.45μmフィルターの着色の程度からろ液に含まれていた浮遊物質(SS)量を判定した。また、脱離防止成分を混合していない自然土に吸着能増強剤を反応させた試料(実施例8)についても、同様の操作及び分析を行った。さらに、比較のため、自然土のみからなる試料(比較例2)について、同様の操作及び分析を行った。脱離防止効果確認試験の試験条件、及び試験結果を表3に示す。
自然土に対して0~2重量%の範囲で段階的に吸着能増強剤を添加した土壌に、フッ化ナトリウム水溶液を添加及び混合した試料について、フッ素溶出量を「平成15年3月6日 環境省告示第18号」に定める方法(JIS K 0102 34.1)に従って測定した。なお、吸着能増強剤を添加していないフッ素汚染土壌(ブランク)のフッ素溶出量は3.2mg/Lであり、pHは6.92(18.6℃)であった。試験結果を表4に示す。
泥水シールド工事を想定したフッ素汚染泥水に、吸着能増強剤及び高分子凝集剤を添加し、フロック(泥分)を凝集沈降させた。フッ素汚染泥水に対する吸着能増強剤の添加量は、0mg/L(添加無し)、10000mg/L、20000mg/Lとし、フッ素汚染泥水に対する高分子凝集剤の添加量は、10mg/Lとした。各試料について、上澄みとフロックとを分離し、上澄みにおけるフッ素濃度、及びフロックを脱水して得られたケーキにおけるフッ素溶出量を「平成15年3月6日 環境省告示第18号」に定める方法(JIS K 0102 34.1)に従って測定した。なお、吸着能増強剤及び高分子凝集剤を添加する前のフッ素汚染泥水(ブランク)におけるフッ素濃度は10.6mg/Lであり、pHは9.94(18.5℃)であった。試験結果を表5に示す。
ナイロン-ポリエチレン袋に、自然土に対して吸着能増強剤を10重量%添加した土壌を入れて密封し、一定期間経過後、平衡フッ素濃度を0.8mg/L以下に維持できる土壌のフッ素吸着能を測定した。ここで、平衡フッ素濃度が0.8mg/Lとは、吸着能増強剤を自然土に適用することにより構成した自然土ベースフィルターにおいて、当該自然土ベースフィルターの上方からフッ素濃度が0.8mg/Lを超える汚染水が継続的に自然土ベースフィルターに流入しているとき、自然土ベースフィルターを透過した水のフッ素濃度が0.8mg/Lに達するまで自然土ベースフィルターが吸着可能なフッ素の量を意味する。試験結果を表6に示す。
上記の試験では、重金属類としてフッ素又はヒ素を対象とした吸着試験を行ったが、本発明の吸着能増強剤は、少なくとも鉛、カドミウム、セレンについても自然土の吸着能増強効果があることを確認している(データの提示は省略)。
Claims (9)
- 実質的に汚染されていない自然土の重金属類吸着能を増強する吸着能増強剤であって、
酸化水酸化鉄に含まれる鉄の一部がアルミニウムで置換されたアルミニウム置換アカガネアイトを含む重金属類吸着能増強成分を含有し、
前記自然土からの前記重金属類吸着能増強成分の脱離を防止する脱離防止成分を、前記自然土に予め混合しておくことにより併用する吸着能増強剤。 - 前記脱離防止成分は、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、並びに酸化物からなる群から選択される少なくとも一つの無機化合物である請求項1に記載の吸着能増強剤。
- 前記脱離防止成分は、炭酸カルシウムである請求項2に記載の吸着能増強剤。
- 前記重金属類吸着能増強成分をAとしたとき、前記脱離防止成分は、前記重金属類吸着能増強成分に対して3~4mol-OH/kg-A使用される請求項1~3の何れか一項に記載の吸着能増強剤。
- pHが1.0~3.5、比重が1.1~1.5、粘度が6~20mPa・sに調整された液剤として調製される請求項1~3の何れか一項に記載の吸着能増強剤。
- 実質的に汚染されていない自然土と、
請求項1~3の何れか一項に記載の吸着能増強剤と、
の反応物として構成される自然土ベースフィルター。 - 厚みが10cm以上であり、透水係数が1.0×10-7~1.0×10-4m/sである請求項6に記載の自然土ベースフィルター。
- 前記自然土は、非粘性土である請求項6に記載の自然土ベースフィルター。
- 前記自然土と前記吸着能増強剤とが、99.5:0.5~50:50(質量比)で配合されている請求項6に記載の自然土ベースフィルター。
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