JP7218866B2 - 無機多孔質材で被覆されたケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材およびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明のケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材は、主成分が酸化カルシウムであるケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材であって、前記酸化カルシウムの粒子と、前記酸化カルシウムの粒子の表面を覆う複数種類の結晶が組み合わさった無機多孔質材で形成される被覆層と、を有する。主成分が酸化カルシウムであるとは、酸化カルシウムの粒子が酸化カルシウム以外の不純物を含んでいてもよいことを意味する。図1は、本発明のケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材の断面を示す模式図である。図1に示すように、ケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材10は、中心核となる酸化カルシウムの粒子12と、酸化カルシウムの粒子12の表面を覆う被覆層14と、で構成される。
次に、上記のように構成されるケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材の製造方法の一例を説明する。まず、天然の石灰石を粉砕し、粒径が500μmから2.0mmの範囲のものを選別し、石灰石の粒子集合体を製造する。また、石灰石の粒径は、600μmから1.0mmの範囲であることがより好ましい。粒径が500μmより小さいと、加熱して脱炭酸処理した後の酸化カルシウム(CaO)の強度が不足し粉化してしまう場合がある。一方、2.0mmを越えると、脱炭酸処理を行うための加熱に時間がかかりすぎてしまい、エネルギー消費が増大する。なお、粒径がAからBの範囲のものを選別するとは、ふるい分級で最小目開き寸法をA、最大目開き寸法をBとし、最小目開き寸法Aと最大目開き寸法Bとの間の粒径を有する粒子の割合が90vol%以上となるように粒子集合体の粒度を調整することとする。最小目開き寸法Aと最大目開き寸法Bとの間の粒径を有する粉末の割合が95vol%以上であることがより好ましい。
実施例および比較例のケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材を以下のように製造した。まず、粒子径が20mmから50mm程度に破砕された大船渡産石灰石を、ジョークラッシャーによる粗破砕、ロールクラッシャーによる粉砕、篩分けを繰り返すことで、粒径が710μmから1.0mmの範囲の石灰石を選別した。該石灰石の粒子集合体に、別に作製したセメントペーストを添加、混合した。セメントには普通ポルトランドセメントを使用し、そのセメントの質量と同一質量の水を加えて混合することで、セメントペーストを作製した。外形が120mm、内容積200mlの磁性皿に、石灰石の粒子100g、普通ポルトランドセメントが15g、水が15gの割合で、添加、混合した。比較のために、セメントペーストで被覆しない石灰石100gを同じサイズの磁性皿に充填したものを準備した。
図2により、酸化カルシウム系ケミカルヒートポンプの蓄熱、放熱原理を簡単に説明する。エネルギーを回収する操作が蓄熱過程である。反応器内の水酸化カルシウムに、工場排ガスなどから熱エネルギーQHが与えられると、反応器内の水酸化カルシウムは脱水して酸化カルシウムになる。この脱水は吸熱反応で進行する。このとき発生した水蒸気(H2O(g))は、反応器からバルブを介して凝縮器へ移動し、水蒸気が凝縮して水(H2O(l))になるときの凝縮熱QLを利用することができる。
ケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材の放熱試験について、以下で詳細に述べる。放熱試験には、図3に示す上下方向に13段のトレーを有する反応器を用いた。反応器は、バルブを介して水蒸気を凝縮されるための凝縮器と接続されている。反応器内のそれぞれのトレーの側壁面には、空気が上下方向流通する配管が接しており、それぞれのトレー上の任意の位置に置いた蓄熱材の材料温度、熱輸送媒体としての空気の入口温度および出口温度を測定することができる。他方、凝縮器側にはジエチレングリコールを熱媒体とする冷熱回収配管が配置されている。反応器側と同様、凝縮器の内部温度、ジエチレングリコールの入口温度および出口温度を測定することができる。
酸化カルシウムの粒子集合体の水和反応後、見かけの体積増加は、応力崩壊による粉化の代替指標になる。そこで、実施例のケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材(セメントで表面被覆した酸化カルシウム)と比較例のケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材(セメントで表面被覆を行わない酸化カルシウム)の水和反応前後の体積変化を比較する水和膨張試験を行った。実施例の蓄熱材を充填した磁性皿および比較例の蓄熱材を充填した磁性皿をそれぞれ5皿準備した。
12 酸化カルシウムの粒子
14 被覆層
Claims (4)
- 主成分が酸化カルシウムであるケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材であって、
前記酸化カルシウムの粒子と、
前記酸化カルシウムの粒子の表面を覆う複数種類の結晶が組み合わさった無機多孔質材で形成された被覆層と、を有し、
前記被覆層は、少なくともケイ酸カルシウム、カルシウムアルミネート、および、カルシウムアルミノフェライトで形成され、
前記被覆層に覆われた前記酸化カルシウムの粒子は、粒径が500μm以上2.0mm以下の粒子を含むことを特徴とするケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材。 - 前記被覆層は、複数の前記酸化カルシウムの粒子を結合させていることを特徴とする請求項1記載のケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材。
- 天然の石灰石を粉砕し、粒径が500μmから2.0mmの範囲のものを選別し、石灰石の粒子集合体を製造する工程と、
前記石灰石の粒子集合体とセメントペーストとを混合する工程と、
前記混合物を900℃以上1300℃以下の温度で加熱し、脱炭酸する工程と、を含むことを特徴とするケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材の製造方法。 - 前記混合する工程は、前記石灰石の粒子集合体100質量部に対し、前記セメントペーストを30質量部以上150質量部以下混合することを特徴とする請求項3記載のケミカルヒートポンプ用化学蓄熱材の製造方法。
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