JP7211804B2 - Semiconductor back adhesion film - Google Patents

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Description

本発明は、半導体背面密着フィルムに関する。より詳細には、本発明は、半導体装置の製造過程で使用することができる半導体背面密着フィルムに関する。 The present invention relates to a semiconductor backside adhesive film. More particularly, the present invention relates to a semiconductor backside adhesive film that can be used in the manufacturing process of semiconductor devices.

近年、半導体チップ等の半導体素子が基板上にフリップチップボンディングにより実装されたフリップチップ型の半導体装置が広く利用されている。フリップチップ型の半導体装置では、半導体素子の損傷等を防止するために、半導体素子の裏面に保護膜を形成するためのフィルムとして、半導体背面密着フィルムが用いられることがある(特許文献1、2参照)。 2. Description of the Related Art In recent years, a flip-chip type semiconductor device in which a semiconductor element such as a semiconductor chip is mounted on a substrate by flip-chip bonding has been widely used. In a flip-chip type semiconductor device, a semiconductor back surface adhesive film is sometimes used as a film for forming a protective film on the back surface of a semiconductor element in order to prevent damage to the semiconductor element (Patent Documents 1 and 2). reference).

特開2011-151360号公報JP 2011-151360 A 国際公開第2014/092200号WO2014/092200

従来の半導体背面密着フィルムは、通常、レーザーマーキングにより刻印情報を付与することが可能なように着色剤が配合されており、またこれにより遮光性を有する。ところで、近年、シリコン層の薄層化が進んでいる。これに伴い、半導体背面密着フィルムも薄膜化が求められている。しかしながら、シリコンは薄層化すると赤外線から可視光まで透過する光の波長が広がるという問題があった。また、半導体背面密着フィルムにおいては、レーザーマーキングのために使用する可視光吸収を有する着色剤が多くの場合は近赤外に吸収を有しないものも多く、赤外線を透過する他、薄膜化に伴い遮光性が低下するという問題があった。半導体背面密着フィルムの遮光性が劣ると、光が透過しやすくなるため、光が透過することにより半導体の回路面でノイズ等の悪影響を及ぼしたり、赤外線顕微鏡等を用いることにより回路面が見えてしまい秘密性が維持できなくなることがあった。 A conventional semiconductor back contact film usually contains a coloring agent so as to allow marking information to be imparted by laser marking, and thus has a light-shielding property. By the way, in recent years, silicon layers have been made thinner. Along with this, there is also a demand for a thinner semiconductor back adhesion film. However, when silicon is thinned, there is a problem that the wavelength of light transmitted from infrared rays to visible light is widened. In addition, in semiconductor back adhesion films, most of the coloring agents that absorb visible light and are used for laser marking do not absorb near-infrared rays. There is a problem that the light shielding property is deteriorated. If the light-shielding property of the semiconductor back adhesion film is poor, light is likely to pass through. Therefore, the transmission of light may adversely affect the circuit surface of the semiconductor, such as noise, and the circuit surface may be obscured by using an infrared microscope or the like. There were times when confidentiality could not be maintained.

本発明は上記の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は、レーザーマーキング性及び赤外線遮蔽性に優れる半導体背面密着フィルムを提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a semiconductor back adhesion film which is excellent in laser marking properties and infrared shielding properties.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、500~1300nmの波長域における全光線透過率が20%以下である半導体背面密着フィルムによれば、レーザーマーキング性及び赤外線遮蔽性に優れることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a semiconductor back adhesive film having a total light transmittance of 20% or less in the wavelength range of 500 to 1300 nm has excellent laser marking properties and infrared shielding properties. I found it to be excellent. The present invention has been completed based on these findings.

すなわち、本発明は、500~1300nmの波長域における全光線透過率が20%以下である半導体背面密着フィルムを提供する。このような構成の半導体背面密着フィルムは、半導体装置の製造過程で使用することができる。 That is, the present invention provides a semiconductor back contact film having a total light transmittance of 20% or less in the wavelength range of 500 to 1300 nm. A semiconductor back surface adhesive film having such a structure can be used in the manufacturing process of a semiconductor device.

本発明の半導体背面密着フィルムは、上述のように、500~1300nmの波長域における全光線透過率が20%以下である。このような構成を有する本発明の半導体背面密着フィルムは、可視光から赤外線の波長領域に亘って全光線透過率が低いため、レーザーマーキング性に優れ、且つ、赤外線を充分に吸収することができ、赤外線遮蔽性に優れる。 As described above, the semiconductor back adhesion film of the present invention has a total light transmittance of 20% or less in the wavelength range of 500 to 1300 nm. Since the semiconductor back adhesion film of the present invention having such a structure has a low total light transmittance over the wavelength range from visible light to infrared light, it is excellent in laser marking properties and can sufficiently absorb infrared light. , excellent infrared shielding.

本発明の半導体背面密着フィルムは、波長500nmにおける全光線吸光度と波長1300nmにおける全光線吸光度の差が2以下であることが好ましい。このような構成を有することにより、本発明の半導体背面密着フィルムは、可視光と赤外線を同等に遮蔽することができ、レーザーマーキング及び赤外線の遮蔽性が同等に優れる。 The semiconductor back adhesion film of the present invention preferably has a difference of 2 or less between the total light absorbance at a wavelength of 500 nm and the total light absorbance at a wavelength of 1300 nm. By having such a structure, the semiconductor back contact film of the present invention can shield visible light and infrared light equally, and is equally excellent in laser marking and infrared shielding properties.

本発明の半導体背面密着フィルムは、500~2000nmの波長域において850nm以上に極大吸収波長を有する赤外線吸収剤を含むことが好ましい。このような構成を有することにより、波長1300nmにおける全光線透過率が低くなる傾向がある。 The semiconductor back adhesion film of the present invention preferably contains an infrared absorber having a maximum absorption wavelength of 850 nm or more in the wavelength range of 500 to 2000 nm. With such a configuration, the total light transmittance at a wavelength of 1300 nm tends to be low.

本発明の半導体背面密着フィルムにおいて、上記赤外線吸収剤の含有割合は0.2~30質量%であることが好ましい。このような構成を有することにより、波長1300nmにおける全光線透過率が低くなる傾向がある。 In the semiconductor back adhesion film of the present invention, the content of the infrared absorbing agent is preferably 0.2 to 30% by mass. With such a configuration, the total light transmittance at a wavelength of 1300 nm tends to be low.

本発明の半導体背面密着フィルムは、350~700nmの波長領域に吸光度の極大値を有する可視光吸収染料を含むことが好ましい。このような構成を有することにより、波長500nmにおける全光線透過率が低くなる傾向がある。また、ダイシングテープを伴った状態でレーザーマーキングを施した際に半導体背面密着フィルムとダイシングテープの間に気泡が生じにくく、レーザーマーキング後の外観に優れる。 The semiconductor back adhesion film of the present invention preferably contains a visible light absorbing dye having a maximum absorbance in the wavelength range of 350 to 700 nm. With such a configuration, the total light transmittance at a wavelength of 500 nm tends to be low. In addition, when laser marking is performed with a dicing tape, air bubbles are less likely to occur between the semiconductor back adhesive film and the dicing tape, and the appearance after laser marking is excellent.

本発明の半導体背面密着フィルムにおいて、上記可視光吸収染料の含有割合は0.05~10質量%であることが好ましい。このような構成を有することにより、波長500nmにおける全光線透過率が低くなる傾向がある。また、良好な印字性(視認性の良い印字)を得ることができる。さらに、ダイシングテープを伴った状態でレーザーマーキングを施した際に背面密着フィルムとダイシングテープの間に気泡がより生じにくい。 In the semiconductor back adhesion film of the present invention, the content of the visible light absorbing dye is preferably 0.05 to 10% by mass. With such a configuration, the total light transmittance at a wavelength of 500 nm tends to be low. Moreover, good printability (printing with good visibility) can be obtained. Furthermore, air bubbles are less likely to occur between the back adhesive film and the dicing tape when laser marking is performed with the dicing tape.

本発明の半導体背面密着フィルムは、エポキシ樹脂及びアクリル樹脂を含むことが好ましい。このような構成を有することにより、半導体背面密着フィルムのワークに対する接着性とダイシング時における良好な割断性とが両立し、また、熱硬化によりワークに対する接着性をより強固とすることができる。また、半導体チップの腐食原因となり得るイオン性不純物等の含有量の少なくなる傾向にある。 The semiconductor back adhesion film of the present invention preferably contains an epoxy resin and an acrylic resin. By having such a structure, the adhesiveness of the semiconductor back surface adhesive film to the work and the good splitting property at the time of dicing are compatible, and the adhesiveness to the work can be made stronger by heat curing. In addition, the content of ionic impurities and the like that can cause corrosion of semiconductor chips tends to decrease.

本発明の半導体背面密着フィルムは、フィラーを含むことが好ましい。このような構成を有することにより、半導体背面密着フィルムの弾性率や、降伏点強度、破断伸度等の物性を調整しやすい。また、レーザーマーキング時に照射する光線の乱反射を抑制し、赤外線遮蔽性に優れると共に、レーザーマーキングにより刻印情報をより明確に付与することが可能となる。 The semiconductor back adhesion film of the present invention preferably contains a filler. By having such a structure, it is easy to adjust physical properties such as elastic modulus, yield point strength, and breaking elongation of the semiconductor back contact film. In addition, it suppresses irregular reflection of the light beam irradiated during laser marking, has excellent infrared shielding properties, and enables marking information to be given more clearly by laser marking.

本発明の半導体背面密着フィルムは、レーザーマーキング性及び赤外線遮蔽性に優れる。このため、本発明の半導体背面密着フィルムを用いることにより、半導体ウエハが薄層化された場合であっても、レーザーマーキングを鮮明に行うことができ、なおかつ、赤外線を照射された際に半導体の回路面に悪影響を及ぼしたり、回路面が見えてしまうことを抑制することができる。 The semiconductor back adhesion film of the present invention is excellent in laser marking properties and infrared shielding properties. Therefore, by using the semiconductor back surface adhesive film of the present invention, laser marking can be clearly performed even when the semiconductor wafer is thinned, and furthermore, when the semiconductor is irradiated with infrared rays, It is possible to prevent the circuit surface from being adversely affected and the circuit surface from being seen.

本発明の半導体背面密着フィルムの一実施形態を示す概略図(正面断面図)である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is the schematic (front sectional drawing) which shows one Embodiment of the semiconductor back adhesion film of this invention. 本発明の半導体背面密着フィルムの他の一実施形態を示す概略図(正面断面図)である。FIG. 3 is a schematic diagram (front cross-sectional view) showing another embodiment of the semiconductor back adhesion film of the present invention. 本発明のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの一実施形態を示す概略図(正面断面図)である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view (front cross-sectional view) showing an embodiment of a dicing tape-integrated semiconductor back contact film of the present invention; 貼り付け工程の一実施形態を示す概略図(正面断面図)である。It is the schematic (front sectional view) which shows one Embodiment of a sticking process. ダイシング工程の一実施形態を示す概略図(正面断面図)である。It is a schematic diagram (front sectional view) which shows one Embodiment of a dicing process. ピックアップ工程の一実施形態を示す概略図(正面断面図)である。It is a schematic diagram (front sectional view) which shows one Embodiment of a pick-up process. フリップチップ実装工程の一実施形態を示す概略図(正面断面図)である。It is a schematic diagram (front sectional view) which shows one Embodiment of a flip-chip mounting process.

[半導体背面密着フィルム]
本発明の半導体背面密着フィルム(単に「背面密着フィルム」と称する場合がある)は、500~1300nmの波長域における全光線透過率が20%以下である。なお、本明細書において、半導体(ワーク)の「表面」とはワークのフリップチップ実装するためのバンプが形成されている面をいい、「背面」とは表面の反対側、すなわちバンプが形成されていない面をいうものとする。そして、「背面密着フィルム」は半導体の背面に密着して用いるフィルムをいい、半導体チップの背面(いわゆる裏面)に保護膜を形成するためのフィルム(半導体裏面保護フィルム)を含む。また、本明細書において、「背面密着フィルム」とは、半導体装置に実装された後もワークの背面に密着しているフィルムであり、後述のダイシングテープやセパレータ等の半導体装置の製造過程で剥離される層は含まれない。本発明の背面密着フィルムは、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
[Semiconductor back adhesion film]
The semiconductor back adhesive film of the present invention (sometimes simply referred to as "back adhesive film") has a total light transmittance of 20% or less in the wavelength range of 500 to 1300 nm. In this specification, the "front surface" of a semiconductor (workpiece) refers to the surface on which bumps for flip-chip mounting of the workpiece are formed, and the "back surface" refers to the opposite side of the surface, that is, the side on which bumps are formed. shall mean the side that is not The "back surface adhesive film" refers to a film used in close contact with the back surface of a semiconductor, and includes a film (semiconductor back surface protective film) for forming a protective film on the back surface (so-called back surface) of a semiconductor chip. In addition, in this specification, the "back adhesion film" is a film that adheres to the back surface of the workpiece even after it is mounted on the semiconductor device, and is peeled off during the manufacturing process of the semiconductor device, such as a dicing tape or a separator, which will be described later. layer is not included. The back contact film of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure.

本発明の背面密着フィルムは、500~1300nmの波長域における全光線透過率が20%以下であり、好ましくは18%以下、より好ましくは16%以下である。上記全光線透過率が20%以下であることにより、本発明の背面密着フィルムは、可視光から赤外線の波長領域に亘って全光線透過率が低いため、レーザーマーキング性に優れ、且つ、赤外線を充分に吸収することができ、赤外線遮蔽性に優れる。上記全光線透過率は、公知の分光光度計を用いて測定することができる。 The back adhesion film of the present invention has a total light transmittance of 20% or less, preferably 18% or less, more preferably 16% or less in the wavelength range of 500 to 1300 nm. When the total light transmittance is 20% or less, the back contact film of the present invention has a low total light transmittance over the wavelength range from visible light to infrared light, so that it is excellent in laser marking properties and absorbs infrared light. Absorbs well and has excellent infrared shielding properties. The total light transmittance can be measured using a known spectrophotometer.

本発明の背面密着フィルムは、波長500nmにおける全光線吸光度及び波長1300nmにおける全光線吸光度が、それぞれ、0.8以上であることが好ましく、より好ましくは1.0以上である。上記波長500nmにおける全光線吸光度が0.8以上であると、可視光の吸収量が多くなり、レーザーマーキング性により優れる。上記波長1300nmにおける全光線吸光度が0.8以上であると、赤外線の吸収量が多くなり、赤外線遮蔽性により優れる。上記全光線吸光度は、公知の分光光度計を用いて測定することができる。 The back adhesion film of the present invention preferably has a total light absorbance at a wavelength of 500 nm and a total light absorbance at a wavelength of 1300 nm of 0.8 or more, more preferably 1.0 or more. When the total light absorbance at a wavelength of 500 nm is 0.8 or more, the amount of visible light absorbed increases, resulting in excellent laser marking properties. When the total light absorbance at a wavelength of 1300 nm is 0.8 or more, the absorption amount of infrared rays is increased, and the infrared shielding property is excellent. The total light absorbance can be measured using a known spectrophotometer.

本発明の背面密着フィルムは、波長500nmにおける全光線吸光度と波長1300nmにおける全光線吸光度の差[|1300nm-500nm|吸光度差]が、2以下であることが好ましく、より好ましくは1.95以下、さらに好ましくは1.9以下である。上記全光線吸光度の差が2以下であると、本発明の背面密着フィルムは可視光と赤外線を同等に遮蔽することができ、レーザーマーキング及び赤外線の遮蔽性が同等に優れる。上記全光線吸光度は、公知の分光光度計を用いて測定することができる。 In the back adhesion film of the present invention, the difference between the total light absorbance at a wavelength of 500 nm and the total light absorbance at a wavelength of 1300 nm [|1300 nm-500 nm|absorbance difference] is preferably 2 or less, more preferably 1.95 or less. More preferably, it is 1.9 or less. When the difference in total light absorbance is 2 or less, the back contact film of the present invention can shield visible light and infrared light equally, and the laser marking and infrared shielding properties are equally excellent. The total light absorbance can be measured using a known spectrophotometer.

本発明の背面密着フィルム及び背面密着フィルムを形成する組成物(樹脂組成物)は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。背面密着フィルムが熱硬化性を有する場合、本発明の背面密着フィルム及び上記樹脂組成物は、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含んでいてもよいし、硬化剤と反応して結合を生じ得る熱硬化性官能基を有する熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。本発明の背面密着フィルムが熱硬化性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む場合、上記樹脂組成物は熱硬化性樹脂(エポキシ樹脂等)を含む必要はない。 The back contact film and the composition (resin composition) forming the back contact film of the present invention preferably contain a thermoplastic resin. When the back adhesion film has thermosetting properties, the back adhesion film of the present invention and the resin composition may contain a thermosetting resin and a thermoplastic resin, or react with a curing agent to form a bond. It may also contain a thermoplastic resin having a thermosetting functional group to obtain. When the back adhesion film of the present invention contains a thermoplastic resin having a thermosetting functional group, the resin composition need not contain a thermosetting resin (such as an epoxy resin).

本発明の背面密着フィルム中の熱可塑性樹脂は例えばバインダー機能を担うものである。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6-ナイロンや6,6-ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリブチレンテレフタレート(PBT)等の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。上記熱可塑性樹脂としては、イオン性不純物が少なく且つ耐熱性が高いという観点から、アクリル樹脂が好ましい。 The thermoplastic resin in the back contact film of the present invention has, for example, a binder function. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylate copolymer, polybutadiene resin. , polycarbonate resin, thermoplastic polyimide resin, polyamide resin such as 6-nylon and 6,6-nylon, phenoxy resin, acrylic resin, saturated polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), polyamideimide resin , fluororesins, and the like. Only one kind of the thermoplastic resin may be used, or two or more kinds thereof may be used. As the thermoplastic resin, an acrylic resin is preferable from the viewpoint that it contains few ionic impurities and has high heat resistance.

上記アクリル樹脂は、ポリマーの構成単位として、アクリル系モノマー(分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー成分)に由来する構成単位を含むポリマーである。上記アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を質量割合で最も多く含むポリマーであることが好ましい。なお、アクリル樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。また、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」(「アクリル」及び「メタクリル」のうち、いずれか一方又は両方)を表し、他も同様である。 The acrylic resin is a polymer containing structural units derived from acrylic monomers (monomer components having a (meth)acryloyl group in the molecule) as polymer structural units. The acrylic resin is preferably a polymer containing the largest proportion of structural units derived from (meth)acrylic acid ester. In addition, acrylic resin may use only 1 type, and may use 2 or more types. In the present specification, "(meth)acrylic" means "acrylic" and/or "methacrylic" (one or both of "acrylic" and "methacrylic"), and the same applies to others. .

上記(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、(メタ)アクリル酸アリールエステル等が挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s-ブチルエステル、t-ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2-エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル(ラウリルエステル)、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、エイコシルエステル等が挙げられる。上記(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のシクロペンチルエステル、シクロヘキシルエステル等が挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アリールエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のフェニルエステル、ベンジルエステルが挙げられる。アルコキシ基を有する炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、上記炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルにおける炭化水素基中の1以上の水素原子をアルコキシ基に置換したものが挙げられ、例えば、(メタ)アクリル酸の2-メトキシメチルエステル、2-メトキシエチルエステル、2-メトキシブチルエステル等が挙げられる。上記アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 Examples of the (meth)acrylic acid esters include hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid esters that may have an alkoxy group. Hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid esters include (meth)acrylic acid alkyl esters, (meth)acrylic acid cycloalkyl esters, (meth)acrylic acid aryl esters, and the like. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl esters include (meth)acrylic acid methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, pentyl ester, Isopentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester (lauryl ester), tridecyl ester, tetradecyl ester , hexadecyl ester, octadecyl ester, eicosyl ester and the like. Examples of the (meth)acrylic acid cycloalkyl esters include cyclopentyl esters and cyclohexyl esters of (meth)acrylic acid. Examples of the (meth)acrylic acid aryl esters include phenyl esters and benzyl esters of (meth)acrylic acid. Examples of the hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester having an alkoxy group include those in which one or more hydrogen atoms in the hydrocarbon group in the above hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester are substituted with an alkoxy group, Examples thereof include 2-methoxymethyl ester, 2-methoxyethyl ester and 2-methoxybutyl ester of (meth)acrylic acid. The hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester which may have an alkoxy group may be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル樹脂は、凝集力、耐熱性等の改質を目的として、アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマー成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。上記他のモノマー成分としては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、アクリロニトリル等の官能基含有モノマー等が挙げられる。上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。上記酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。上記ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジル等が挙げられる。上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等が挙げられる。上記他のモノマー成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 The above-mentioned acrylic resin has a configuration derived from other monomer components copolymerizable with a hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester that may have an alkoxy group for the purpose of improving cohesive strength, heat resistance, etc. May contain units. Examples of other monomer components include carboxy group-containing monomers, acid anhydride monomers, hydroxyl group-containing monomers, glycidyl group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, acrylamide, acrylonitrile, and other functional group-containing monomers. A monomer etc. are mentioned. Examples of the carboxy group-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Examples of the acid anhydride monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride. Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate and the like. Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate and methylglycidyl (meth)acrylate. Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, (meth) ) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid and the like. Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate and the like. Only one kind of the other monomer component may be used, or two or more kinds thereof may be used.

本発明の背面密着フィルムに含まれ得るアクリル樹脂は、背面密着フィルムがワークに対する接着性とダイシング時における良好な割断性とを両立する観点から、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリロニトリル、及びアクリル酸から適宜に選択されるモノマーの共重合体であることが好ましい。 The acrylic resin that can be contained in the back contact film of the present invention includes butyl acrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, and acrylic acid, from the viewpoint of achieving both adhesion to a work and good splittability during dicing of the back contact film. It is preferably a copolymer of monomers appropriately selected from

本発明の背面密着フィルムが、熱硬化性樹脂を熱可塑性樹脂とともに含む場合、当該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂等が挙げられる。上記熱硬化性樹脂は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。半導体チップの腐食原因となり得るイオン性不純物等の含有量の少ない傾向にあるという理由から、上記熱硬化性樹脂としてはエポキシ樹脂が好ましい。また、エポキシ樹脂の硬化剤としてはフェノール樹脂が好ましい。 When the back adhesion film of the present invention contains a thermosetting resin together with a thermoplastic resin, examples of the thermosetting resin include epoxy resins, phenol resins, amino resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins, silicone resins, A thermosetting polyimide resin etc. are mentioned. Only one type of the thermosetting resin may be used, or two or more types may be used. Epoxy resin is preferable as the thermosetting resin because it tends to contain less ionic impurities that may cause corrosion of the semiconductor chip. Phenol resin is preferable as a curing agent for epoxy resin.

上記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂が挙げられる。上記エポキシ樹脂は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。中でも、硬化剤としてのフェノール樹脂との反応性に富み且つ耐熱性に優れることから、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂が好ましい。 Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, and biphenyl type epoxy resin. Epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, fluorene type epoxy resins, phenol novolac type epoxy resins, cresol novolac type epoxy resins such as ortho cresol novolac type epoxy resins, trishydroxyphenylmethane type epoxy resins, tetraphenylolethane type epoxy resins, etc. Polyfunctional epoxy resins can be mentioned. Only one type of the epoxy resin may be used, or two or more types may be used. Among them, phenol novolak type epoxy resin, ortho-cresol novolak type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, tetraphenylene epoxy resin, etc. A roll ethane type epoxy resin is preferred.

エポキシ樹脂の硬化剤として作用し得るフェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。また、当該フェノール樹脂としては、レゾール型フェノール樹脂、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレンも挙げられる。上記フェノール樹脂は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。 Phenolic resins that can act as curing agents for epoxy resins include, for example, novolak-type phenolic resins such as phenol novolac resins, phenol aralkyl resins, cresol novolac resins, tert-butylphenol novolac resins, and nonylphenol novolak resins. Examples of the phenol resin include resol-type phenol resin and polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. Only one kind of the phenol resin may be used, or two or more kinds thereof may be used.

本発明の背面密着フィルムにおいて、エポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を充分に進行させるという観点からは、フェノール樹脂は、エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たり、当該フェノール樹脂中の水酸基が好ましくは0.5~2.0当量、より好ましくは0.8~1.2当量となる量で含まれる。 In the back adhesion film of the present invention, from the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction between the epoxy resin and the phenol resin, the phenol resin preferably has hydroxyl groups in the phenol resin per equivalent of epoxy groups in the epoxy resin component. is contained in an amount of 0.5 to 2.0 equivalents, more preferably 0.8 to 1.2 equivalents.

本発明の背面密着フィルムが熱硬化性樹脂を含む場合、上記熱硬化性樹脂の含有割合は、背面密着フィルムを適切に硬化させるという観点から、本発明の背面密着フィルムの総質量に対して、5~60質量%が好ましく、より好ましくは10~50質量%である。 When the back adhesion film of the present invention contains a thermosetting resin, the content of the thermosetting resin is, from the viewpoint of properly curing the back adhesion film, with respect to the total mass of the back adhesion film of the present invention. 5 to 60% by mass is preferable, and 10 to 50% by mass is more preferable.

本発明の背面密着フィルムが熱硬化性官能基を有する熱可塑性樹脂を含む場合、当該熱可塑性樹脂としては、例えば、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂を用いることができる。この熱硬化性官能基含有アクリル樹脂におけるアクリル樹脂は、好ましくは、炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を質量割合で最も多い構成単位として含む。当該炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、上述の本発明の背面密着フィルムに含まれ得る熱可塑性樹脂としてのアクリル樹脂を形成する炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルとして例示された炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。一方、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂における熱硬化性官能基としては、例えば、グリシジル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、イソシアネート基等が挙げられる。中でも、グリシジル基、カルボキシ基が好ましい。すなわち、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂としては、グリシジル基含有アクリル樹脂、カルボキシ基含有アクリル樹脂が特に好ましい。また、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂とともに硬化剤を含むことが好ましく、当該硬化剤としては、例えば、後述の粘着剤層形成用の放射線硬化性粘着剤に含まれ得る架橋剤として例示されたものが挙げられる。熱硬化性官能基含有アクリル樹脂における熱硬化性官能基がグリシジル基である場合には、硬化剤として、ポリフェノール系化合物を用いることが好ましく、例えば上述の各種フェノール樹脂を用いることができる。 When the back adhesion film of the present invention contains a thermoplastic resin having a thermosetting functional group, for example, a thermosetting functional group-containing acrylic resin can be used as the thermoplastic resin. The acrylic resin in this thermosetting functional group-containing acrylic resin preferably contains a structural unit derived from a hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester as a structural unit having the largest mass ratio. Examples of the hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester include hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid esters that form the acrylic resin as the thermoplastic resin that can be included in the back adhesion film of the present invention. and hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid esters. On the other hand, the thermosetting functional group in the thermosetting functional group-containing acrylic resin includes, for example, glycidyl group, carboxyl group, hydroxy group, isocyanate group and the like. Among them, a glycidyl group and a carboxy group are preferable. That is, as the thermosetting functional group-containing acrylic resin, a glycidyl group-containing acrylic resin and a carboxy group-containing acrylic resin are particularly preferable. In addition, it is preferable to contain a curing agent together with the thermosetting functional group-containing acrylic resin. things are mentioned. When the thermosetting functional group in the thermosetting functional group-containing acrylic resin is a glycidyl group, it is preferable to use a polyphenol-based compound as the curing agent, and for example, the various phenolic resins described above can be used.

本発明の背面密着フィルムは、熱硬化性樹脂を含む場合、熱硬化触媒(熱硬化促進剤)を含有することが好ましい。熱硬化触媒を含むと、背面密着フィルムの硬化にあたって樹脂成分の硬化反応を充分に進行させたり、硬化反応速度を高めることができる。上記熱硬化触媒としては、例えば、イミダゾール系化合物、トリフェニルホスフィン系化合物、アミン系化合物、トリハロゲンボラン系化合物等が挙げられる。イミダゾール系化合物としては、例えば、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-ウンデシルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-エチル-4’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等が挙げられる。トリフェニルホスフィン系化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ(p-メチルフェニル)ホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、ジフェニルトリルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウム、メチルトリフェニルホスホニウムクロライド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウム、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド等が挙げられる。トリフェニルホスフィン系化合物には、トリフェニルホスフィン構造とトリフェニルボラン構造とを併有する化合物も含まれるものとする。そのような化合物としては、例えば、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ-p-トリボレート、ベンジルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィントリフェニルボラン等が挙げられる。アミン系化合物としては、例えば、モノエタノールアミントリフルオロボレート、ジシアンジアミド等が挙げられる。トリハロゲンボラン系化合物としては、例えばトリクロロボラン等が挙げられる。上記熱硬化触媒は、一種のみを含有していてもよいし、二種以上を含有していてもよい。 When the back contact film of the present invention contains a thermosetting resin, it preferably contains a thermosetting catalyst (thermosetting accelerator). When the thermosetting catalyst is included, the curing reaction of the resin component can be sufficiently advanced and the curing reaction speed can be increased in curing the back adhesion film. Examples of the thermosetting catalyst include imidazole-based compounds, triphenylphosphine-based compounds, amine-based compounds, and trihalogen borane-based compounds. Examples of imidazole compounds include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl- 4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole Lithium trimellitate, 2,4-diamino-6-[2′-methylimidazolyl-(1′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2′-undecylimidazolyl-(1 ')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2'-ethyl-4'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-Methylimidazolyl-(1′)]-ethyl-s-triazineisocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole and the like mentioned. Examples of triphenylphosphine compounds include triphenylphosphine, tributylphosphine, tri(p-methylphenyl)phosphine, tri(nonylphenyl)phosphine, diphenyltolylphosphine, tetraphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium, methyltriphenyl phosphonium chloride, methoxymethyltriphenylphosphonium, benzyltriphenylphosphonium chloride and the like. Triphenylphosphine-based compounds also include compounds having both a triphenylphosphine structure and a triphenylborane structure. Examples of such compounds include tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, tetraphenylphosphonium tetra-p-triborate, benzyltriphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphinetriphenylborane and the like. Examples of amine compounds include monoethanolamine trifluoroborate and dicyandiamide. Trihalogen borane compounds include, for example, trichloroborane. The thermosetting catalyst may contain only one type, or may contain two or more types.

本発明の背面密着フィルムは、フィラーを含んでいてもよい。フィラーを含むことにより、背面密着フィルムの弾性率や、降伏点強度、破断伸度等の物性を調整しやすい。また、レーザーマーキング時に照射する光線の乱反射を抑制し、赤外線遮蔽性に優れると共に、レーザーマーキングにより刻印情報をより明確に付与することが可能となる。フィラーとしては、無機フィラー、有機フィラーが挙げられる。無機フィラーの構成材料としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミニウムウィスカ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、結晶質シリカ、非晶質シリカ等が挙げられる。また、無機フィラーの構成材料としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の単体金属や、合金、アモルファスカーボン、グラファイト等も挙げられる。有機フィラーの構成材料としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミドが挙げられる。上記フィラーは、一種のみを含有していてもよいし、二種以上を含有していてもよい。 The back contact film of the present invention may contain a filler. By including a filler, it is easy to adjust the physical properties such as the elastic modulus of the back contact film, the strength at yield point, and the elongation at break. In addition, it suppresses irregular reflection of the light beam irradiated during laser marking, has excellent infrared shielding properties, and enables marking information to be given more clearly by laser marking. Examples of fillers include inorganic fillers and organic fillers. Constituent materials of the inorganic filler include, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whisker, nitride Examples include silicon, boron nitride, crystalline silica, amorphous silica, and the like. Further, examples of constituent materials of the inorganic filler include single metals such as aluminum, gold, silver, copper and nickel, alloys, amorphous carbon, graphite and the like. Examples of constituent materials of the organic filler include polymethyl methacrylate (PMMA), polyimide, polyamideimide, polyetheretherketone, polyetherimide, and polyesterimide. The above fillers may contain only one type, or may contain two or more types.

上記フィラーは、球状、針状、フレーク状等各種形状を有していてもよい。上記フィラーの平均粒径は、10μm以下が好ましく、より好ましくは8μm以下、さらに好ましくは7μm以下である。上記平均粒径は、0.1μm以上が好ましく、より好ましくは0.2μm以上である。上記平均粒径が10μm以下であると、レーザーマーキング時に照射する光線の乱反射を抑制し、赤外線遮蔽性に優れると共に、レーザーマーキングにより刻印情報をより明確に付与することが可能となる。また、小片化されることとなる背面密着フィルムについて割断性により優れる。本明細書において、フィラーの平均粒径は、例えば、光度式の粒度分布計(商品名「LA-910」、株式会社堀場製作所製)を使用して求めることができる。 The filler may have various shapes such as spherical, needle-like, and flake-like. The average particle size of the filler is preferably 10 µm or less, more preferably 8 µm or less, and even more preferably 7 µm or less. The average particle size is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more. When the average particle diameter is 10 μm or less, irregular reflection of light rays irradiated during laser marking is suppressed, and infrared shielding properties are excellent, and marking information can be more clearly imparted by laser marking. In addition, the back contact film, which is to be broken into small pieces, is more excellent in splitting properties. In the present specification, the average particle size of the filler can be determined using, for example, a photometric particle size distribution meter (trade name “LA-910”, manufactured by HORIBA, Ltd.).

上記フィラーの含有割合は、本発明の背面密着フィルムの総質量に対して、10質量%以上が好ましく、より好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上である。上記含有割合は、50質量%以下が好ましく、より好ましくは47質量%以下、より好ましくは45質量%以下である。 The content of the filler is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more, relative to the total mass of the back contact film of the present invention. The above content is preferably 50% by mass or less, more preferably 47% by mass or less, and more preferably 45% by mass or less.

本発明の背面密着フィルムは、着色剤を含有していてもよい。上記着色剤は、顔料であってもよいし、染料であってもよい。着色剤としては、例えば、黒系着色剤、シアン系着色剤、マゼンダ系着色剤、イエロー系着色剤等が挙げられる。背面密着フィルムのレーザーマーキングによる刻印箇所とそれ以外の箇所との間で高いコントラストを確保して当該刻印情報について良好な視認性を実現する観点から、黒系着色剤が好ましい。上記着色剤は、一種のみを含有していてもよいし、二種以上を含有していてもよい。 The back contact film of the present invention may contain a coloring agent. The coloring agent may be a pigment or a dye. Examples of coloring agents include black coloring agents, cyan coloring agents, magenta coloring agents, and yellow coloring agents. A black coloring agent is preferable from the viewpoint of ensuring a high contrast between a laser-marked portion of the back contact film and other portions and realizing good visibility of the marked information. The coloring agent may contain only one kind, or may contain two or more kinds.

黒系着色剤としては、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト(黒鉛)、酸化銅、二酸化マンガン、アゾメチンアゾブラック等のアゾ系顔料、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色染料、アゾ系有機黒色染料等が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等が挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ソルベントブラック3、同7、同22、同27、同29、同34、同43、同70;C.I.ダイレクトブラック17、同19、同22、同32、同38、同51、同71;C.I.アシッドブラック1、同2、同24、同26、同31、同48、同52、同107、同109、同110、同119、同154;C.I.ディスパーズブラック1、同3、同10、同24;C.I.ピグメントブラック1、同7等も挙げられる。 Examples of black colorants include carbon black, carbon nanotubes, graphite (graphite), copper oxide, manganese dioxide, azo pigments such as azomethine azo black, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, and ferrite. , magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, complex oxide-based black dyes, anthraquinone-based organic black dyes, and azo-based organic black dyes. Examples of carbon black include furnace black, channel black, acetylene black, thermal black and lamp black. As a black colorant, C.I. I. Solvent Black 3, 7, 22, 27, 29, 34, 43, 70; C.I. I. Direct Black 17, 19, 22, 32, 38, 51, 71; C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 48, 52, 107, 109, 110, 119, 154; C.I. I. Disperse Black 1, 3, 10, 24; C.I. I. Pigment Black 1, 7 and the like are also included.

シアン系着色剤としては、例えば、C.I.ソルベントブルー25、同36、同60、同70、同93、同95;C.I.アシッドブルー6、同45;C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:5、同15:6、同16、同17、同17:1、同18、同22、同25、同56、同60、同63、同65、同66;C.I.バットブルー4;同60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられる。 Examples of cyan colorants include C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 95; C.I. I. Acid Blue 6, 45; C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:5, 15:6, 16, 17, 17:1, 18, 22, 25, 56, 60, 63, 65, 66; C.I. I. Bat Blue 4; 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like.

マゼンダ系着色剤としては、例えば、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同52、同58、同63、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同111、同121、同122;C.I.ディスパースレッド9;C.I.ソルベントバイオレット8、同13、同14、同21、同27;C.I.ディスパースバイオレット1;C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40;C.I.ベーシックバイオレット1、同3、同7、同10、同14、同15、同21、同25、同26、同27、28等が挙げられる。また、マゼンダ系着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同42、同48:1、同48:2、同48:3、同48:4、同49、同49:1、同50、同51、同52、同52:2、同53:1、同54、同55、同56、同57:1、同58、同60、同60:1、同63、同63:1、同63:2、同64、同64:1、同67、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同92、同101、同104、同105、同106、同108、同112、同114、同122、同123、同139、同144、同146、同147、同149、同150、同151、同163、同166、同168、同170、同171、同172、同175、同176、同177、同178、同179、同184、同185、同187、同190、同193、同202、同206、同207、同209、同219、同222、同224、同238、同245;C.I.ピグメントバイオレット3、同9、同19、同23、同31、同32、同33、同36、同38、同43、同50;C.I.バットレッド1、同2、同10、同13、同15、同23、同29、同35等が挙げられる。 Examples of magenta colorants include C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 52, 58, 63, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 111, 121, 122; C.I. I. disperse thread 9;C. I. Solvent Violet 8, 13, 14, 21, 27; C.I. I. Disperse Violet 1; C.I. I. Basic red 1, 2, 9, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40; C.I. I. Basic Violet 1, 3, 7, 10, 14, 15, 21, 25, 26, 27, 28 and the like. Examples of magenta colorants include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 48: 1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 50, 51, 52, 52:2, 53:1, 54, 55, 56, 57:1, 58, 60, 60:1, 63, 63:1, 63:2, 64, 64:1, 67, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 92, 101, 104, 105, 106, 108, 112, 114, 122, 123, 139, 144, 146, 147, 149, 150, 151, 163, 166, 168, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185 , 187, 190, 193, 202, 206, 207, 209, 219, 222, 224, 238, 245; I. Pigment Violet 3, 9, 19, 23, 31, 32, 33, 36, 38, 43, 50; C.I. I. Bat Red 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29, 35 and the like.

イエロー系着色剤としては、例えば、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162;C.I.ピグメントオレンジ31、同43;C.I.ピグメントイエロー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同23、同24、同34、同35、同37、同42、同53、同55、同65、同73、同74、同75、同81、同83、同93、同94、同95、同97、同98、同100、同101、同104、同108、同109、同110、同113、同114、同116、同117、同120、同128、同129、同133、同138、同139、同147、同150、同151、同153、同154、同155、同156、同167、同172、同173、同180、同185、同195;C.I.バットイエロー1、同3、同20等が挙げられる。 Examples of yellow colorants include C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162; I. Pigment Orange 31, 43; C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 113, 114, 116, 117, 120, 128, 129, 133, 138, 139 , 147, 150, 151, 153, 154, 155, 156, 167, 172, 173, 180, 185, 195; I. Bat Yellow 1, 3, 20 and the like.

上記着色剤としては、中でも、可視光吸収染料が好ましい。上記着色剤として可視光吸収染料を用いると、ダイシングテープを伴った状態でレーザーマーキングを施した際に背面密着フィルムとダイシングテープの間に気泡が生じにくく、レーザーマーキング後の外観に優れる。上記可視光吸収染料は、350~700nmの波長領域に吸光度の極大値を有する染料であることが好ましい。上記可視光吸収染料としては、例えば、アントラキノン系染料、ペリノン系染料、ペリレン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ベンズイミダゾロン系染料、アゾ系染料、イソインドリノン系染料、イソインドリン系染料、ジオキサジン系染料、フタロシアニン系染料等が挙げられる。上記可視光吸収染料は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 As the coloring agent, among others, a visible light absorbing dye is preferable. When a visible light absorbing dye is used as the coloring agent, air bubbles are less likely to occur between the back adhesive film and the dicing tape when laser marking is performed with a dicing tape, resulting in an excellent appearance after laser marking. The visible light absorbing dye is preferably a dye having a maximum absorbance in the wavelength range of 350 to 700 nm. Examples of the visible light absorbing dye include anthraquinone dyes, perinone dyes, perylene dyes, quinoline dyes, quinacridone dyes, benzimidazolone dyes, azo dyes, isoindolinone dyes, and isoindoline dyes. , dioxazine-based dyes, phthalocyanine-based dyes, and the like. Only one type of the visible light absorbing dye may be used, or two or more types may be used.

上記着色剤の含有割合は、本発明の背面密着フィルムの総質量に対して、0.05質量%以上が好ましく、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.15質量%以上である。上記含有割合は、8質量%以下が好ましく、より好ましくは6質量%以下、さらに好ましくは4質量%以下である。上記含有割合が0.05質量%以上であると、本発明の背面密着フィルムの波長500nmにおける全光線透過率が低くなる傾向がある。また、良好な印字性(視認性の良い印字)を得ることができる。上記含有割合が8質量%以下であると、ダイシングテープを伴った状態でレーザーマーキングを施した際に背面密着フィルムとダイシングテープの間に気泡がより生じにくい。 The content of the colorant is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0.15% by mass or more, relative to the total mass of the back adhesion film of the present invention. be. The above content is preferably 8% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and even more preferably 4% by mass or less. When the content is 0.05% by mass or more, the total light transmittance at a wavelength of 500 nm of the back contact film of the present invention tends to be low. Moreover, good printability (printing with good visibility) can be obtained. When the content is 8% by mass or less, air bubbles are less likely to occur between the back adhesive film and the dicing tape when laser marking is performed with the dicing tape.

本発明の背面密着フィルムは、500~2000nmの波長域において850nm以上に極大吸収波長を有する赤外線吸収剤を含むことが好ましい。上記赤外線吸収剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 The back contact film of the present invention preferably contains an infrared absorbing agent having a maximum absorption wavelength of 850 nm or more in the wavelength range of 500 to 2000 nm. Only 1 type may be used for the said infrared absorber, and 2 or more types may be used for it.

上記赤外線吸収剤としては、500~2000nmの波長域において850nm以上に極大吸収波長を有する顔料(赤外線吸収顔料)や染料(赤外線吸収染料)が挙げられる。上記赤外線吸収顔料としては、例えば、インジウム酸化スズ、アンチモン酸化スズ、酸化亜鉛、鉛白、リトポン、酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄、酸化アルミニウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、鉛丹、酸化鉄赤、黄鉛、亜鉛黄(亜鉛黄1種、亜鉛黄2種)、ウルトラマリン青、プロシア青(フェロシアン化鉄カリ)、ジルコングレー、プラセオジムイエロー、クロムチタンイエロー、クロムグリーン、ピーコック、ビクトリアグリーン、紺青、バナジウムジルコニウム青、クロム錫ピンク、陶試紅、サーモンピンク、チタンブラック、タングステン化合物、金属ホウ化物等が挙げられる。また、Co、Cr、Cu、Mn、Ru、Fe、Ni、Sn、Ti、Ag、Al等の金属元素を含む金属酸化物、金属窒素物等の黒色顔料等が挙げられる。上記赤外線吸収顔料は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 Examples of the infrared absorbing agent include pigments (infrared absorbing pigments) and dyes (infrared absorbing dyes) having a maximum absorption wavelength of 850 nm or more in the wavelength range of 500 to 2000 nm. Examples of the infrared absorbing pigment include indium tin oxide, antimony tin oxide, zinc oxide, lead white, lithopone, titanium oxide, chromium oxide, iron oxide, aluminum oxide, precipitated barium sulfate, barite powder, red lead, iron oxide. Red, yellow lead, zinc yellow (type 1 zinc yellow, type 2 zinc yellow), ultramarine blue, Prussian blue (potassium ferrocyanide), zircon gray, praseodymium yellow, chrome titanium yellow, chrome green, peacock, victoria green , Prussian blue, vanadium-zirconium blue, chrome-tin pink, ceramic red, salmon pink, titanium black, tungsten compounds, metal borides, and the like. Black pigments such as metal oxides containing metal elements such as Co, Cr, Cu, Mn, Ru, Fe, Ni, Sn, Ti, Ag, and Al, and metal nitrogen compounds are also included. Only one type of the infrared absorbing pigment may be used, or two or more types may be used.

上記赤外線吸収染料としては、例えば、シアニン色素、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、インモニウム色素、アミノウム色素、キノリウム色素、ピリリウム色素、Ni錯体色素、ピロロピロール色素、銅錯体、クアテリレン系色素、アゾ系色素、アントラキノン系色素、ジイモニウム系色素、スクアリリウム系色素、ポルフィリン系色素等が挙げられる。上記赤外線吸収染料は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 Examples of the infrared absorbing dyes include cyanine dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, immonium dyes, aminoum dyes, quinolium dyes, pyrylium dyes, Ni complex dyes, pyrrolopyrrole dyes, copper complexes, quaterrylene dyes, and azo dyes. , anthraquinone dyes, dimonium dyes, squarylium dyes, porphyrin dyes, and the like. Only one type of the infrared absorbing dye may be used, or two or more types may be used.

上記500~2000nmの波長域において850nm以上に極大吸収波長を有する赤外線吸収剤としては、中でも、本発明の背面密着フィルムの赤外線遮蔽性が向上し、平均透過率が低下する観点から、赤外線吸収顔料が好ましい。また、上記赤外線吸収顔料の平均粒径は、10nm以上が好ましく、より好ましくは20nm以上、さらに好ましくは40nm以上である。上記赤外線吸収顔料の平均粒径が10nm以上であると、赤外線をより効率的に吸収することができ、本発明の背面密着フィルムの赤外線遮蔽性がより向上する。なお、上記平均粒径は、レーザーマーキングを施すための可視光の乱反射を抑制する観点から、10μm以下であることが好ましい。 As the infrared absorbing agent having a maximum absorption wavelength of 850 nm or more in the wavelength region of 500 to 2000 nm, infrared absorbing pigments are particularly preferred from the viewpoint of improving the infrared shielding property of the back adhesion film of the present invention and decreasing the average transmittance. is preferred. The average particle size of the infrared absorbing pigment is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and still more preferably 40 nm or more. When the average particle size of the infrared absorbing pigment is 10 nm or more, infrared rays can be absorbed more efficiently, and the infrared shielding property of the back contact film of the present invention is further improved. The average particle diameter is preferably 10 μm or less from the viewpoint of suppressing diffuse reflection of visible light for laser marking.

上記赤外線吸収剤の含有割合は、本発明の背面密着フィルムの総質量に対して、0.2質量%以上が好ましく、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上である。上記含有割合は、30質量%以下が好ましく、より好ましくは20質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。上記含有割合が0.5質量%以上であると、本発明の背面密着フィルムの波長1300nmにおける全光線透過率が低くなる傾向がある。上記含有割合が30質量%以下であると、配合量を抑えることができ低コストとすることができる。また、赤外線吸収顔料の場合、フィルム表面が荒れるのを抑制することができる。 The content of the infrared absorbing agent is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 1% by mass or more, relative to the total mass of the back contact film of the present invention. . The above content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or less. When the content is 0.5% by mass or more, the total light transmittance at a wavelength of 1300 nm of the back contact film of the present invention tends to be low. When the content is 30% by mass or less, the amount to be blended can be suppressed and the cost can be reduced. Moreover, in the case of an infrared absorbing pigment, roughening of the film surface can be suppressed.

本発明の背面密着フィルムは、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、イオントラップ剤等が挙げられる。上記難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄、水酸化カルシウム、水酸化スズ、複合化金属水酸化物等の金属水酸化物、ホスファゼン系化合物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。上記シランカップリング剤としては、例えば、β-(3、4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。上記イオントラップ剤としては、例えば、ハイドロタルサイト類、水酸化ビスマス、含水酸化アンチモン(例えば東亜合成株式会社製の「IXE-300」)、特定構造のリン酸ジルコニウム(例えば東亜合成株式会社製の「IXE-100」)、ケイ酸マグネシウム(例えば協和化学工業株式会社製の「キョーワード600」)、ケイ酸アルミニウム(例えば協和化学工業株式会社製の「キョーワード700」)等が挙げられる。金属イオンとの間で錯体を形成し得る化合物もイオントラップ剤として使用することができる。そのような化合物としては、例えば、トリアゾール系化合物、テトラゾール系化合物、ビピリジル系化合物が挙げられる。これらのうち、金属イオンとの間で形成される錯体の安定性の観点からはトリアゾール系化合物が好ましい。そのようなトリアゾール系化合物としては、例えば、1,2,3-ベンゾトリアゾール、1-{N,N-ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル}ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、6-(2-ベンゾトリアゾリル)-4-t-オクチル-6’-t-ブチル-4’-メチル-2,2’-メチレンビスフェノール、1-(2’,3’-ヒドロキシプロピル)ベンゾトリアゾール、1-(1,2-ジカルボキシジエチル)ベンゾトリアゾール、1-(2-エチルヘキシルアミノメチル)ベンゾトリアゾール、2,4-ジ-t-ペンチル-6-{(H-ベンゾトリアゾール-1-イル)メチル}フェノール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ、オクチル-3-[3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]プロピオネート、2-エチルヘキシル-3-[3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]プロピオネート、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-t-ブチルフェノール、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ジ(1,1-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、メチル-3-[3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート等が挙げられる。また、キノール化合物や、ヒドロキシアントラキノン化合物、ポリフェノール化合物等の特定の水酸基含有化合物も、イオントラップ剤として使用することができる。そのような水酸基含有化合物としては、具体的には、1,2-ベンゼンジオール、アリザリン、アントラルフィン、タンニン、没食子酸、没食子酸メチル、ピロガロール等が挙げられる。上記他の成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 The back contact film of the present invention may contain other components as necessary. Examples of other components include flame retardants, silane coupling agents, ion trapping agents, and the like. Examples of the flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, iron hydroxide, calcium hydroxide, tin hydroxide, metal hydroxides such as composite metal hydroxides, phosphazene compounds, antimony trioxide, Examples include antimony oxide and brominated epoxy resins. Examples of the silane coupling agent include β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and the like. Examples of the ion trapping agent include hydrotalcites, bismuth hydroxide, hydrous antimony oxide (eg, "IXE-300" manufactured by Toagosei Co., Ltd.), zirconium phosphate of a specific structure (eg, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) "IXE-100"), magnesium silicate (eg "Kyoward 600" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), aluminum silicate (eg "Kyoward 700" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and the like. Compounds that can form complexes with metal ions can also be used as ion trapping agents. Examples of such compounds include triazole-based compounds, tetrazole-based compounds, and bipyridyl-based compounds. Among these, triazole compounds are preferred from the viewpoint of the stability of the complex formed with metal ions. Examples of such triazole compounds include 1,2,3-benzotriazole, 1-{N,N-bis(2-ethylhexyl)aminomethyl}benzotriazole, carboxybenzotriazole, 2-(2-hydroxy- 5-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl )-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-t-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole, 6-(2 -benzotriazolyl)-4-t-octyl-6'-t-butyl-4'-methyl-2,2'-methylenebisphenol, 1-(2',3'-hydroxypropyl)benzotriazole, 1- (1,2-dicarboxydiethyl)benzotriazole, 1-(2-ethylhexylaminomethyl)benzotriazole, 2,4-di-t-pentyl-6-{(H-benzotriazol-1-yl)methyl}phenol , 2-(2-hydroxy-5-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole, 3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy, octyl -3-[3-t-butyl-4-hydroxy-5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate, 2-ethylhexyl-3-[3-t-butyl-4-hydroxy -5-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)phenyl]propionate, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-t-butylphenol, 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl)-benzotriazole, 2-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3, 5-di-t-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-5-chloro-benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3,5-di (1 ,1-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2,2′-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol ], 2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, methyl-3-[3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5- and t-butyl-4-hydroxyphenyl]propionate. Specific hydroxyl group-containing compounds such as quinol compounds, hydroxyanthraquinone compounds, and polyphenol compounds can also be used as ion trapping agents. Specific examples of such hydroxyl group-containing compounds include 1,2-benzenediol, alizarin, anthralphine, tannin, gallic acid, methyl gallate, and pyrogallol. Only one kind of the other components may be used, or two or more kinds thereof may be used.

本発明の背面密着フィルムは、多層構造である場合、ワーク背面への貼着面を有する接着剤層と、レーザーマーキングにより刻印情報を付与することが可能なレーザーマーク層とを含む積層構造を有していてもよい。接着剤層は、ワーク背面に貼着された後、熱硬化によりワーク背面に接着して保護することが可能となるように、熱硬化性を有していてもよい。なお、接着剤層が熱硬化性を有しない非熱硬化性である場合、接着剤層は、感圧等による界面での密着性(濡れ性)や化学結合によりワーク背面に接着して保護することが可能である。レーザーマーク層は、その表面に、半導体装置の製造過程においてレーザーマーキングが施されることとなる。そして、このような積層構造を有する背面密着フィルムは、120℃で2時間の加熱処理によって、上記接着剤層は熱硬化する一方で、上記レーザーマーク層は実質的には熱硬化しないという積層構造をとることができる。なお、本発明の背面密着フィルムにおいて120℃で2時間の加熱処理によって実質的には熱硬化しない層には、既に硬化した熱硬化型層が含まれる。上記接着剤層及び上記レーザーマーク層は、それぞれ、単層構造を有していてもよいし、多層構造を有していてもよい。 When the back contact film of the present invention has a multi-layer structure, it has a laminated structure including an adhesive layer having a surface to be adhered to the back surface of the work and a laser mark layer capable of imparting marking information by laser marking. You may have The adhesive layer may have thermosetting properties so that it can be adhered to the back surface of the work and protected by heat curing after being attached to the back surface of the work. If the adhesive layer is non-thermosetting, the adhesive layer adheres to and protects the back surface of the work by adhesion (wettability) at the interface due to pressure sensitivity or chemical bonding. It is possible. The surface of the laser mark layer is subjected to laser marking during the manufacturing process of the semiconductor device. The back adhesive film having such a laminated structure has a laminated structure in which the adhesive layer is heat-cured by heat treatment at 120° C. for 2 hours, while the laser mark layer is not substantially heat-cured. can take In the back contact film of the present invention, the layer that is not substantially thermoset by heat treatment at 120° C. for 2 hours includes an already cured thermosetting layer. Each of the adhesive layer and the laser mark layer may have a single layer structure or a multilayer structure.

上記レーザーマーク層は、熱硬化性成分が熱硬化された熱硬化型層(熱硬化済み層)であることが好ましい。レーザーマーク層は、レーザーマーク層を形成する樹脂組成物から形成された熱硬化性の樹脂組成物層を硬化させることにより形成される。 The laser mark layer is preferably a thermosetting layer (a thermoset layer) in which a thermosetting component is thermoset. The laser mark layer is formed by curing a thermosetting resin composition layer formed from a resin composition forming the laser mark layer.

本発明の背面密着フィルムが接着剤層とレーザーマーキング層とを有する多層構造である場合、接着剤層の厚さに対するレーザーマーク層の厚さの比は、1以上が好ましく、より好ましくは1.5以上、さらに好ましくは2以上である。上記比は、例えば10以下である。 When the back contact film of the present invention has a multilayer structure having an adhesive layer and a laser marking layer, the ratio of the thickness of the laser marking layer to the thickness of the adhesive layer is preferably 1 or more, more preferably 1.5. 5 or more, more preferably 2 or more. The above ratio is, for example, 10 or less.

本発明の背面密着フィルムの厚さは、例えば2~200μm、好ましくは4~160μm、より好ましくは6~100μm、さらに好ましくは10~80μmである。上記厚さが2μm以上であると、ワーク背面をより強固に保護できる。上記厚さが200μm以下であると、背面密着後のワークをより薄型とすることができる。 The thickness of the back contact film of the present invention is, for example, 2 to 200 μm, preferably 4 to 160 μm, more preferably 6 to 100 μm, still more preferably 10 to 80 μm. When the thickness is 2 μm or more, the back surface of the work can be more strongly protected. When the thickness is 200 μm or less, the workpiece after the back contact can be made thinner.

本発明の背面密着フィルムが多層構造である場合の一実施形態を図1に示す。図1に示すように、本発明の背面密着フィルム10は、セパレータ30上に配置されている。本発明の背面密着フィルム10は、接着剤層11とレーザーマーク層12を含む多層構造を有し、レーザーマーク層12がセパレータ30に剥離可能に密着している。なお、図1において、接着剤層11とレーザーマーク層12は、逆の位置関係(すなわち、接着剤層11がセパレータ30に剥離可能に密着している態様)であってもよい。接着剤層11とレーザーマーク層12が図1に示す位置関係である場合、本発明の背面密着フィルム10をワーク背面に貼着し熱硬化させて使用することができる。一方、接着剤層11とレーザーマーク層12の位置関係が図1に示すものとは逆である場合、後述のダイシングテープ一体型背面密着フィルムを作製するために好ましく使用することができる。 FIG. 1 shows an embodiment in which the back contact film of the present invention has a multilayer structure. As shown in FIG. 1, the back contact film 10 of the present invention is placed on a separator 30 . The back contact film 10 of the present invention has a multilayer structure including an adhesive layer 11 and a laser mark layer 12, and the laser mark layer 12 is adhered to the separator 30 in a detachable manner. In FIG. 1, the adhesive layer 11 and the laser mark layer 12 may have a reverse positional relationship (that is, the adhesive layer 11 is releasably adhered to the separator 30). When the adhesive layer 11 and the laser mark layer 12 have the positional relationship shown in FIG. 1, the back adhesion film 10 of the present invention can be applied to the back surface of the work and heat-cured for use. On the other hand, when the positional relationship between the adhesive layer 11 and the laser mark layer 12 is opposite to that shown in FIG. 1, it can be preferably used for producing a dicing tape-integrated back adhesion film described later.

本発明の背面密着フィルムが単層構造である場合の一実施形態を図2に示す。図2に示すように、本発明の背面密着フィルム10は、セパレータ30上に配置されている。本発明の背面密着フィルム10をワーク背面に貼着し熱硬化させて使用することができる。 FIG. 2 shows an embodiment in which the back contact film of the present invention has a single layer structure. As shown in FIG. 2, the back contact film 10 of the present invention is placed on the separator 30 . The back adhesion film 10 of the present invention can be applied to the back surface of a work and heat-cured for use.

[ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム]
本発明の背面密着フィルムは、基材と粘着剤層とを含む積層構造を有するダイシングテープと、上記ダイシングテープにおける上記粘着剤層に剥離可能に密着している本発明の背面密着フィルムとを備えた形態、すなわち、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム(「ダイシングテープ一体型背面密着フィルム」と称する場合がある)として用いられてもよい。なお、上記ダイシングテープ一体型背面密着フィルムを「本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルム」と称する場合がある。本発明の背面密着フィルムをダイシングテープ一体型背面密着フィルムとして用いた場合、基板に貼付する際にシワをより生じにくくすることができる。
[Dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film]
The back adhesive film of the present invention includes a dicing tape having a laminated structure including a substrate and an adhesive layer, and the back adhesive film of the present invention peelably adhered to the adhesive layer of the dicing tape. In other words, it may be used as a dicing tape-integrated semiconductor back adhesion film (sometimes referred to as "dicing tape-integrated back adhesion film"). The dicing tape-integrated back contact film may be referred to as "the dicing tape-integrated back contact film of the present invention". When the back contact film of the present invention is used as a dicing tape-integrated back contact film, wrinkles are less likely to occur when attached to a substrate.

本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルムの一実施形態について、図3を用いて説明する。図3に示すダイシングテープ一体型背面密着フィルム1は、図1に示す本発明の背面密着フィルム10を用いたものであり、セパレータ30上に配置されている。ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1は、半導体チップ背面密着膜形成用のチップ相当サイズのフィルムを伴う半導体チップを得るための過程で使用することのできるものであり、本発明の背面密着フィルム10とダイシングテープ20とを含む積層構造を有する。 One embodiment of the dicing tape-integrated back contact film of the present invention will be described with reference to FIG. The dicing tape-integrated back contact film 1 shown in FIG. 3 uses the back contact film 10 of the present invention shown in FIG. The dicing tape-integrated back contact film 1 can be used in the process of obtaining a semiconductor chip with a chip-equivalent size film for forming a semiconductor chip back contact film. It has a laminated structure including the dicing tape 20 .

(基材)
ダイシングテープにおける基材は、ダイシングテープやダイシングテープ一体型背面密着フィルムにおいて支持体として機能する要素である。基材としては、例えば、プラスチック基材(特にプラスチックフィルム)が挙げられる。上記基材は、単層であってもよいし、同種又は異種の基材の積層体であってもよい。
(Base material)
The base material in the dicing tape is an element that functions as a support in the dicing tape or the dicing tape-integrated back adhesive film. Substrates include, for example, plastic substrates (especially plastic films). The substrate may be a single layer or a laminate of the same or different substrates.

上記プラスチック基材を構成する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、アイオノマー、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル(ランダム、交互)共重合体、エチレン-ブテン共重合体、エチレン-ヘキセン共重合体等のポリオレフィン樹脂;ポリウレタン;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル;ポリカーボネート;ポリイミド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルイミド;アラミド、全芳香族ポリアミド等のポリアミド;ポリフェニルスルフィド;フッ素樹脂;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン;セルロース樹脂;シリコーン樹脂等が挙げられる。基材において良好な熱収縮性を確保して、ダイシング後の半導体チップ同士の離隔距離を広げるためのエキスパンド工程においてチップ離間距離をダイシングテープ又は基材の部分的熱収縮を利用して維持しやすい観点から、基材は、エチレン-酢酸ビニル共重合体又はポリ塩化ビニルを主成分として含むことが好ましい。なお、基材の主成分とは、構成成分中で最も大きな質量割合を占める成分とする。上記樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。粘着剤層が後述のように放射線硬化型粘着剤層である場合、基材は放射線透過性を有することが好ましい。 Examples of the resin constituting the plastic substrate include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, random copolymerized polypropylene, block copolymerized polypropylene, and homopolypropylene. , polybutene, polymethylpentene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ionomer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester (random, alternating) copolymer, ethylene- Polyolefin resins such as butene copolymers and ethylene-hexene copolymers; polyurethanes; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate (PBT); polycarbonates; polyimides; polyamide such as aramid and wholly aromatic polyamide; polyphenyl sulfide; fluorine resin; polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride; cellulose resin; Good heat shrinkability is secured in the base material, and in the expansion process for widening the separation distance between semiconductor chips after dicing, it is easy to maintain the chip separation distance using a dicing tape or partial heat shrinkage of the base material. From a viewpoint, the substrate preferably contains an ethylene-vinyl acetate copolymer or polyvinyl chloride as a main component. In addition, let the main component of a base material be a component which occupies the largest mass ratio in a structural component. Only one kind of the above resin may be used, or two or more kinds thereof may be used. When the pressure-sensitive adhesive layer is a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer as described later, the substrate preferably has radiation transparency.

基材がプラスチックフィルムである場合、上記プラスチックフィルムは、無配向であってもよく、少なくとも一方向(一軸方向、二軸方向等)に配向していてもよい。少なくとも一方向に配向している場合、プラスチックフィルムは当該少なくとも一方向に熱収縮可能となる。基材及びダイシングテープが等方的な熱収縮性を有するためには、基材は二軸配向フィルムであることが好ましい。なお、上記少なくとも一方向に配向したプラスチックフィルムは、無延伸のプラスチックフィルムを当該少なくとも一方向に延伸(一軸延伸、二軸延伸等)することにより得ることができる。基材及びダイシングテープは、加熱温度100℃及び加熱時間処理60秒の条件で行われる加熱処理試験における熱収縮率が、1~30%であることが好ましく、より好ましくは2~25%、さらに好ましくは3~20%、特に好ましくは5~20%である。上記熱収縮率は、MD方向及びTD方向の少なくとも一方向の熱収縮率であることが好ましい。 When the substrate is a plastic film, the plastic film may be non-oriented, or may be oriented in at least one direction (uniaxial direction, biaxial direction, etc.). When oriented in at least one direction, the plastic film is heat shrinkable in at least one direction. In order for the substrate and the dicing tape to have isotropic heat shrinkability, the substrate is preferably a biaxially oriented film. The plastic film oriented in at least one direction can be obtained by stretching an unstretched plastic film in at least one direction (uniaxial stretching, biaxial stretching, etc.). The base material and the dicing tape preferably have a thermal shrinkage rate of 1 to 30%, more preferably 2 to 25%, and more preferably 2 to 25% in a heat treatment test performed at a heating temperature of 100 ° C. and a heating time of 60 seconds. It is preferably 3 to 20%, particularly preferably 5 to 20%. It is preferable that the thermal shrinkage rate is the thermal shrinkage rate in at least one of the MD direction and the TD direction.

基材の粘着剤層側表面は、粘着剤層との密着性、保持性等を高める目的で、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、サンドマット加工処理、オゾン暴露処理、火炎暴露処理、高圧電撃暴露処理、イオン化放射線処理等の物理的処理;クロム酸処理等の化学的処理;コーティング剤(下塗り剤)による易接着処理等の表面処理が施されていてもよい。また、帯電防止能を付与するため、金属、合金、これらの酸化物等を含む導電性の蒸着層を基材表面に設けてもよい。密着性を高めるための表面処理は、基材における粘着剤層側の表面全体に施されていることが好ましい。 The adhesive layer side surface of the base material may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, sand mat treatment, ozone exposure treatment, flame exposure treatment, high voltage shock treatment, etc. for the purpose of enhancing adhesion and retention with the adhesive layer. Physical treatment such as exposure treatment and ionizing radiation treatment; chemical treatment such as chromic acid treatment; and surface treatment such as easy-adhesion treatment with a coating agent (undercoating agent). Moreover, in order to impart antistatic properties, a conductive deposition layer containing a metal, an alloy, an oxide thereof, or the like may be provided on the substrate surface. The surface treatment for enhancing adhesion is preferably applied to the entire surface of the adhesive layer side of the substrate.

基材の厚さは、ダイシングテープ及びダイシングテープ一体型背面密着フィルムにおける支持体として基材が機能するための強度を確保するという観点からは、40μm以上が好ましく、より好ましくは50μm以上、さらに好ましくは55μm以上、特に好ましくは60μm以上である。また、ダイシングテープ及びダイシングテープ一体型背面密着フィルムにおいて適度な可撓性を実現するという観点からは、基材の厚さは、200μm以下が好ましく、より好ましくは180μm以下、さらに好ましくは150μm以下である。 The thickness of the substrate is preferably 40 μm or more, more preferably 50 μm or more, and still more preferably 50 μm or more, from the viewpoint of ensuring strength for the substrate to function as a support in the dicing tape and the dicing tape-integrated back adhesive film. is at least 55 μm, particularly preferably at least 60 μm. From the viewpoint of achieving appropriate flexibility in the dicing tape and the dicing tape-integrated back adhesion film, the thickness of the substrate is preferably 200 μm or less, more preferably 180 μm or less, and even more preferably 150 μm or less. be.

(粘着剤層)
ダイシングテープにおける粘着剤層は、ダイシングテープ一体型背面密着フィルムの使用過程において外部からの作用によって意図的に粘着力を低減させることが可能な粘着剤層(粘着力低減可能型粘着剤層)であってもよいし、ダイシングテープ一体型背面密着フィルムの使用過程において外部からの作用によっては粘着力がほとんど又は全く低減しない粘着剤層(粘着力非低減型粘着剤層)であってもよく、ダイシングテープ一体型背面密着フィルムを使用して個片化されるワークの個片化の手法や条件等に応じて適宜に選択することができる。粘着剤層は、単層構造を有していてもよいし、多層構造を有していてもよい。
(Adhesive layer)
The adhesive layer in the dicing tape is an adhesive layer that can intentionally reduce the adhesive force (adhesive force reduction type adhesive layer) by external action during the use process of the dicing tape integrated back adhesive film. It may be an adhesive layer (adhesive force non-reducing type adhesive layer) whose adhesive force is hardly or not reduced by an external action during the use process of the dicing tape-integrated back adhesive film. It can be appropriately selected according to the method, conditions, etc., for singulating the workpiece to be singulated using the dicing tape-integrated back contact film. The pressure-sensitive adhesive layer may have a single layer structure or a multilayer structure.

粘着剤層が粘着力低減可能型粘着剤層である場合、ダイシングテープ一体型背面密着フィルムの製造過程や使用過程において、粘着剤層が相対的に高い粘着力を示す状態と相対的に低い粘着力を示す状態とを使い分けることが可能となる。例えば、ダイシングテープ一体型背面密着フィルムの製造過程でダイシングテープの粘着剤層に背面密着フィルムを貼り合わせる時や、ダイシングテープ一体型背面密着フィルムがダイシング工程に使用される時には、粘着剤層が相対的に高い粘着力を示す状態を利用して粘着剤層から背面密着フィルムの浮きを抑制・防止することが可能となる一方で、その後、ダイシングテープ一体型背面密着フィルムのダイシングテープから半導体チップをピックアップするためのピックアップ工程では、粘着剤層の粘着力を低減させることで、ピックアップを容易に行うことができる。 When the adhesive layer is an adhesive layer that can reduce adhesive strength, the adhesive layer exhibits relatively high adhesive strength and relatively low adhesive strength during the manufacturing process and use process of the back adhesive film with integrated dicing tape. It is possible to use properly the state indicating the force. For example, when bonding the back adhesive film to the adhesive layer of the dicing tape in the manufacturing process of the dicing tape integrated back adhesive film, or when the dicing tape integrated back adhesive film is used in the dicing process, the adhesive layer While it is possible to suppress or prevent the back adhesion film from floating from the adhesive layer by utilizing the state of exhibiting a relatively high adhesive strength, after that, the semiconductor chip is removed from the dicing tape of the back adhesion film integrated with the dicing tape. In the pick-up process for picking up, the pick-up can be easily performed by reducing the adhesive strength of the adhesive layer.

このような粘着力低減可能型粘着剤層を形成する粘着剤としては、例えば、放射線硬化性粘着剤、加熱発泡型粘着剤等が挙げられる。粘着力低減可能型粘着剤層を形成する粘着剤としては、一種の粘着剤を使用してもよいし、二種以上の粘着剤を使用してもよい。 Examples of the adhesive that forms such an adhesive force-reducing adhesive layer include a radiation-curable adhesive and a heat-foamable adhesive. As the adhesive for forming the adhesive force-reducing adhesive layer, one kind of adhesive may be used, or two or more kinds of adhesives may be used.

上記放射線硬化性粘着剤としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、又はX線の照射により硬化するタイプの粘着剤を用いることができ、紫外線照射によって硬化するタイプの粘着剤(紫外線硬化性粘着剤)を特に好ましく用いることができる。 As the radiation-curable adhesive, for example, an adhesive that is cured by irradiation with electron beams, ultraviolet rays, α-rays, β-rays, γ-rays, or X-rays can be used. Adhesives (ultraviolet curable adhesives) can be particularly preferably used.

上記放射線硬化性粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマー等のベースポリマーと、放射線重合性の炭素-炭素二重結合等の官能基を有する放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分とを含有する添加型の放射線硬化性粘着剤が挙げられる。 As the radiation-curable adhesive, for example, an additive containing a base polymer such as an acrylic polymer and a radiation-polymerizable monomer component or oligomer component having a functional group such as a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond type radiation curable adhesives.

上記アクリル系ポリマーは、ポリマーの構成単位として、アクリル系モノマー(分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー成分)に由来する構成単位を含むポリマーである。上記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を質量割合で最も多く含むポリマーであることが好ましい。なお、アクリル系ポリマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。 The above acrylic polymer is a polymer containing a structural unit derived from an acrylic monomer (a monomer component having a (meth)acryloyl group in the molecule) as a structural unit of the polymer. The acrylic polymer is preferably a polymer containing the largest proportion of structural units derived from (meth)acrylic acid ester. In addition, acrylic polymer may use only 1 type, and may use 2 or more types.

上記(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、上述の背面密着フィルムが含み得るアクリル樹脂の構成単位として例示されたアルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。上記アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。上記アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルが好ましい。アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルによる粘着性等の基本特性を粘着剤層において適切に発現させるためには、アクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分における、アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルの割合は、40質量%以上が好ましく、より好ましくは60質量%以上である。 Examples of the (meth)acrylic acid esters include hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid esters that may have an alkoxy group. As the hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester optionally having an alkoxy group, the hydrocarbons optionally having an alkoxy group exemplified as the structural units of the acrylic resin that the back adhesion film may contain. Group-containing (meth)acrylic acid esters may be mentioned. The hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester which may have an alkoxy group may be used alone or in combination of two or more. As the hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester which may have an alkoxy group, 2-ethylhexyl acrylate and lauryl acrylate are preferable. In order to appropriately express the basic properties such as adhesiveness of the (meth)acrylic acid ester containing a hydrocarbon group which may have an alkoxy group in the adhesive layer, all the monomer components for forming the acrylic polymer , the ratio of the hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester which may have an alkoxy group is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more.

上記アクリル系ポリマーは、凝集力、耐熱性等の改質を目的として、上記アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマー成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。上記他のモノマー成分としては、上述の背面密着フィルムが含み得るアクリル樹脂の構成単位として例示された他のモノマーが挙げられる。上記他のモノマー成分は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルによる粘着性等の基本特性を粘着剤層において適切に発現させるためには、アクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分における、上記他のモノマー成分の合計割合は、60質量%以下が好ましく、より好ましくは40質量%以下である。 The acrylic polymer is derived from other monomer components that can be copolymerized with the hydrocarbon group-containing (meth)acrylic acid ester that may have an alkoxy group for the purpose of improving cohesive strength, heat resistance, etc. It may contain a structural unit that Examples of the above-mentioned other monomer components include other monomers exemplified as structural units of the acrylic resin that can be contained in the above-mentioned back adhesion film. Only one kind of the other monomer component may be used, or two or more kinds thereof may be used. In order to appropriately express the basic properties such as adhesiveness of the (meth)acrylic acid ester containing a hydrocarbon group which may have an alkoxy group in the adhesive layer, all the monomer components for forming the acrylic polymer , the total ratio of the other monomer components is preferably 60% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.

上記アクリル系ポリマーは、そのポリマー骨格中に架橋構造を形成するために、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分と共重合可能な多官能性モノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート(例えば、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の分子内に(メタ)アクリロイル基と他の反応性官能基を有する単量体等が挙げられる。上記多官能性モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルによる粘着性等の基本特性を粘着剤層において適切に発現させるためには、アクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分における上記多官能性モノマーの割合は、40質量%以下が好ましく、より好ましくは30質量%以下である。 The acrylic polymer may contain a structural unit derived from a polyfunctional monomer copolymerizable with the monomer component forming the acrylic polymer in order to form a crosslinked structure in the polymer skeleton. Examples of the polyfunctional monomer include hexanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, penta Erythritol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate (e.g. polyglycidyl (meth)acrylate), polyester Examples thereof include monomers having a (meth)acryloyl group and other reactive functional groups in the molecule such as (meth)acrylate and urethane (meth)acrylate. Only one kind of the polyfunctional monomer may be used, or two or more kinds thereof may be used. In order to appropriately express the basic properties such as adhesiveness of the (meth)acrylic acid ester containing a hydrocarbon group which may have an alkoxy group in the adhesive layer, all the monomer components for forming the acrylic polymer is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less.

アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーを含む一種以上のモノマー成分を重合に付すことにより得られる。重合方法としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等が挙げられる。 Acrylic polymers are obtained by subjecting one or more monomer components including acrylic monomers to polymerization. Polymerization methods include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and the like.

アクリル系ポリマーは、それを形成するための原料モノマーを重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等が挙げられる。アクリル系ポリマーの質量平均分子量は、10万以上が好ましく、より好ましくは20万~300万である。質量平均分子量が10万以上であると、粘着剤層中の低分子量物質が少ない傾向にあり、背面密着フィルムや半導体ウエハ等への汚染をより抑制することができる。 The acrylic polymer can be obtained by polymerizing raw material monomers for forming it. Polymerization techniques include, for example, solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. The mass average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 to 3,000,000. When the weight-average molecular weight is 100,000 or more, the amount of low-molecular-weight substances in the pressure-sensitive adhesive layer tends to be small, and contamination of the back adhesive film, semiconductor wafer, and the like can be further suppressed.

粘着剤層あるいは粘着剤層を形成する粘着剤は、架橋剤を含有していてもよい。例えば、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを用いる場合、アクリル系ポリマーを架橋させ、粘着剤層中の低分子量物質をより低減させることができる。また、アクリル系ポリマーの質量平均分子量を高めることができる。上記架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、ポリオール化合物(ポリフェノール系化合物等)、アジリジン化合物、メラミン化合物等が挙げられる。架橋剤を使用する場合、その使用量は、ベースポリマー100質量部に対して、5質量部程度以下が好ましく、より好ましくは0.1~5質量部である。 The pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer may contain a cross-linking agent. For example, when an acrylic polymer is used as the base polymer, the acrylic polymer can be crosslinked to further reduce low-molecular-weight substances in the pressure-sensitive adhesive layer. Also, the mass average molecular weight of the acrylic polymer can be increased. Examples of the cross-linking agent include polyisocyanate compounds, epoxy compounds, polyol compounds (such as polyphenol compounds), aziridine compounds, and melamine compounds. When a cross-linking agent is used, the amount used is preferably about 5 parts by mass or less, more preferably 0.1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer.

上記放射線重合性のモノマー成分としては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等挙げられる。上記放射線重合性のオリゴマー成分としては、例えば、ウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系等の種々のオリゴマーが挙げられ、分子量が100~30000程度のものが好ましい。粘着剤層を形成する放射線硬化性粘着剤中の上記放射線重合性のモノマー成分及びオリゴマー成分の含有量は、上記ベースポリマー100質量部に対して、例えば5~500質量部、好ましくは40~150質量部程度である。また、添加型の放射線硬化性粘着剤としては、例えば特開昭60-196956号公報に開示のものを用いてもよい。 Examples of the radiation-polymerizable monomer component include urethane (meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta ( meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate and the like. Examples of the radiation-polymerizable oligomer component include various oligomers such as urethane-based, polyether-based, polyester-based, polycarbonate-based, and polybutadiene-based oligomers, and those having a molecular weight of about 100 to 30,000 are preferred. The content of the radiation-polymerizable monomer component and oligomer component in the radiation-curable adhesive that forms the adhesive layer is, for example, 5 to 500 parts by mass, preferably 40 to 150 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the base polymer. It is about a part by mass. Further, as the additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive, for example, one disclosed in JP-A-60-196956 may be used.

上記放射線硬化性粘着剤としては、放射線重合性の炭素-炭素二重結合等の官能基をポリマー側鎖や、ポリマー主鎖中、ポリマー主鎖末端に有するベースポリマーを含有する内在型の放射線硬化性粘着剤も挙げられる。このような内在型の放射線硬化性粘着剤を用いると、形成された粘着剤層内での低分子量成分の移動に起因する粘着特性の意図しない経時的変化を抑制することができる傾向がある。 As the radiation-curable pressure-sensitive adhesive, an internal radiation-curable adhesive containing a base polymer having a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond or other functional group in the polymer side chain, in the polymer main chain, or at the polymer main chain end. Also included are adhesives. The use of such an internal radiation-curable adhesive tends to suppress unintended changes in adhesive properties over time due to migration of low-molecular-weight components within the formed adhesive layer.

上記内在型の放射線硬化性粘着剤に含有されるベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーが好ましい。アクリル系ポリマーへの放射線重合性の炭素-炭素二重結合の導入方法としては、例えば、第1の官能基を有するモノマー成分を含む原料モノマーを重合(共重合)させてアクリル系ポリマーを得た後、上記第1の官能基と反応し得る第2の官能基及び放射線重合性の炭素-炭素二重結合を有する化合物を、炭素-炭素二重結合の放射線重合性を維持したままアクリル系ポリマーに対して縮合反応又は付加反応させる方法が挙げられる。 An acrylic polymer is preferable as the base polymer contained in the internal radiation-curable pressure-sensitive adhesive. As a method for introducing a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond into an acrylic polymer, for example, an acrylic polymer is obtained by polymerizing (copolymerizing) raw material monomers containing a monomer component having a first functional group. After that, a compound having a second functional group capable of reacting with the first functional group and a radiation polymerizable carbon-carbon double bond is added to an acrylic polymer while maintaining the radiation polymerizability of the carbon-carbon double bond. Condensation reaction or addition reaction method can be used.

上記第1の官能基と上記第2の官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシ基とエポキシ基、エポキシ基とカルボキシ基、カルボキシ基とアジリジル基、アジリジル基とカルボキシ基、ヒドロキシ基とイソシアネート基、イソシアネート基とヒドロキシ基等が挙げられる。これらの中でも、反応追跡の容易さの観点から、ヒドロキシ基とイソシアネート基の組み合わせ、イソシアネート基とヒドロキシ基の組み合わせが好ましい。中でも、反応性の高いイソシアネート基を有するポリマーを作製することは技術的難易度が高く、一方でヒドロキシ基を有するアクリル系ポリマーの作製及び入手の容易性の観点から、上記第1の官能基がヒドロキシ基であり、上記第2の官能基がイソシアネート基である組み合わせが好ましい。イソシアネート基及び放射性重合性の炭素-炭素二重結合を有する化合物、すなわち、放射線重合性の不飽和官能基含有イソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、m-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。また、ヒドロキシ基を有するアクリル系ポリマーとしては、上述のヒドロキシ基含有モノマーや、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングルコールモノビニルエーテル等のエーテル系化合物に由来する構成単位を含むものが挙げられる。 Combinations of the first functional group and the second functional group include, for example, a carboxy group and an epoxy group, an epoxy group and a carboxy group, a carboxy group and an aziridyl group, an aziridyl group and a carboxy group, a hydroxy group and an isocyanate group, An isocyanate group, a hydroxy group, and the like can be mentioned. Among these, a combination of a hydroxy group and an isocyanate group, and a combination of an isocyanate group and a hydroxy group are preferred from the viewpoint of ease of reaction tracking. Among them, it is technically difficult to produce a polymer having a highly reactive isocyanate group, and on the other hand, from the viewpoint of ease of production and availability of an acrylic polymer having a hydroxy group, the first functional group is A preferred combination is a hydroxy group and the second functional group is an isocyanate group. Compounds having an isocyanate group and a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond, that is, radiation-polymerizable unsaturated functional group-containing isocyanate compounds include, for example, methacryloyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl isocyanate and the like. Further, as the acrylic polymer having a hydroxy group, those containing structural units derived from the above-mentioned hydroxy group-containing monomers and ether compounds such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, and diethylene glycol monovinyl ether. is mentioned.

上記放射線硬化性粘着剤は、光重合開始剤を含有することが好ましい。上記光重合開始剤としては、例えば、α-ケトール系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ケタール系化合物、芳香族スルホニルクロリド系化合物、光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナート等が挙げられる。上記α-ケトール系化合物としては、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、α-ヒドロキシ-α,α’-ジメチルアセトフェノン、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。上記アセトフェノン系化合物としては、例えば、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフエノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)-フェニル]-2-モルホリノプロパン-1-オン等が挙げられる。上記ベンゾインエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アニソインメチルエーテル等が挙げられる。上記ケタール系化合物としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系化合物としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロリド等が挙げられる。上記光活性オキシム系化合物としては、例えば、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)オキシム等が挙げられる。上記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。上記チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。放射線硬化性粘着剤中の光重合開始剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、例えば0.05~20質量部である。 The radiation-curable adhesive preferably contains a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include α-ketol compounds, acetophenone compounds, benzoin ether compounds, ketal compounds, aromatic sulfonyl chloride compounds, photoactive oxime compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, camphorquinone, halogenated ketone, acylphosphinate, acylphosphonate and the like. Examples of the α-ketol compounds include 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone, α-hydroxy-α,α'-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxy propiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and the like. Examples of the acetophenone compounds include methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)-phenyl]-2 -morpholinopropan-1-one and the like. Examples of the benzoin ether compounds include benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and anisoin methyl ether. Examples of the ketal compounds include benzyl dimethyl ketal. Examples of the aromatic sulfonyl chloride compounds include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime compound include 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(O-ethoxycarbonyl)oxime. Examples of the benzophenone-based compounds include benzophenone, benzoylbenzoic acid, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone. Examples of the thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-diisopropyl. thioxanthone and the like. The content of the photopolymerization initiator in the radiation-curable adhesive is, for example, 0.05 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer.

上記加熱発泡型粘着剤は、加熱によって発泡や膨張をする成分(発泡剤、熱膨張性微小球等)を含有する粘着剤である。上記発泡剤としては、種々の無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。上記無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類等が挙げられる。上記有機系発泡剤としては、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン等の塩フッ化アルカン;アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ系化合物;パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン-3,3’-ジスルホニルヒドラジド、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、アリルビス(スルホニルヒドラジド)等のヒドラジン系化合物;p-トルイレンスルホニルセミカルバジド、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)等のセミカルバジド系化合物;5-モルホリル-1,2,3,4-チアトリアゾール等のトリアゾール系化合物;N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N’-ジメチル-N,N’-ジニトロソテレフタルアミド等のN-ニトロソ系化合物等が挙げられる。上記熱膨張性微小球としては、例えば、加熱によって容易にガス化して膨張する物質が殻内に封入された構成の微小球が挙げられる。上記加熱によって容易にガス化して膨張する物質としては、例えば、イソブタン、プロパン、ペンタン等が挙げられる。加熱によって容易にガス化して膨張する物質をコアセルべーション法や界面重合法等によって殻形成物質内に封入することによって、熱膨張性微小球を作製することができる。上記殻形成物質としては、熱溶融性を示す物質や、封入物質の熱膨張の作用によって破裂し得る物質を用いることができる。そのような物質としては、例えば、塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホン等が挙げられる。 The heat-expandable pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive containing a component (foaming agent, heat-expandable microspheres, etc.) that foams or expands when heated. Examples of the foaming agent include various inorganic foaming agents and organic foaming agents. Examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and azides. Examples of the organic foaming agent include alkane hydrochlorides such as trichloromonofluoromethane and dichloromonofluoromethane; azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azodicarbonamide, and barium azodicarboxylate; and paratoluene. Hydrazine compounds such as sulfonyl hydrazide, diphenylsulfone-3,3'-disulfonyl hydrazide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide), allylbis(sulfonylhydrazide); p-toluylenesulfonyl semicarbazide, 4,4'- Semicarbazide compounds such as oxybis (benzenesulfonyl semicarbazide); triazole compounds such as 5-morpholyl-1,2,3,4-thiatriazole; N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N,N'-dimethyl- Examples include N-nitroso compounds such as N,N'-dinitrosoterephthalamide. Examples of the heat-expandable microspheres include microspheres having a structure in which a substance that easily gasifies and expands upon heating is encapsulated in the shell. Isobutane, propane, pentane, and the like are examples of substances that easily gasify and expand when heated. Thermally expandable microspheres can be produced by encapsulating a substance that is easily gasified and expanded by heating in a shell-forming substance by a coacervation method, an interfacial polymerization method, or the like. As the shell-forming substance, a substance exhibiting thermal melting properties and a substance capable of bursting due to the action of thermal expansion of the enclosed substance can be used. Examples of such substances include vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, polysulfone, and the like.

上記粘着力非低減型粘着剤層としては、例えば、感圧型粘着剤層が挙げられる。なお、感圧型粘着剤層には、粘着力低減可能型粘着剤層に関して上述した放射線硬化性粘着剤から形成された粘着剤層を予め放射線照射によって硬化させつつも一定の粘着力を有する形態の粘着剤層が含まれる。粘着力非低減型粘着剤層を形成する粘着剤としては、一種の粘着剤を使用してもよいし、二種以上の粘着剤を使用してもよい。また、粘着剤層の全体が粘着力非低減型粘着剤層であってもよいし、一部が粘着力非低減型粘着剤層であってもよい。例えば、粘着剤層が単層構造を有する場合、粘着剤層の全体が粘着力非低減型粘着剤層であってもよいし、粘着剤層における特定の部位(例えば、ダイシングフレームの貼着対象領域であって、中央領域の外側にある領域)が粘着力非低減型粘着剤層であり、他の部位(例えば、半導体ウエハの分割体あるいは半導体ウエハの貼着対象領域である中央領域)が粘着力低減可能型粘着剤層であってもよい。また、粘着剤層が積層構造を有する場合、積層構造における全ての粘着剤層が粘着力非低減型粘着剤層であってもよいし、積層構造中の一部の粘着剤層が粘着力非低減型粘着剤層であってもよい。 Examples of the non-reducing adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive layer. In the pressure-sensitive adhesive layer, an adhesive layer formed from the radiation-curable adhesive described above with respect to the adhesive force-reducing adhesive layer is cured by irradiation in advance and has a certain adhesive force. An adhesive layer is included. As the adhesive that forms the non-adhesion-reducing adhesive layer, one kind of adhesive may be used, or two or more kinds of adhesives may be used. Further, the entire adhesive layer may be a non-adhesive force-reducing adhesive layer, or a part thereof may be a non-adhesive force-reducing adhesive layer. For example, when the adhesive layer has a single-layer structure, the entire adhesive layer may be a non-adhesive force-reducing adhesive layer, or a specific portion of the adhesive layer (for example, a dicing frame to be attached) A region outside the central region) is a non-adhesive force-reducing adhesive layer, and other portions (for example, a central region that is a semiconductor wafer divided body or a semiconductor wafer adhesion target region) It may be a pressure-sensitive adhesive layer capable of reducing the pressure-sensitive adhesive force. Further, when the adhesive layer has a laminated structure, all the adhesive layers in the laminated structure may be non-adhesive pressure-reducing adhesive layers, or some of the adhesive layers in the laminated structure may have non-adhesive strength. It may be a reduced pressure-sensitive adhesive layer.

放射線硬化性粘着剤から形成された粘着剤層(放射線未照射放射線硬化型粘着剤層)を予め放射線照射によって硬化させた形態の粘着剤層(放射線照射済放射線硬化型粘着剤層)は、放射線照射によって粘着力が低減されているとしても、含有するポリマー成分に起因する粘着性を示し、ダイシング工程等においてダイシングテープの粘着剤層に最低限必要な粘着力を発揮することが可能である。放射線照射済放射線硬化型粘着剤層を用いる場合、粘着剤層の面広がり方向において、粘着剤層の全体が放射線照射済放射線硬化型粘着剤層であってもよく、粘着剤層の一部が放射線照射済放射線硬化型粘着剤層であり且つ他の部分が放射線未照射の放射線硬化型粘着剤層であってもよい。なお、本明細書において、「放射線硬化型粘着剤層」とは、放射線硬化性粘着剤から形成された粘着剤層をいい、放射線硬化性を有する放射線未照射放射線硬化型粘着剤層及び当該粘着剤層が放射線照射により硬化した後の放射線硬化済放射線硬化型粘着剤層の両方を含む。 The pressure-sensitive adhesive layer (irradiated radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer) formed by pre-curing the pressure-sensitive adhesive layer (radiation-unexposed radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer) formed from a radiation-curable pressure-sensitive adhesive by irradiation with radiation Even if the adhesive strength is reduced by irradiation, it exhibits adhesiveness due to the contained polymer component, and it is possible to exhibit the minimum adhesive strength required for the adhesive layer of the dicing tape in the dicing process or the like. When a radiation-cured pressure-sensitive adhesive layer that has been exposed to radiation is used, the entire pressure-sensitive adhesive layer may be the irradiated radiation-curing pressure-sensitive adhesive layer in the surface spreading direction of the pressure-sensitive adhesive layer, and a part of the pressure-sensitive adhesive layer may be It may be a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer that has been exposed to radiation, and the other portion may be a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer that has not been exposed to radiation. In this specification, the term "radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer" refers to a pressure-sensitive adhesive layer formed from a radiation-curable pressure-sensitive adhesive. It includes both the radiation-cured radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer after the agent layer has been cured by irradiation.

上記感圧型粘着剤層を形成する粘着剤としては、公知乃至慣用の感圧型の粘着剤を用いることができ、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤やゴム系粘着剤を好ましく用いることができる。粘着剤層が感圧型の粘着剤としてアクリル系ポリマーを含有する場合、当該アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を質量割合で最も多い構成単位として含むポリマーであることが好ましい。上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、上述の添加型の放射線硬化性粘着剤に含まれ得るアクリル系ポリマーとして説明されたアクリル系ポリマーを採用することができる。 As the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive layer, a known or commonly used pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive can be used, and an acrylic pressure-sensitive adhesive or a rubber-based pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer is preferably used. can be done. When the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive, the acrylic polymer is preferably a polymer containing the structural unit derived from (meth)acrylic acid ester as the largest structural unit in terms of mass ratio. preferable. As the acrylic polymer, for example, the acrylic polymer described as the acrylic polymer that can be included in the additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive can be employed.

粘着剤層又は粘着剤層を形成する粘着剤は、上述の各成分以外に、架橋促進剤、粘着付与剤、老化防止剤、着色剤(顔料、染料等)等の公知乃至慣用の粘着剤層に用いられる添加剤が配合されていてもよい。上記着色剤としては、例えば、放射線照射により着色する化合物が挙げられる。放射線照射により着色する化合物を含有する場合、放射線照射された部分のみを着色することができる。上記放射線照射により着色する化合物は、放射線照射前には無色又は淡色であるが、放射線照射により有色となる化合物であり、例えば、ロイコ染料等が挙げられる。上記放射線照射により着色する化合物の使用量は特に限定されず適宜選択することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer includes, in addition to the components described above, known or commonly used pressure-sensitive adhesive layers such as cross-linking accelerators, tackifiers, anti-aging agents, and coloring agents (pigments, dyes, etc.). Additives used in may be blended. Examples of the coloring agent include compounds that are colored by exposure to radiation. When a compound that is colored by irradiation is contained, only the irradiated portion can be colored. The compound that is colored by exposure to radiation is a compound that is colorless or light-colored before exposure to radiation and becomes colored by exposure to radiation, and examples thereof include leuco dyes. The amount of the compound that is colored by exposure to radiation is not particularly limited and can be appropriately selected.

粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、粘着剤層が放射線硬化性粘着剤から形成された粘着剤層である場合に当該粘着剤層の放射線硬化の前後における背面密着フィルムに対する接着力のバランスをとる観点から、1~50μm程度が好ましく、より好ましくは2~30μm、さらに好ましくは3~25μmである。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. From the viewpoint of balancing, it is preferably about 1 to 50 μm, more preferably 2 to 30 μm, and still more preferably 3 to 25 μm.

本発明の背面密着フィルム及び本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルムは、背面密着フィルム表面にセパレータを有していてもよい。具体的には、本発明の背面密着フィルムごと、またはダイシングテープ一体型背面密着フィルムごとに、セパレータを有するシート状の形態であってもよいし、セパレータが長尺状であってその上に複数の背面密着フィルムまたは複数のダイシングテープ一体型背面密着フィルムが配され、且つ当該セパレータが巻き回されてロールの形態とされていてもよい。セパレータは、本発明の背面密着フィルムを被覆して保護するための要素であり、本発明の背面密着フィルム又は本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルムを使用する際には当該シートから剥がされる。セパレータとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、フッ素系剥離剤や長鎖アルキルアクリレート系剥離剤等の剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙類等が挙げられる。 The back contact film of the present invention and the dicing tape-integrated back contact film of the present invention may have a separator on the back contact film surface. Specifically, each back contact film of the present invention or each dicing tape-integrated back contact film may be in the form of a sheet having a separator, or may have a long separator and a plurality of separators on it. back adhesion film or a plurality of dicing tape-integrated back adhesion films, and the separator may be wound to form a roll. The separator is an element for covering and protecting the back contact film of the present invention, and is peeled off from the sheet when using the back contact film of the present invention or the dicing tape-integrated back contact film of the present invention. The separator includes, for example, polyethylene terephthalate (PET) film, polyethylene film, polypropylene film, plastic film or paper surface-coated with a release agent such as a fluorine-based release agent or a long-chain alkyl acrylate release agent.

セパレータの厚さは、例えば10~200μm、好ましくは15~150μm、より好ましくは20~100μmである。上記厚さが10μm以上であると、セパレータの加工時に切り込みにより破断しにくい。上記厚さが200μm以下であると、基板及びフレームへの貼り合わせ時に、セパレータからダイシングテープ一体型背面密着フィルムをより剥離しやすい。 The thickness of the separator is, for example, 10-200 μm, preferably 15-150 μm, more preferably 20-100 μm. When the thickness is 10 μm or more, the separator is less likely to break due to cuts during processing of the separator. When the thickness is 200 μm or less, the dicing tape-integrated back contact film can be easily peeled off from the separator when it is attached to the substrate and frame.

[背面密着フィルムの製造方法]
本発明の背面密着フィルムの一実施形態である背面密着フィルム10は、例えば、次の通りにして製造される。
[Method for producing back adhesion film]
The back contact film 10, which is one embodiment of the back contact film of the present invention, is produced, for example, as follows.

図1に示す背面密着フィルム10は、まず、接着剤層11とレーザーマーク層12とを個別に作製する。接着剤層11は、接着剤層11形成用の樹脂組成物(接着剤組成物)をセパレータ上に塗布して樹脂組成物層を形成した後、加熱により脱溶媒や硬化を行い、該樹脂組成物層を固化させることによって作製することができる。接着剤層11の作製において、加熱温度は例えば90~150℃であり、加熱時間は例えば1~2分間である。樹脂組成物の塗布手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工等が挙げられる。一方、レーザーマーク層12は、レーザーマーク層12形成用の樹脂組成物をセパレータ上に塗布して樹脂組成物層を形成した後、加熱により脱溶媒や硬化を行い、該樹脂組成物層を固化させることによって作製することができる。レーザーマーク層12の作製において、加熱温度は例えば90~160℃であり、加熱時間は例えば2~4分間である。それぞれがセパレータを伴う形態で接着剤層11及びレーザーマーク層12を作製することができる。そして、これら接着剤層11及びレーザーマーク層12の露出面同士を貼り合わせ、次いで目的とする平面投影形状及び平面投影面積となるように打ち抜き加工を行い、接着剤層11とレーザーマーク層12との積層構造を有する背面密着フィルム10が作製される。 For the back contact film 10 shown in FIG. 1, first, the adhesive layer 11 and the laser mark layer 12 are separately produced. The adhesive layer 11 is formed by applying a resin composition (adhesive composition) for forming the adhesive layer 11 on the separator to form a resin composition layer, and then removing the solvent and curing by heating. It can be made by solidifying the material layer. In producing the adhesive layer 11, the heating temperature is, for example, 90 to 150° C., and the heating time is, for example, 1 to 2 minutes. Examples of methods for applying the resin composition include roll coating, screen coating, and gravure coating. On the other hand, the laser mark layer 12 is formed by coating a resin composition for forming the laser mark layer 12 on a separator to form a resin composition layer, and then removing the solvent and curing by heating to solidify the resin composition layer. It can be made by In producing the laser mark layer 12, the heating temperature is, for example, 90 to 160° C., and the heating time is, for example, 2 to 4 minutes. The adhesive layer 11 and the laser mark layer 12 can be made in a form each with a separator. Then, the exposed surfaces of the adhesive layer 11 and the laser mark layer 12 are adhered to each other, and punching is performed so as to obtain the desired planar projected shape and planar projected area, thereby forming the adhesive layer 11 and the laser mark layer 12 . A back contact film 10 having a laminated structure of

[ダイシングテープ一体型背面密着フィルムの製造方法]
本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルムの一実施形態であるダイシングテープ一体型背面密着フィルム1は、例えば、次の通りにして製造される。
[Manufacturing method of dicing tape-integrated back adhesion film]
The dicing tape-integrated back adhesion film 1, which is one embodiment of the dicing tape-integrated back adhesion film of the present invention, is produced, for example, as follows.

図3に示すダイシングテープ一体型背面密着フィルム1のダイシングテープ20については、用意した基材21上に粘着剤層22を設けることによって作製することができる。例えば樹脂製の基材21は、公知乃至慣用の製膜方法により製膜して得ることができる。上記製膜方法としては、例えば、カレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Tダイ押出法、共押出し法、ドライラミネート法等が挙げられる。基材21には、必要に応じて表面処理が施される。粘着剤層22の形成においては、例えば、粘着剤層形成用の粘着剤組成物を調製した後、まず、当該組成物を基材21上またはセパレータ上に塗布して粘着剤組成物層を形成する。粘着剤組成物の塗布手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工等が挙げられる。次に、この粘着剤組成物層において、加熱によって、必要に応じて脱溶媒させ、また、必要に応じて架橋反応を生じさせる。加熱温度は例えば80~150℃であり、加熱時間は例えば0.5~5分間である。粘着剤層22がセパレータ上に形成される場合には、当該セパレータを伴う粘着剤層22を基材21に貼り合わせ、次いで目的とする平面投影形状(例えば、背面密着フィルム10と相似形状となる形状)及び平面投影面積となるように打ち抜き加工を行い、その後、セパレータが剥離される。これにより、基材21と粘着剤層22との積層構造を有するダイシングテープ20が作製される。 The dicing tape 20 of the dicing tape-integrated back adhesive film 1 shown in FIG. 3 can be produced by providing an adhesive layer 22 on a prepared base material 21 . For example, the base material 21 made of resin can be obtained by forming a film by a known or commonly used film forming method. Examples of the film-forming method include a calendar film-forming method, a casting method in an organic solvent, an inflation extrusion method in a closed system, a T-die extrusion method, a co-extrusion method, a dry lamination method, and the like. The substrate 21 is subjected to surface treatment as necessary. In forming the adhesive layer 22, for example, after preparing an adhesive composition for forming an adhesive layer, first, the composition is applied on the substrate 21 or a separator to form an adhesive composition layer. do. Examples of methods for applying the pressure-sensitive adhesive composition include roll coating, screen coating, gravure coating, and the like. Next, the pressure-sensitive adhesive composition layer is heated to remove the solvent, if necessary, and to cause a cross-linking reaction, if necessary. The heating temperature is, for example, 80 to 150° C., and the heating time is, for example, 0.5 to 5 minutes. When the pressure-sensitive adhesive layer 22 is formed on the separator, the pressure-sensitive adhesive layer 22 with the separator is attached to the base material 21, and then the desired planar projection shape (for example, a shape similar to the back adhesive film 10) is formed. shape) and planar projected area, and then the separator is peeled off. As a result, the dicing tape 20 having a laminated structure of the substrate 21 and the adhesive layer 22 is produced.

次に、ダイシングテープ20の粘着剤層22側に、上記で得られた背面密着フィルム10のレーザーマーク層12側を貼り合わせる。貼り合わせ温度は例えば30~50℃であり、貼り合わせ圧力(線圧)は例えば0.1~20kgf/cmである。粘着剤層22が上記放射線硬化性粘着剤層である場合、当該貼り合わせの前に粘着剤層22に対して紫外線等の放射線を照射してもよいし、当該貼り合わせの後に基材21の側から粘着剤層22に対して紫外線等の放射線を照射してもよい。或いは、ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1の製造過程では、そのような放射線照射を行わなくてもよい(この場合、ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1の使用過程で粘着剤層22を放射線硬化させることが可能である)。粘着剤層22が紫外線硬化型である場合、粘着剤層22を硬化させるための紫外線照射量は、例えば50~500mJ/cm2である。ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1において粘着剤層22の粘着力低減措置としての照射が行われる領域(照射領域R)は、例えば図3に示すように、粘着剤層22における背面密着フィルム10貼り合わせ領域内のその周縁部を除く領域である。 Next, the laser mark layer 12 side of the rear adhesion film 10 obtained above is adhered to the adhesive layer 22 side of the dicing tape 20 . The bonding temperature is, for example, 30 to 50° C., and the bonding pressure (linear pressure) is, for example, 0.1 to 20 kgf/cm. When the pressure-sensitive adhesive layer 22 is the radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer 22 may be irradiated with radiation such as ultraviolet rays before the bonding, or the substrate 21 may be exposed after the bonding. The pressure-sensitive adhesive layer 22 may be irradiated with radiation such as ultraviolet rays from the side. Alternatively, such radiation irradiation may not be performed in the manufacturing process of the dicing tape-integrated back adhesive film 1 (in this case, the adhesive layer 22 is cured by radiation during the use process of the dicing tape-integrated back adhesive film 1. Is possible). When the adhesive layer 22 is of an ultraviolet curing type, the amount of ultraviolet irradiation for curing the adhesive layer 22 is, for example, 50 to 500 mJ/cm 2 . In the dicing tape-integrated back adhesive film 1, the area (irradiated area R) where irradiation is performed as a measure to reduce the adhesive strength of the adhesive layer 22 is, for example, as shown in FIG. This is the area within the mating area excluding its periphery.

以上のようにして、例えば図1に示す本発明の背面密着フィルム10及び図3に示すダイシングテープ一体型背面密着フィルム1を作製することができる。 As described above, for example, the back contact film 10 of the present invention shown in FIG. 1 and the dicing tape-integrated back contact film 1 shown in FIG. 3 can be produced.

[半導体装置の製造方法]
本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルムを用いて、半導体装置を製造することができる。具体的には、本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルムにおける背面密着フィルム側(特に接着剤層側)にワーク背面を貼り付ける工程(貼付工程)と、少なくともワークを含む対象を切削することにより個片化された半導体チップを得る工程(ダイシング工程)とを含む製造方法により、半導体装置を製造することができる。なお、図4~7は、図3に示すダイシングテープ一体型背面密着フィルム1を用いた半導体装置の製造方法における工程を表す。
[Method for manufacturing a semiconductor device]
A semiconductor device can be manufactured using the dicing tape-integrated back contact film of the present invention. Specifically, a step of attaching the back surface of the workpiece to the back surface adhesive film side (especially the adhesive layer side) of the dicing tape-integrated back surface adhesive film of the present invention (sticking step), and cutting an object including at least the workpiece. A semiconductor device can be manufactured by a manufacturing method including a step of obtaining individualized semiconductor chips (a dicing step). 4 to 7 show steps in a method of manufacturing a semiconductor device using the dicing tape-integrated back contact film 1 shown in FIG.

(貼付工程)
上記貼付工程において本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルムにおける背面密着フィルム側(特に接着剤層側)に貼り付けるワークとしては、半導体ウエハや、複数の半導体チップがそれぞれ背面及び/又は側面が樹脂により封止された封止体等が挙げられる。そして、例えば図4(a)に示すように、ウエハ加工用テープT1に保持された半導体ウエハ40を、ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1の本発明の背面密着フィルム10(特に、接着剤層11)に対して貼り合わせる。半導体ウエハ40の表面には、フリップチップ実装するためのバンプ(図示略)が備えられている。この後、図4(b)に示すように、半導体ウエハ40からウエハ加工用テープT1を剥がす。
(Affixing process)
In the pasting step, the work to be pasted on the back adhesion film side (especially the adhesive layer side) of the dicing tape-integrated back adhesion film of the present invention may be a semiconductor wafer or a plurality of semiconductor chips each having a resin back and/or side surface. and the like. Then, for example, as shown in FIG. 4A, the semiconductor wafer 40 held by the wafer processing tape T1 is attached to the dicing tape-integrated back contact film 10 of the present invention (particularly, the adhesive layer 11). ). The surface of the semiconductor wafer 40 is provided with bumps (not shown) for flip-chip mounting. Thereafter, as shown in FIG. 4B, the wafer processing tape T1 is peeled off from the semiconductor wafer 40. Next, as shown in FIG.

(熱硬化工程)
本発明の背面密着フィルム又は当該フィルム中の接着剤層が熱硬化性を有する場合、上記貼付工程の後に、背面密着フィルムを熱硬化させる工程(熱硬化工程)を有することが好ましい。例えば、上記熱硬化工程では、接着剤層11を熱硬化させるための加熱処理を行う。加熱温度は、80~200℃が好ましく、より好ましくは100~150℃である。加熱時間は、0.5~5時間が好ましく、より好ましくは1~3時間である。加熱処理は、具体的には例えば120℃で2時間行う。熱硬化工程では、接着剤層11の熱硬化により、ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1の本発明の背面密着フィルム10と半導体ウエハ40との密着力が高まり、ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1及び本発明の背面密着フィルム10の対半導体ウエハ固定保持力が高まる。また、本発明の背面密着フィルムが熱硬化性を有しない場合、例えば50~100℃の範囲で数時間ベーキング処理してもよく、これにより、背面密着フィルム界面の濡れ性が向上し、対半導体ウエハ固定保持力が高まる。
(Thermal curing process)
When the back contact film of the present invention or the adhesive layer in the film is thermosetting, it is preferable to include a step of thermally curing the back contact film (thermosetting step) after the attaching step. For example, in the thermosetting step, heat treatment is performed to thermoset the adhesive layer 11 . The heating temperature is preferably 80 to 200°C, more preferably 100 to 150°C. The heating time is preferably 0.5 to 5 hours, more preferably 1 to 3 hours. Specifically, the heat treatment is performed at 120° C. for 2 hours, for example. In the heat curing step, the heat curing of the adhesive layer 11 increases the adhesion between the dicing tape-integrated back contact film 10 of the present invention and the semiconductor wafer 40, and the dicing tape-integrated back contact film 1 and The fixing and holding power of the back contact film 10 of the present invention to the semiconductor wafer is increased. In addition, when the back adhesion film of the present invention does not have thermosetting properties, it may be subjected to a baking treatment at, for example, a temperature range of 50 to 100° C. for several hours. Wafer fixing and holding force is increased.

(レーザーマーキング工程)
上記半導体装置の製造方法は、背面密着フィルムに対し、ダイシングテープの基材側からレーザーを照射してレーザーマーキングを行う工程(レーザーマーキング工程)を有することが好ましい。上記熱硬化工程を行う場合、レーザーマーキング工程は、上記熱硬化工程の後に行うことが好ましい。具体的には、レーザーマーキング工程では、例えばレーザーマーク層12に対し、ダイシングテープ20の基材21の側からレーザーを照射してレーザーマーキングを行う。このレーザーマーキング工程によって、半導体チップごとに、文字情報や図形情報等の各種情報を刻印することができる。レーザーマーキング工程では、一のレーザーマーキングプロセスにおいて、複数の半導体チップに対して一括的に効率よくレーザーマーキングを行うことが可能である。レーザーマーキング工程で用いられるレーザーとしては、例えば、気体レーザー、固体レーザーが挙げられる。気体レーザーとしては、例えば、炭酸ガスレーザー(CO2レーザー)、エキシマレーザーが挙げられる。固体レーザーとしては、例えばNd:YAGレーザーが挙げられる。
(Laser marking process)
It is preferable that the above method for manufacturing a semiconductor device includes a step of performing laser marking (laser marking step) by irradiating the back adhesive film with a laser from the substrate side of the dicing tape. When the heat curing process is performed, the laser marking process is preferably performed after the heat curing process. Specifically, in the laser marking process, for example, laser marking is performed by irradiating the laser mark layer 12 with a laser from the base material 21 side of the dicing tape 20 . By this laser marking process, various information such as character information and graphic information can be marked on each semiconductor chip. In the laser marking process, it is possible to collectively and efficiently perform laser marking on a plurality of semiconductor chips in one laser marking process. Examples of lasers used in the laser marking process include gas lasers and solid-state lasers. Examples of gas lasers include carbon dioxide lasers (CO 2 lasers) and excimer lasers. Examples of solid-state lasers include Nd:YAG lasers.

(ダイシング工程)
上記ダイシング工程では、例えば図5に示すように、ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1における粘着剤層22上にダイシングテープを押さえつけ固定するためのフレーム(ダイシングフレーム)51を貼り付けてダイシング装置の保持具52に保持させた後、上記ダイシング装置の備えるダイシングブレードによる切削加工を行う。図5では、切削箇所を模式的に太線で表す。ダイシング工程では、半導体ウエハが半導体チップ41に個片化され、これとともに、ダイシングテープ一体型背面密着フィルム1の本発明の背面密着フィルム10が小片のフィルム10’に切断される。これにより、フィルム10’を伴う半導体チップ41、即ちフィルム10’付き半導体チップ41が得られる。
(Dicing process)
In the dicing step, for example, as shown in FIG. 5, a frame (dicing frame) 51 for pressing and fixing the dicing tape onto the adhesive layer 22 of the dicing tape-integrated back adhesive film 1 is attached to hold the dicing machine. After being held by the tool 52, cutting is performed by a dicing blade provided in the dicing machine. In FIG. 5, the cut portion is schematically represented by a thick line. In the dicing process, the semiconductor wafer is separated into semiconductor chips 41, and the back contact film 10 of the present invention of the back contact film 1 integrated with the dicing tape is cut into small pieces 10'. As a result, the semiconductor chip 41 with the film 10', that is, the semiconductor chip 41 with the film 10' is obtained.

(放射線照射工程)
上記半導体装置の製造方法は、基材側から粘着剤層に対して放射線を照射する工程(放射線照射工程)を有していてもよい。ダイシングテープの粘着剤層が放射線硬化性粘着剤により形成された層である場合には、ダイシングテープ一体型背面密着フィルムの製造過程での上述の放射線照射に代えて、上述のダイシング工程の後に、基材の側から粘着剤層に対して紫外線等の放射線を照射してもよい。照射量は、例えば50~500mJ/cm2である。ダイシングテープ一体型背面密着フィルムにおいて粘着剤層の粘着力低減措置としての照射が行われる領域(図3に示す照射領域R)は、例えば、粘着剤層における背面密着フィルム貼り合わせ領域内のその周縁部を除く領域である。
(Radiation irradiation step)
The method for manufacturing a semiconductor device may include a step of irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with radiation from the substrate side (radiation irradiation step). When the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape is a layer formed of a radiation-curable pressure-sensitive adhesive, instead of the above-described radiation irradiation in the manufacturing process of the dicing tape-integrated back adhesive film, after the above-described dicing step, The pressure-sensitive adhesive layer may be irradiated with radiation such as ultraviolet rays from the substrate side. The dose is, for example, 50-500 mJ/cm 2 . In the dicing tape-integrated back adhesion film, the region where irradiation is performed as a measure to reduce the adhesive force of the adhesive layer (irradiation region R shown in FIG. 3) is, for example, the peripheral edge in the back adhesion film bonding region in the adhesive layer This is the area excluding the part.

(ピックアップ工程)
上記半導体装置の製造方法は、フィルム付き半導体チップをピックアップする工程(ピックアップ工程)を有することが好ましい。上記ピックアップ工程は、例えばフィルム10’付き半導体チップ41を伴うダイシングテープ20における半導体チップ41側を水等の洗浄液を使用して洗浄するクリーニング工程や、フィルム10’付き半導体チップ41間の離隔距離を広げるためのエキスパンド工程を、必要に応じて経た後に行ってもよい。例えば、図6に示すように、フィルム10’付き半導体チップ41をダイシングテープ20からピックアップする。例えば、ダイシングフレーム51付きのダイシングテープ20を装置の保持具52に保持させた状態で、ピックアップ対象のフィルム10’付き半導体チップ41について、ダイシングテープ20の図中下側においてピックアップ機構のピン部材53を上昇させてダイシングテープ20を介して突き上げた後、吸着治具54によって吸着保持する。ピックアップ工程において、ピン部材53の突き上げ速度は例えば1~100mm/秒であり、ピン部材53の突き上げ量は例えば50~3000μmである。
(Pickup process)
The method for manufacturing a semiconductor device preferably includes a step of picking up the film-attached semiconductor chip (pick-up step). The pick-up step includes, for example, a cleaning step of washing the semiconductor chip 41 side of the dicing tape 20 with the semiconductor chip 41 with the film 10′ using a washing liquid such as water, and a separation distance between the semiconductor chips 41 with the film 10′. An expansion step for spreading may be performed after passing through as necessary. For example, as shown in FIG. 6, the semiconductor chip 41 with the film 10 ′ is picked up from the dicing tape 20 . For example, in a state in which the dicing tape 20 with the dicing frame 51 is held by the holder 52 of the device, the pin member 53 of the pick-up mechanism is attached to the semiconductor chip 41 with the film 10' to be picked up on the lower side of the dicing tape 20 in the drawing. is raised and pushed up through the dicing tape 20, and then sucked and held by a suction jig 54. - 特許庁In the pick-up process, the pushing speed of the pin member 53 is, for example, 1 to 100 mm/sec, and the pushing amount of the pin member 53 is, for example, 50 to 3000 μm.

(フリップチップ実装工程)
上記半導体装置の製造方法は、ピックアップ工程を経た後、フィルム付き半導体チップ41をフリップチップ実装する工程(フリップチップ工程)を有することが好ましい。例えば、図7に示すようにフィルム10’付き半導体チップ41が実装基板61に対してフリップチップ実装される。実装基板61としては、例えば、リードフレーム、TAB(Tape Automated Bonding)フィルム、配線基板が挙げられる。フリップチップ実装により、半導体チップ41は、実装基板61に対してバンプ62を介して電気的に接続される。具体的には、半導体チップ41がその回路形成面側に有する基板(電極パッド)(図示略)と実装基板61の有する端子部(図示略)とが、バンプ62を介して電気的に接続される。バンプ62は、例えばハンダバンプである。また、チップ41と実装基板61との間には、熱硬化性のアンダーフィル剤63が介在している。
(Flip chip mounting process)
It is preferable that the method for manufacturing the semiconductor device described above includes a step of flip-chip mounting the film-attached semiconductor chip 41 (flip-chip step) after the pick-up step. For example, as shown in FIG. 7, a semiconductor chip 41 with a film 10' is flip-chip mounted on a mounting board 61. FIG. Examples of the mounting board 61 include a lead frame, a TAB (Tape Automated Bonding) film, and a wiring board. The semiconductor chip 41 is electrically connected to the mounting board 61 via the bumps 62 by flip chip mounting. Specifically, the substrate (electrode pad) (not shown) that the semiconductor chip 41 has on the circuit forming surface side and the terminal portion (not shown) that the mounting substrate 61 has are electrically connected via the bumps 62 . be. The bumps 62 are, for example, solder bumps. A thermosetting underfill agent 63 is interposed between the chip 41 and the mounting board 61 .

以上のようにして、本発明のダイシングテープ一体型背面密着フィルムを使用して半導体装置を製造することができる。 As described above, a semiconductor device can be manufactured using the dicing tape-integrated back contact film of the present invention.

以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1
アクリル樹脂(商品名「テイサンレジン SG-P3」、ナガセケムテックス株式会社製)90質量部と、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」、新日鉄住金化学株式会社製)40質量部と、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」、三菱ケミカル株式会社製)60質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH7851-SS」、明和化成株式会社製)100質量部と、シリカフィラー(商品名「SO-25R」、平均粒径:0.5μm、株式会社アドマテックス製)220質量部と、可視光吸収黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」、オリエント化学工業株式会社製)5質量部と、赤外線吸収顔料(重金属酸化物系着色剤、極大吸収波長:1600nm、平均粒径:20nm)30質量部と、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ」、四国化成工業株式会社製)10質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度36質量%の樹脂組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータ(厚さ50μm)のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該樹脂組成物を塗布して樹脂組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って脱溶媒させ、PETセパレータ上に厚さ25μmの半導体背面密着フィルム(熱硬化性の半導体背面密着フィルム)を作製した。
Example 1
Acrylic resin (trade name “Teisan Resin SG-P3”, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 90 parts by mass and epoxy resin E 1 (trade name “KI-3000-4”, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) 40 parts by mass , epoxy resin E 2 (trade name “JER YL980”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 60 parts by mass, phenol resin (trade name “MEH7851-SS”, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 100 parts by mass, silica filler ( Trade name “SO-25R”, average particle size: 0.5 μm, Admatechs Co., Ltd.) 220 parts by mass, and visible light absorbing black dye (trade name “OIL BLACK BS”, Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 5 Parts by mass, infrared absorbing pigment (heavy metal oxide colorant, maximum absorption wavelength: 1600 nm, average particle size: 20 nm) 30 parts by mass, and thermosetting catalyst (trade name “Curesol 2PHZ”, manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) 10 parts by mass of this was added to methyl ethyl ketone and mixed to obtain a resin composition having a solid content concentration of 36% by mass. Next, an applicator was used to apply the resin composition onto the silicone release-treated surface of a PET separator (thickness: 50 μm) having a silicone release-treated surface to form a resin composition layer. Next, this composition layer was heated at 130° C. for 2 minutes to remove the solvent, and a 25 μm-thick semiconductor back adhesion film (thermosetting semiconductor back adhesion film) was produced on a PET separator.

実施例2
可視光吸収黒系染料の配合量を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして背面密着フィルムを作製した。
Example 2
A back contact film was produced in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of the visible light-absorbing black dye was changed as shown in Table 1.

実施例3
(レーザーマーク層の作製)
アクリル樹脂(商品名「テイサンレジン SG-P3」、ナガセケムテックス株式会社製)90質量部と、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」、新日鉄住金化学株式会社製)40質量部と、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」、三菱ケミカル株式会社製)60質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH7851-SS」、明和化成株式会社製)100質量部と、シリカフィラー(商品名「SO-25R」、平均粒径:0.5μm、株式会社アドマテックス製)220質量部と、可視光吸収黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」、オリエント化学工業株式会社製)5質量部と、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ」、四国化成工業株式会社製)10質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度36質量%の樹脂組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータ(厚さ50μm)のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該樹脂組成物を塗布して樹脂組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って脱溶媒させ、PETセパレータ上に厚さ12.5μmのレーザーマーク層(熱硬化済み層)を作製した。
Example 3
(Preparation of laser mark layer)
Acrylic resin (trade name “Teisan Resin SG-P3”, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 90 parts by mass and epoxy resin E 1 (trade name “KI-3000-4”, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) 40 parts by mass , epoxy resin E 2 (trade name “JER YL980”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 60 parts by mass, phenol resin (trade name “MEH7851-SS”, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 100 parts by mass, silica filler ( Trade name “SO-25R”, average particle size: 0.5 μm, Admatechs Co., Ltd.) 220 parts by mass, and visible light absorbing black dye (trade name “OIL BLACK BS”, Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 5 Parts by mass and 10 parts by mass of a thermosetting catalyst (trade name “Cure Sol 2PHZ”, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) were added to methyl ethyl ketone and mixed to obtain a resin composition having a solid content concentration of 36% by mass. Next, an applicator was used to apply the resin composition onto the silicone release-treated surface of a PET separator (thickness: 50 μm) having a silicone release-treated surface to form a resin composition layer. Next, this composition layer was heated at 130° C. for 2 minutes to remove the solvent, and a 12.5 μm-thick laser mark layer (thermally cured layer) was produced on the PET separator.

(接着剤層の作製)
アクリル樹脂(商品名「テイサンレジン SG-P3」、ナガセケムテックス株式会社製)90質量部と、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」、新日鉄住金化学株式会社製)40質量部と、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」、三菱ケミカル株式会社製)60質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH7851-SS」、明和化成株式会社製)100質量部と、シリカフィラー(商品名「SO-25R」、平均粒径:0.5μm、株式会社アドマテックス製)220質量部と、赤外線吸収顔料(重金属酸化物系着色剤、極大吸収波長:1600nm、平均粒径:20nm)30質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度28質量%の樹脂組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータ(厚さ50μm)のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該樹脂組成物を塗布して樹脂組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って脱溶媒させ、PETセパレータ上に厚さ12.5μmの接着剤層を作製した。
(Preparation of adhesive layer)
Acrylic resin (trade name “Teisan Resin SG-P3”, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 90 parts by mass and epoxy resin E 1 (trade name “KI-3000-4”, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) 40 parts by mass , epoxy resin E 2 (trade name “JER YL980”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 60 parts by mass, phenol resin (trade name “MEH7851-SS”, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 100 parts by mass, silica filler ( Trade name “SO-25R”, average particle size: 0.5 μm, Admatechs Co., Ltd.) 220 parts by mass, and infrared absorbing pigment (heavy metal oxide colorant, maximum absorption wavelength: 1600 nm, average particle size: 20 nm) 30 parts by mass of this was added to methyl ethyl ketone and mixed to obtain a resin composition having a solid content concentration of 28% by mass. Next, an applicator was used to apply the resin composition onto the silicone release-treated surface of a PET separator (thickness: 50 μm) having a silicone release-treated surface to form a resin composition layer. Next, this composition layer was heated at 130° C. for 2 minutes to remove the solvent, and an adhesive layer having a thickness of 12.5 μm was formed on the PET separator.

上記のようにして作製したPETセパレータ上のレーザーマーク層とPETセパレータ上の接着剤層とをラミネーターを使用して貼り合わせた。具体的には、温度100℃及び圧力0.6MPaの条件で、レーザーマーク層及び接着剤層の露出面同士を貼り合わせた。以上のようにして背面密着フィルムを作製した。 The laser mark layer on the PET separator prepared as described above and the adhesive layer on the PET separator were laminated using a laminator. Specifically, the exposed surfaces of the laser mark layer and the adhesive layer were bonded together under conditions of a temperature of 100° C. and a pressure of 0.6 MPa. A back adhesion film was produced as described above.

比較例1
赤外線吸収顔料を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして背面密着フィルムを作製した。
Comparative example 1
A back contact film was produced in the same manner as in Example 1, except that no infrared absorbing pigment was used.

比較例2
可視光吸収黒系染料を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして背面密着フィルムを作製した。
Comparative example 2
A back contact film was prepared in the same manner as in Example 1, except that no visible light-absorbing black dye was used.

<評価>
実施例及び比較例で得られた背面密着フィルムに関し、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
<Evaluation>
The back contact films obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. Table 1 shows the results.

(1)全光線透過率、全光線吸光度
実施例及び比較例で得られた背面密着フィルムについて、紫外可視近赤外分光光度計(商品名「V-670」、日本分光株式会社製)に積分球ユニットを用いて、500nm及び1300nmを含む波長域における透過率(吸光度)スペクトルを測定し、全光線透過率及び全光線吸光度を算出した。表1には、波長1300nmにおける全光線透過率、波長1300nmにおける全光線吸光度と波長500nmにおける全光線吸光度の差、500~1300nmの波長域における最大透過率とその波長を示した。
(1) Total Light Transmittance, Total Light Absorbance For the back adhesion films obtained in Examples and Comparative Examples, an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer (trade name “V-670”, manufactured by JASCO Corporation) was integrated. Using a sphere unit, the transmittance (absorbance) spectrum was measured in a wavelength range including 500 nm and 1300 nm, and the total light transmittance and total light absorbance were calculated. Table 1 shows the total light transmittance at a wavelength of 1300 nm, the difference between the total light absorbance at a wavelength of 1300 nm and the total light absorbance at a wavelength of 500 nm, and the maximum transmittance and wavelength in the wavelength range of 500 to 1300 nm.

(2)遮光性
実施例及び比較例で得られた背面密着フィルムについて、紫外可視近赤外分光光度計(商品名「V-670」、日本分光株式会社製)に積分球ユニットを用いて透過率スペクトルを測定した。そして、遮光性について、波長1300nmにおける全光線透過率が20%未満である場合を○、20%以上である場合を×として評価した。
(2) Light-shielding properties The back contact films obtained in Examples and Comparative Examples are transmitted through an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer (trade name “V-670”, manufactured by JASCO Corporation) using an integrating sphere unit. The index spectrum was measured. The light-shielding property was evaluated as ○ when the total light transmittance at a wavelength of 1300 nm was less than 20%, and as x when it was 20% or more.

(3)レーザーマーキング性
実施例及び比較例で得られた背面密着フィルムをダイシングテープに貼り合わせてダイシングテープ一体型背面密着フィルムを作製し、ダイシングテープ越しに波長532nmのグリーンレーザーで背面密着フィルムに印字した。そして、印字された文字を、マイクロスコープを用いた暗視野観察において視認可能が容易(コントラストが明瞭)であること、及び気泡が発生しないことの両方の基準を満たす場合を○、少なくともどちらかの基準を満たさない場合を×として評価した。
(3) Laser marking properties The back adhesion films obtained in Examples and Comparative Examples were laminated to a dicing tape to produce a back adhesion film integrated with the dicing tape, and a green laser with a wavelength of 532 nm was applied to the back adhesion film through the dicing tape. printed. Then, when the printed characters are easily visible (clear contrast) in dark field observation using a microscope, and when both criteria are met, and no air bubbles are generated, ◯, at least either The case where the criteria were not met was evaluated as x.

Figure 0007211804000001
Figure 0007211804000001

1 ダイシングテープ一体型背面密着フィルム
10 本発明の背面密着フィルム
11 接着剤層
12 レーザーマーク層
20 ダイシングテープ
21 基材
22 粘着剤層
30 セパレータ
40 半導体ウエハ
41 半導体チップ
1 dicing tape integrated back adhesive film 10 back adhesive film of the present invention 11 adhesive layer 12 laser mark layer 20 dicing tape 21 base material 22 adhesive layer 30 separator 40 semiconductor wafer 41 semiconductor chip

Claims (7)

500~1300nmの波長域における全光線透過率が20%以下であり、
波長500nmにおける全光線吸光度と波長1300nmにおける全光線吸光度の差が2以下である、半導体背面密着フィルム。
The total light transmittance in the wavelength range of 500 to 1300 nm is 20% or less ,
A semiconductor back adhesive film , wherein the difference between the total light absorbance at a wavelength of 500 nm and the total light absorbance at a wavelength of 1300 nm is 2 or less .
500~2000nmの波長域において850nm以上に極大吸収波長を有する赤外線吸収剤を含む請求項1に記載の半導体背面密着フィルム。 2. The semiconductor back adhesive film according to claim 1 , comprising an infrared absorbing agent having a maximum absorption wavelength of 850 nm or more in a wavelength range of 500 to 2000 nm. 前記赤外線吸収剤の含有割合が0.2~30質量%である請求項に記載の半導体背面密着フィルム。 3. The semiconductor back contact film according to claim 2 , wherein the content of the infrared absorbing agent is 0.2 to 30% by mass. 350~700nmの波長領域に吸光度の極大値を有する可視光吸収染料を含む請求項1~のいずれか1項に記載の半導体背面密着フィルム。 4. The semiconductor back contact film according to any one of claims 1 to 3 , comprising a visible light absorbing dye having a maximum absorbance in the wavelength region of 350 to 700 nm. 前記可視光吸収染料の含有割合が0.05~10質量%である請求項に記載の半導体背面密着フィルム。 5. The semiconductor back contact film according to claim 4 , wherein the content of the visible light absorbing dye is 0.05 to 10% by mass. エポキシ樹脂及びアクリル樹脂を含む請求項1~のいずれか1項に記載の半導体背面密着フィルム。 6. The semiconductor back adhesive film according to any one of claims 1 to 5 , which contains an epoxy resin and an acrylic resin. フィラーを含む請求項1~のいずれか1項に記載の半導体背面密着フィルム。 The semiconductor back adhesion film according to any one of claims 1 to 6 , which contains a filler.
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