JP7194059B2 - エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7194059B2 JP7194059B2 JP2019058759A JP2019058759A JP7194059B2 JP 7194059 B2 JP7194059 B2 JP 7194059B2 JP 2019058759 A JP2019058759 A JP 2019058759A JP 2019058759 A JP2019058759 A JP 2019058759A JP 7194059 B2 JP7194059 B2 JP 7194059B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- thermoplastic resin
- ester compound
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
即ち、本発明の目的は、新規のエステル化合物を提供することである。
また、本発明の目的は、前記エステル組成物の製造方法を提供することである。
また、本発明の目的は、前記エステル化合物を含有し、優れた可塑化効率を有して樹脂の加工性及び物性を改善させることができる熱可塑性樹脂用の可塑剤、及び、当該可塑剤を含有する熱可塑性樹脂組成物を提供することである。
<1>下記式(1)で表される、エステル化合物。
<2>A1とA2の相対配置がsynである、<1>に記載のエステル化合物。
また、本発明によれば、前記エステル化合物の製造方法が提供される。
また、本発明によれば、前記エステル化合物を含有し、優れた可塑化効率を有して樹脂の加工性及び物性を改善させることができる熱可塑性樹脂用の可塑剤、及び、当該可塑剤を含有する熱可塑性樹脂組成物が提供される。
<エステル化合物>
本発明のエステル化合物は、下記式(1)で表される化合物である。
置換アルキル基、及び置換アリール基における、置換基の具体例としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基等が挙げられる。これらの置換基は、アルキル基、アリール基に1個だけでなく2個以上置換していてもよく、単独または異なる種類の置換基で置換していてもよい。
置換または無置換のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基等の総炭素数1~20の直鎖脂肪族炭化水素;
イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1-メチルヘキシル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、1-エチルペンチル基、2-エチルペンチル基、3-エチルペンチル基、1-n-プロピルブチル基、1-iso-プロピルブチル基、1-iso-プロピル-2-メチルプロピル基、1-メチルヘプチル基、2-メチルヘプチル基、3-メチルヘプチル基、4-メチルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、6-メチルヘプチル基、1-エチルヘキシル基、2-エチルヘキシル基、3-エチルヘキシル基、4-エチルヘキシル基、1-n-プロピルペンチル基、2-n-プロピルペンチル基、1-iso-プロピルペンチル基、2-iso-プロピルペンチル基、1-n-ブチルブチル基、1-iso-ブチルブチル基、1-sec-ブチルブチル基、1-tert-ブチルブチル基、2-tert-ブチルブチル基等の総炭素数1~20のモノアルキル置換脂肪族炭化水素;
メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、1,2-ジメチルシクロヘキシル基、1,3-ジメチルシクロヘキシル基、1,4-ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の総炭素数1~20のアルキル置換環状脂肪族炭化水素;
ベンジル基、4-メチルベンジル基等の総炭素数1~20のアリール置換脂肪族炭化水素;
置換または無置換のアリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基等の総炭素数20以下の芳香族炭化水素;
アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
R1~R10のうち隣接する任意の2つの基が結合して環を形成する環の具体例としては、脂肪族環、芳香族環が挙げられる。
R1~R10で表される置換基は、R1~R10がいずれも水素原子であることが更に好ましい。
本発明の式(1)で表されるエステル化合物は、例えば、下記式(2)で表される化合物と、下記式(3)で表される化合物との縮合反応により製造される。
これらのうち、ベンゾイルクロリド、ベンゾイルブロミド、4-メチルベンゾイルクロリド、4-ブチルベンゾイルクロリド、4-へキシルベンゾイルクロリド、4-イソプロピルベンゾイルクロリド、4-ターシャリーブチルベンゾイルクロリド、3,5-ジメチルベンゾイルクロリド、2,4,6-トリメチルベンゾイルクロリド、2,4,6-トリイソプロピルベンゾイルクロリド、4-フェニルベンゾイルクロリド、4-オクチル-4´-ビフェニルカルボン酸クロリド、4-メトキシベンゾイルクロリド、4-クロロベンゾイルクロリド、2,4-ジクロロベンゾイルクロリドが好ましく、ベンゾイルクロリド、4-ブチルベンゾイルクロリド、3,5-ジメチルベンゾイルクロリド、2,4,6-トリメチルベンゾイルクロリド、2,4,6-トリイソプロピルベンゾイルクロリド、4-フェニルベンゾイルクロリドがより好ましく用いられる。
反応条件としては、特に限定されるわけではないが、反応溶媒はクロロホルム等のハロゲン系溶媒や炭化水素系溶媒がよく用いられ、反応温度は40℃以下、反応時間は20~30時間程度で反応が完結する。
3級アミン類としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、4-ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。これらのうち、トリエチルアミン、4-ジメチルアミノピリジンが好ましく用いられる。
反応終了後、得られた反応物を水で洗うことにより副生した塩類を除去し、必要に応じてシリカゲルカラム等で精製することで、式(1)で表される化合物を得ることができる。なお、式(1)で表されるエステル化合物の製造方法はこの方法に限定されるものではない。
<熱可塑性樹脂用可塑剤>
<熱可塑性樹脂組成物>
本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂の具体例としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、AS樹脂、ABS樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、等の汎用熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12等のポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、環状ポリオレフィン、等の熱可塑性エンジニアリングプラスチック、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、非晶ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、熱可塑性ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、等の熱可塑性スーパーエンジニアリングプラスチック酢酸、セルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、エチルセルロース、等の熱可塑性セルロース系樹脂、ポリ-L-乳酸、ポリ-D-乳酸、ポリ-DL-乳酸、等のポリ乳酸系樹脂が挙げられる。
熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、複数を併用して用いてもよい。
[実施例1]:式(2)の化合物(C1およびC2にそれぞれ結合しているOH基の相対配置はsynとantiの混合)の合成
200mLのナスフラスコ中に水酸化ナトリウム8.00g、水20mLを装入し撹拌した(溶解)。発熱したため水浴で冷却した。室温に戻した後、2-アセチルシクロヘキサノン14.02gを装入し撹拌した(固化)。次いでエタノール50mLを装入し撹拌した(溶解、オレンジ色透明液)。これを氷浴で冷却し撹拌。ここに水素化ホウ素ナトリウム5.67gを徐々に装入した。1時間撹拌後室温に戻し更に2時間撹拌した。再度氷浴で冷却し、36%塩酸25gをゆっくり滴下しながら中和した(発泡、均一透明溶液)。氷浴下で更に10分撹拌した(pH=7)。飽和食塩水40mLを加え混合し、分液漏斗に移液し、酢酸エチル40mLで3回抽出を行った。無水硫酸マグネシウムを用いて酢酸エチル層を脱水後、濃縮し、目的物である化合物7.74gを得た(収率:53.7%)。
[実施例2]:式(6)で表される化合物の合成
この液を、展開溶媒としてn-ヘキサンと酢酸エチルを用いてシリカゲルカラム精製を行い、下記式(6)で表されるエステル化合物5.65g(16.0mmol)を得た(収率:59.8%)。
--------------------
計算値: 74.98 6.86
実測値: 74.93 6.88
--------------------
また、マススペクトルの結果は下記の通りであった。
計算値:352
実測値:352
---------
また、1H-NMR(500MHz、溶媒CDCl3)は以下の通りとなった。
δ 1.23-1.40ppm(m,3H),1.35-1.97ppm(m,8H),2.15-2.28ppm(m,1H),4.92-5.22ppm(m,1H),5.34-5.51ppm(m,1H),7.31-7.48ppm(m,4H),7.48-7.59ppm(m,2H),7.90-8.12ppm(m,4H)
[実施例3]:式(60)で表される化合物の合成
200mLナスフラスコ中に実施例1で合成した式(2)(C1およびC2にそれぞれ結合しているOH基の相対配置はsynとantiの混合)の化合物6.66g(46.3mmol)、DMF40mLを装入し室温で撹拌した(溶解した)。撹拌停止後、200℃オーブンで12時間乾燥させたモレキュラーシーブ10gをナスフラスコ中に装入し、蓋をして3日間静置した。別の200mLナスフラスコ中にこの溶液の上澄み液を移液し、そこにp-トルエンスルホン酸0.99gを加え窒素雰囲気下で撹拌した(均一液)。ここに2,2-ジメトキシプロパン20.0g(192mmol)を1時間かけて滴下装入した。7時間撹拌後に飽和食塩水80mLを加えて撹拌し、分液漏斗に移液後、酢酸エチル30mLで3回抽出した。得られた酢酸エチル溶液を蒸留水50mLで2回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水後、n-ヘキサン/酢酸エチル系でシリカゲルカラム精製を実施し、目的物である下記式(60)で表される化合物1.50g(8.15mmol)を得た(収率17.6%)。
200mLナスフラスコ中に実施例3で合成した式(60)で表される化合物1.50g(8.15mmol)、3N塩酸20gを装入し室温で15時間撹拌した。2N水酸化ナトリウム水溶液で中和を行いpH=7にした。分液漏斗に移液した後、酢酸エチル20mLで3回抽出を行った。得られた酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水後、濃縮し、目的物である式(2)の化合物(C1およびC2にそれぞれ結合しているOH基の相対配置がsyn)1.10g(7.64mmol)を得た(収率93.0%)。
[実施例5]:式(33)で表される化合物の合成
200mLナスフラスコ中に実施例4で合成した式(2)で表される化合物(C1およびC2にそれぞれ結合しているOH基の相対配置がsyn)1.10g(7.64mmol)、ベンゾイルクロリド2.58g(18.3mmol)、クロロホルム30mLを装入し撹拌した(均一液)。5℃以下に冷却後、4-ジメチルアミノピリジン0.26g(2.20mmoL)を装入した(溶解)。滴下漏斗を用いてトリエチルアミン2.22g(22.0mmoL)を30分かけて滴下装入した(黄変)。滴下後、滴下漏斗に付着したトリエチルアミンをクロロホルム10mLで洗い流しフラスコに装入した。室温に戻し15時間撹拌後、分液漏斗に移液し水30mLで3回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで脱水後、ろ過、濃縮し、黄色高粘度液2.7gを得た。この液を展開溶媒n-ヘキサン/酢酸エチル系でシリカゲルカラム精製を行い、目的物である式(33)で表される化合物2.38g(6.76mmol)を得た(収率88.4%)。
--------------------
計算値: 74.98 6.86
実測値: 74.95 6.87
--------------------
また、マススペクトルの結果は下記の通りであった。
計算値:352
実測値:352
---------
また、1H-NMR(500MHz、溶媒CDCl3)は以下の通りとなった。
δ 1.28-1.39ppm(m,3H),1.40-1.95ppm(m,8H),2.10-2.28ppm(m,1H),4.93-5.08ppm(m,0.3H),5.08-5.23(m,0.7),5.39-5.48ppm(m,0.3H),5.48-5.52ppm(m,0.7H),7.34-7.49ppm(m,4H),7.50-7.60ppm(m,2H),7.98-8.14ppm(m,4H)
[実施例6]:式(6)で表される化合物の可塑剤としての使用
200mLナス型フラスコ中にポリプロピレンペレット(熱可塑性樹脂;株式会社プライムポリマー製J105)4.5g、実施例2で合成した式(6)で表される化合物0.50g、キシレン50.0gを装入し115℃~120℃で撹拌し均一液にした。この溶液を濃縮してキシレンを除いた後、得られた固体を粉砕し、更に濃縮してキシレンを除き、ポリプロピレンと式(6)で表される化合物の混合物粉体(熱可塑性樹脂組成物)を得た。
<測定条件>
・測定温度:200℃
・シリンダ圧力:4.903×106Pa
・予熱時間:300秒
・ダイ穴径:1.0mm
・ダイ長さ:10.0mm
・せん断応力:1.226×105Pa
[実施例7]:式(6)で表される化合物の可塑剤としての使用
ポリプロピレンペレット(熱可塑性樹脂;株式会社プライムポリマー製J105)4.95g、及び、式(6)で表される化合物0.05gを使用した以外は、実施例6に準じて混合物粉体(熱可塑性樹脂組成物)を得、更に試験を行った。
[実施例8]:式(6)で表される化合物の可塑剤としての使用
ポリプロピレンペレット(熱可塑性樹脂;株式会社プライムポリマー製J105)4.98g、及び、式(6)で表される化合物0.02gを使用した以外は、実施例6に準じて混合物粉体(熱可塑性樹脂組成物)を得、更に試験を行った。
[比較例1]
200mLのナス型フラスコ中にポリプロピレンペレット(株式会社プライムポリマー製J102.0g、キシレン20.0gを装入し115~120℃で撹拌し均一溶液にした。この溶液を濃縮してキシレンを除いた後、得られた固体を粉砕し、更に濃縮してキシレンを除き、ポリプロピレンの粉体を得た。
Claims (10)
- 下記式(1)で表される、エステル化合物。
(1)
[式(1)中、C1,C2は一つの水素原子を有する炭素原子である。A1は下記式(A1)で表される構造を示し、A2は下記式(A2)で表される構造を示す。A1とA2の相対配置は、syn、anti、またはsynとantiの混合のいずれかを示す。
(A1)
(A2)
式(A1)、(A2)中、R1~R10は、互いに独立して水素原子、炭素原子数1~20の置換または無置換のアルキル基、炭素原子数6~20の置換または無置換のアリール基、炭素原子数1~20のアルコキシ基、またはハロゲン原子である。また、R1~R10のうち隣接する任意の2つの基が結合して環を形成していてもよい。(C1)および(C2)はそれぞれ、式(1)のC1およびC2を示す。] - A1とA2の相対配置がsynである、請求項1に記載のエステル化合物。
- R1~R10が、互いに独立して水素原子、炭素原子数1~20の置換または無置換のアルキル基である、請求項1または2に記載のエステル化合物。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載のエステル化合物を含む熱可塑性樹脂用可塑剤。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載のエステル化合物と熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物。
- 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂である、請求項5に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記式(2)において、C1およびC2にそれぞれ結合しているOH基の相対配置がsynである、請求項7に記載のエステル化合物の製造方法。
- 前記式(2)においてC1およびC2にそれぞれ結合しているOH基の相対配置がsynである化合物が、OH基をアセタール化する工程、立体構造がsynの化合物のみを単離する工程、アセタールを脱保護する工程と、を経る請求項8に記載のエステル化合物の製造方法。
- 式(3)において、R11~R15が、互いに独立して水素原子、炭素原子数1~20の置換または無置換のアルキル基である、請求項7~9のいずれか1項に記載のエステル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019058759A JP7194059B2 (ja) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019058759A JP7194059B2 (ja) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020158432A JP2020158432A (ja) | 2020-10-01 |
JP7194059B2 true JP7194059B2 (ja) | 2022-12-21 |
Family
ID=72641788
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019058759A Active JP7194059B2 (ja) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7194059B2 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011506637A (ja) | 2007-12-03 | 2011-03-03 | ジェノビク スペシャルティーズ ホールディングス コーポレイション | 1,4−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエートの構造異性体を含む新規組成物およびそれを含有するポリマー組成物 |
JP2012502159A (ja) | 2008-09-11 | 2012-01-26 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | 新規なポリ塩化ビニル樹脂可塑剤 |
JP2017534739A (ja) | 2014-09-16 | 2017-11-24 | イーストマン ケミカル カンパニー | 向上した騒音抑制性を有するポリマー組成物 |
-
2019
- 2019-03-26 JP JP2019058759A patent/JP7194059B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011506637A (ja) | 2007-12-03 | 2011-03-03 | ジェノビク スペシャルティーズ ホールディングス コーポレイション | 1,4−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエートの構造異性体を含む新規組成物およびそれを含有するポリマー組成物 |
JP2012502159A (ja) | 2008-09-11 | 2012-01-26 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | 新規なポリ塩化ビニル樹脂可塑剤 |
JP2017534739A (ja) | 2014-09-16 | 2017-11-24 | イーストマン ケミカル カンパニー | 向上した騒音抑制性を有するポリマー組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
UNGNADE, Herbert E. et al.,J.Am.Chem.Soc.,1944年,66,118-122 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020158432A (ja) | 2020-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3914048A1 (de) | Leichtfliessende polyamid-formmassen und -legierungen | |
JPS61501207A (ja) | 溶融加工可能な光学的に異方性のポリマ− | |
JP2008143901A5 (ja) | ||
KR101772287B1 (ko) | 프탈로니트릴 수지 | |
US4143101A (en) | 5,5-bis(halomethyl)1,3,2-dioxaphosphorinane compounds | |
CH622268A5 (ja) | ||
JP7194059B2 (ja) | エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS62230848A (ja) | 急速結晶化ポリフエニレンスルフイド組成物 | |
DE4006404A1 (de) | Leichtfliessende polyamid-formmassen | |
JP2008526959A (ja) | ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートエステル可塑剤組成物及びその製造方法 | |
US4543420A (en) | Pyromellitate plasticizers and vinyl chloride | |
CA2618667A1 (en) | Diamondoid-based nucleating agents for thermoplastics | |
JP7164081B2 (ja) | エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物 | |
US4356298A (en) | Polyaromatic ether-ketone-sulfones containing 1,3-butadiene units | |
US2403570A (en) | Ketones substituted by modified propionic acid radicles and a process of producing same | |
JP2015003875A (ja) | リン系化合物及びその製造方法 | |
JP7255063B2 (ja) | エステル化合物、エステル化合物の製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、及び熱可塑性樹脂組成物 | |
CN104520376A (zh) | 环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法 | |
JP2002018842A (ja) | 液晶性樹脂ペレットの製造方法 | |
JP4523801B2 (ja) | イソシアヌル酸化合物 | |
US2778850A (en) | Bis (trifluoroethyl) fumarate | |
KR20090073474A (ko) | 새로운 인계 난연제, 그 제조방법 및 이를 함유하는 난연열가소성 수지 조성물 | |
EA037153B1 (ru) | Модифицированный фосфорорганическими фрагментами мономер фталонитрила, способ его получения, связующее на его основе и препрег | |
JP7352236B2 (ja) | 新規バイオマス由来ポリエステル | |
CN107778328B (zh) | 一种含杯芳烃模块和环状磷酸酯阻燃剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211202 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20211202 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220714 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220719 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220906 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221122 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221209 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7194059 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |