JP7176796B2 - Ｎ，ｎ’－ジアリール尿素誘導体及びそれを用いた感熱記録材料 - Google Patents

Ｎ，ｎ’－ジアリール尿素誘導体及びそれを用いた感熱記録材料 Download PDF

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Description

本発明は、Ｎ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体及びそれを用いた感熱記録材料に関する。
一般に、感熱記録材料は常温で無色ないし淡色の塩基性染料と有機顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分散した後、両者を混合し、これと増感剤、バインダ－、滑剤、その他各種添加剤等を添加して得た塗工液を、紙、プラスティックフィルム、加工紙等の支持体上に塗工して感熱記録層を形成したものであり、感熱ヘッド、熱ペン等の熱エネルギー（ジユール熱）を加えることにより発色記録が得られるものである。このような感熱記録材料はすでに広く実用化されている。
その感熱記録材料に求められる性能として、未印字部の白色度と種々の環境条件における未印字部の白色度、印字部の発色濃度とその印字部の保存性などが挙げられる。特に印字部の保存性に関しては、種々の耐性試験、例えば耐湿熱性、耐水性、耐光性、耐油性および耐可塑剤性等が求められる。
これまで感熱記録材料の顕色剤として数多くの顕色剤が提案されてきた。例えば、４，４’－イソプロピリデンジフェノ－ル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４－アリルオキシ－４’－ヒドロキシ－ジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－イソプロピルオキシ－ジフェニルスルホン（特許文献１）などのフェノ－ル系顕色剤、Ｎ－３－［（ｐ－トルエンスルホニル）オキシ］フェニル－Ｎ’－（ｐ－トルエンスルホニル）－尿素（特許文献２）、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（特許文献３）などの非フェノ－ル系顕色剤が提案されている。
特開２００２－０５２８４２号公報 特表２００２－５３２４４１号公報 国際公開第２０１４／０８０６１５号
大饗茂編著、「有機硫黄化学」、化学同人社、１９８２年９月、ｐ３４９
しかし、フェノ－ル系顕色剤は印字部、非印字部の各種保存安定性が十分でなく、非フェノ－ル系顕色剤であるＮ－３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル－Ｎ’－（ｐ－トルエンスルホニル）－尿素（特許文献２）は発色感度や保存性は改善されているものの、十分なものでなく、更に改善が求められている。加えて、Ｎ－３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル－Ｎ’－（ｐ－トルエンスルホニル）－尿素 はトルエンスルホニルイソシナネ－トから誘導されるトルエンスルホニル尿素基およびトルエンスルホニルクロライドから誘導される芳香族スルホン酸アリールエステル基の２つの官能基を有し、芳香族スルホン酸アリールエステル基は水に対して安定であるものの（非特許文献１）、一方のトルエンスルホニル尿素基は元来アミノ基等の保護基として活用されてきたものであるが、水によって容易に加水分解される欠点がある。
一方、Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド（特許文献３）は未だ記録部の保存性に課題があり、感熱記録材料としての要求性能に関しては充分満足できるものでなく、特に印字部の保存性に更なる向上が求められている。
更に近年は４，４’－イソプロピリデンジフェノ－ルや４，４’－ビスフェノ－ルスルホンなどは、環境ホルモンや変異原性などの環境衛生上の問題が指摘されているため、これらの問題のない非フェノ－ル系顕色剤が求められているのが実情である。
本発明は、上記事情に鑑みて為されたものであり、感熱記録材料の顕色剤として好適なＮ，Ｎ’－ジフェニル尿素誘導体、及び、それを顕色剤として用いた感熱記録材料を提供するものである。
即ち、本発明は、以下の態様を包含するものである。
［１］下記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体。
Figure 0007176796000001
 （Ｚは、２価の有機基である。
Ｒは、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、Ｃ２～Ｃ１２のアルケニル基、Ｃ３～Ｃ１２のアルキルオキシアルキル基、Ｃ３～Ｃ１２のポリオキシアルキレンアルキル基、Ｃ７～Ｃ１２のアラルキル基、Ｃ６～Ｃ１４のアリール基、Ｃ１～Ｃ１２のアルキルスルファニル基、Ｃ７～Ｃ１２のアラルキルスルファニル基、Ｃ６～Ｃ１４のアリールスルファニル基、Ｃ１～Ｃ１２のアルキルスルホニル基、Ｃ７～Ｃ１２のアラルキルスルホニル基、Ｃ６～Ｃ１５のアリールスルホニル基、Ｃ７～Ｃ１２のアラルキルスルホニルアミノ基、Ｃ６～Ｃ１５のアリールスルホニルアミノ基、Ｃ２～Ｃ１０のアシル基、Ｃ２～Ｃ１０のアシルアミノ基、（Ｃ２～Ｃ１０のアシル）オキシカルボニルアミノ基、（Ｃ１～Ｃ１２のアルキル）オキシカルボニルアミノ基、（Ｃ７～Ｃ１２のアラルキル）オキシカルボニルアミノ基、又は、（Ｃ６～Ｃ１５のアリール）オキシカルボニルアミノ基を表し、隣接する２つのＲは互いに結合してそれぞれが結合している炭素原子とともに芳香環または非芳香環を形成してもよい。
Ａ，Ｂは、メチル基を表す。
ａ,ｂ,ｃは、独立して、０～４の整数であり、ｎは０又は１である。ただし、ａ＋ｃは、０～５の整数である。）
［２］ 一般式（１）中、ｎが０である、下記一般式（１－１）で表される、前記［１］に記載のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体。
Figure 0007176796000002
 （Ｚ、Ｒ、Ａ、Ｂ、ａ、ｂ、ｃは、式（１）で定義したものと同様である。）
［３］下記式（２）、（３）、（４）又は（５）で表される、前記［２］に記載のＮ，Ｎ’－ジアリール誘導体。
Figure 0007176796000003
Figure 0007176796000004
Figure 0007176796000005
Figure 0007176796000006
 （Ｚは、式（１－１）で定義したものと同様である。）
［４］式（１）、（１－１）、（２）、（３）、（４）または（５）中、Ｚは、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ８脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、ヘテロ元素を含む連結基で連結されたＣ１～Ｃ８脂肪族炭化水素若しくは脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、多環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ８脂肪族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、または、ヘテロ元素を含む連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基である、前記［１］ないし［３］のいずれか一つに記載のＮ，Ｎ’－ジアリール誘導体。
［５］式（１）、（１－１）、（２）、（３）、（４）または（５）中のＺは、単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、または、ヘテロ元素を含む連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基である、前記［４］に記載のＮ，Ｎ’－ジアリール誘導体。
［６］常温で無色ないし淡色の塩基性染料と、加熱により該染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料であって、顕色剤として、前記［１］～［５］のいずれか一つに記載のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体を含有する感熱記録材料。
本発明のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体を顕色剤として用いることにより、非印字部の白色度が高く、良好な発色濃度を示し、印字部の保存性が高い感熱記録材料が提供できる。
本発明に係る１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）のＩＲチャ－トを示す。 本発明に係る１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。 本発明に係る１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）のＦＤマススペクトルを示す。 本発明に１，３－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例２）のＩＲチャ－トを示す。 本発明に係る１，３－ビス－（４－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例３）のＩＲチャ－トを示す。 本発明に係る４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル（合成例４）のＩＲチャ－トを示す。 本発明に係る４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル（合成例５）のＩＲチャ－トを示す。 本発明に係る４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル（合成例６）のＩＲチャ－トを示す。 本発明に係る４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル（合成例７）のＩＲチャ－トを示す。 本発明に係る１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例８）のＩＲチャ－トを示す。 本発明に係る１，３－ビス－（３－［３－｛１－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例９）のＩＲチャ－トを示す。
（Ｎ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体）
本発明のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体は、前記一般式（１）で表される。また、本発明のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体は、前記一般式（２）～（５）で表されるものであってもよい。
一般式（１）～（５）中、Ｚは、２価の有機基である。
Ｚとしては、飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、ヘテロ元素を含む連結基で連結された脂肪族炭化水素若しくは脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、多環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、ヘテロ元素を含む連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基などが挙げられる。
好ましいＺとしては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、イソプロピリデン基、シクロヘキサンジイル基、ビニレン基、プロペニレン基、１－ブテニレン基などのＣ１～Ｃ８の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素または脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；
－Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４－基、－Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４－基、－Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ４－基、－Ｃ２Ｈ４－ＳＯ２－Ｃ２Ｈ４－基、－Ｃ２Ｈ４ＣＯＣ２Ｈ４－基などの－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－などのヘテロ元素を含む連結基で連結されたＣ１～Ｃ８の脂肪族炭化水素若しくは脂環式炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ベンジル、エチルベンゼンなどの単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；
ナフタレンジイル基、２，６－ナフタレンジイル基、１，８－ナフタレンジイル基、２，３－ナフタレンジイル基などの、ナフタレン、置換ナフタレンなどの多環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；
ビフェニルジイル基などの、ビフェニル、置換ビフェニルなどの単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；ジフェニルメタン、２,２－ジフェニルプロパンなどのＣ１～Ｃ８の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；ジフェニルエ－テル、ジフェノキシエタン、ジ（フェノキシエチル）エ－テル、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルホンなどのヘテロ元素を含む連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基；などが挙げられる。
より好ましいＺは、フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，２－フェニレン基、ビフェニル基、４，４’－ビフェニル基、３，４’－ビフェニル基、３，３’－ビフェニル基、オキシジフェニル基、４，４’－オキシジフェニル基、３，４’－オキシジフェニル基、３，３’－オキシジフェニル基、などの単環若しくは多環の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、およびヘテロ元素を含む連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基である。
Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ラウリル基などのＣ１～Ｃ１２のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基などのＣ２～Ｃ１２のアルケニル基；Ｃ２Ｈ５Ｏ－Ｃ２Ｈ４－、Ｃ３Ｈ７Ｏ－Ｃ３Ｈ６－などのＣ３～Ｃ１２のアルキルオキシアルキル基；ＨＯ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－Ｃ２Ｈ４－（ｎ＝１～３）、ＨＯ－（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ－Ｃ３Ｈ６－（ｎ＝１～３）などのＣ３～Ｃ１２のポリオキシアルキレンアルキル基；ベンジル基、ｐ－メチルベンジル基、ｐ－イソプロピルベンジル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル基、ｐ－クロロベンジル基、ｐ－メトキシベンジル基、ｍ－メトキシベンジル基、ｍ, ｐ－ジメトキシベンジル基、フェネチル基、α－フェネチル基、フェニルプロピル基などのＣ７～Ｃ１２のアラルキル基；フェニル基、トリル基、ｐ－エチルフェニル基、ｐ－キシリル基、ｍ－キシリル基、１，２，３－トリメチルフェニル基、１，３，５－トリメチルフェニル基（メシチレン基）、１，２，４－トリメチルフェニル基（プソイドクメン基）、１－ナフチル基、２－ナフチル基、ビフェニル基、ジメチルビフェニル基などのＣ６～Ｃ１４のアリール基；
メチルスルファニル基、ブチルスルファニル基などのＣ１～Ｃ１２のアルキルスルファニル基；フェニルスルファニル基などのＣ６～Ｃ１４のアリールスルファニル基；メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基などのＣ１～Ｃ１２のアルキルスルホニル基；ベンジルスルホニル基などのＣ７～Ｃ１２のアラルキルスルホニル基；ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、２－ｐ－キシレンスルホニル基、メシチレンスルホニル基、２,４,６－トリイソプロピルベンゼンスルホニル基、１－ナフタレンスルホニル基、２－ナフタレンスルホニル基、４－ビフェニルスルホニル基などのＣ６～Ｃ１５のアリールスルホニル基；
ベンジルスルホニルアミノ基などのＣ７～Ｃ１２のアラルキルスルホニルアミノ基；ベンゼンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基などのＣ６～Ｃ１５のアリールスルホニルアミノ基；アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メタロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基、２－ナフトイル基などのＣ２～Ｃ１０のアシル基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、トルオイルアミノ基などのＣ２～Ｃ１０のアシルアミノ基；アセチルオキシカルボニルアミノ基、プロピオニルオキシカルボニルアミノ基、ベンゾイルオキシカルボニルアミノ基、トルオイルオキシカルボニルアミノ基などの（Ｃ２～Ｃ１０アシル）オキシカルボニルアミノ基；メトキシカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ基などの（Ｃ１～Ｃ１２アルキル）オキシカルボニルアミノ基；ベンジルオキシカルボニルアミノ基などのアラルキルオキシカルボニルアミノ基；フェノキシカルボニルアミノ基、トリルオキシカルボニルアミノ基などの（Ｃ７～Ｃ１２アリール）オキシカルボニルアミノ基；を表し、式中の隣接する２つのＲは互いに結合してそれぞれのＲが結合している炭素原子とともに芳香環または非芳香環を形成してもよく、好ましくは芳香環、たとえば、Ｒが結合している芳香環とともにナフタレン環を形成してもよい。
好ましいＲは、Ｃ１～Ｃ４のアルキル基である。
また、隣接する２つのＲは互いに結合してそれぞれのＲが結合している炭素原子とともに芳香環を形成する場合には、好ましくは、Ｒが結合している芳香環とともにナフタレン環が形成される。
Ａ，Ｂはメチル基を表す。
ｎは０または１を表わし、ｎは０が最も好適である。
ａ,ｂ,ｃは、独立して、０～４の整数である。ただし、ａ＋ｃは、０～５の整数である。ａ、ｂは、０が最も好適である。ｃは、０又は１が好適である。
本発明の一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体として、下記一般式（１－１）で表される、Ｎ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体が挙げられる。
Figure 0007176796000007
本発明の一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体として、下記一般式（１－２）、（１－３）又は（１－４）で表される、Ｎ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体が挙げられる。
Figure 0007176796000008
Figure 0007176796000009
Figure 0007176796000010
本発明のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体として、以下に、具体例を挙げるがこれらに限定するものではない。
１，２－ビス－（３－［３－ベンジルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛ｐ－メチルベンジル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛ｐ－クロロベンジル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，２－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－{３－［ｏ－トリル］ウレイド}フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛ｍ－エチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛ｐ－イソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛２，５－ジメチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛２，４－ジイソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛３，５－ジイソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－{３－［２，４，６－トリメチルフェニル］ウレイド}フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛４－ビニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛４－アリルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛４－イソプロペニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛１－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛２－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，２－ビス－（３－［３－｛４－アセチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛４－ベンゾイルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛４－（アセチルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛４－（エタンスルホニル）フェニル］ウレイド}フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛４－（フェニルスルホニル）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，２－ビス－（３－［３－｛２－メチル－５－（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，３－ビス－（３－［３－ベンジルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－メチルベンジル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－クロロベンジル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛ｏ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－エチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－イソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－{３－［ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］ウレイド}フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛２，５－ジメチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛２，４－ジイソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛３，５－ジイソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛２，５－ジメチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛２，４，６－トリメチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－ビニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－アリルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－イソプロペニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛１－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛２－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，３－ビス－（３－［３－｛４－（メチルチオ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－（ベンジルチオ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－（フェニルチオ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－（メタンスルホニル）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－（ベンゼンスルホニル）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－（メタンスルホニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－（ベンゼンスルホニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，３－ビス－（３－［３－｛４－アセチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－ベンゾイルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－（アセチルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛４－（ベンゾイルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛２－メチル－５－（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（３－［３－｛２－メチル－５－（ｐ－トリルオキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
４，４’－ビス（３－［３－ベンジルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル，４，４’－ビス（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（３－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４、４’－ビス（３－［３－｛ｐ－イソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（３－［３－｛ｐ－プロペニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（３－［３－｛４－ベンゾイルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（３－［３－｛４－（ベンゾイルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（３－［３－｛４－（ｐ－トルエンスルホニル）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（３－［３－｛４－（ｐ－トルエンスルホニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（３－［３－｛４－（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、
４，４’－ビス（４－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（４－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、４，４’－ビス（４－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル、
４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス－（３－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス－（３－［３－｛ｏ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス－（３－［３－｛１－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、
４，４’－ビス－（４－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス－（４－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス－（４－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス－（４－［３－｛２－メチル－５－（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、４，４’－ビス－（４－［３－｛２－メチル－５－（ｍ－トリルオキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル、
１，３－ビス－（４－{３－ベンジルウレイド}フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－{３－［ｐ－メチルベンジル］ウレイド}フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ジ－（３－{３－［ｐ－クロロベンジル］ウレイド}フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，３－ビス－（４－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛ｏ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛ｐ－エチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛ｐ－イソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛２，５－ジメチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛２，４－ジイソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛３，５－ジイソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛２，５－ジメチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛２，４，６－トリメチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛４－ビニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛４－アリルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛４－イソプロペニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛１－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン１，３－ビス－（４－［３－｛２－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，３－ビス－（４－［３－｛４－アセチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛４－ベンゾイルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛４－アセチルアミノフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛４－エタンスルホニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛４－ベンゼンスルホニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（４－［３－｛４－（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，３－ビス－（２－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、
１，３－ビス－（２－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛ｏ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛ｐ－エチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛ｐ－イソプロピルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛２，４，６－トリメチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛４－アセチルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛４－ベンゾイルフェニル｝ウレイレン］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛４－アセチルアミノフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛４－ベンゼンスルホニルフェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、１，３－ビス－（２－［３－｛４－（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン、などが挙げられる。
（Ｎ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体の製造方法）
本発明の一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体は、下記式（７）で表される尿素化合物と下記式（８）で表されるジハロゲン化スルホニル化合物を塩基の存在下に反応させることによって容易に得ることができる。
Figure 0007176796000011
 （Ｒ，Ａ，Ｂ，ａ，ｂ，ｃ，ｎは前記と同じである。）
Figure 0007176796000012
 （Ｚは前記と同じであり、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉなどのハロゲン原子を表す。）
式（７）で表される尿素化合物としては、下記式（７－１）で表される尿素化合物が好ましい。
Figure 0007176796000013
 （Ｒ，Ａ，Ｂ，ａ，ｂ，ｃは前記と同じである。）
式（７）又は式（７－１）で表される尿素化合物としては、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－フェニル－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｐ－トリル）－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｍ－トリル）－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｏ－トリル）－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－エチルフェニル）－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－ベンジル－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（１－ナフチル）－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（２－ナフチル）－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－プロピルスルホニルフェニル）－尿素、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－フェニルスルホニルフェニル）－尿素、
Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－フェニル－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｐ－トリル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｍ－トリル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｏ－トリル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－エチルフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－イソプロピルフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－プロペニルフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－ベンジル－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（β－フェネチル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（１－ナフチル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（２－ナフチル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－プロピルスルホニルフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－フェニルスルホニルフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－アセチルフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－アセチルアミノフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－メチルスルフィドフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－ベンゾイルアミノフェニル）－尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－フェノキシカルボニルアミノフェニル）－尿素、
Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－フェニル－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｐ－トリル）－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｍ－トリル）－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（ｏ－トリル）－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－ベンジル－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（β－フェネチル）－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（１－ナフチル）－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（２－ナフチル）－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－イソプロピルフェニル）－尿素、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（４－エチルフェニル）－尿素などが挙げられる。
式（８）で表されるジハロゲン化スルホニル化合物としては、例えば、１，２－エタンジスルホニルクロライド、１，４－ブタンジスルホニルクロライド、ヘプタン－１，５－ジスルホニルクロライド、ベンゼン－１，２－ジスルホニルクロライド、ベンゼン－１，３－ジスルホニルクロライド、クロロベンゼン－２，４－ジスルホニルクロライド、メシチレン－２，４－ジスルホニルクロライド、キシレン－２，５－ジスルホニルクロライド、４，４’－ビフェニルジスルホニルクロライド、１，５－ナフタレンジスルホニルクロライド、４,４’－メチレンビス（ベンゼンスルホニルクロライド）、４,４'－チオビス（ベンゼンスルホニルクロライド）、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルクロライド）、４,４’－スルホニルビス（ベンゼンスルホニルクロライド）、４，４’－ジフェニルエ－テルジスルホニルクロライドなどのジスルホン酸クロライドが挙げられる。
（感熱記録材料）
本発明の感熱記録材料は、常温で無色ないし淡色の塩基性染料と、加熱により該塩基性染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料であって、前記顕色剤が、前記のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体を含有する。顕色剤として２種以上の化合物を併用して用いてもよく、既存の顕色剤を併用して用いてもよい。
既存の顕色剤として、例えば、Ｎ－３－［（ｐ－トルエンスルホニル）オキシ］フェニル－Ｎ’－（ｐ－トルエンスルホニル）－尿素（商品名：ＰＦ－２０１）、Ｎ－［２－（３－フェニルウレイド）フェニル］－ベンゼンスルホンアミド（商品名：ＮＫＫ－１３０４）、Ｎ－３－［（ｐ－トルエンスルホニル）オキシ］フェニル－Ｎ’－（フェニル）－尿素などの公知の非フェノ－ル顕色剤、４，４’－イソプロピリデンジフェノ－ル（ＢＰＡ）、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＢＰＳ）、４－アリルオキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン（商品名：ＢＰＳ－ＭＡＥ）、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名：ＴＧＳＡ）、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシスルホン（商品名：Ｄ－８）、ジ－［３－メチル－Ｎ－｛５－（フェノキシカルボニルアミノ）フェニル｝ウレイド］フェニルスルホン（商品名：顕色剤ＵＵ）、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルアラニンおよびＮ－（フェニルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、Ｎ,Ｎ’－ジ（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル尿素などが挙げられる。これらの公知の顕色剤と併用して用いることにより、これら公知の顕色剤の課題である保存性を更に向上させることが可能となる。
本発明の感熱記録材料の感熱記録層は、例えば、前記塩基性染料と前記式（１）～式（５）で表されるＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体を微細な粒子に粉砕分散し、バインダ－、増感剤、充填剤、滑剤、その他各種添加剤等を添加して得た塗工液を調製し、これを紙、プラスティックフィルム、加工紙等の支持体上に塗工して形成される。
本発明の感熱記録材料の感熱記録層に使用される、常温で無色ないし淡色の塩基性染料としてトリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系、スピロ系、フルオレン系、チアジン系化合物が挙げられ、従来公知のロイコ染料から選ぶことができる。
ロイコ染料として、例えば、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）フタリド、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインド－ル－３－イル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（ｐ－メチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、
３－ジエチルアミノ－７－ジベンジルアミノベンゾ［α］フルオラン、３－（１－エチル－２－メチルインド－ル－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－ｎ－ヘキシルオキシフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインド－ル－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ）－２－メチルフェニル－４－アザフタリド、３－（４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインド－ル－３－イル）フタリド、３－（２－メチル－１－ｎ－オクチルインド－ル－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－４－アザフタリド、
３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｏ，ｐ－ジメチルアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トルイジノ）－６－メチル７－アニリノフルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジ（ｎ－ペンチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－［Ｎ－（３－エトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ］６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ，Ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ）－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－２－テトラヒドロフルフリルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
２，２－ビス｛４－［６’－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）－３’－メチルスピロ［フタリド－３，９’－キサンテン］－２’－イルアミノ］フェニル｝プロパン、３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３，６－ジメトキシフルオラン、３－ピロリジノ－６－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－７，８－ジベンゾフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，７－ジメチルフルオラン、３－（Ｎ－メチル－ｐ－トルイジノ）－７－メチルフルオラン、３－（Ｎ－メチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－７，８－ベンゾフルオラン、３，３’－ビス（１－ｎ－アミル－２－メチルインド－ル－３－イル）フタリド、３－（Ｎ－メチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－７－フェノキシフルオラン、３，３’－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインド－ル－３－イル）フタリド、３，３’－ビス（１－エチル－２－メチルインド－ル－３－イル）フタリド、３，３’－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）フタリド、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）－７－（Ｎ－フェニル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ベンジルアミノフルオラン、３－ピロリジノ－７－ジベンジルアミノフルオランなどからも選ぶことができ、本発明はこれらに限定されるものではなく、又２種類以上を併用してもよい。
本発明の感熱記録材料の感熱記録層において、必要に応じ増感剤を使用することができ、増感剤としては従来公知の増感剤が使用できる。
増感剤として、例えば、ステアリン酸アミド、ビスステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ｐ－トルエンスルホンアミド、ステアリン酸、ベヘン酸やパルミチン酸などのカルシウム、亜鉛あるいはアルミニウムなどの脂肪酸金属塩、ｐ－ベンジルビフェニル、ジフェニルスルホン、ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２－ベンジルオキシナフタレン、１，２－ビス（ｐ－トリルオキシ）エタン、１，２－ビス（フェノキシ）エタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，３－ビス（フェノキシ）プロパン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ｐ－メチルベンジル、ｍ－ターフェニル、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸などが挙げられる。
特に１，２－ビス（ｐ－トリルオキシ）エタン、１，２－ビス（フェノキシ）エタンが感度の面で好適である。
本発明のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体は特に耐油性が良好であり、従来公知の顕色剤の保存安定剤としても使用ができる。
公知の顕色剤としては、例えば、４，４’－イソプロピリデンジフェノ－ル、４，４’－シクロヘキシリデンジフェニル、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェノキシエタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２’－ビス（４－（４－ヒドロキシジフェニル）フェノキシ）ジエチルエ－テル、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、Ｎ－ｐ－トルエンスルホニル－Ｎ’－３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、４－ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ－ジ－ｍ－クロロフェニルチオウレア、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－Ｎ’－フェニルウレア、４，４’－ビス－［ｐ－トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ］ジフェニルメタン、４－［２－（ｐ－メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛、４－［３－（ｐ－トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸亜鉛、５－［２－（ｐ－メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸亜鉛塩、４－（ｎ－オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩等が挙げられる。
更に、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、Ｎ－（フェニルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－バリン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルグリシン、Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－チロシン、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（フェニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（メシチレンフェスルホニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－［３－（ｐ－トルエンスルホニル）オキシ］フェニル尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（３－［２’，４’，６’－トリメチルベンゼンスルホニルオキシ］フェニル）尿素、Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）－Ｎ’－（３－［ベンジルスルホニルオキシ］フェニル）尿素、Ｎ－３－［（ｐ－トルエンスルホニル）オキシ］フェニル－Ｎ’－（フェニル）－尿素、Ｎ－３－［（ベンゼンスルホニル）オキシ］フェニル－Ｎ’－（フェニル）－尿素等が挙げられる。
更に、本発明の感熱記録材料の感熱記録層には、従来公知の保存安定剤を併用することもできる。
保存安定剤として、例えば、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノ－ル）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノ－ル）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノ－ル）、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノ－ル）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチルｍ－クレゾ－ル）、１，１、３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１、３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、トリス（２，６－ジメチル－４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ－ト、４，４’－チオビス（３－メチルフェノ－ル）、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’，５，５’－テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ３，３’，５，５’－テトラメチルジフェニルスルホン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダ－ドフェノ－ル化合物、１，４－ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’－ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４－ベンジルオキシ－４’－（２－メチルグリシルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸グリシジル、ビスフェノ－ルＡ型エポキシ樹脂型、クレゾ－ルノボラック型エポキシ樹脂、フェノ－ルノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウム塩または多価金属塩、ビス（４－エチレンイミンカルボニルアミノフェニル）メタン、更に、一般式（１０）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物等が挙げられる。
特に、１，１、３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１、３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホンおよび一般式（１０）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物が更なる保存性改良に好適である。
Figure 0007176796000014
 （式中、ｎは１～７の整数を表す。）
また、本発明の感熱記録材料の感熱記録層において、必要に応じ助剤を使用することができ、助剤としては、例えばジオクチオルコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコ－ル硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよび高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスタ－ワックス、エステルワックス等のワックス類、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、グリオキザ－ル、ホウ酸、ジアルデヒドスタ－チ、メチロ－ル尿素、グリオキシル酸塩、エポキシ系化合物等の耐水化剤、消泡剤、着色染料、蛍光染料、および顔料等が挙げられる。
本発明で感熱記録層に使用されるバインダ－としては、酸化澱粉、エステル化澱粉、エ－テル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロ－ス、カルボキシメチルセルロ－ス、メトキシセルロ－ス、ヒドロキシエチルセルロ－ス等のセルロ－ス類、カゼイン、ゼラチン、完全（または部分）鹸化ポリビニルアルコ－ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコ－ル、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ－ル、珪素変性ポリビニルアルコ－ル、アミド変性ポリビニルアルコ－ル、スルホン酸変性ポリビニルアルコ－ル、ブチラ－ル変性ポリビニルアルコ－ル等のポリビニルアルコ－ル類、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体樹脂ならびに、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂、アクリル酸エステル樹脂、ビニルブチラ－ル・スチロ－ルおよびそれらの共重合体樹脂、アミド樹脂、シリコ－ン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クロマン樹脂などが挙げられる。これらのバインダ－は単独または２種以上を使用でき、溶剤に溶解して使用するほか、水または他の媒体中に乳化あるいはペ－スト状に分散した状態で使用することもできる。
感熱記録層に配合される顔料としては、非晶性シリカ、非晶性珪酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、コロイダルシリカ、ポリスチレンパウダ－、ナイロンパウダ－、尿素－ホルマリン樹脂フィラ－、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体や中空プラスチックピグメント等の無機あるいは有機顔料等が挙げられる。
本発明において感熱記録層に使用される塩基性染料、顕色剤、増感剤、バインダ－、顔料およびその他助剤等の添加剤の種類や使用量は、感熱記録層に要求される品質性能に応じて適宜決定される。
本発明における感熱記録層において、顕色剤として前記式（１）～（５）で表されるＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体の含有量は、発色濃度の観点から、感熱記録層の塩基性染料１質量部に対して、０．３～５質量部が好ましく、更には０．４～３質量部がより好ましい。
更に、増感剤は塩基性染料１部に対し０．２～４質量部、バインダ－は感熱記録層の全固形分中５～５０質量％が適当である。支持体としては、紙、再生紙、合成紙、プラスティックフィルム、不織布、金属箔等が使用可能である。また、これらを組み合せた複合シ－トも使用可能である。
また、保存性を高める目的で有機顔料を含有する高分子物質からなるオーバーコート層を設けても良い。さらにサーマルヘッドヘの粕付着を防止、印字画質向上、感度を向上させる目的で有機顔料、無機顔料、中空微粒子および発泡粒子などを含有するアンダーコート層を設けても良い。
本発明において感熱記録層に使用される塩基性染料、顕色剤、増感剤および必要により保存安定剤等は、例えば水を分散媒体として、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌粉砕機によって平均粒子径が２μm以下になるように微分散され使用される。
このように微分散された分散液に、必要により顔料、バインダー、助剤等を混合撹拌することで感熱記録層塗料は調製される。
このようにして得られた感熱記録層塗料を、乾燥後の塗布量が１．０～２０ｇ／ｍ２程度、好ましくは１．５～１２ｇ／ｍ２程度、より好ましくは２．０～７．０ｇ／ｍ２程度、特に好ましくは３～７ｇ／ｍ２程度になるように、支持体上に塗布し、乾燥することで感熱記録層は形成される。
感熱層を形成するための塗工方法は特に限定されるものではなく、例えば、エアーナイフコーティング、バリバーコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、スライドビロードコーティング、オフセットグラビアコーティング、５本ロールコーティング等の適当な塗工方式により塗工することができる。
このようにして調製される感熱記録層用塗料を、支持体上に直接塗工することにより、支持体上に感熱記録層を積層してもよいし、支持体上にまず下塗り層を形成し、形成された下塗り層上に感熱記録層を形成してもよい。下塗り層の設けることにより、感度、画質の改善、印字粕吸収機能の改善ができる。
下塗り層の組成は、目的により適宜選択すればよいが、一般に、バインダー、顔料などが含まれる。
下塗り層に用いられるバインダーは感熱記録層で使用するような樹脂を用いることができる。すなわち、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、メトキシセルロ－ス、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース樹脂、カゼイン、ゼラチン、完全（または部分）鹸化ポリビニアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ－ル、珪素変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、スチレン－無水マレイン酸共重合体系ラテックス、スチレン－ブタジエン共重合体系ラテックス、酢酸ビニル樹脂系ラテックス、ウレタン樹脂系ラテックス及びアクリル樹脂系ラテックス等を用いることができる。
下塗り層に含有される無機顔料としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム等の金属酸化物、金属水酸化物、硫酸塩、炭酸塩などの金属化合物、無定形シリカ、焼成カオリン、タルク等の無機白色顔料などが挙げられる。これらのうち、特に焼成カオリンは発色感度および粕吸収性に優れていることから、好ましく用いられる。尚、無機顔料の粒子径としては０．５～３．０μｍ程度のものが好ましい。
また、下塗り層に含有される有機顔料としては、球状樹脂粒子（所謂、密実型樹脂粒子）、中空粒子、貫通孔を有する樹脂粒子、中空樹脂粒子の一部を変面で裁断して得られるような開口部を有する樹脂等が挙げられる。記録濃度を高めるには中空樹脂が好ましく使用される。
発色感度、画質の改善とサーマルヘッドへの粕付着の改善を両立させるため、無機顔料系と有機樹脂系を併用することが一般的に行われ、無機顔料と有機顔料の使用比率が、質量比で９０：１０～３０：７０程度が好ましく、更には７０:３０～５０：５０がより好ましい。
更に、感度の向上を図るため、発泡系樹脂を使用することもできる。
下塗り層は、一般に水を分散媒体とし、無機顔料、有機顔料から選ばれる少なくとも１種とバインダ－を混合攪拌して得られる下塗り層塗料を、支持体上に乾燥後の塗布量が１～２０ｇ／ｍ２、好ましくは５～１５ｇ／ｍ２程度となるように塗布乾燥して形成される。前記バインダ－及び顔料の使用量としては、下塗り層全固形分に対してバインダ－が５～４０質量％程度、顔料が１０～９５質量％程度が好ましい。更に下塗り層用塗料には、必要に応じて、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス等の滑剤、蛍光染料、着色染料、界面活性剤、架橋剤等の各種助剤を添加することもできる。
下塗り層は１層でも良く、場合によっては２層以上設けてもよい。
感熱記録層上に、成膜性を有するバインダ－を主成分とする保護層を設けてもよい。保護層用塗料は、例えば水を媒体とし、バインダ－成分、顔料、及び、更に必要により助剤とを混合攪拌して調製される。
保護層に用いられるバインダ－、顔料、助剤としては、上記の感熱記録層で用いられるものが使用される。
更にまた、保護層上に光沢層を設けてもよい。光沢層としては、例えば電子線または紫外線硬化性化合物を主成分とする塗液を塗布後、電子線や紫外線を照射して硬化させる方法や超微粒子のコアシェル型アクリル樹脂を使用する方法等が挙げられる。または更に、支持体の裏面側に帯電防止層を設けてもよい。
下塗り層、保護層、光沢層等を形成するための塗料は、感熱記録層と同様に、ピュア－ブレ－ドコ－ティング、ロッドブレ－ドコ－ティング、カ－テンコ－ティング、オフセットグラビアコ－ティング等の適当な塗工方式により塗工することができ、乾燥により各層が形成される。
各層を形成した後、ス－パ－キャレンダ－処理する等の感熱記録材料製造分野における各種の公知処理技術を適宜付加してもよい。
以下、合成例、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例中、「部」及び「％」は「質量部」及び「質量％」を表わす。
（合成例１）
１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンの合成
Figure 0007176796000015
温度計、攪拌機を付した四ツ口フラスコにＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－フェニル尿素９．１ｇ、酢酸エチル８０ｇ、トリエチルアミン４．５ｇを仕込み４０℃に加温した後、酢酸エチルに溶解したベンゼン－１，３－ジスルホニルクロライド５．８ｇを滴下し４時間反応させた。反応終了後、有機層を塩酸水溶液、重曹水溶液で水洗した。溶媒を留去した後、メタノ－ルで結晶化させた。
この結晶は、１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンであることを確認した。図１にＩＲチャ－トを示す。図２に１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す。図３にＦＤマススペクトルを示す。
（合成例２）
１，３－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンの合成
Figure 0007176796000016
合成例１のＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－フェニル尿素９．１ｇをＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－ｍ－トリル尿素９．６ｇに代える以外、合成例１と同様にして１，３－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンを合成した。図４にＩＲチャ－トを示す。
（合成例３）
１，３－ビス－（４－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンの合成
Figure 0007176796000017
合成例２のＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－ｍ－トリル尿素９．６ｇをＮ－４－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－ｍ－トリル尿素９．６ｇに代える以外、合成例２と同様にして１，３－ビス－（４－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンを合成した。図５にＩＲチャ－トを示す。
（合成例４）
４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニルの合成
Figure 0007176796000018
合成例２において、ベンゼン－１，３－ジスルホニルクロライド５．８ｇを４，４’－ビフェニルジスルホニルクロライド７．０ｇに代える以外、合成例２と同様にして４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニルを合成した。図６にＩＲチャ－トを示す。
（合成例５）
４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テルの合成
Figure 0007176796000019
合成例４の４，４’－ビフェニルジスルホニルクロライド７．０ｇを４，４’－ジフェニルエ－テルジスルホニルクロライド７．３ｇに代える以外、合成例４と同様にして４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テルを合成した。図７にＩＲチャ－トを示す。
（合成例６）
４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テルの合成
Figure 0007176796000020
合成例５において、Ｎ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－ｍ－トリル尿素９．６ｇをＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－フェニル尿素９．１ｇに代える以外、合成例５と同様にして４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テルを合成した。図８にＩＲチャ－トを示す。
（合成例７）
４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニルの合成
Figure 0007176796000021
合成例４において、Ｎ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－ｍ－トリル尿素９．６ｇをＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－フェニル尿素９．１ｇに代える以外、合成例４と同様にして４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニルを合成した。図９にＩＲチャートを示す。
（合成例８）
１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンの合成
Figure 0007176796000022
合成例２のＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－ｍ－トリル尿素９．６ｇをＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－ｐ－トリル尿素９．６ｇに代える以外、合成例２と同様にして１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンを合成した。図１０にＩＲチャートを示す。
（合成例９）
１，３－ビス－（３－［３－｛１－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンの合成
Figure 0007176796000023
合成例２において、Ｎ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－ｍ－トリル尿素９．６ｇをＮ－３－ヒドロキシフェニル－Ｎ'－１－ナフチル尿素８．４ｇに、ベンゼン－１，３－ジスルホニルクロライド５．８ｇを４．２ｇに、トリエチルアミン４．５ｇを３．９ｇに代える以外、合成例２と同様にして１，３－ビス－（３－［３－｛１－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼンを合成した。図１１にＩＲチャートを示す。
［アンダーコート用塗料の調製］
プラスチック中空粒子（商品名：ローペイクＳＮ－１０５５：中空率：５５％、固形分２６．５％）１００部、焼成カオリンの５０％分散液１００部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ－１５７１ 固形分４８％）２５部、酸化澱粉の１０％水溶液５０部および水２０部を混合して、アンダーコート用塗料を作成した。
（実施例１）
［感熱記録用塗料の作成］
Ａ液（染料分散液の調製）
３－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン
１０部
１０％ポリビニルアルコ－ル水溶液 １０部
水 １６．７部
Ｂ液（顕色剤分散液の調製）
１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１） ２０部
１０％ポリビニルアルコ－ル水溶液 ２０部
水 ３３．３部
Ｃ液（増感剤分散液の調製）
１，２－ビス（ｍ－トリルオキシ）エタン １５部
１０％ポリビニルアルコ－ル水溶液 １５部
水 ２５部
上記Ａ液、Ｂ液およびＣ液の分散液をサンドグラインダーで平均粒子径が１μｍ以下になるまで粉砕し、下記割合で分散液を混合して塗布液とした。
Ａ液（染料剤分散液） ３６．７部
Ｂ液（顕色剤分散液） ７３．３部
Ｃ液（増感剤分散液） ５５．０部
水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ－４２）２７部、無定形シリカ（商品名：ミズカシルＰ－５２７）１０部、酸化澱粉の１０％溶解物１００部、ステアリン酸亜鉛分散液：（商品名：ハイドリンＺ－８－３６）１９．４部および水５０部からなる組成分を混合して感熱記録用塗料を作製した。
［感熱記録材料の作成］
支持体として坪量が５３ｇの上質紙（酸性紙）にアンダーコート用塗料を乾燥後の面積当たりの質量が６ｇ／ｍ２となるように塗布および乾燥し、その後、感熱記録層用塗料を、乾燥後の面積当たりの質量が３．８ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥した。
このシ－トをス－パ－カレンダ－で平滑度（ＪＩＳＰ８１５５：２０１０）が９００～１２００ｓになるように処理して感熱記録材料を作成した。
［各種試験］
１．感熱記録性試験（発色試験）
作成した感熱記録材料について、感熱記録紙印字試験機（大倉電気社製ＴＨ－ＰＭＤ）を用い、印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで印加した。記録部の印字濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ－９１４で測定した。これを試験前サンプル（ブランク）とした。
２．耐湿熱性試験
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料を試験温度４０℃、９０％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、試験片の印字部画像濃度と未印字部の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
３．耐熱性試験
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料を試験温度６０℃の恒温環境下に２４時間放置した後、試験片の印字部画像濃度と未印字部の濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
４．耐光性試験
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料を５０００Ｌｕｘに１００時間暴露しその後、画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
５．耐水性試験
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料を水中に１５時間浸漬しその後、試験片を風乾させ、画像濃度と未印字部をマクベス反射濃度計で測定した。
６．耐油性試験－１
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料にサラダオイル中に１０分間浸漬しその後、試験片の油をふき取り、画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。
７．耐油性試験－２
感熱記録性試験で印加エネルギー０．３８ｍＪ／ｄｏｔで記録した感熱記録材料にサラダオイル中に３時間浸漬しその後、試験片の油をふき取り、画像濃度をマクベス反射濃度計で測定した。この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった
（実施例２）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を１，３－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例２）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（実施例３）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を１，３－ビス－（４－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例３）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（実施例４）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル（合成例４）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（実施例５）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を４，４’－ビス－（３－［３－｛ｍ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル（合成例５）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（実施例６）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ジフェニルエ－テル（合成例６）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（実施例７）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を４，４’－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ビフェニル（合成例７）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
この実施例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（実施例８）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を１，３－ビス－（３－［３－｛ｐ－トリル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例８）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
（実施例９）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を１，３－ビス－（３－［３－｛１－ナフチル｝ウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例９）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。
（比較例１）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を４，４’－イソプロピリデンジフェノ－ル（ビスフェノ－ルＡ）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（比較例２）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン（ビスフェノ－ルＳ）に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（比較例３）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を４－アリルオキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホンに代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（比較例４）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）を４－ヒドロキシ－４’－イソプロピルオキシ－ジフェニルスルホンに代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（比較例５）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）をＮ－３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル－Ｎ’－（ｐ－トルエンスルホニル）－尿素に代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
（比較例６）
実施例１のＢ液の１，３－ビス－（３－［３－フェニルウレイド］フェニルオキシスルホニル）ベンゼン（合成例１）をＮ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）－ベンゼンスルホンアミドに代える以外は実施例１と同様の操作をおこなった。この参照例による感熱記録材料の各種試験結果は、表１に記載の通りであった。
Figure 0007176796000024
実施例および表より明らかなように、本発明のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体から作製される感熱記録材料は、非印字部の白色度が高く、良好な発色濃度を示し、印字部の耐湿熱性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐油性の全ての保存性試験に於いても良好であった。
本発明のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体から作製される感熱記録材料は、使用する顕色剤が、一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体であるため、非印字部の白色度が高く、良好な発色濃度を示し、更に全ての保存性試験で良好な保存性が得られ、従来の感熱記録材料に代わるものとして産業上の利用可能性は極めて有望である。

Claims (5)

  1. 下記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体。
    Figure 0007176796000025
     （Ｚは、単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、多環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ８脂肪族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、または、ヘテロ元素を含む連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基である。
    Ｒは、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、Ｃ２～Ｃ１２のアルケニル基、Ｃ３～Ｃ１２のアルキルオキシアルキル基、Ｃ３～Ｃ１２のポリオキシアルキレンアルキル基、Ｃ７～Ｃ１２のアラルキル基、Ｃ６～Ｃ１４のアリール基、Ｃ１～Ｃ１２のアルキルスルファニル基、Ｃ７～Ｃ１２のアラルキルスルファニル基、Ｃ６～Ｃ１４のアリールスルファニル基、Ｃ１～Ｃ１２のアルキルスルホニル基、Ｃ７～Ｃ１２のアラルキルスルホニル基、Ｃ６～Ｃ１５のアリールスルホニル基、Ｃ７～Ｃ１２のアラルキルスルホニルアミノ基、Ｃ６～Ｃ１５のアリールスルホニルアミノ基、Ｃ２～Ｃ１０のアシル基、Ｃ２～Ｃ１０のアシルアミノ基、（Ｃ２～Ｃ１０のアシル）オキシカルボニルアミノ基、（Ｃ１～Ｃ１２のアルキル）オキシカルボニルアミノ基、（Ｃ７～Ｃ１２のアラルキル）オキシカルボニルアミノ基、又は、（Ｃ６～Ｃ１５のアリール）オキシカルボニルアミノ基を表し、隣接する２つのＲは互いに結合してそれぞれが結合している炭素原子とともに芳香環または非芳香環を形成してもよい。
    Ａ，Ｂは、メチル基を表す。
    ａ,ｂ,ｃは、独立して、０～４の整数であり、ｎは０又は１である。ただし、ａ＋ｃは、０～５の整数である。）
  2. 一般式（１）中、ｎが０である、下記一般式（１－１）で表される、請求項１に記載のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体。
    Figure 0007176796000026
     （Ｚ、Ｒ、Ａ、Ｂ、ａ、ｂ、ｃは、式（１）で定義したものと同様である。）
  3. 下記式（２）、（３）、（４）、又は（５）で表される、請求項２に記載のＮ，Ｎ’－ジアリール誘導体。
    Figure 0007176796000027
    Figure 0007176796000028
    Figure 0007176796000029
    Figure 0007176796000030
     （Ｚは、式（１－１）で定義したものと同様である。）
  4. Ｚは、単環芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、単結合で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基、または、ヘテロ元素を含む連結基で連結された複数の芳香族炭化水素から２個の水素原子を取り除いてできる２価の有機基である、請求項１～３のいずれか一項に記載のＮ，Ｎ’－ジアリール誘導体。
  5. 常温で無色ないし淡色の塩基性染料と、加熱により該染料と接触して呈色し得る顕色剤とを含有する感熱記録層を支持体上に設けた感熱記録材料であって、顕色剤として、請求項１～４のいずれか一項に記載のＮ，Ｎ’－ジアリール尿素誘導体を含有する感熱記録材料。
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