JP7127753B2 - 鋼板およびその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、鋼板およびその製造方法に関する。
鋼板の用途として、船舶、高層建築物、その他の建築物、橋梁、海洋構造物、LNG貯蔵タンクその他の大型タンク、ラインパイプ等の溶接構造物が挙げられる(例えば、特許文献1~5参照)。近年、コンテナ船の積載重量増大等のため、溶接構造物の大型化が進められている。これに伴い、鋼板には板厚の厚肉化および高強度化が求められている。加えて、上記のような溶接構造物では、一層の安全性および信頼性の観点から、低温靱性および破壊靱性のさらなる向上が課題になっている。
さらに、溶接構造物には、万が一、脆性き裂が溶接継手箇所に発生した場合でも、脆性き裂を母材で停止させる脆性き裂伝播停止特性(以下、「アレスト性」という。)が求められる。
特開2019-023322号公報 特開2019-023323号公報 特開2019-023324号公報 特開2019-035107号公報 国際公開第2019/069771号
しかしながら、一般的に、強度と低温靱性との間には、いわゆるトレードオフの関係が存在するため、これらを両立することは容易ではなかった。加えて、アレスト性の向上も容易ではなく、重要な課題となっていた。さらに、破壊靱性の向上に関しては、これまでほとんど検討がなされていなかったのが現状である。
本発明は、上記の課題を解決し、高い強度を有し、かつ低温靱性、破壊靱性およびアレスト性に優れる鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、下記の鋼板およびその製造方法を要旨とする。
(1)鋼板の化学組成が、質量%で、
C :0.040~0.160%、
Si:0.01~0.50%、
Mn:0.70~2.50%、
P :0.030%以下、
S :0.020%以下、
Al:0.001~0.100%、
N :0.0010~0.0080%、
Nb:0.003~0.050%、
Ti:0.003~0.050%、
残部:Feおよび不純物であり、
前記鋼板の圧延方向に垂直な断面において、前記鋼板の厚さをtとした時に、前記鋼板の表面から1/4tの位置における金属組織が、
面積%で、80%以上のベイナイトを含み、かつ、
前記ベイナイトを構成するベイニティックフェライトの長軸方向の平均長さが10μm以下であり、
前記鋼板の圧延方向および厚さ方向に平行な断面において、前記鋼板の表面から1/4tの位置における旧オーステナイト粒の、厚さ方向における平均長さが20μm以下であり、アスペクト比の平均が2.5以上であり、
前記鋼板の圧延方向に垂直な断面において、
前記鋼板の表面から1/10tの位置における結晶粒界密度が500~1100mm/mm
前記鋼板の表面から1/4tの位置における結晶粒界密度が400~1000mm/mm
前記鋼板の表面から1/2tの位置における結晶粒界密度が300~900mm/mmである、
鋼板。
(2)前記化学組成が、前記Feの一部に代えて、質量%で、
Cu:1.50%以下、
Ni:2.50%以下、
Cr:1.00%以下、
Mo:1.00%以下、
V :0.150%以下、および
B :0.0050%以下、
からなる群から選択される少なくとも1種以上を含有するものである、
上記(1)に記載の鋼板。
(3)前記化学組成が、前記Feの一部に代えて、質量%で、
Mg :0.0100%以下、
Ca :0.0100%以下、および
REM:0.0100%以下、
からなる群から選択される少なくとも1種以上を含有するものである、
上記(1)または(2)に記載の鋼板。
(4)前記化学組成が、前記Feの一部に代えて、質量%で、
Zr:0.0100%以下、および
Te:0.0100%以下、
からなる群から選択される少なくとも1種以上を含有するものである、
上記(1)から(3)までのいずれかに記載の鋼板。
(5)前記化学組成が、前記Feの一部に代えて、質量%で、
W :1.00%以下、および
Sn:0.50%以下、
からなる群から選択される少なくとも1種以上を含有するものである、
上記(1)から(4)までのいずれかに記載の鋼板。
(6)前記化学組成が、下記(i)式を満足する、
上記(1)から(5)までのいずれかに記載の鋼板。
1.7≦Ti/N≦3.4 ・・・(i)
但し、上記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
(7)前記化学組成が、下記(ii)式を満足し、
前記鋼板の圧延方向に垂直な断面において、前記鋼板の表面から1/10tの位置におけるTiN粒子の平均円相当径が60nm以下であり、かつ前記TiN粒子の面積率が0.0001%以上である、
上記(1)から(6)までのいずれかに記載の鋼板。
Ti×N≧3.0×10-5 ・・・(ii)
但し、上記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
(8)上記(1)から(6)までのいずれか1項に記載の鋼板の製造方法であって、
上記(1)から(6)までのいずれかに記載の化学組成を有する鋼片に対して、加熱工程、熱間圧延工程および加速冷却工程を順に施す、鋼板の製造方法において、
前記加熱工程では、前記鋼片を950~1050℃の加熱温度まで加熱し、
前記熱間圧延工程は、粗圧延と仕上圧延とを含み、
前記粗圧延は、前記鋼片の表面温度がTrex以上の範囲で実施し、
前記粗圧延における累積圧下率を10~75%とし、
前記仕上圧延は、前記鋼片の表面温度がAr以上Trex未満の範囲で実施し、
前記仕上圧延における累積圧下率を65~90%として、かつパス間時間を15秒以下とし、
前記仕上圧延完了から、前記加速冷却工程における冷却開始までの時間を50秒以下とし、
前記加速冷却工程では、冷却開始温度をTrex-10℃以下とし、かつ、冷却開始から冷却終了までの平均冷却速度が5~50℃/秒となる条件で、0~550℃の冷却停止温度まで水冷する、
鋼板の製造方法。
但し、Arは下記(iii)式で求められ、Trexは下記(iv)式で求められる。なお、下記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
Ar=910-310×C+65×Si-80×Mn-20×Cu-55×Ni-15×Cr-80×Mo ・・・(iii)
rex=-91900[Nb*]+9400[Nb*]+770 ・・・(iv)
但し、下記(v)式で求められる固溶Nb量(質量%)を、sol.Nbとした時に、
Nb≧sol.Nbの場合は、[Nb*]=sol.Nb
Nb<sol.Nbの場合は、[Nb*]=Nb
とする。
sol.Nb=(10(-6770/(T+273)+2.26))/(C+12/14×N) ・・・(v)
なお、上記式中のTは加熱工程における鋼片の加熱温度(℃)を表す。
(9)上記(7)に記載の鋼板の製造方法であって、
溶鋼を製造する精錬工程と、前記溶鋼を連続鋳造して、上記(1)から(6)までのいずれかに記載の化学組成を有する鋼片を製造する連続鋳造工程とを備え、得られた前記鋼片に対して、加熱工程、熱間圧延工程および加速冷却工程を順に施す、鋼板の製造方法において、
前記精錬工程では、前記溶鋼中の溶存O濃度が0.0050%以下となってからTiを添加し、
前記連続鋳造工程では、前記鋼片の表面温度が1200~900℃の間における平均冷却速度を0.1~0.5℃/秒とし、
前記加熱工程では、前記鋼片を950~1080℃の加熱温度まで加熱し、
前記熱間圧延工程は、粗圧延と仕上圧延とを含み、
前記粗圧延は、前記鋼片の表面温度がTrex以上の範囲で実施し、
前記粗圧延における累積圧下率を10~75%とし、
前記仕上圧延は、前記鋼片の表面温度がAr以上Trex未満の範囲で実施し、
前記仕上圧延における累積圧下率を65~90%として、かつパス間時間を15秒以下とし、
前記仕上圧延完了から、前記加速冷却工程における冷却開始までの時間を50秒以下とし、
前記加速冷却工程では、冷却開始温度をTrex-10℃以下とし、かつ、冷却開始から冷却終了までの平均冷却速度が5~50℃/秒となる条件で、0~550℃の冷却停止温度まで水冷する、
鋼板の製造方法。
ここで、Arは下記(iii)式で求められ、Trexは下記(iv)式で求められる。なお、下記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
Ar=910-310×C+65×Si-80×Mn-20×Cu-55×Ni-15×Cr-80×Mo ・・・(iii)
rex=-91900[Nb*]+9400[Nb*]+770 ・・・(iv)
但し、下記(v)式で求められる固溶Nb量(質量%)を、sol.Nbとした時に、
Nb≧sol.Nbの場合は、[Nb*]=sol.Nb
Nb<sol.Nbの場合は、[Nb*]=Nb
とする。
sol.Nb=(10(-6770/(T+273)+2.26))/(C+12/14×N) ・・・(v)
なお、上記式中のTは加熱工程における鋼片の加熱温度(℃)を表す。
(10)前記加速冷却工程の後に、350~650℃の温度範囲まで加熱する焼戻し工程をさらに施す、
上記(8)または(9)に記載の鋼板の製造方法。
本発明によれば、高い強度を有し、かつ低温靱性、破壊靱性およびアレスト性に優れる鋼板を得ることが可能になる。
本発明者らは上記課題に対して詳細な検討を行った結果、以下の知見を得るに至った。
上述のように、強度と低温靱性との間には、いわゆるトレードオフの関係が存在する。加えて、本発明者らの検討の結果、強度と破壊靱性との両立も容易でないことが分かった。そこで、まず、本発明者らは高強度化と低温靱性および破壊靱性の向上とを両立する方法について検討を行った。その結果、金属組織をベイナイト主体とすることで高強度化するとともに、ベイナイト組織の微細化および扁平化に加えて、ベイナイトを構成するベイニティックフェライトを微細化することで、低温靱性だけでなく破壊靱性の低下を抑制できることが分かった。
また、熱間圧延前の加熱温度を低く制御し、かつ未再結晶域で高圧下率での仕上圧延を行うことで、ベイナイト組織の微細化および扁平化ならびにベイニティックフェライトの微細化を達成できることを見出した。
次に、アレスト性を改善する方法について検討を行った結果、鋼板の板厚方向における結晶粒界密度を制御することにより、鋼板表面に平行な方向、例えば、圧延方向と垂直または平行な方向のアレスト性を向上させることができることを見出した。
本発明は、上記知見に基づいてなされたものである。以下、本発明の各要件について詳しく説明する。
(A)化学組成
各元素の限定理由は下記のとおりである。なお、以下の説明において含有量についての「%」は、「質量%」を意味する。また、本明細書において、数値範囲を示す「~」とは、特に断りがない場合、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
C:0.040~0.160%
Cは、鋼板の強度を確保するために0.040%以上含有させる。一方、C含有量が0.160%を超えると、良好な低温靱性および破壊靱性を確保することが困難になるので、Cの含有量は、0.160%以下とする。したがって、C含有量は0.040%以上、好ましくは0.050%以上または0.050%超、より好ましくは0.060%以上または0.075%超である。また、C含有量は0.160%以下、好ましくは0.140%以下、より好ましくは0.120%以下である。
Si:0.01~0.50%
Siは、脱酸元素および強化元素として有効であるので、0.01%以上含有させる。一方、Si含有量が0.50%を超えると、低温靱性および破壊靱性が大きく劣化するので、Si含有量は0.50%以下とする。したがって、Si含有量は0.01%以上、好ましくは0.03%以上、より好ましくは0.05%以上である。また、Si含有量は0.50%以下、好ましくは0.40%以下、より好ましくは0.35%以下、さらに好ましくは0.30%以下である。
Mn:0.70~2.50%
Mnは、鋼板の強度を経済的に確保するために0.70%以上含有させる。一方、Mn含有量が2.50%を超えると、中心偏析が顕著となり、中心偏析が生じた部分の低温靱性および破壊靱性が劣化するので、Mnの含有量は、2.50%以下とする。したがって、Mn含有量は0.70%以上、好ましくは0.90%以上、より好ましくは1.20%以上である。また、Mn含有量は2.50%以下、好ましくは2.00%以下、より好ましくは1.80%以下、さらに好ましくは1.60%以下である。
P:0.030%以下
Pは、不純物として鋼中に存在する元素である。低温靱性および破壊靱性を安定的に確保するために、Pの含有量を0.030%以下とする。好ましくは、0.020%以下、さらに好ましくは、0.015%以下である。下限は0%であるが、P含有量を低減させるためのコストを考慮し、P含有量は0.0001%以上としてもよい。
S:0.020%以下
Sは、不純物として鋼中に存在する元素である。S含有量が0.020%を超えると中心偏析部において延伸したMnSが多量に生成し、低温靱性、破壊靱性および延性が劣化する。このためS含有量を0.020%以下とする。好ましくは0.010%以下である。S含有量は少ないほど好ましいので下限は特に規定しないが、製造コストの観点から、S含有量は0.0001%以上であってもよい。
Al:0.001~0.100%
Alは、一般的には、脱酸元素として、積極的に含有させる元素であり、Al含有量は0.001%以上とする。しかし、Al含有量が過剰になると、粗大なクラスター状のアルミナ(Al)系介在物の形成が助長され、低温靱性および破壊靱性が劣化する。よって、Al含有量は0.100%以下、好ましくは0.050%以下である。
N:0.0010~0.0080%
Nは、Ti窒化物を形成し、鋼片加熱時にオーステナイト粒径が大きくなることを抑制する効果を有するため、0.0010%以上含有させる。しかし、N含有量が0.0080%を超えると、鋼板が脆化するので、Nの含有量は、0.0080%以下とする。したがって、N含有量は0.0010%以上、好ましくは0.0015%以上、より好ましくは0.0020%以上である。また、N含有量は0.0080%以下、好ましくは0.0065%以下、より好ましくは0.0060%以下である。
Nb:0.003~0.050%
Nbは、鋼板の強度および靱性を向上することができる。また、所定のミクロ組織を得るためには、未再結晶オーステナイト域での圧延が必要となるところ、Nbは未再結晶温度域を拡大させるために有効な元素であり、圧延温度を上昇させ、生産性向上にも寄与する。この効果を得るためには、0.003%以上含有させる。ただし、Nbの含有量が0.050%を超えると低温靱性、破壊靱性および溶接性が低下するので、Nbの含有量は、0.050%以下とする。したがって、Nb含有量は0.003%以上、好ましくは0.005%以上、より好ましくは0.008%以上である。また、Nb含有量は0.050%以下、好ましくは0.025%以下、より好ましくは0.018%以下である。
Ti:0.003~0.050%
Tiは、鋼板の強度および靱性を向上することができる。また、Tiを含有させることによりTiNが形成され、鋼片加熱時にオーステナイト粒径が大きくなることを抑制する。オーステナイト粒径が大きくなると変態組織の結晶粒径も大きくなるため、所定の結晶粒界密度を得ることが困難となり、靱性およびアレスト性が低下する。TiNによる効果を得るためには、Tiを0.003%以上含有させる。
しかし、Tiの含有量が0.050%を超えると、TiCが形成されHAZ靱性が低下するので、Tiの含有量は0.050%以下とする。したがって、Ti含有量は0.003%以上、好ましくは0.006%以上、より好ましくは0.008%以上ある。また、Ti含有量は0.050%以下、好ましくは0.020%以下、より好ましくは0.015%以下である。
また、Ti含有量はN含有量との関係において、下記(i)式を満足するのが好ましい。Ti/Nの値を1.7以上とすることにより、固溶Nを固定し、アレスト性を向上させることができる。なお、固溶Nが過剰な場合、例えば、固溶Nによるへき開破壊感受性の助長、固溶Nによる粒界脆化の促進、固溶NによるMAの形成、転位を固着するFe窒化物による脆化等の現象に起因して、アレスト性が低下すると考えられる。
一方、Ti/Nの値を3.4以下とすることにより、粗大なTiN、TiC等の形成を抑制し、アレスト性を向上させることができる。Ti/Nの値は、2.0~3.0であることが好ましく、2.3~2.7であることがより好ましい。
1.7≦Ti/N≦3.4 ・・・(i)
但し、上記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
さらに、Ti含有量はN含有量との関係において、下記(ii)式を満足するのが好ましい。Ti×Nの値を3.0×10-5以上とすることにより、後述するように、鋼板の表面から1/10t位置において、平均円相当径が60nm以下であり、かつ面積率が0.0001%以上であるTiN粒子が得られ、アレスト性の向上に寄与する。Ti×Nの値は、4.0×10-5~10.0×10-5であることが好ましく、5.0×10-5~8.0×10-5であることがより好ましい。
Ti×N≧3.0×10-5 ・・・(ii)
但し、上記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
本発明の鋼板の化学組成において、上記の元素に加えて、強度の向上を目的として、さらにCu、Ni、Cr、Mo、VおよびBからなる群から選択される少なくとも1種以上を、以下に示す範囲において含有させてもよい。各元素の限定理由について説明する。
Cu:1.50%以下
Cuは、鋼板の強度および靱性を向上する効果を有するため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Cuを過剰に含有させると、合金コスト上昇に見合った性能の改善が見られず、むしろ表面割れの原因となる場合がある。そのため、Cu含有量は1.50%以下、好ましくは1.20%以下、より好ましくは1.00%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Cu含有量は、好ましくは0.005%以上、より好ましくは0.010%以上、さらに好ましくは0.050%以上である。
Ni:2.50%以下
Niは、鋼板の強度を向上させる効果を有する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。また、Niは固溶状態において鋼のマトリックス(生地)の靱性を高める効果を有する元素である。しかしながら、Niを過剰に含有させると、低温靱性、破壊靱性および溶接性が悪化する。そのため、Ni含有量は2.50%以下、好ましくは1.00%以下、より好ましくは0.50%以下、さらに好ましくは0.30%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Ni含有量は、好ましくは0.005%以上、より好ましくは0.010%以上、さらに好ましくは0.050%以上である。
Cr:1.00%以下
Crは、鋼板の強度を向上させる効果を有する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Crを過剰に含有させると、低温靱性、破壊靱性および溶接性が悪化する。そのため、Cr含有量は1.00%以下、好ましくは0.80%以下、より好ましくは0.50%以下、さらに好ましくは0.30%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Cr含有量は、好ましくは0.005%以上、より好ましくは0.010%以上、さらに好ましくは0.050%以上である。
Mo:1.00%以下
Moは、鋼板の強度を向上させる効果を有する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Moを過剰に含有させると、低温靱性、破壊靱性および溶接性が悪化する。そのため、Mo含有量は1.00%以下、好ましくは0.80%以下、より好ましくは0.50%以下、さらに好ましくは0.30%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Mo含有量は、好ましくは0.001%以上、より好ましくは0.005%以上、さらに好ましくは0.010%以上である。
V:0.150%以下
Vは、鋼板の強度を向上させる効果を有する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Vを過剰に含有させると、低温靱性、破壊靱性および溶接性が悪化する。そのため、V含有量は0.150%以下、好ましくは0.100%以下、より好ましくは0.070%以下、さらに好ましくは0.050%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、V含有量は、好ましくは0.001%以上、より好ましくは0.005%以上、さらに好ましくは0.010%以上である。
B:0.0050%以下
Bは、焼入れ性を高め、鋼板の強度向上に寄与する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Bを過剰に含有させると、低温靱性および破壊靱性が低下する。そのため、B含有量は0.0050%以下、好ましくは0.0040%以下、より好ましくは0.0030%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、B含有量は、好ましくは0.0001%以上、より好ましくは0.0005%以上、さらに好ましくは0.0010%以上である。
本発明の鋼板の化学組成において、上記の元素に加えて、介在物の制御を目的として、さらにMg、CaおよびREMからなる群から選択される少なくとも1種以上を、以下に示す範囲において含有させてもよい。各元素の限定理由について説明する。
Mg:0.0100%以下
Mgは、脱酸元素であり、硫化物を形成することで粗大な介在物の生成を抑制し、微細な酸化物を形成して、有害な介在物の生成を抑制する元素である。そのため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Mgを過剰に含有させると、粗大な酸化物、硫化物、および酸硫化物が形成されやすくなり、低温靱性および破壊靱性が低下する。そのため、Mg含有量は0.0100%以下、好ましくは0.0070%以下、より好ましくは0.0050%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Mg含有量は、好ましくは0.0001%以上、より好ましくは0.0005%以上、さらに好ましくは0.0010%以上である。
Ca:0.0100%以下
Caは、脱酸元素であり、硫化物を形成することで粗大な介在物の生成を抑制し、微細な酸化物を形成して、有害な介在物の生成を抑制する元素である。そのため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Caを過剰に含有させると、粗大な酸化物、硫化物、および酸硫化物が形成されやすくなり、低温靱性および破壊靱性が低下する。そのため、Ca含有量は0.0100%以下、好ましくは0.0070%以下、より好ましくは0.0050%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Ca含有量は、好ましくは0.0001%以上、より好ましくは0.0005%以上、さらに好ましくは0.0010%以上である。
REM:0.0100%以下
REMは、脱酸元素であり、硫化物を形成することで粗大な介在物の生成を抑制し、微細な酸化物を形成して、有害な介在物の生成を抑制する元素である。そのため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、REMを過剰に含有させると、粗大な酸化物、硫化物、および酸硫化物が形成されやすくなり、低温靱性および破壊靱性が低下する。そのため、REM含有量は0.0100%以下、好ましくは0.0070%以下、より好ましくは0.0050%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、REM含有量は、好ましくは0.0001%以上、より好ましくは0.0005%以上、さらに好ましくは0.0010%以上である。
ここで、本発明において、REMはSc、Yおよびランタノイドの合計17元素を指し、前記REMの含有量はこれらの元素の合計含有量を意味する。なお、ランタノイドは、工業的には、ミッシュメタルの形で添加される。
本発明の鋼板の化学組成において、上記の元素に加えて、金属組織の微細化を目的として、さらにZrおよびTeからなる群から選択される少なくとも1種以上を、以下に示す範囲において含有させてもよい。各元素の限定理由について説明する。
Zr:0.0100%以下
Zrは、鋼板の組織微細化によって靱性向上に寄与する元素である。また、Zrは脱酸元素としても機能する。そのため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Zrを過剰に含有させると、低温靱性および破壊靱性が低下する。そのため、Zr含有量は0.0100%以下、好ましくは0.0070%以下、より好ましくは0.0050%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Zr含有量は、好ましくは0.0001%以上、より好ましくは0.0005%以上、さらに好ましくは0.0010%以上である。
Te:0.0100%以下
Teは、鋼板の組織微細化によって靱性向上に寄与する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Teを過剰に含有させても、上記効果は飽和する。そのため、Te含有量は0.0100%以下、好ましくは0.0070%以下、より好ましくは0.0050%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Te含有量は、好ましくは0.0001%以上、より好ましくは0.0005%以上、さらに好ましくは0.0010%以上である。
本発明の鋼板の化学組成において、上記の元素に加えて、耐食性の向上を目的として、さらにWおよびSnからなる群から選択される少なくとも1種以上を、以下に示す範囲において含有させてもよい。各元素の限定理由について説明する。
W:1.00%以下
Wは、溶解して酸素酸イオンWO の形でさびに吸着し、さび層中の塩化物イオンの透過を抑制し、耐食性を向上させる元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Wを過剰に含有させても、上記効果が飽和するだけでなく、低温靱性および破壊靱性が低下する場合がある。そのため、W含有量は1.00%以下、好ましくは0.75%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、W含有量は、好ましくは0.001%以上、より好ましくは0.005%以上、さらに好ましくは0.010%以上である。
Sn:0.50%以下
Snは、Sn2+となって溶解し、酸性塩化物溶液中でのインヒビター作用により腐食を抑制する作用を有する元素である。また、Snには鋼のアノード溶解反応を抑制し耐食性を向上させる作用がある。そのため、必要に応じて含有させてもよい。しかしながら、Snを過剰に含有させても、上記効果が飽和するだけでなく、鋼板の圧延割れが発生しやすくなる。そのため、Sn含有量は0.50%以下、好ましくは0.30%以下である。上記の効果をより確実に得たい場合は、Sn含有量は、好ましくは0.001%以上、より好ましくは0.005%以上、さらに好ましくは0.010%以上である。
本発明の鋼板の化学組成において、残部はFeおよび不純物である。ここで「不純物」とは、鋼板を工業的に製造する際に、鉱石、スクラップ等の原料、製造工程の種々の要因によって混入する成分であって、本発明に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。鋼板中にはOも不純物として混入し得るが、O含有量は0.0040%以下であれば許容される。
(B)鋼板の金属組織
本発明の鋼板の金属組織について説明する。なお、以下の説明において「%」は、「面積%」を意味する。また、本発明では、鋼板の厚さをtとした時に、鋼板の圧延方向に垂直な断面における、該鋼板の表面から1/4tの位置を「C断面での1/4t位置」と呼び、鋼板の圧延方向および厚さ方向に平行な断面における、該鋼板の表面から1/4tの位置を「L断面での1/4t位置」と呼ぶこととする。さらに、上記の「圧延方向」は、仕上圧延における圧延方向を意味することとする。
ベイナイト:80%以上
本発明において、金属組織はベイナイトが主体である。具体的には、C断面での1/4t位置におけるベイナイトの面積率を80%以上とすることで、鋼板の強度を確保することが可能となる。ベイナイトの面積率は90%以上であることが好ましい。なお、ベイナイトの面積率に上限を設ける必要はなく、すなわち、ベイナイト単相であってもよい。
なお、残部組織として、フェライト、パーライト、マルテンサイト・オーステナイト混合相(MA相)が混入する場合があるが、これらの合計面積率が20%以下であれば許容される。上記合計面積率は10%以下であるのが好ましい。これらの合計面積率は少ない方が好ましく、下限値は特に限定されるものではない。例えば、上記合計面積率は0%であってもよい。また、0%超であってもよく、1%以上であってもよい。
上述のように、ベイナイトを主体とすることに加えて、ベイナイト組織を微細かつ扁平化し、さらにベイニティックフェライトを微細化することで、鋼板の強度と低温靱性および破壊靱性とを両立することができる。具体的には、ベイナイト組織が以下の規定を満足する必要がある。
ベイニティックフェライトの平均長さ:10μm以下
C断面での1/4t位置において、ベイナイトを構成するベイニティックフェライトの長軸方向の平均長さを10μm以下とする。ベイナイトを構成するベイニティックフェライトを微細化することで、破壊靱性を確保することが可能となる。ベイニティックフェライトの平均長さは8μm以下であるのが好ましい。
旧オーステナイト粒の厚さ方向における平均長さ:20μm以下
旧オーステナイト粒のアスペクト比の平均:2.5以上
ベイナイト組織の微細化は、熱間圧延前の加熱温度を低く制御し、かつ未再結晶域で高圧下率での仕上圧延を行うことで達成できる。すなわち、ベイナイトの旧オーステナイト粒は圧延方向に伸長した形状となる。そのため、L断面での1/4t位置において、旧オーステナイト粒の厚さ方向における平均長さを20μm以下とし、かつアスペクト比の平均を2.5以上とする。旧オーステナイト粒の厚さ方向における平均長さは15μm以下であるのが好ましい。また、旧オーステナイト粒のアスペクト比の平均は2.5超であるのが好ましく、4.0以上であるのがより好ましい。
ここで、本発明において、金属組織の面積率は以下のように求める。まず、鋼板からC断面での1/4t位置が観察面となるように、試料を採取する。そして、観察面をナイタールエッチングし、エッチング後に光学顕微鏡を用いて8視野を500倍で撮影する。そして得られた組織写真に対し、画像解析を行い、白色に見えるものをフェライト、黒色に見えるものをパーライトとして、それぞれの面積率を求める。
次に、ナイタールエッチングした部分をレペラエッチングし、ナイタールエッチングで灰色に見えた部分について画像解析を行い、白色に見えるものをMA相として面積率を求める。
ベイニティックフェライトの平均長さおよびベイナイトの面積率は、EBSD(Electron Back Scatter Diffraction)を用いたKAM(Kernel Average Misorientation)解析により算出する。KAM解析において、フェライトであると判断される組織において、局所方位差が1.0°を超える領域がベイニティックフェライトである。なお、測定に際しては、長軸方向の長さが1μm以上であるベイニティックフェライトを対象とする。また、ベイナイトの面積率はベイニティックフェライトの面積率を合計したものである。
旧オーステナイト粒の厚さ方向における平均長さおよびアスペクト比の平均の測定は、JIS G 0551:2013に準じて行う。まず、鋼板からL断面での1/4t位置が観察面となるように、試料を採取する。次に、観察面を鏡面研磨した後、ピクリン酸飽和水溶液を用いて、Bechet-Beaujard法で腐食する。腐食によって黒色に現出した粒を旧オーステナイト粒とする。
旧オーステナイト粒を現出させた観察面を、光学顕微鏡により観察し、面積0.05mm以上の視野を8視野以上(合計0.40mm以上)撮影する。そして、光学顕微鏡により撮影した組織写真に基づいて、旧オーステナイト粒の厚さを切断法により測定し、その平均値を旧オーステナイト粒の厚さ方向における平均長さとする。なお、測定に際しては、厚さ方向の長さが1μm以上である旧オーステナイト粒を対象とする。
また、上記の組織写真から、各旧オーステナイト粒について、長軸方向の最大長さと、長軸方向と直交する短軸方向の最大長さとをそれぞれ測定し、その比(長軸最大長さ/短軸最大長さ)を求める。そして、その平均値を旧オーステナイト粒のアスペクト比の平均とする。なお、未再結晶域で高圧下率での仕上圧延を施した場合、旧オーステナイト粒は、圧延方向に伸びた形状を示すため、長軸方向は圧延方向となり、短軸方向は板厚方向(いわゆるND方向)となる。
上記の方法で旧オーステナイト粒を十分に現出できない場合は、「鋼のオーステナイト組織の再構築法の高精度化に向けた検討」(畑顕吾、脇田昌幸、藤原知哉、河野佳織、新日鉄住金技報第404号(2016)、p.24~30)に記載される再構築法によって旧オーステナイト粒を特定し、旧オーステナイト粒の厚さ方向における平均長さおよびアスペクト比の平均を求めることとする。
C断面での1/10t位置における結晶粒界密度:500~1100mm/mm
C断面での1/4t位置における結晶粒界密度:400~1000mm/mm
C断面での1/2t位置における結晶粒界密度:300~900mm/mm
アレスト性向上における支配因子として、脆性き裂伝播の障害となる結晶粒界の寄与が大きい。結晶粒界においては隣接結晶粒間で結晶方位が異なるため、この部分においてき裂が伝播する方向が変化する。このため未破断領域が生じ、未破断領域によって応力が分散され、き裂閉口応力となる。したがって、き裂伝播の駆動力が低下し、アレスト性が向上する。また、未破断領域が最終的に延性破壊するため、脆性破壊に要するエネルギーが吸収される。このため、アレスト性が向上する。
これまでは、この結晶粒界を増加させるために結晶粒径を細かくすることが必要であると考えられていた。フェライトが主体の組織では、その通りであるが、板厚が厚く高強度の鋼では、ベイナイトの利用が不可欠である。このベイナイトはフェライトと異なり、下部組織の形状が複雑であるため、結晶粒の定義が極めて難しい。このため、円相当径に換算して結晶粒径とアレスト性との関係を求めてもばらつきが大きく、アレスト性向上に必要な結晶粒径を決定することが困難であった。
そこで、結晶粒界がき裂伝播の障害になるという基本原理に立ち返り、単位面積当たりの結晶粒界の総長さ(以下、「結晶粒界密度」という。)を定義し、それを用いてアレスト性との関係を整理すると最も相関がよいことを知見した。ここで、「結晶粒界密度」とは、「結晶方位差が15°以上の結晶粒界の単位面積当たりの総長さ」を意味する。結晶方位差を15°以上とした理由は、15°未満では、結晶粒界が脆性き裂伝播の障害とはなり難く、アレスト性向上効果が減少するからである。
C断面での結晶粒界密度を、1/10t位置において500mm/mm以上、1/4t位置において400mm/mm以上、1/2t位置において300mm/mm以上とすることで、優れたアレスト性が得られる。さらに安定的にアレスト性を向上させるためには、C断面での結晶粒界密度は、それぞれ、1/10t位置において600mm/mm以上、1/4t位置において500mm/mm以上、1/2t位置において400mm/mm以上であるのが好ましい。
結晶粒界密度は増加するほどアレスト性は向上するが、過度の増加は、圧延負荷の増大を招き、ひいては生産性を低下させる。そのため、C断面での結晶粒界密度を、1/10t位置において1100mm/mm以下、1/4t位置において1000mm/mm以下、1/2t位置において900mm/mm以下とする。C断面での結晶粒界密度は、それぞれ、1/10t位置において1000mm/mm以下、1/4t位置において900mm/mm以下、1/2t位置において800mm/mm以下であるのが好ましい。
なお、極厚材のアレスト性向上のためには、板厚全体の結晶粒界密度を増加させる必要がある。後述の製造方法では、1/2t位置の結晶粒界密度を主に制御する。それ以外の板厚位置では、必然的に温度は低く、冷却速度は大きくなるため、結晶粒界密度は増加する傾向にある。そのため、1/2t位置の結晶粒界密度のみを規定すれば十分な場合が多い。しかし、加熱の方法によっては、板厚方向に大きな温度勾配が発生して、例えば、1/4t位置と1/2t位置とで、結晶粒界密度が逆転する場合もある。そのため、本発明においては、板厚平均の結晶粒界密度の代表値として、1/10t位置、1/4t位置および1/2t位置での結晶粒界密度を規定する。
本発明において、結晶粒界密度は、電子線後方散乱回折(EBSD)法により測定する。具体的には、EBSD法により、1/10t位置、1/4t位置および1/2t位置の500μm×500μmの領域を1μmピッチで測定し、隣接粒との結晶方位差が15°以上の境界を結晶粒界と定義し、そのときの結晶粒界の総長を測定面積で除することによって求めることができる。
1/10t位置におけるTiN粒子
平均円相当径:60nm以下
面積率:0.0001%以上
1/10tにおいて、TiN粒子が微細分散していると、TiN粒子によるピン止め効果が効果的に発現し、旧オーステナイトの粗大化が抑制される。その結果、1/10t位置における結晶粒界密度が増加して、より一層鋼板のアレスト性が向上する。そのため、1/10t位置に存在するTiN粒子の平均円相当径が60nm以下であり、かつ面積率が0.0001%以上であるのが好ましい。
TiN粒子の平均円相当径は、50nm以下であることがより好ましく、40nm以下であることがさらに好ましい。TiN粒子の平均円相当径の下限は特に限定されず、例えば、10nm以上であってもよい。また、TiN粒子の面積率は、0.0002%以上であることがより好ましく、0.0003%以上であることがさらに好ましい。TiN粒子の面積率の上限値は特に限定されず、例えば、0.0020%以下であってもよい。
TiN粒子の平均円相当径および面積率は、以下の方法で測定する。まず、鋼板の1/10t位置から抽出レプリカを作製し、エネルギー分散型X線分析装置(EDX)付きのTEMで、3万倍以上の倍率により、1視野の観察面積を15μm以上として、15~200nmの大きさの粒子を観察する。観察された全ての粒子を、EDXを用いて分析し、1質量%以上のTiと、1質量%未満のO(酸素)と、1質量%以上のNと、を含む粒子をTiN粒子と判別する。
なお、粒子を定量分析するときに使用する、TEMの電子ビーム径は1~20nmで、観察倍率は5万倍~100万倍とし、粒子内の任意の位置を定量分析する。TiN粒子の平均円相当径は、上述により判別された個々のTiN粒子の面積と、同一の面積となる円の相当径(直径)を、算術平均したものである。TiN粒子の面積率は、上述により判別された個々のTiN粒子の面積の総和を、観察した視野の面積で除した値である。
ここで、3万倍以上の倍率により、1視野の観察面積を15μm以上として、15~200nmの大きさの粒子を観察し、判別されたTiN粒子の数が100個に満たない場合は、別の視野を確認して、TiN粒子の数の合計が100個以上になるまで観察を続ける。この場合、TiN粒子の平均円相当径は、上述のとおり、個々の判別されたTiN粒子の円相当径(直径)の算術平均である。TiN粒子の面積率は、100個以上になるまで観察を続けたTiN粒子の面積の総和を、それまでに観察した視野の合計面積で除した値である。また、視野の追加の観察を続けて、観察を続けた視野の数が50視野となり、累計の観察面積が750μm以上になった時点で、判別されたTiN粒子の合計が100個に満たない場合は、TiN粒子は存在していないと考え、本願の範囲外とする。
(C)鋼板の機械的特性
本発明に係る鋼板の機械的特性について、特に制限はないが、本発明に係る鋼板は、高い強度を有し、かつ低温靱性、破壊靱性およびアレスト性に優れる。具体的には、降伏応力(YS)が460~860MPaで、引張強さ(TS)が570~980MPaであることが好ましい。また、低温靱性の指標となる破面遷移温度(vTrs)が-60℃以下であることが好ましい。さらに、破壊靱性の指標となる-10℃における亀裂先端開口変位(Crack Tip Opening Displacement:CTOD)値が0.50mm以上であることが好ましい。
なお、引張強さ(TS)および降伏応力(YS)は、JIS Z 2241:2011に基づき、板厚中心部から圧延方向と直角の方向に採取した、1B号引張試験片を用いて測定する。詳細には、降伏応力(YS)は永久伸び0.2%時の永久伸び法の耐力である。また、破面遷移温度(vTrs)の評価は、JIS Z 2242:2005に準拠し、試験片はVノッチ試験片とし、鋼板の1/4t位置を含むように採取する。さらに、ISO 15653:2018に準じて、母材の板厚方向の全厚を3点曲げのノッチ位置とするCTOD試験片を採取し、-10℃におけるCTOD値を測定する。
さらに、温度勾配型ESSO試験における、-10℃の試験温度での脆性亀裂伝播停止靱性値Kca(以下、「アレスト靱性値Kca-10℃」という。)が、6000N/mm1.5以上であることが好ましく、8000N/mm1.5以上であることがより好ましい。この特性を満足することで、鋼板は優れたアレスト性を有する。
アレスト靱性値Kca-10℃は、NK船級協会 鋼船規則検査要領 K編 付属書 K3.12.2-1.(2016年)の「温度勾配型ESSO試験及び温度勾配型二重引張試験に関する検査要領」に準拠して測定を行う。
また、NRL落重試験における無延性遷移温度(以下、「NDT温度」という。)が、-100℃以下であることが好ましく、-110℃以下であることがより好ましい。この特性を満足することで、鋼板は優れたアレスト性を有する。
NDT温度は、ASTM E208-06で規定された、NRL落重試験法に準拠して試験を行うことで求める。NRL落重試験法について詳しく説明する。まず、鋼板の最表面を含むようにして、ASTM E208に規定されるタイプP3試験片を採取する。タイプP3試験片とは、長さ130mm、幅50mm、厚さ16mmの試験片である。この際、試験片の厚さ方向が鋼板の板厚方向と一致し、試験片の長手方向が鋼板の圧延方向と一致するように採取する。
その後、上記試験片を用いて、ASTM E208-06に準拠したNRL落重試験を実施する。具体的には、まず上記試験片の厚さ方向に垂直な鋼板の最表面上に、試験片の長手方向に平行な方向に延びる溶接ビードを形成する。その際、溶接材料はASTM E208に規定される靱性の低い溶接材料を使用する。溶接ビードの長さは60~70mm、幅は12~16mmの範囲となるよう調整する。そして、溶接ビード上に試験片の幅方向に平行な切欠きを形成する。この時、切欠きの幅は1.5mm以下とし、切欠きの溝底と試験片との距離が1.8~2.0mmの範囲となるよう調整する。
そして、上記試験片の溶接ビードを形成した面を下側に向け、長さ方向の両端部を支持した後、溶接ビードを形成したのと反対側の面に対して、落重による衝撃曲げ荷重を加える。その後、切欠きから発生した脆性き裂が試験片に伝播する状態を調べることで、Break(き裂伝播あり)またはNo Break(き裂伝播なし)を判定する。切欠から発生した脆性き裂が試験片の表面を試験片幅方向に伝播してその端部まで進行した場合、試験結果はBreak(き裂伝播あり)と判定される。幅方向の端部にき裂が達しなかった場合、試験結果はNo Break(き裂伝播なし)と判定される。
上記の落重試験は、2個ずつの試験片を用いて例えば、-100℃の条件から開始して、5℃間隔で試験温度を変化させながら(No Breakの場合は5℃低下、Breakの場合は5℃上昇)、2個の試験片ともにNo Breakが得られた最も低い試験温度から5℃低い温度を無延性遷移温度とする。
(D)鋼板の厚さ
本発明に係る鋼板の厚さについて、特に制限はないが、溶接構造物として用いる場合には、板厚は10~70mmであるのが好ましく、20~60mmであるのがより好ましい。また、本発明における低温靱性および破壊靱性の向上効果は、厚さが50mm未満の場合に顕著に発揮される。
(E)鋼板の製造方法
本発明に係る鋼板の製造条件について特に制限はないが、例えば、以下に示す条件で精錬工程、連続鋳造工程、加熱工程、熱間圧延工程および加速冷却工程を順に行うことで、製造することができる。各工程について説明する。
(a)精錬工程
精錬工程は、溶鋼を製造する工程である。精錬工程の条件については特に制限はなく、常法を用いればよい。しかしながら、Tiの生成を抑制し、TiNを微細分散させ、具体的には、1/10t位置におけるTiN粒子の平均円相当径を60nm以下、かつ面積率を0.0001%以上としたい場合には、真空脱ガスを行い、溶鋼中の溶存O濃度が0.0050質量%以下となってからTiを添加することが好ましい。溶存O濃度が0.0050質量%を超える状態でTiを添加すると、Tiの生成を抑制することが困難になる。Tiの添加は、例えば、環流型脱ガス装置内において行うことができる。
(b)連続鋳造工程
連続鋳造工程は、溶鋼を連続鋳造して上述した化学組成を有する鋼片を製造する工程である。連続鋳造工程の条件については特に制限はなく、常法を用いればよい。しかしながら、1/10t位置におけるTiN粒子の平均円相当径を60nm以下、かつ面積率を0.0001%以上としたい場合には、鋼片の表面温度が1200~900℃の間における平均冷却速度を0.1~0.5℃/秒とすることが好ましい。平均冷却速度が0.1℃/秒未満ではTiN粒子が粗大化するおそれがあり、0.5℃/秒を超えるとTiNの面積率が低下するおそれがある。
(c)加熱工程
加熱工程は、鋼片の加熱により、オーステナイト相の組織制御に寄与する工程である。加熱工程では、上記の鋼片を950~1080℃の加熱温度まで加熱する。加熱工程は加熱炉で行うとよい。なお、鋼片を950~1080℃に加熱するとは、加熱炉から抽出する際の鋼片の全厚平均温度が、950~1080℃の範囲になるように加熱することであり、本明細書では、この鋼片の全厚平均温度を鋼片の加熱温度と称する。また、全厚平均温度は、加熱炉内の温度、加熱時間、鋼片の表面温度から計算で求めることが可能である。
加熱温度が950℃未満では、オーステナイト化が不十分になるとともに、オーステナイト粒が微細化することにより焼入れ性が低下するため、板厚が厚く、強度が高い鋼板にすることが困難である。さらに、オーステナイト粒の微細化により仕上圧延時の再結晶が促進されることで、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下する。また、加熱温度が1080℃を超えると、オーステナイト粒が粗大化し、最終組織においてベイナイト組織を微細化することが困難になる。好ましい加熱温度の範囲は、1000~1050℃である。
上述のように、精錬工程においてTiの添加タイミングを適切に管理し、かつ連続鋳造工程における1200~900℃の間の平均冷却速度を適切に制御することで、TiNを微細分散させることが可能となり、これにより結晶粒界密度を上述の範囲に制御することができる。この場合は、鋼片の加熱温度は1080℃以下であればよい。
一方、TiNを積極的に活用しない場合であっても、加熱工程における鋼片の加熱温度を低く調整することで、オーステナイトの粗大化を抑制し、結晶粒界密度を上述の範囲に制御することが可能である。その場合には、鋼片の加熱温度は1050℃以下とする。
(d)熱間圧延工程
熱間圧延工程は、粗圧延と仕上圧延とを含む。粗圧延は、鋼片の表面温度がTrex以上の範囲で実施する。すなわち、鋼片の表面温度がTrex以上である状態で粗圧延を開始し、鋼片の表面温度がTrex以上である状態で粗圧延を終了する。粗圧延をTrex以上の範囲で実施することで、オーステナイト粒の再結晶により、微細化が可能となる。なお、粗圧延の終了時の表面温度が、粗圧延の開始時の表面温度よりも高い場合がある。これは、粗圧延によって加工発熱が発生した影響、および表面温度よりも内部温度の方が高温であることによる、鋼片の板厚方向の伝熱影響が考えられる。
また、粗圧延における累積圧下率は10~75%の範囲とする。粗圧延における累積圧下率とは、粗圧延開始時の板厚から粗圧延終了後の板厚を引いたものを、粗圧延開始時の板厚で除した値である。粗圧延時の累積圧下率が10%未満では、オーステナイトの再結晶による微細化が困難であるとともに、ポロシティが残存して内部割れが生じ、延性および靱性の劣化が発生する可能性がある。また、累積圧下率が75%を超えると、オーステナイト粒が過度に微細化するため、仕上圧延時の再結晶が促進されることで、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下するとともに、パス数が増加して生産性が低下する。好ましい累積圧下率は、30~60%である。なお、以下の説明においては、粗圧延を施した後の鋼片を鋼板と呼ぶ。
続く仕上圧延は、鋼板の表面温度がAr以上Trex未満の範囲で実施する。すなわち、粗圧延終了後に冷却し、鋼板の表面温度がAr以上Trex未満である状態で仕上圧延を開始し、鋼板の表面温度がAr以上Trex未満である状態で仕上圧延を終了する。仕上圧延をTrex未満の範囲で実施することで、再結晶させずにオーステナイト粒に歪みを付与することが可能となる。これにより、最終組織におけるベイナイトを微細化することができる。仕上温度を、表面温度がTrex以上の範囲で行うと、再結晶が促進され、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下してしまう。一方、仕上圧延を、表面温度がAr未満の範囲で行うと、加工フェライトが生成し、最終組織においてベイナイト主体の組織とすることができなくなるおそれがある。
また、仕上圧延における累積圧下率は65~90%の範囲とする。仕上圧延における累積圧下率とは、仕上圧延開始時(粗圧延終了後)の板厚から仕上圧延終了後の板厚を引いたものを、仕上圧延開始時の板厚で除した値である。仕上圧延における累積圧下率を65%以上とすることで、オーステナイト粒に十分な歪みを付与することが可能となる。累積圧下率が65%未満であると、オーステナイト粒への歪の付与が不十分になるとともに、オーステナイト粒の扁平化が促進されず、アスペクト比が低下する。また、累積圧下率が90%を超えると、再結晶が促進され、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下するとともに、パス数が増加して生産性が低下する。好ましい累積圧下率は、70~80%である。
さらに、仕上圧延におけるパス間時間は15秒以下とする。パス間時間が15秒を超えると加工によって付与した歪みが回復し、最終組織におけるベイナイトを十分に微細化することができなくなるとともに、再結晶が促進され、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下する。パス間時間は短ければ短いほど好ましいため、下限を設ける必要はないが、操業性の観点から3秒以上とすることが好ましい。なお、一般的に仕上圧延はリバース圧延により行われる。仕上圧延におけるパス間時間とは、鋼板が前方に進行しながら圧延ロールにより圧延され、鋼板の後端が圧延ロールから抜けてから、鋼板の進行方向が後方へとリバースし、再度鋼板の後端が圧延ロールに噛み込まれるまでの時間を意味する。
そして、仕上圧延完了から、後述する加速冷却工程における冷却開始までの時間を50秒以下とする。仕上圧延完了から冷却開始までの時間が50秒を超えると、加工によって付与した歪みが回復し、最終組織におけるベイナイトを十分に微細化することができなくなるとともに、再結晶が促進され、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下する。仕上圧延完了から冷却開始までの時間は短ければ短いほど好ましいため、下限を設ける必要はないが、操業性の観点から5秒以上とすることが好ましい。なお、仕上圧延完了から冷却開始までの時間とは、前方へと進行する鋼板の先端が、最終パスにおける圧延ロールを抜けてから、水冷が開始されるまでの時間を意味する。
上記説明において、Arは降温過程でオーステナイト粒からフェライト粒に変態が始まる変態開始温度を意味し、下記(iii)式で求められる。また、Trexは等軸な再結晶粒が生成し成長し得る最低温度である再結晶温度を意味し、下記(iv)式で求められる。なお、下記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
Ar=910-310×C+65×Si-80×Mn-20×Cu-55×Ni-15×Cr-80×Mo ・・・(iii)
rex=-91900[Nb*]+9400[Nb*]+770 ・・・(iv)
但し、下記(v)式で求められる固溶Nb量(質量%)を、sol.Nbとした時に、
Nb≧sol.Nbの場合は、[Nb*]=sol.Nb
Nb<sol.Nbの場合は、[Nb*]=Nb
とする。
sol.Nb=(10(-6770/(T+273)+2.26))/(C+12/14×N) ・・・(v)
なお、上記式中のTは加熱工程における鋼片の加熱温度(℃)を表す。
(e)加速冷却工程
加速冷却工程では、仕上圧延が終了した鋼板を水冷する。この際、冷却開始温度をTrex-10℃以下とし、かつ、冷却開始から冷却終了までの平均冷却速度が5~50℃/秒となる条件で、0~550℃の冷却停止温度まで水冷する。
仕上圧延をAr以上Trex未満の範囲で実施したとしても、その後の復熱によって冷却開始温度がTrex-10℃を超えると、加工によって付与した歪みの回復が促進され、最終組織におけるベイナイトを構成するベイニティックフェライトを十分に微細化することができなくなる。
加えて、5~50℃/秒の平均冷却速度で0~550℃の冷却停止温度まで水冷することで、最終組織をベイナイト主体の組織とすることができる。なお、平均冷却速度および冷却停止温度は、鋼板の化学組成におけるCeqの値に応じて調整し、マルテンサイト変態しない条件とする。
(f)焼戻し工程
加速冷却工程の後に、350~650℃の温度範囲まで加熱する焼戻し工程をさらに備えてもよい。焼戻し工程を行うことで、冷却によって過剰に高くなった転位密度を低減させることができる。なお、加速冷却工程における冷却停止温度が高い場合には、自己焼戻し効果が得られるため、焼戻し工程を行わなくてもよい。一方、加速冷却工程において、例えば室温程度まで冷却した場合には、焼戻し工程を行うことが好ましい。
以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
高炉から出銑された溶銑を、溶銑予備処理で脱硫処理し、転炉型精錬容器にて脱Pおよび脱C処理した後、取鍋に受鋼した。出鋼の際、合金元素を添加し、保温用のカバースラグを添加した。
続いて、取鍋内の溶鋼をRH真空脱ガス装置にて減圧処理を行った。溶製中は適宜溶鋼サンプルを採取し、分析に供して溶鋼成分を得た。溶鋼温度は1560℃から1610℃で推移した。RH処理前半で真空脱ガスを行い、溶存O濃度を調整した。溶存O濃度は、酸素濃度プローブを用いて測定した。その後、Tiを添加し、均一に混合するために環流処理を行った。
RH真空脱ガス装置で処理した後、連続鋳造法によって、表1および2の化学組成を有する鋼片を作製した。連続鋳造では、鋼片の表面温度が1200~900℃の間における平均冷却速度を適宜調節した。表3および4に、Tiを添加する際の溶鋼中の溶存O濃度(質量%)、および連続鋳造での1200~900℃の間における平均冷却速度(℃/秒)を示す。さらに、上記の鋼片を用いて、表5および表6の製造条件により板厚10~70mmの鋼板を試作した。
Figure 0007127753000001
Figure 0007127753000002
Figure 0007127753000003
Figure 0007127753000004
Figure 0007127753000005
Figure 0007127753000006
得られた鋼板の金属組織観察を行い、各組織の面積率の測定を行った。具体的には、まず鋼板からC断面での1/4t位置が観察面となるように、試料を採取した。そして、観察面をナイタールエッチングし、エッチング後に光学顕微鏡を用いて8視野を500倍で撮影し、得られた組織写真に対し、画像解析を行い、白色に見えるものをフェライト、黒色に見えるものをパーライトとして、それぞれの面積率を求めた。
次に、ナイタールエッチングした部分をレペラエッチングし、ナイタールエッチングで灰色に見えた部分について画像解析を行い、白色に見えるものをMA相として面積率を求めた。
ベイニティックフェライトの平均長さおよびベイナイトの面積率は、EBSDを用いたKAM解析により算出した。KAM解析において、フェライトであると判断される組織において、局所方位差が1.0°を超える領域をベイニティックフェライトとした。なお、測定に際しては、長軸方向の長さが1μm以上であるベイニティックフェライトを対象とした。また、ベイナイトの面積率はベイニティックフェライトの面積率を合計したものとした。
さらに、旧オーステナイト粒の厚さ方向における平均長さおよびアスペクト比の平均の測定を、JIS G 0551:2013に準じて行った。まず、鋼板からL断面での1/4t位置が観察面となるように、試料を採取した。次に、観察面を鏡面研磨した後、ピクリン酸飽和水溶液を用いて、Bechet-Beaujard法で腐食し、旧オーステナイト粒を現出させた。
旧オーステナイト粒を現出させた観察面を、光学顕微鏡により観察し、面積0.05mm以上の視野を8視野以上(合計0.40mm以上)撮影した。そして、光学顕微鏡により撮影した組織写真に基づいて、旧オーステナイト粒の厚さを切断法により測定し、その平均値を旧オーステナイト粒の厚さ方向における平均長さとした。測定に際しては、厚さ方向の長さが1μm以上である旧オーステナイト粒を対象とした。
また、上記の組織写真から、各旧オーステナイト粒について、長軸方向の最大長さと、長軸方向と直交する短軸方向の最大長さとをそれぞれ測定し、その比(長軸最大長さ/短軸最大長さ)を求め、その平均値を旧オーステナイト粒のアスペクト比の平均とした。
さらに、TiN粒子の平均円相当径および面積率の測定を、EDX付きのTEMを用いて行った。まず、鋼板の1/10t位置から抽出レプリカを作製し、TEMで、3万倍以上の倍率により、1視野の観察面積を15μm以上として、15~200nmの大きさの粒子を観察した。観察された全ての粒子を、EDXを用いて分析し、1質量%以上のTiと、1質量%未満のO(酸素)と、1質量%以上のNと、を含む粒子をTiN粒子と判別した。
なお、TEMの電子ビーム径は1~20nmで、観察倍率は5万倍~100万倍とし、粒子内の任意の位置を定量分析した。TiN粒子の平均円相当径は、上述により判別された個々のTiN粒子の面積と、同一の面積となる円の相当径(直径)を、算術平均したものである。TiN粒子の面積率は、上述により判別された個々のTiN粒子の面積の総和を、観察した視野の面積で除した値である。
続いて、結晶粒界密度の測定をEBSD法により行った。具体的には、EBSD法により、1/10t位置、1/4t位置および1/2t位置の500μm×500μmの領域を1μmピッチで測定し、隣接粒との結晶方位差が15°以上の境界を結晶粒界と定義し、そのときの結晶粒界の総長を測定面積で除することによって求めた。
これらの測定結果を表7および8に示す。なお、表中においては、フェライトの面積率を「F分率」、パーライトの面積率を「P分率」、ベイナイトの面積率を「B分率」、MA相の面積率を「MA分率」、ベイニティックフェライトの長軸方向の平均長さを「BF長さ」と表記する。
Figure 0007127753000007
Figure 0007127753000008
さらに、引張強さ(TS)および降伏応力(YS)を、JIS Z 2241:2011に基づき測定した。試験片は、板厚中心部から圧延方向に直行する方向(幅方向)を長手方向として採取した、1B号引張試験片を用いて測定した。降伏応力(YS)は永久伸び0.2%時の永久伸び法の耐力とした。本実施例では、YSが460MPa以上、かつTSが570MPa以上であるものを、高い強度を有するとした。
また、鋼板の1/4t位置を含むようにVノッチ試験片を採取し、JIS Z 2242:2005に準拠して破面遷移温度(vTrs)の評価を行った。この際、Vノッチ試験片は、ぞれぞれ、試験片の長手方向が鋼板の圧延方向および幅方向に一致するよう、2つずつ採取した。本実施例では、2つの試験片で、いずれもvTrsが-60℃以下であるものを、低温靱性に優れるとした。
そして、ISO 15653:2018に準じて、母材の板厚方向の全厚を3点曲げのノッチ位置とするCTOD試験片を採取し、-10℃におけるCTOD値の測定を行った。試験は3回行い、表には、それらの最小値を記載した。本実施例では、-10℃におけるCTOD値の最小値が0.50mm以上のものを、破壊靱性に優れるとした。
また、NK船級協会 鋼船規則検査要領 K編 付属書 K3.12.2-1.(2016年)の「温度勾配型ESSO試験及び温度勾配型二重引張試験に関する検査要領」に準拠して、アレスト靱性値Kca-10℃の測定を行った。次に、ASTM E208-06で規定された、NRL落重試験法に準拠して試験を行い、NDT温度を求めた。本実施例では、アレスト靱性値Kca-10℃が、6000N/mm1.5以上で、かつNDT温度が-100℃以下のものを、アレスト性に優れるとした。
これらの測定結果を表9および10に示す。
Figure 0007127753000009
Figure 0007127753000010
表7~10から分かるように、本発明の規定を満足する本発明例(試験番号1~29)では、高い強度を有し、かつ低温靱性、破壊靱性およびアレスト性に優れる結果となった。これに対して、比較例(試験番号30~61)では、強度、低温靱性およびアレスト性の少なくともいずれかが劣化する結果となった。
具体的には、試験番号30は精錬工程でのTi添加時の溶存O濃度が高く、かつ加熱工程での加熱工程が高く、試験番号31は連続鋳造工程での平均冷却速度が高く、いずれもTiN粒子が析出せずに結晶粒界密度を適正化できなかったため、アレスト性が劣化した。試験番号32は連続鋳造工程での平均冷却速度が低いため、粗大なTiN粒子が析出して結晶粒界密度を適正化できなかったため、アレスト性が劣化した。
試験番号33はC含有量が過剰であるため、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号34はC含有量が低く、ベイナイト主体の組織とならず、強度不足となるとともに、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号35はSi含有量が過剰であるため、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号36はMn含有量が過剰であるため、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号37はMn含有量が低く、強度不足となった。
試験番号38はPおよびSの含有量が過剰であり、試験番号39はAl含有量が過剰であり、試験番号40はN含有量が過剰であるため、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号41はN含有量が低く、BF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大になり、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。
試験番号42はNb含有量が過剰であるため、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号43はNb含有量が低く、BF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、かつ、旧オーステナイト粒のアスペクト比が小さくなり、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。試験番号44はTi含有量が過剰であるため、低温靱性および破壊靱性が劣化した。加えて、TiN粒子が粗大化しており、かつ加熱工程での加熱温度も高いため、結晶粒界密度を適正化できずに、アレスト性も劣化した。試験番号45はTi含有量が低いため、BF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。
試験番号46および47はいずれも加熱工程での加熱温度が高く、BF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。試験番号48は加熱温度が低く、ベイナイト面積率が低くなったため、強度不足となるとともに、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号49は粗圧延の終了温度がTrex未満であり、BF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。
試験番号50は粗圧延の累積圧下率が高く、BF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、かつ、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下し、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。一方、試験番号51は累積圧下率が低く、BF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。
試験番号52は仕上圧延の開始温度がTrex以上であり、BF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、かつ、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下し、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。試験番号53は仕上圧延の終了温度がAr未満であったため、加工フェライトが過剰に生成し、強度不足となるとともに、低温靱性および破壊靱性が劣化した。
試験番号54は仕上圧延の累積圧下率が高く、試験番号55は累積圧下率が低く、いずれもBF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、かつ、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下し、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。試験番号56はパス間時間が長く、試験番号57は仕上圧延完了から冷却開始までの時間が長く、いずれもBF長さおよび旧オーステナイト粒が粗大化し、かつ、旧オーステナイト粒のアスペクト比が低下し、さらに、結晶粒界密度を適正化できなかったため、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。
試験番号58は加速冷却工程での冷却速度が高いため、MA相が過剰に生成し、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号59は冷却速度が低く、ベイナイト主体の組織とならず、強度不足となるとともに、低温靱性および破壊靱性が劣化した。試験番号60は冷却停止温度が高いため、ベイナイト主体の組織とならず、強度不足となるとともに、低温靱性、破壊靱性およびアレスト性が劣化した。試験番号61は冷却開始温度がTrex-10℃を超え、BF長さが粗大化したため、低温靱性は良好であったものの、破壊靱性が劣化する結果となった。
本発明によれば、高い強度を有し、かつ低温靱性、破壊靱性およびアレスト性に優れる鋼板を得ることが可能になる。したがって、本発明に係る鋼板は、船舶、高層建築物、その他の建築物、橋梁、海洋構造物、LNG貯蔵タンクその他の大型タンク、ラインパイプ等の溶接構造物の素材として好適に用いることができる。

Claims (10)

  1. 鋼板の化学組成が、質量%で、
    C :0.040~0.160%、
    Si:0.01~0.50%、
    Mn:0.70~2.50%、
    P :0.030%以下、
    S :0.020%以下、
    Al:0.001~0.100%、
    N :0.0018~0.0080%、
    Nb:0.003~0.050%、
    Ti:0.003~0.026%、
    残部:Feおよび不純物であり、
    前記鋼板の圧延方向に垂直な断面において、前記鋼板の厚さをtとした時に、前記鋼板の表面から1/4tの位置における金属組織が、
    面積%で、80%以上のベイナイトを含み、かつ、
    前記ベイナイトを構成するベイニティックフェライトの長軸方向の平均長さが10μm以下であり、
    前記鋼板の圧延方向および厚さ方向に平行な断面において、前記鋼板の表面から1/4tの位置における旧オーステナイト粒の、厚さ方向における平均長さが20μm以下であり、アスペクト比の平均が2.5以上であり、
    前記鋼板の圧延方向に垂直な断面において、
    前記鋼板の表面から1/10tの位置における結晶粒界密度が500~1100mm/mm
    前記鋼板の表面から1/4tの位置における結晶粒界密度が400~1000mm/mm
    前記鋼板の表面から1/2tの位置における結晶粒界密度が300~900mm/mmである、
    鋼板。
  2. 前記化学組成が、前記Feの一部に代えて、質量%で、
    Cu:1.50%以下、
    Ni:2.50%以下、
    Cr:1.00%以下、
    Mo:1.00%以下、
    V :0.150%以下、および
    B :0.0050%以下、
    からなる群から選択される少なくとも1種以上を含有するものである、
    請求項1に記載の鋼板。
  3. 前記化学組成が、前記Feの一部に代えて、質量%で、
    Mg :0.0100%以下、
    Ca :0.0100%以下、および
    REM:0.0100%以下、
    からなる群から選択される少なくとも1種以上を含有するものである、
    請求項1または請求項2に記載の鋼板。
  4. 前記化学組成が、前記Feの一部に代えて、質量%で、
    Zr:0.0100%以下、および
    Te:0.0100%以下、
    からなる群から選択される少なくとも1種以上を含有するものである、
    請求項1から請求項3までのいずれかに記載の鋼板。
  5. 前記化学組成が、前記Feの一部に代えて、質量%で、
    W :1.00%以下、および
    Sn:0.50%以下、
    からなる群から選択される少なくとも1種以上を含有するものである、
    請求項1から請求項4までのいずれかに記載の鋼板。
  6. 前記化学組成が、下記(i)式を満足する、
    請求項1から請求項5までのいずれかに記載の鋼板。
    1.7≦Ti/N≦3.4 ・・・(i)
    但し、上記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
  7. 前記化学組成が、下記(ii)式を満足し、
    前記鋼板の圧延方向に垂直な断面において、前記鋼板の表面から1/10tの位置におけるTiN粒子の平均円相当径が60nm以下であり、かつ前記TiN粒子の面積率が0.0001%以上である、
    請求項1から請求項6までのいずれかに記載の鋼板。
    Ti×N≧3.0×10-5 ・・・(ii)
    但し、上記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
  8. 請求項1から請求項6までのいずれか1項に記載の鋼板の製造方法であって、
    請求項1から請求項6までのいずれかに記載の化学組成を有する鋼片に対して、加熱工程、熱間圧延工程および加速冷却工程を順に施す、鋼板の製造方法において、
    前記加熱工程では、前記鋼片を950~1050℃の加熱温度まで加熱し、
    前記熱間圧延工程は、粗圧延と仕上圧延とを含み、
    前記粗圧延は、前記鋼片の表面温度がTrex以上である状態で開始し、前記鋼片の表面温度がT rex 以上である状態で終了し、
    前記粗圧延における累積圧下率を10~75%とし、
    前記仕上圧延は、前記鋼片の表面温度がAr以上Trex未満である状態で開始し、前記鋼片の表面温度がAr 以上T rex 未満である状態で終了し、
    前記仕上圧延における累積圧下率を65~90%として、かつパス間時間を15秒以下とし、
    前記仕上圧延完了から、前記加速冷却工程における冷却開始までの時間を50秒以下とし、
    前記加速冷却工程では、冷却開始温度をTrex-10℃以下とし、かつ、冷却開始から冷却終了までの平均冷却速度が5~50℃/秒となる条件で、0~550℃の冷却停止温度まで水冷する、
    鋼板の製造方法。
    但し、Arは下記(iii)式で求められ、Trexは下記(iv)式で求められる。なお、下記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
    Ar=910-310×C+65×Si-80×Mn-20×Cu-55×Ni-15×Cr-80×Mo ・・・(iii)
    rex=-91900[Nb*]+9400[Nb*]+770 ・・・(iv)
    但し、下記(v)式で求められる固溶Nb量(質量%)を、sol.Nbとした時に、
    Nb≧sol.Nbの場合は、[Nb*]=sol.Nb
    Nb<sol.Nbの場合は、[Nb*]=Nb
    とする。
    sol.Nb=(10(-6770/(T+273)+2.26))/(C+12×N/14) ・・・(v)
    なお、上記式中のTは加熱工程における鋼片の加熱温度(℃)を表す。
  9. 請求項7に記載の鋼板の製造方法であって、
    溶鋼を製造する精錬工程と、前記溶鋼を連続鋳造して、請求項1から請求項6までのいずれかに記載の化学組成を有する鋼片を製造する連続鋳造工程とを備え、得られた前記鋼片に対して、加熱工程、熱間圧延工程および加速冷却工程を順に施す、鋼板の製造方法において、
    前記精錬工程では、前記溶鋼中の溶存O濃度が0.0050%以下となってからTiを添加し、
    前記連続鋳造工程では、前記鋼片の表面温度が1200~900℃の間における平均冷却速度を0.1~0.5℃/秒とし、
    前記加熱工程では、前記鋼片を950~1080℃の加熱温度まで加熱し、
    前記熱間圧延工程は、粗圧延と仕上圧延とを含み、
    前記粗圧延は、前記鋼片の表面温度がTrex以上である状態で開始し、前記鋼片の表面温度がT rex 以上である状態で終了し、
    前記粗圧延における累積圧下率を10~75%とし、
    前記仕上圧延は、前記鋼片の表面温度がAr以上Trex未満である状態で開始し、前記鋼片の表面温度がAr 以上T rex 未満である状態で終了し、
    前記仕上圧延における累積圧下率を65~90%として、かつパス間時間を15秒以下とし、
    前記仕上圧延完了から、前記加速冷却工程における冷却開始までの時間を50秒以下とし、
    前記加速冷却工程では、冷却開始温度をTrex-10℃以下とし、かつ、冷却開始から冷却終了までの平均冷却速度が5~50℃/秒となる条件で、0~550℃の冷却停止温度まで水冷する、
    鋼板の製造方法。
    ここで、Arは下記(iii)式で求められ、Trexは下記(iv)式で求められる。なお、下記式中の元素記号は、鋼板中に含まれる各元素の含有量(質量%)を表し、含有されない場合は0を代入するものとする。
    Ar=910-310×C+65×Si-80×Mn-20×Cu-55×Ni-15×Cr-80×Mo ・・・(iii)
    rex=-91900[Nb*]+9400[Nb*]+770 ・・・(iv)
    但し、下記(v)式で求められる固溶Nb量(質量%)を、sol.Nbとした時に、
    Nb≧sol.Nbの場合は、[Nb*]=sol.Nb
    Nb<sol.Nbの場合は、[Nb*]=Nb
    とする。
    sol.Nb=(10(-6770/(T+273)+2.26))/(C+12×N/14) ・・・(v)
    なお、上記式中のTは加熱工程における鋼片の加熱温度(℃)を表す。
  10. 前記加速冷却工程の後に、350~650℃の温度範囲まで加熱する焼戻し工程をさらに施す、
    請求項8または請求項9に記載の鋼板の製造方法。
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