JP7119778B2 - 電解めっき用の電極 - Google Patents
電解めっき用の電極 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7119778B2 JP7119778B2 JP2018161573A JP2018161573A JP7119778B2 JP 7119778 B2 JP7119778 B2 JP 7119778B2 JP 2018161573 A JP2018161573 A JP 2018161573A JP 2018161573 A JP2018161573 A JP 2018161573A JP 7119778 B2 JP7119778 B2 JP 7119778B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- protective layer
- surface area
- layer
- electrolytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D17/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
- C25D17/10—Electrodes, e.g. composition, counter electrode
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
電極基材、
前記電極基材上に設けられる触媒層、および
前記触媒層上に設けられる保護層
を有して成り、
前記保護層を有する電極の表面積が、保護層を有しない電極の表面積と比べて相対的に小さい表面積を有する、電解めっき用電極が提供される。
本発明の電極は、電解めっきに用いられる電極である。電解めっきは、例えば金属箔等を製造するために用いられたり、あるいは、防錆めっき、鋼板めっきなどに用いられたりする。特に、前者の場合、本発明の電極は電解金属箔製造用の電極であるといえる。ここで用いる「電解金属箔」といった用語は、電解めっき法によって製造される金属箔のことを指している。電解金属箔としては、銅、ニッケルおよび鉄から成る群から選択される少なくとも1種を含んで成る金属箔を挙げることができる。典型的な例を1つ挙げるとすると、電解金属箔は銅箔(または銅合金箔)である。
測定手順(評価手法)
(1)まず、図2のような測定セルを組む。
(2)次いで、HSV-110の端子を作用極、対極および参照極と接続する。
(3)作用極の前処理を行う。
(4)所定の走査速度で測定を行う。
測定条件
・測定時の温度:室温(約25℃)
・電解液 :0.5M 硫酸水溶液
・作用極 :当該発明電極(“保護層を有する電極”)および比較用の電極(“保護層を有しない電極”)のいずれかの電極(電解面積10mm×10mm)
・対極 :白金板(25mm×25mm)
・参照電極:銀塩化銀電極
・前処理条件:0.5~1.0V(vs.Ag/AgCl)の範囲を100mV/sの走査速度にて10サイクル行う。
・測定条件:0.5~1.0V(vs.Ag/AgCl)の範囲を10mV/sの走査速度にて3サイクル行う。
かかる電極の態様では、保護層がトップコートの形態を有している。つまり、保護層50が、図1に示すように電極100において最上層を成している。これは、電解めっき法による金属箔の製造時に保護層が電解液と直接的に接し、電解液に対する触媒層の保護作用が、かかる保護層の存在で直接的に奏されることを意味している。
かかる態様では、保護層が薄膜形態を有している。つまり、触媒層の保護のための層が、肉厚な形態となっておらず、電解めっき用の電極の軽量化などに少なくとも寄与し得る。
かかる態様では、電極の積層構造が中間層を付加的に有している。具体的には、図3に示すように、電解金属箔製造用の電極100が、電極基材10と触媒層30との間に中間層60を更に有している。
かかる態様では、保護層の材質が単一ではなく、複数の成分から成っている。上述したように、保護層は、遷移金属を含んで成ることが好ましいところ、かかる遷移金属として少なくとも2種の金属が保護層に含まれている。これにより、保護層が、より好適な保護特性を発揮しやすくなる。
本発明の電解めっき用電極は、電極基材に触媒層を形成して触媒層付き電極を得た後、それに保護層を設けることで得ることができる。
本発明の電極が用いられる電解金属箔の製造装置は、本発明の電極100を陽極として備え、ドラム状の対極200を陰極として備えている(図1参照)。
電解液における添加剤影響ならびに本発明における保護層効果を確認すべく、電解試験を実施した。
以下の試験電極を用いて電解試験を行った。
試験電極(電解金属箔製造用の陽極)
・電極積層構造:(下側)電極基材/中間層/触媒層/保護層(上側)
・電極基材
材質:バルブ金属(チタン)
厚さ:1~3mm
・中間層
材質:タンタル
厚さ:5~10μm
・触媒層
材質:白金族金属(イリジウム)
厚さ:5~20μm
・保護層
材質:イリジウムおよびタンタル(Ir:Taの重量比:5:95)(イリジウム成分:東京化成工業製、タンタル成分:東京化成工業製)、
厚さ:5~10μm
原料液(保護層前駆体)の溶媒:ブタノール(東京化成工業製)
原料液塗布後の乾燥温度:120℃
乾燥後の焼成温度:400℃
・保護層の調製方法
電極基材/中間層/触媒層の積層構造(中間層の介在で電極基材上に触媒層が設けられた積層構造)を有する市販の電解金属箔用の電極(ダイソーエンジニアリング株式会社製、品番:MD-160)に対して保護層前駆体の原料液を塗布、乾燥および焼成に付すことによって、トップコートとして保護層を形成した。塗布・乾燥・焼成の一連の工程は所定の厚みが得られるまで5~10回繰り返した。
電解試験条件
・対極(陰極):白金板(10mm×10mm)
・参照電極:銀塩化銀電極
・電流密度:100A/dm2
・電解温度:80℃
・電解液:20重量% H2SO4 および 10重量% Na2SO4
・添加剤:サッカリン(東京化成工業製) 1000ppm
・触媒消耗速度の把握
初期触媒量W初期から「一定時間(T:300時間)の電気分解後の触媒量W電解後」を差し引き、それを時間Tで割ることで電極の触媒層の具体的な消耗速度Vを算出した。算出式は以下の通りである。なお、「初期触媒量W初期」および「電気分解後の触媒量W電解後」は、それぞれ蛍光X線分析(堀場製作所製 ハンドヘルド型蛍光X線分析装置 MESA Portable)によって求めた。
V=(W初期-W電解後)/T
●実施例2
保護層の焼成温度条件を“490℃”としたこと以外は、実施例1と同一条件で電極を作製して同一の電解試験を行った。
●実施例3
保護層の材質条件を“タンタル100%”としたこと以外は、実施例1と同一条件で電極を作製して同一の電解試験を行った。
●実施例4
保護層の材質条件を“タンタル100%”とすると共に、保護層の焼成温度条件を“490℃”としたこと以外は、実施例1と同一条件で電極を作製して同一の電解試験を行った。
●比較例1(保護層無し)
保護層を設けなかったこと以外は、実施例1と同一条件の電極で同一の電解試験を行った。より具体的には、ダイソーエンジニアリング株式会社製、品番MD-160の電極を電解試験に付した。
●電解液の“添加剤無し”条件
電解液が添加剤を含んでいない条件としたこと以外は、比較例1と同一の電解試験を行った。
・電解液に用いられる添加剤は、電極の触媒層の消耗を促進する。
・保護層は、触媒層の保護に資する。
・特に、保護層を設けることによって触媒消耗速度が減じられ、保護層により触媒消耗が抑えられる。
触媒消耗を抑制する保護層の特性を確認すべく試験を行った。特に、本願発明者は、上記試験を通じて、電極面(頂面)の表面特性が異なっている可能性、すなわち、保護層を有する電極の表面特性が保護層を有しない電極と異なっている可能性があり得るとの認識を持つに至り、電極の表面積について確認する試験を行った。
・電極A:「比較例1(保護層無し)」で使用した電極
・電極B:「実施例2」で使用した電極
・電極C:「実施例1」で使用した電極
サイクリック・ボルタンメトリー(CV)
CV計測装置として、オートマチックポラリゼーションシステムHSV-110(北斗電工株式会社)を用いた。
測定手順(評価手法)
(1)まず、図2のような測定セルを組んだ。
(2)次いで、HSV-110の端子を作用極、対極および参照極と接続した。
(3)作用極の前処理を行った。
(4)所定の走査速度で測定を行った。
測定条件
・測定時の温度:室温(約25℃)
・電解液 :0.5M 硫酸水溶液
・作用極 :上記の電極A、電極Bおよび電極Cの各々(電解面積10mm×10mm)
・対極 :白金板(25mm×25mm)
・参照電極:銀塩化銀電極
・前処理条件:0.5~1.0V(vs.Ag/AgCl)の範囲を100mV/sの走査速度にて10サイクル行った。
・測定条件:0.5~1.0V(vs.Ag/AgCl)の範囲を10mV/sの走査速度にて3サイクル行った。
・保護層を有する電極の表面積は、保護層を有しない電極の表面積と比べて相対的に小さい表面積を有している。
・具体的には、保護層を有する電極の表面積が保護層を有しない電極の表面積の20%~90%と小さくなっている。
30 触媒層
50 保護層
60 中間層
100 電解めっき用の電極
150 基体
200 対極
Claims (4)
- 電解めっき用電極であって、
電極基材、
前記電極基材上に設けられる触媒層、および
前記触媒層上に設けられる保護層
を有して成り、
前記電解めっき用電極が前記電極基材と前記触媒層との間に中間層を更に有して成り、前記保護層は、前記電解めっき用電極において最上層を成し、イリジウムとタンタルとを含んで成り、
前記保護層を有する電極の表面積は、保護層を有しない電極の表面積と比べて相対的に小さい表面積を有し、前記保護層を有する電極の表面積S a が前記保護層を有しない電極の表面積S b との関係で0.2×S b ≦S a ≦0.9×S b の条件を満たしており、
前記表面積が、サイクリック・ボルタンメトリーに基づく比表面積である、電解めっき用電極。 - 前記電解めっき用電極が電解めっき用陽極に相当する、請求項1に記載の電解めっき用電極。
- 前記触媒層が、白金族元素の金属を含んで成る、請求項1または2に記載の電解めっき用電極。
- 前記電極基材が、バルブ金属を含んで成る、請求項1~3のいずれかに記載の電解めっき用電極。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018161573A JP7119778B2 (ja) | 2018-08-30 | 2018-08-30 | 電解めっき用の電極 |
TW108128214A TWI818057B (zh) | 2018-08-30 | 2019-08-08 | 電解電鍍用電極 |
CN201910801811.4A CN110872723A (zh) | 2018-08-30 | 2019-08-28 | 电解电镀用的电极 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018161573A JP7119778B2 (ja) | 2018-08-30 | 2018-08-30 | 電解めっき用の電極 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020033613A JP2020033613A (ja) | 2020-03-05 |
JP2020033613A5 JP2020033613A5 (ja) | 2021-07-26 |
JP7119778B2 true JP7119778B2 (ja) | 2022-08-17 |
Family
ID=69667223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018161573A Active JP7119778B2 (ja) | 2018-08-30 | 2018-08-30 | 電解めっき用の電極 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7119778B2 (ja) |
CN (1) | CN110872723A (ja) |
TW (1) | TWI818057B (ja) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2722263B2 (ja) * | 1989-10-11 | 1998-03-04 | ペルメレック電極株式会社 | 電解用電極及びその製造方法 |
JPH0499294A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-31 | Daiso Co Ltd | 酸素発生用陽極及びその製法 |
JPH07278894A (ja) * | 1994-04-05 | 1995-10-24 | Furukawa Saakit Foil Kk | 電解銅箔製造用不溶性電極 |
AR105088A1 (es) * | 2015-06-23 | 2017-09-06 | Industrie De Nora Spa | Electrodo para procesos electrolíticos |
JP6817080B2 (ja) * | 2017-01-13 | 2021-01-20 | カイゲンファーマ株式会社 | 電解用電極 |
-
2018
- 2018-08-30 JP JP2018161573A patent/JP7119778B2/ja active Active
-
2019
- 2019-08-08 TW TW108128214A patent/TWI818057B/zh active
- 2019-08-28 CN CN201910801811.4A patent/CN110872723A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
増子 昇,酸素発生用チタン基体電極,鉄と鋼,日本,1991年,Vol.77 No.7,p.871-877 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202020239A (zh) | 2020-06-01 |
JP2020033613A (ja) | 2020-03-05 |
TWI818057B (zh) | 2023-10-11 |
CN110872723A (zh) | 2020-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chen et al. | Corrosion resistance mechanism of a novel porous Ti/Sn-Sb-RuOx/β-PbO2 anode for zinc electrowinning | |
US7247229B2 (en) | Coatings for the inhibition of undesirable oxidation in an electrochemical cell | |
JPWO2003026052A1 (ja) | 燃料電池用バイポーラ板及びその製造方法 | |
US6251254B1 (en) | Electrode for chromium plating | |
WO2001000905A1 (en) | Method of producing copper foil | |
EP2617876B1 (en) | Electrolysis electrode, anode for electrolytic production of ozone or persulfate, and anode for electrolytic oxidation of chromium | |
US6231731B1 (en) | Electrolyzing electrode and process for the production thereof | |
JP7119778B2 (ja) | 電解めっき用の電極 | |
JP2019119930A (ja) | 塩素発生用電極 | |
CN112195482A (zh) | 一种复合钛阳极板及其制备方法 | |
US5665218A (en) | Method of producing an oxygen generating electrode | |
JPH0499294A (ja) | 酸素発生用陽極及びその製法 | |
JPH0790665A (ja) | 酸素発生用電極 | |
Pavlović et al. | On the use of platinized and activated titanium anodes in some electrodeposition processes | |
TWI802731B (zh) | 適於從電解池的電解質溶液電鍍或電澱積金屬用之電極及其製法,以及從電解質溶液電鍍或電澱積金屬用之未分隔電解池,和從電解質溶液電鍍或電澱積金屬之製法 | |
JP4632966B2 (ja) | 電解金属粉の製造方法 | |
JPH02179891A (ja) | 酸素発生用陽極 | |
JP3658823B2 (ja) | 電解用電極およびその製造方法 | |
JPH08225977A (ja) | 電解用電極及びその製造方法 | |
JP3832645B2 (ja) | 電解用電極及びその製造方法 | |
TW201947064A (zh) | 電解用電極與具備其之電性機器及臭氧產生裝置 | |
JP3868513B2 (ja) | 海水電解用電極及びその製造方法 | |
JPH0355558B2 (ja) | ||
JP2019108580A (ja) | 不溶性陽極及び不溶性陽極の製造方法 | |
JPH02282490A (ja) | 酸素発生陽極及びその製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210528 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210528 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220413 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220419 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220615 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220705 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220718 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7119778 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |