JP7101070B2 - 樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
樹脂粒子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7101070B2 JP7101070B2 JP2018140617A JP2018140617A JP7101070B2 JP 7101070 B2 JP7101070 B2 JP 7101070B2 JP 2018140617 A JP2018140617 A JP 2018140617A JP 2018140617 A JP2018140617 A JP 2018140617A JP 7101070 B2 JP7101070 B2 JP 7101070B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin particles
- less
- monomer
- mixed solution
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/34—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals
- C08F12/36—Divinylbenzene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、樹脂粒子、及び樹脂粒子の製造方法に関する。
多孔質樹脂粒子などの樹脂粒子は、例えば、塗料やインク等のコーティング剤の添加剤（例えば、艶消し剤）、光学用（例えば、照明カバー、光拡散板、又は光学シート等の光学部材用）の光拡散剤、ろ過装置用カートリッジの吸着剤などの用途で使用されている。
これらに使用される樹脂粒子は、狭い粒度分布であることが好ましい。そのために、樹脂粒子は、例えば、シード重合法により製造される（例えば、特許文献１参照）。
しかし、樹脂粒子には、微小かつ高い単分散性が求められる場合があるところ、シード重合法による樹脂粒子の製造では、高い単分散性を得ることは難しい。
しかし、樹脂粒子には、微小かつ高い単分散性が求められる場合があるところ、シード重合法による樹脂粒子の製造では、高い単分散性を得ることは難しい。
したがって、微小かつ高い単分散性を有する樹脂粒子が求められているのが現状である。
本発明は、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、微小かつ高い単分散性を有する樹脂粒子、及びその製造方法を提供することを目的とする。
即ち、本発明は、微小かつ高い単分散性を有する樹脂粒子、及びその製造方法を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 構成成分としてジビニルベンゼンを含有するビニル重合体を含有し、
個数平均粒子径が、２．５μｍ以上１０．０μｍ以下であり、
個数基準の粒子径の変動係数（ＣＶ値）が、２０％以下であり、
円形度が、０．９９０以上である、ことを特徴とする樹脂粒子である。
＜２＞ 前記ビニル重合体が、構成成分として、重合性二重結合を一つ有するモノマーを含有する前記＜１＞に記載の樹脂粒子である。
＜３＞ 多孔質であり、
細孔径が、１０Å以上９５０Å以下であり、
比表面積が、１０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の樹脂粒子である。
＜４＞ 細孔容積が、０．１ｃｍ３／ｇ以上２．０ｃｍ３／ｇ以下である前記＜３＞に記載の樹脂粒子である。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法であって、
ジビニルベンゼンを含有するモノマーと、重合開始剤とを含有する混合液を、マイクロチャンネル内を通過させて連続相中に送り込むことで、前記連続相中に前記混合液による分散相が分散したエマルションを作製する工程と、
前記エマルションを加熱することで前記モノマーを重合し、前記ビニル重合体である前記樹脂粒子を得る工程と、を含むことを特徴とする樹脂粒子の製造方法である。
＜６＞ 前記モノマーが、重合性二重結合を一つ有するモノマーを含有する前記＜５＞に記載の樹脂粒子の製造方法である。
＜７＞ 前記混合液が、溶剤を含有する前記＜５＞から＜６＞のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法である。
＜８＞ 前記溶剤が、トルエン、デカン、トリデカン、オクタン、及びイソオクタンの少なくともいずれかである前記＜７＞に記載の樹脂粒子の製造方法である。
＜９＞ 前記連続相が、水を含有する前記＜５＞から＜８＞のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法である。
＜１＞ 構成成分としてジビニルベンゼンを含有するビニル重合体を含有し、
個数平均粒子径が、２．５μｍ以上１０．０μｍ以下であり、
個数基準の粒子径の変動係数（ＣＶ値）が、２０％以下であり、
円形度が、０．９９０以上である、ことを特徴とする樹脂粒子である。
＜２＞ 前記ビニル重合体が、構成成分として、重合性二重結合を一つ有するモノマーを含有する前記＜１＞に記載の樹脂粒子である。
＜３＞ 多孔質であり、
細孔径が、１０Å以上９５０Å以下であり、
比表面積が、１０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の樹脂粒子である。
＜４＞ 細孔容積が、０．１ｃｍ３／ｇ以上２．０ｃｍ３／ｇ以下である前記＜３＞に記載の樹脂粒子である。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法であって、
ジビニルベンゼンを含有するモノマーと、重合開始剤とを含有する混合液を、マイクロチャンネル内を通過させて連続相中に送り込むことで、前記連続相中に前記混合液による分散相が分散したエマルションを作製する工程と、
前記エマルションを加熱することで前記モノマーを重合し、前記ビニル重合体である前記樹脂粒子を得る工程と、を含むことを特徴とする樹脂粒子の製造方法である。
＜６＞ 前記モノマーが、重合性二重結合を一つ有するモノマーを含有する前記＜５＞に記載の樹脂粒子の製造方法である。
＜７＞ 前記混合液が、溶剤を含有する前記＜５＞から＜６＞のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法である。
＜８＞ 前記溶剤が、トルエン、デカン、トリデカン、オクタン、及びイソオクタンの少なくともいずれかである前記＜７＞に記載の樹脂粒子の製造方法である。
＜９＞ 前記連続相が、水を含有する前記＜５＞から＜８＞のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法である。
本発明によれば、前記目的を達成することができ、微小かつ高い単分散性を有する樹脂粒子、及びその製造方法を提供することができる。
（樹脂粒子）
本発明の樹脂粒子は、構成成分としてジビニルベンゼンを含有するビニル重合体を含有し、更に以下の特徴を有する。
（１）個数平均粒子径が、２．５μｍ以上１０．０μｍ以下である。
（２）個数基準の粒子径の変動係数（ＣＶ値）が、２０％以下である。
（３）円形度が、０．９９０以上である。
本発明の樹脂粒子は、構成成分としてジビニルベンゼンを含有するビニル重合体を含有し、更に以下の特徴を有する。
（１）個数平均粒子径が、２．５μｍ以上１０．０μｍ以下である。
（２）個数基準の粒子径の変動係数（ＣＶ値）が、２０％以下である。
（３）円形度が、０．９９０以上である。
＜ビニル重合体＞
前記樹脂粒子は、ビニル重合体を含有する。例えば、前記樹脂粒子は、前記ビニル重合体自体である。
前記ビニル重合体は、構成成分としてジビニルベンゼンを少なくとも含有し、好ましくは構成成分として重合性二重結合を一つ有するモノマー（以下、「単官能モノマー」と称することがある。）を含有する。言い換えれば、前記ビニル重合体は、ジビニルベンゼンを少なくとも含有するモノマーを重合して得られる重合体である。前記重合としては、例えば、ラジカル重合が挙げられる。
前記ビニル重合体が構成成分としてジビニルベンゼンを含有することで、外力に対して破壊されにくく、各種用途の適用可能な樹脂粒子が得られる。
前記樹脂粒子は、ビニル重合体を含有する。例えば、前記樹脂粒子は、前記ビニル重合体自体である。
前記ビニル重合体は、構成成分としてジビニルベンゼンを少なくとも含有し、好ましくは構成成分として重合性二重結合を一つ有するモノマー（以下、「単官能モノマー」と称することがある。）を含有する。言い換えれば、前記ビニル重合体は、ジビニルベンゼンを少なくとも含有するモノマーを重合して得られる重合体である。前記重合としては、例えば、ラジカル重合が挙げられる。
前記ビニル重合体が構成成分としてジビニルベンゼンを含有することで、外力に対して破壊されにくく、各種用途の適用可能な樹脂粒子が得られる。
＜＜重合性二重結合を一つ有するモノマー（単官能モノマー）＞＞
前記単官能モノマーとしては、分子内に重合性二重結合を一つのみ有する化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記単官能モノマーとしては、分子内に重合性二重結合を一つのみ有する化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記単官能モノマーとしては、例えば、置換あるいは無置換の（メタ）アクリレート、置換あるいは無置換のスチレン類、置換あるいは無置換のアクリルアミド、ビニル基含有モノマー（ビニルエステル類、ビニルエーテル類、Ｎ－ビニルアミドなど）、（メタ）アクリル酸などが挙げられる。
前記単官能モノマーとしては、例えば、スチレン又はその誘導体、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエステル、Ｎ－ビニル化合物、含フッ素化モノマーなどが挙げられる。
前記スチレン又はその誘導体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン（４－メチルスチレン）、α－メチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｐ－クロロスチレン、３，４－ジクロロスチレンなどが挙げられる。
前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２－クロロエチル、アクリル酸フェニル、α－クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
前記ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げられる。
前記Ｎ－ビニル化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルインドール、Ｎ－ビニルピロリドンなどが挙げられる。
前記含フッ素化モノマーとしては、例えば、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸テトラフルオロプロピルなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記単官能モノマーとしては、例えば、スチレン又はその誘導体、（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエステル、Ｎ－ビニル化合物、含フッ素化モノマーなどが挙げられる。
前記スチレン又はその誘導体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン（４－メチルスチレン）、α－メチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｐ－クロロスチレン、３，４－ジクロロスチレンなどが挙げられる。
前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２－クロロエチル、アクリル酸フェニル、α－クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
前記ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げられる。
前記Ｎ－ビニル化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロール、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルインドール、Ｎ－ビニルピロリドンなどが挙げられる。
前記含フッ素化モノマーとしては、例えば、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸テトラフルオロプロピルなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記単官能モノマーの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０以上５００以下が好ましく、８０以上３００以下がより好ましく、１００以上２００以下が特に好ましい。
前記樹脂粒子は、化学反応の触媒（例えば、不斉触媒）として作用しないことが好ましい。その点において、前記ビニル重合体は、構成成分として、不斉源を有するモノマーを含有しないことが好ましい。
前記不斉源を有するモノマーにおける不斉源としては、例えば、プロリン誘導体などが挙げられる。
前記不斉源を有するモノマーにおける不斉源としては、例えば、プロリン誘導体などが挙げられる。
前記樹脂粒子は、透明粒子であることが好ましい。その点において、前記ビニル重合体は、構成成分として、色素誘導体を有するモノマーを含有しないことが好ましい。
前記色素誘導体を有するモノマーにおける色素誘導体としては、例えば、フタロシアニン誘導体などが挙げられる。
前記色素誘導体を有するモノマーにおける色素誘導体としては、例えば、フタロシアニン誘導体などが挙げられる。
前記ビニル重合体の構成成分における前記ジビニルベンゼンの割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、構成成分である全モノマーに対して、１０質量％以上１００質量％以下が好ましい。
また、前記ビニル重合体の構成成分が、前記単官能モノマーを含有する場合には、前記ビニル重合体の構成成分におけるジビニルベンゼンの割合としては、構成成分である全モノマーに対して、１０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
また、前記ビニル重合体の構成成分が、前記単官能モノマーを含有する場合には、前記ビニル重合体の構成成分におけるジビニルベンゼンの割合としては、構成成分である全モノマーに対して、１０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
前記ビニル重合体の構成成分における前記単官能モノマーの割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０質量％以上９０質量％以下が好ましい。
また、前記ビニル重合体の構成成分が、前記単官能モノマーを含有する場合には、前記ビニル重合体の構成成分における前記単官能モノマーの割合としては、構成成分である全モノマーに対して、３０質量％以上９０質量％以下が好ましい。
また、前記ビニル重合体の構成成分が、前記単官能モノマーを含有する場合には、前記ビニル重合体の構成成分における前記単官能モノマーの割合としては、構成成分である全モノマーに対して、３０質量％以上９０質量％以下が好ましい。
前記ビニル重合体の構成成分が、前記単官能モノマーを含有し、前記単官能モノマーが、前記スチレン又はその誘導体の場合、前記ビニル重合体の構成成分における前記スチレン又はその誘導体の割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０質量％以上７０質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
前記ビニル重合体の構成成分が、前記単官能モノマーを含有し、前記単官能モノマーが、前記（メタ）アクリル酸エステルの場合、前記ビニル重合体の構成成分における前記（メタ）アクリル酸エステルの割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４０質量％以上９０質量％以下が好ましく、７０質量％以上９０質量％以下がより好ましい。
＜個数平均粒子径＞
前記樹脂粒子の前記個数平均粒子径は、２．５μｍ以上１０．０μｍ以下であり、２．５μｍ以上４．０μｍ以下が好ましい。
前記樹脂粒子の前記個数平均粒子径は、２．５μｍ以上１０．０μｍ以下であり、２．５μｍ以上４．０μｍ以下が好ましい。
前記個数平均粒子径は、例えば、撮像法を用いて測定した粒度分布より求めることができる。
具体的には、例えば、以下の測定方法により測定できる。
測定器：Ｆ－ＰＩＡ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ）
撮像法：ストロボ光を照射して粒子を直接撮像することで、粒度分布を測定する。
測定サンプル：セルシース溶媒（シスメックス株式会社）中のスラリー粒子濃度５０００個／μＬ～１０００００個／μＬに調整したものを使用する。
具体的には、例えば、以下の測定方法により測定できる。
測定器：Ｆ－ＰＩＡ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ）
撮像法：ストロボ光を照射して粒子を直接撮像することで、粒度分布を測定する。
測定サンプル：セルシース溶媒（シスメックス株式会社）中のスラリー粒子濃度５０００個／μＬ～１０００００個／μＬに調整したものを使用する。
＜変動係数（ＣＶ値）＞
前記樹脂粒子の個数基準の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、２０％以下であり、１８％以下が好ましい。前記ＣＶ値の下限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記ＣＶ値は、５％以上であってもよいし、８％以上であってもよい。
前記樹脂粒子の個数基準の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、２０％以下であり、１８％以下が好ましい。前記ＣＶ値の下限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記ＣＶ値は、５％以上であってもよいし、８％以上であってもよい。
前記ＣＶ値とは、データのばらつき度合いの指標であり、一般的に以下の式で計算される。
ＣＶ＝標準偏差／平均値
本明細書におけるＣＶ値は、前記樹脂粒子の個数基準の粒子径の変動係数であり、以下の式で計算される。
ＣＶ＝個数基準の粒子径の標準偏差／個数平均粒子径
前記ＣＶ値は、例えば、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より求めることができる。具体的な測定方法は、前記個数平均粒子径の測定方法と同様である。
ＣＶ＝標準偏差／平均値
本明細書におけるＣＶ値は、前記樹脂粒子の個数基準の粒子径の変動係数であり、以下の式で計算される。
ＣＶ＝個数基準の粒子径の標準偏差／個数平均粒子径
前記ＣＶ値は、例えば、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より求めることができる。具体的な測定方法は、前記個数平均粒子径の測定方法と同様である。
＜円形度＞
前記樹脂粒子の円形度は、０．９９０以上であり、０．９９２以上が好ましく、０．９９５以上がより好ましい。
前記樹脂粒子の円形度は、０．９９０以上であり、０．９９２以上が好ましく、０．９９５以上がより好ましい。
円形度とは、粒子表面の凹凸度合いを表すもので、Ｗａｄｅｌｌの円形度のことを示しており、下記式で求められる。
凹凸度合いを表す円形度＝投影面積の等しい円の周長／粒子の周長
ここで、「投影面積の等しい円の周長」とは、ある粒子を真上から観察したとき、下の平面に映った粒子の影の面積を求め、この面積に等しい円を計算し、その円の輪郭の長さである。「粒子の周長」とは、粒子を真上から観察したとき、下の平面に映った粒子の影の輪郭の長さである。
ここで、「投影面積の等しい円の周長」とは、ある粒子を真上から観察したとき、下の平面に映った粒子の影の面積を求め、この面積に等しい円を計算し、その円の輪郭の長さである。「粒子の周長」とは、粒子を真上から観察したとき、下の平面に映った粒子の影の輪郭の長さである。
粒子表面の凹凸度合いが小さいほど、円形度は１に近くなる。
前記樹脂粒子は球形に近いことが好ましく、その点で、前記円形度は、０．９９０以上である。
前記円形度の測定／評価は、Ｆ－ＰＩＡ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ）の測定により得られた画像を、Ｉｍａｇｅ Ｐｒｏ Ｐｌｕｓという画像解析ソフトを用いて粒子の面積と周長を求め、円形度の計算式に当てはめて算出することができる。
前記樹脂粒子の比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１．０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下などが挙げられる。
前記比表面積は、ＢＥＴ比表面積であり、例えば、高速比表面積／細孔分布測定装置ＡＳＡＰ－２０２０（ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製）を用いて測定することができる。
測定に用いるガスとしては、窒素ガスが挙げられる。
前記比表面積は、ＢＥＴ比表面積であり、例えば、高速比表面積／細孔分布測定装置ＡＳＡＰ－２０２０（ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製）を用いて測定することができる。
測定に用いるガスとしては、窒素ガスが挙げられる。
＜多孔質粒子＞
前記樹脂粒子は、例えば、多孔質である。即ち、前記樹脂粒子は、例えば、多孔質粒子である。
前記樹脂粒子は、例えば、多孔質である。即ち、前記樹脂粒子は、例えば、多孔質粒子である。
＜＜細孔径＞＞
多孔質である前記樹脂粒子の細孔径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０Å以上９５０Å以下が好ましい。
多孔質である前記樹脂粒子の細孔径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０Å以上９５０Å以下が好ましい。
＜＜細孔容積＞＞
多孔質である前記樹脂粒子の細孔容積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｃｍ３／ｇ以上２．０ｃｍ３／ｇ以下が好ましく、０．１ｃｍ３／ｇ以上１．４ｃｍ３／ｇ以下がより好ましい。
多孔質である前記樹脂粒子の細孔容積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｃｍ３／ｇ以上２．０ｃｍ３／ｇ以下が好ましく、０．１ｃｍ３／ｇ以上１．４ｃｍ３／ｇ以下がより好ましい。
＜＜比表面積＞＞
多孔質である前記樹脂粒子の比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍ２／ｇ以上５５０ｍ２／ｇ以下が特に好ましい。
多孔質である前記樹脂粒子の比表面積としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍ２／ｇ以上５５０ｍ２／ｇ以下が特に好ましい。
前記細孔径、前記細孔容積、及び前記比表面積は、例えば、高速比表面積／細孔分布測定装置ＡＳＡＰ－２０２０（ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製）を用いて測定することができる。
前記比表面積は、ＢＥＴ比表面積である。
測定に用いるガスとしては、窒素ガスが挙げられる。
かかる装置では、粉体粒子の表面に吸着占有面積のわかったガス分子を吸着させ、その量から試料の比表面積を求めたり、ガス分子の凝縮から細孔分布を測定する。
前記比表面積は、ＢＥＴ比表面積である。
測定に用いるガスとしては、窒素ガスが挙げられる。
かかる装置では、粉体粒子の表面に吸着占有面積のわかったガス分子を吸着させ、その量から試料の比表面積を求めたり、ガス分子の凝縮から細孔分布を測定する。
＜イオン含有量＞
前記樹脂粒子を各種用途に用いる場合、含まれるイオンが悪影響を与える場合がある。例えば、前記樹脂粒子を、半導体製造における洗浄液等のろ過カートリッジの吸着剤に用いる場合、前記樹脂粒子にイオンが含まれていると、製造される半導体に当該イオンが移行し、半導体に悪影響を与える。その点において、前記樹脂粒子のイオン含有量は、少ないことが好ましい。例えば、イオンの含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
前記樹脂粒子におけるナトリウムカチオン（Ｎａ＋）の含有量は、０．５ｐｐｍ以下が好ましく、０．３ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるアンモニウムカチオン（ＮＨ４ ＋）の含有量は、０．５ｐｐｍ以下が好ましく、０．３ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるマグネシウムカチオン（Ｍｇ＋）の含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ未満がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるカルシウムカチオン（Ｃａ＋）の含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ未満がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるフッ素アニオン（Ｆ－）の含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ未満がより好ましい。
前記樹脂粒子における酢酸アニオン（ＣＨ３ＣＯＯ－）の含有量は、１．０ｐｐｍ以下が好ましく、０．５ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるプロピオン酸アニオン（Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ－）の含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ未満がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるギ酸アニオン（ＨＣＯＯ－）の含有量は、３．０ｐｐｍ以下が好ましく、２．０ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子における塩素アニオン（Ｃｌ－）の含有量は、１．５ｐｐｍ以下が好ましく、０．１ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子における臭素アニオン（Ｂｒ－）の含有量は、０．２ｐｐｍ以下が好ましく、０．１ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子を各種用途に用いる場合、含まれるイオンが悪影響を与える場合がある。例えば、前記樹脂粒子を、半導体製造における洗浄液等のろ過カートリッジの吸着剤に用いる場合、前記樹脂粒子にイオンが含まれていると、製造される半導体に当該イオンが移行し、半導体に悪影響を与える。その点において、前記樹脂粒子のイオン含有量は、少ないことが好ましい。例えば、イオンの含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
前記樹脂粒子におけるナトリウムカチオン（Ｎａ＋）の含有量は、０．５ｐｐｍ以下が好ましく、０．３ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるアンモニウムカチオン（ＮＨ４ ＋）の含有量は、０．５ｐｐｍ以下が好ましく、０．３ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるマグネシウムカチオン（Ｍｇ＋）の含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ未満がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるカルシウムカチオン（Ｃａ＋）の含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ未満がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるフッ素アニオン（Ｆ－）の含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ未満がより好ましい。
前記樹脂粒子における酢酸アニオン（ＣＨ３ＣＯＯ－）の含有量は、１．０ｐｐｍ以下が好ましく、０．５ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるプロピオン酸アニオン（Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ－）の含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０５ｐｐｍ未満がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるギ酸アニオン（ＨＣＯＯ－）の含有量は、３．０ｐｐｍ以下が好ましく、２．０ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子における塩素アニオン（Ｃｌ－）の含有量は、１．５ｐｐｍ以下が好ましく、０．１ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子における臭素アニオン（Ｂｒ－）の含有量は、０．２ｐｐｍ以下が好ましく、０．１ｐｐｍ以下がより好ましい。
前記樹脂粒子におけるイオン含有量は、例えば、イオンクロマトグラフィーにより測定できる。
測定試料の調製は、例えば、以下の方法で行われる。
〔測定試料の調製〕
樹脂粒子０．２ｇを１０ｍＬの超純水ともに、５０ｍＬのポリプロピレン製の容器に入れる。その容器を１００℃のオーブン内に１０時間放置する。そうすることで、水に樹脂粒子中のイオンを抽出させる。その後、水から樹脂粒子を取り除き、樹脂粒子中のイオンが含まれた水を得る。この水を測定試料とする。
測定試料の調製は、例えば、以下の方法で行われる。
〔測定試料の調製〕
樹脂粒子０．２ｇを１０ｍＬの超純水ともに、５０ｍＬのポリプロピレン製の容器に入れる。その容器を１００℃のオーブン内に１０時間放置する。そうすることで、水に樹脂粒子中のイオンを抽出させる。その後、水から樹脂粒子を取り除き、樹脂粒子中のイオンが含まれた水を得る。この水を測定試料とする。
＜残留モノマー＞
前記樹脂粒子を各種用途に用いる場合、含まれる残留モノマーが悪影響を与える場合がある。例えば、残留モノマーは揮発成分であるため、揮発成分の存在を好まない用途（例えば、高温に曝される用途）においては、前記樹脂粒子の残留モノマーの含有量は、少ないことが好ましい。例えば、残留モノマーの含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
前記樹脂粒子におけるジビニルベンゼンモノマーの含有量は、３０ｐｐｍ以下が好ましく、２０ｐｐｍ以下がより好ましく、１５ｐｐｍ以下が特に好ましい。
前記樹脂粒子における単官能モノマーの含有量は、５ｐｐｍ以下がより好ましく、１ｐｐｍ以下がよりに好ましい。
前記樹脂粒子を各種用途に用いる場合、含まれる残留モノマーが悪影響を与える場合がある。例えば、残留モノマーは揮発成分であるため、揮発成分の存在を好まない用途（例えば、高温に曝される用途）においては、前記樹脂粒子の残留モノマーの含有量は、少ないことが好ましい。例えば、残留モノマーの含有量の好ましい範囲は、以下の通りである。
前記樹脂粒子におけるジビニルベンゼンモノマーの含有量は、３０ｐｐｍ以下が好ましく、２０ｐｐｍ以下がより好ましく、１５ｐｐｍ以下が特に好ましい。
前記樹脂粒子における単官能モノマーの含有量は、５ｐｐｍ以下がより好ましく、１ｐｐｍ以下がよりに好ましい。
前記樹脂粒子における残留モノマーの含有量は、例えば、ＬＣ／ＭＳ法（液体クロマトグラフ質量分析法）により測定できる。
測定試料の調製は、例えば、以下の方法で行われる。
〔測定試料の調製〕
アセトニトリルに１０質量％の樹脂粒子を加え、樹脂粒子中の残存モノマーをアセトニトリルに抽出させ、測定試料を得る。
測定試料の調製は、例えば、以下の方法で行われる。
〔測定試料の調製〕
アセトニトリルに１０質量％の樹脂粒子を加え、樹脂粒子中の残存モノマーをアセトニトリルに抽出させ、測定試料を得る。
＜色変化＞
前記樹脂粒子は、色変化が少ないことが好ましい。その点で、前記樹脂粒子は、１５０℃での加熱前後のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊の変化が、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましい。
通常、樹脂粒子は、劣化することにより黄色味がかかる。そのことから、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における黄方向であるｂ＊の変化（劣化の指標）において、その変化が小さいことが好ましい。
前記樹脂粒子は、色変化が少ないことが好ましい。その点で、前記樹脂粒子は、１５０℃での加熱前後のＬ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるｂ＊の変化が、５．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましい。
通常、樹脂粒子は、劣化することにより黄色味がかかる。そのことから、Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における黄方向であるｂ＊の変化（劣化の指標）において、その変化が小さいことが好ましい。
前記樹脂粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊値は、例えば、色彩色差計（例えば、ＣＲ－４００、コニカミノルタセンジング社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９「色の表示方法－Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」に準拠して求めることができる。
測定試料の調製は、例えば、以下の方法で行われる。
〔測定試料の調製〕
［加熱前の試料］
樹脂粒子を乳鉢で解砕し、２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング社製粉体セル「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填する。
［加熱後の試料］
樹脂粒子をアルミフォイル容器にとり、１５０℃恒温槽にて２時間加熱後、乳鉢で解砕し、２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング社製粉体セル「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填する。
測定試料の調製は、例えば、以下の方法で行われる。
〔測定試料の調製〕
［加熱前の試料］
樹脂粒子を乳鉢で解砕し、２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング社製粉体セル「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填する。
［加熱後の試料］
樹脂粒子をアルミフォイル容器にとり、１５０℃恒温槽にて２時間加熱後、乳鉢で解砕し、２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング社製粉体セル「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填する。
＜圧縮強度＞
前記樹脂粒子の圧縮強度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記樹脂粒子の２０％圧縮強度は、５Ｍｐａ以上１００Ｍｐａ以下が好ましい。
前記樹脂粒子が多孔質粒子の場合、前記樹脂粒子の２０％圧縮強度は、５Ｍｐａ以上４０Ｍｐａ以下が好ましい。
前記樹脂粒子が多孔質粒子ではない場合、前記樹脂粒子の２０％圧縮強度は、５０Ｍｐａ以上１００Ｍｐａ以下が好ましい。
前記樹脂粒子の圧縮強度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記樹脂粒子の２０％圧縮強度は、５Ｍｐａ以上１００Ｍｐａ以下が好ましい。
前記樹脂粒子が多孔質粒子の場合、前記樹脂粒子の２０％圧縮強度は、５Ｍｐａ以上４０Ｍｐａ以下が好ましい。
前記樹脂粒子が多孔質粒子ではない場合、前記樹脂粒子の２０％圧縮強度は、５０Ｍｐａ以上１００Ｍｐａ以下が好ましい。
前記２０％圧縮強度は、例えば、微小圧縮試験機（ＭＣＭＴ－２００、島津製作所製）を用い、以下の条件下で測定できる。なお、前記２０％圧縮強度は、５回の試験の結果の算術平均値である。
〔測定条件〕
・ＭＣＴ ＣＳＶ Ｆｉｌｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ；１０００
・圧子の種類：ＦＬＡＴ５０
・対物レンズ倍率：５０
・計算圧縮率：２０％
・試験モード：圧縮試験
・試料形状：粒子
・試験終了条件：設定試験力到達
・試験力：２５ｍＮ
・負荷速度：１（０．３３３１ｍＮ／ｓｅｃ）
・負荷保持時間：０ｓｅｃ
・実試験回数：５
〔測定条件〕
・ＭＣＴ ＣＳＶ Ｆｉｌｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ；１０００
・圧子の種類：ＦＬＡＴ５０
・対物レンズ倍率：５０
・計算圧縮率：２０％
・試験モード：圧縮試験
・試料形状：粒子
・試験終了条件：設定試験力到達
・試験力：２５ｍＮ
・負荷速度：１（０．３３３１ｍＮ／ｓｅｃ）
・負荷保持時間：０ｓｅｃ
・実試験回数：５
前記樹脂粒子の２０％圧縮強度の標準偏差（σ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０以下が好ましく、５以下がより好ましい。
前記標準偏差は、例えば、５回の試験の結果の標準偏差である。
前記標準偏差は、例えば、５回の試験の結果の標準偏差である。
本発明の樹脂粒子の一例の走査型電子顕微鏡写真を図１Ａ、及び図１Ｂに示す。
図１Ａ、及び図１Ｂの樹脂粒子は、以下の特性を有する。
個数平均粒子径：３．３６μｍ
ＣＶ値：１５．２％
細孔径：２３４Å
比表面積：４５１ｍ２／ｇ
細孔容積：１．０９ｃｍ３／ｇ
図１Ａ、及び図１Ｂの樹脂粒子は、以下の特性を有する。
個数平均粒子径：３．３６μｍ
ＣＶ値：１５．２％
細孔径：２３４Å
比表面積：４５１ｍ２／ｇ
細孔容積：１．０９ｃｍ３／ｇ
前記樹脂粒子を製造する方法としては、後述する本発明の樹脂粒子の製造方法が好ましい。
（樹脂粒子の製造方法）
本発明の樹脂粒子の製造方法は、エマルション作製工程と、重合工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記樹脂粒子の製造方法は、本発明の前記樹脂粒子の製造方法である。
本発明の樹脂粒子の製造方法は、エマルション作製工程と、重合工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記樹脂粒子の製造方法は、本発明の前記樹脂粒子の製造方法である。
＜エマルション作製工程＞
前記エマルション作製工程は、ジビニルベンゼンを含有するモノマーと、重合開始剤とを含有する混合液を、マイクロチャンネル内を通過させて連続相中に送り込むことで、前記連続相中に前記混合液による分散相が分散したエマルションを作製する工程である。
前記エマルション作製工程は、ジビニルベンゼンを含有するモノマーと、重合開始剤とを含有する混合液を、マイクロチャンネル内を通過させて連続相中に送り込むことで、前記連続相中に前記混合液による分散相が分散したエマルションを作製する工程である。
＜＜混合液＞＞
前記混合液は、モノマーと、重合開始剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、溶剤などのその他の成分を含有する。
前記混合液は、モノマーと、重合開始剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、溶剤などのその他の成分を含有する。
＜＜＜モノマー＞＞＞
前記モノマーは、ジビニルベンゼンを少なくとも含有し、更に必要に応じて、重合性二重結合を一つ有するモノマーなどのその他の成分を含有する。
前記重合性二重結合を一つ有するモノマーとしては、例えば、本発明の前記樹脂粒子の説明において例示した前記重合性二重結合を一つ有するモノマー（前記単官能モノマー）などが挙げられる。
前記モノマーは、ジビニルベンゼンを少なくとも含有し、更に必要に応じて、重合性二重結合を一つ有するモノマーなどのその他の成分を含有する。
前記重合性二重結合を一つ有するモノマーとしては、例えば、本発明の前記樹脂粒子の説明において例示した前記重合性二重結合を一つ有するモノマー（前記単官能モノマー）などが挙げられる。
前記モノマーにおける前記ジビニルベンゼンの割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記モノマーに対して、１０質量％以上１００質量％以下が好ましい。
また、前記モノマーが、前記単官能モノマーを含有する場合には、前記モノマーにおけるジビニルベンゼンの割合としては、前記モノマーに対して、１０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
また、前記モノマーが、前記単官能モノマーを含有する場合には、前記モノマーにおけるジビニルベンゼンの割合としては、前記モノマーに対して、１０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
前記モノマーにおける前記単官能モノマーの割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記モノマーに対して、０質量％以上９０質量％以下が好ましい。
また、前記モノマーが、前記単官能モノマーを含有する場合には、前記モノマーにおける前記単官能モノマーの割合としては、前記モノマーに対して、３０質量％以上９０質量％以下が好ましい。
また、前記モノマーが、前記単官能モノマーを含有する場合には、前記モノマーにおける前記単官能モノマーの割合としては、前記モノマーに対して、３０質量％以上９０質量％以下が好ましい。
前記モノマーが、前記単官能モノマーを含有し、前記単官能モノマーが、前記スチレン又はその誘導体の場合、前記モノマーにおける前記スチレン又はその誘導体の割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記モノマーに対して、３０質量％以上７０質量％以下が好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
前記モノマーが、前記単官能モノマーを含有し、前記単官能モノマーが、前記（メタ）アクリル酸エステルの場合、前記モノマーにおける前記（メタ）アクリル酸エステルの割合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記モノマーに対して、４０質量％以上９０質量％以下が好ましく、７０質量％以上９０質量％以下がより好ましい。
＜＜＜重合開始剤＞＞＞
前記重合開始剤としては、前記モノマーを重合させることができるかぎり、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、過硫酸塩、アゾ化合物、過酸化物などが挙げられる。
前記重合開始剤としては、前記モノマーを重合させることができるかぎり、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、過硫酸塩、アゾ化合物、過酸化物などが挙げられる。
前記過硫酸塩としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
前記アゾ化合物としては、例えば、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス－２－メチル－Ｎ－１，１’－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチルプロピオアミド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）などが挙げられる。
前記過酸化物としては、例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーブチルネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ジ－イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、１，１’，３，３’－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレートなどが挙げられる。
前記アゾ化合物としては、例えば、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス－２－メチル－Ｎ－１，１’－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチルプロピオアミド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）などが挙げられる。
前記過酸化物としては、例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーブチルネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ジ－イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、１，１’，３，３’－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレートなどが挙げられる。
前記混合液における前記重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記モノマーに対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上７．０質量％以下がより好ましく、０．７質量％以上５．０質量％以下が特に好ましい。
＜＜＜溶剤＞＞＞
前記混合液が、前記溶剤を含有することにより、後述する重合工程において、多孔質の樹脂粒子を作製することができる。
前記混合液が、前記溶剤を含有することにより、後述する重合工程において、多孔質の樹脂粒子を作製することができる。
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トルエン、デカン、トリデカン、オクタン、イソオクタンが好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記混合液における前記溶剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記混合液に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下が好ましい。
＜＜マイクロチャンネル＞＞
前記マイクロチャンネルとは、幅、高さが数百ｎｍから数μｍの、液体が流通可能な微細な流路である。
前記マイクロチャンネルとは、幅、高さが数百ｎｍから数μｍの、液体が流通可能な微細な流路である。
＜＜連続相＞＞
前記連続相としては、前記混合液を分散相として分散できる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水などが挙げられる。
前記水には、分散助剤が含まれていてもよい。前記分散助剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記分散助剤の前記分散相における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記連続相としては、前記混合液を分散相として分散できる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水などが挙げられる。
前記水には、分散助剤が含まれていてもよい。前記分散助剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記分散助剤の前記分散相における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ここで、前記エマルション作製工程について図を用いて説明する。
図２は、マイクロチャンネルを形成するためのガラス部材の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ写真）である。
図２のガラス部材１０は、ガラス板１を、フォトリソグラフィー加工により加工することで作製され、複数の溝部２と、テラス部３とを有する。
複数の溝部２は、所定の幅、及び深さ（溝高）を有する。
テラス部３は、ガラス板１の端部に、複数の溝部２と連通しかつ複数の溝部２と同じ深さとなるように形成されている。
図２のガラス部材１０上に溝部２に蓋をするように、ガラス板を重ねることで、複数の溝部２が、複数のマイクロチャンネルとして機能し、テラス部３が、テラスとして機能する。
図２のガラス部材１０の溝幅が、マイクロチャンネルの幅（流路幅）となり、溝高が、マイクロチャンネルの深さ（流路深さ）となる。
図２は、マイクロチャンネルを形成するためのガラス部材の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ写真）である。
図２のガラス部材１０は、ガラス板１を、フォトリソグラフィー加工により加工することで作製され、複数の溝部２と、テラス部３とを有する。
複数の溝部２は、所定の幅、及び深さ（溝高）を有する。
テラス部３は、ガラス板１の端部に、複数の溝部２と連通しかつ複数の溝部２と同じ深さとなるように形成されている。
図２のガラス部材１０上に溝部２に蓋をするように、ガラス板を重ねることで、複数の溝部２が、複数のマイクロチャンネルとして機能し、テラス部３が、テラスとして機能する。
図２のガラス部材１０の溝幅が、マイクロチャンネルの幅（流路幅）となり、溝高が、マイクロチャンネルの深さ（流路深さ）となる。
ガラス板を重ねたガラス部材１０により形成されたマイクロチャンネル内に、混合液を圧力を加えて流すと、混合液はマクロチャンネル内を通過し、テラスに到達する。更にテラスからテラス下に混合液が落ちる際に、混合液は、液滴に変わる。テラス下には、連続相が流れており、連続相中に落ちた液滴は、分散相となる。そうすることにより、連続相中に前記混合液による分散相が分散したエマルションが得られる。
前記混合液を、前記マイクロチャンネル内を通過させる際の流量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．５ｍＬ／時間以上１０ｍＬ／時間以下などが挙げられる。
前記エマルションにおける前記連続相と前記分散相との質量比率（分散相／連続相）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記質量比率（分散相／連続相）として、１％以上１５％以下が挙げられる。
前記エマルションを作製する際の前記連続相の液温としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３℃以上２０℃以下などが挙げられる。
＜重合工程＞
前記重合工程としては、前記エマルションを加熱することで前記モノマーを重合し、前記ビニル重合体である前記樹脂粒子を得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記重合工程としては、前記エマルションを加熱することで前記モノマーを重合し、前記ビニル重合体である前記樹脂粒子を得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記重合工程における重合温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、７０℃以上１１０℃以下などが挙げられる。
前記重合工程における重合時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１時間以上２４時間以下などが挙げられる。
前記重合工程における重合時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１時間以上２４時間以下などが挙げられる。
本発明の前記樹脂粒子の製造方法では、マイクロチャンネルを用いることで、エマルション作製工程において、連続相中に微小かつ高い単分散性の分散相（液滴）を形成できる。その結果、本発明の前記樹脂粒子の製造方法では、微小かつ高い単分散性の樹脂粒子を製造することができる。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
（実施例１）
図２に示すガラス部材を用い、本発明の樹脂粒子の製造方法を適用して、樹脂粒子を製造した。具体的には以下の方法により樹脂粒子を製造した。
表１－１に示す配合の混合液を、図２に示すガラス部材〔マイクロチャンネル（ＭＣ）基板〕であって表１－１に示すパターン寸法のＭＣ基板上にガラス板を重ねて作製したマイクロチャンネル内を通過させ、テラスから表１－１に示す連続相に落とすことで、エマルションを得た。なお、連続相（水）には、１.０質量％のペレックスＳＳ－Ｌ（花王社製、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）が含有されている。
次に、得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
その他の諸条件を以下に示す。
〔諸条件〕
・混合液の輸送：シリンジポンプ
・連続相の輸送：ダブルプランジャーポンプ
・混合液の輸送量：１ｍｌ／時間～５ｍｌ／時間
・混合液／連続相：５質量％～１０％質量％
・乳化温度：５℃～１５℃
図２に示すガラス部材を用い、本発明の樹脂粒子の製造方法を適用して、樹脂粒子を製造した。具体的には以下の方法により樹脂粒子を製造した。
表１－１に示す配合の混合液を、図２に示すガラス部材〔マイクロチャンネル（ＭＣ）基板〕であって表１－１に示すパターン寸法のＭＣ基板上にガラス板を重ねて作製したマイクロチャンネル内を通過させ、テラスから表１－１に示す連続相に落とすことで、エマルションを得た。なお、連続相（水）には、１.０質量％のペレックスＳＳ－Ｌ（花王社製、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）が含有されている。
次に、得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
その他の諸条件を以下に示す。
〔諸条件〕
・混合液の輸送：シリンジポンプ
・連続相の輸送：ダブルプランジャーポンプ
・混合液の輸送量：１ｍｌ／時間～５ｍｌ／時間
・混合液／連続相：５質量％～１０％質量％
・乳化温度：５℃～１５℃
〔測定〕
得られた樹脂粒子について、以下の特性を以下の測定方法により測定した。結果を表１－１に示した。
得られた樹脂粒子について、以下の特性を以下の測定方法により測定した。結果を表１－１に示した。
＜個数平均粒子径＞
撮像法を用いて測定した粒度分布より求めた。
具体的には、以下の測定方法により測定した。
測定器：Ｆ－ＰＩＡ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ）
撮像法：ストロボ光を照射して粒子を直接撮像することで、粒度分布を測定した。
測定サンプル：セルシース溶媒（シスメックス株式会社）中のスラリー粒子濃度５０００個／μ～１０００００個／μＬに調整したものを使用した。
撮像法を用いて測定した粒度分布より求めた。
具体的には、以下の測定方法により測定した。
測定器：Ｆ－ＰＩＡ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ）
撮像法：ストロボ光を照射して粒子を直接撮像することで、粒度分布を測定した。
測定サンプル：セルシース溶媒（シスメックス株式会社）中のスラリー粒子濃度５０００個／μ～１０００００個／μＬに調整したものを使用した。
＜変動係数（ＣＶ値）＞
ＣＶ値は、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より求めた。具体的な測定方法は、前記個数平均粒子径の測定方法と同様である。
ＣＶ値は、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より求めた。具体的な測定方法は、前記個数平均粒子径の測定方法と同様である。
＜円形度＞
円形度は、Ｉｍａｇｅ Ｐｒｏ Ｐｌｕｓという画像解析ソフトを用いて粒子の面積と周長を求め、円形度の計算式に当てはめて算出した。
円形度は、Ｉｍａｇｅ Ｐｒｏ Ｐｌｕｓという画像解析ソフトを用いて粒子の面積と周長を求め、円形度の計算式に当てはめて算出した。
＜細孔径・細孔容積・比表面積＞
細孔径、細孔容積、及び比表面積は、高速比表面積／細孔分布測定装置ＡＳＡＰ－２０２０（ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製）を用いて測定した。
前記比表面積は、ＢＥＴ比表面積である。
測定に用いるガスとして、窒素ガスを用いた。
細孔径、細孔容積、及び比表面積は、高速比表面積／細孔分布測定装置ＡＳＡＰ－２０２０（ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社製）を用いて測定した。
前記比表面積は、ＢＥＴ比表面積である。
測定に用いるガスとして、窒素ガスを用いた。
（実施例２～１５）
実施例１において、混合液の配合、ＭＣ基板のパターン寸法などを表１－１及び表１－２に示す混合液の配合、ＭＣ基板のパターン寸法などに変えた以外は、実施例１と同様にして、樹脂粒子を作製した。
得られた樹脂粒子について、実施例１と同様にして、各種測定を行った。結果を表１－１及び表１－２に示した。
実施例１において、混合液の配合、ＭＣ基板のパターン寸法などを表１－１及び表１－２に示す混合液の配合、ＭＣ基板のパターン寸法などに変えた以外は、実施例１と同様にして、樹脂粒子を作製した。
得られた樹脂粒子について、実施例１と同様にして、各種測定を行った。結果を表１－１及び表１－２に示した。
表１－１及び表１－１において略号の意味は以下の通りである。
Ａ：（ｏ，ｍ，ｐ，α）－メチルスチレン、東京化成工業社製
Ｂ：（メタ）アクリル酸グリシジル、東京化成工業社製
Ｃ：ジビニルベンゼン、新日鉄住友化学社製
Ｄ：ジラウロイルパーオキサイド、日油社製
Ｅ：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、富士フイルム和光純薬社製
Ｆ：過酸化ベンゾイル、日油社製
Ｇ：トルエン、富士フイルム和光純薬社製
Ｈ：イソオクタン、富士フイルム和光純薬社製
ＤＶＢ：ジビニルベンゼン
ＳＳ－Ｌ：ペレックスＳＳ－Ｌ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液）、花王社製
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール、富士フイルム和光純薬社製
Ａ：（ｏ，ｍ，ｐ，α）－メチルスチレン、東京化成工業社製
Ｂ：（メタ）アクリル酸グリシジル、東京化成工業社製
Ｃ：ジビニルベンゼン、新日鉄住友化学社製
Ｄ：ジラウロイルパーオキサイド、日油社製
Ｅ：２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、富士フイルム和光純薬社製
Ｆ：過酸化ベンゾイル、日油社製
Ｇ：トルエン、富士フイルム和光純薬社製
Ｈ：イソオクタン、富士フイルム和光純薬社製
ＤＶＢ：ジビニルベンゼン
ＳＳ－Ｌ：ペレックスＳＳ－Ｌ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム水溶液）、花王社製
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール、富士フイルム和光純薬社製
（比較例１）
実施例１で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例１で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
実施例１で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例１で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
得られた樹脂粒子について、実施例１と同様にして、個数平均粒子径、ＣＶ値を測定した。結果は以下の通りである。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、４．０μｍ、ＣＶ値は、２６．８％であった。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、４．０μｍ、ＣＶ値は、２６．８％であった。
（比較例２）
実施例２で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例２で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
実施例２で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例２で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
得られた樹脂粒子について、実施例１と同様にして、個数平均粒子径、ＣＶ値を測定した。結果は以下の通りである。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、３．５μｍ、ＣＶ値は、２６．１％であった。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、３．５μｍ、ＣＶ値は、２６．１％であった。
（比較例３）
実施例３で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例３で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
実施例３で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例３で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
得られた樹脂粒子について、実施例１と同様にして、個数平均粒子径、ＣＶ値を測定した。結果は以下の通りである。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、５．１μｍ、ＣＶ値は、２８．５％であった。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、５．１μｍ、ＣＶ値は、２８．５％であった。
（比較例４）
実施例４で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例４で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
実施例４で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例４で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
得られた樹脂粒子について、実施例１と同様にして、個数平均粒子径、ＣＶ値を測定した。結果は以下の通りである。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、７．７μｍ、ＣＶ値は、２７．８％であった。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、７．７μｍ、ＣＶ値は、２７．８％であった。
（比較例５）
実施例５で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例５で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
実施例５で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例５で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
得られた樹脂粒子について、実施例１と同様にして、個数平均粒子径、ＣＶ値を測定した。結果は以下の通りである。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、５．４μｍ、ＣＶ値は、３３．０％であった。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、５．４μｍ、ＣＶ値は、３３．０％であった。
（比較例６）
実施例８で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例８で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
実施例８で作製した混合液と同じ組成の混合液を、実施例８で作製した連続相の組成と同じ水相に添加した後、ホモジナイザーにより撹拌し、前記混合液からなる液滴が水相に分散されたエマルションを得た。
得られたエマルションを、窒素バブリング下、１時間で８５±５℃に昇温し、その後１５時間保持することで、モノマーを重合し、樹脂粒子を得た。
得られた樹脂粒子について、実施例１と同様にして、個数平均粒子径、ＣＶ値を測定した。結果は以下の通りである。
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、３．９μｍ、ＣＶ値は、２２．２％であった。
〔評価〕
＜濾過性＞
実施例１、２、５、８、及び９、並びに比較例１、及び２の樹脂粒子をろ過装置用カートリッジの吸着剤として用いた際の濾過性について以下の方法で評価した。
内径３ｍｍ×長さ１００ｍｍのカートリッジに樹脂粒子を充填し、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎで、１％溶液のアクリルモノマー１０μＬを濾過した際の時間を、以下の評価基準で評価した。結果を表２に示した。なお、実施例については、代表として、実施例１、２、５、８、９を評価した。
［判定基準］
○（良い） ：濾過時間５分以内
△（やや良い）：濾過時間５分超１０分未満
×（悪い） ：濾過時間１０分以上
得られた樹脂粒子の個数平均粒子径は、３．９μｍ、ＣＶ値は、２２．２％であった。
〔評価〕
＜濾過性＞
実施例１、２、５、８、及び９、並びに比較例１、及び２の樹脂粒子をろ過装置用カートリッジの吸着剤として用いた際の濾過性について以下の方法で評価した。
内径３ｍｍ×長さ１００ｍｍのカートリッジに樹脂粒子を充填し、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎで、１％溶液のアクリルモノマー１０μＬを濾過した際の時間を、以下の評価基準で評価した。結果を表２に示した。なお、実施例については、代表として、実施例１、２、５、８、９を評価した。
［判定基準］
○（良い） ：濾過時間５分以内
△（やや良い）：濾過時間５分超１０分未満
×（悪い） ：濾過時間１０分以上
ＣＶ値が小さく高い単分散性である実施例の樹脂粒子は、ろ過時間が短く、濾過性に優れていた。
＜イオン含有量＞
実施例３、４、及び８の樹脂粒子におけるイオン含有量を、イオンクロマトグラフィーにより測定した。結果を表３に示した。
測定試料の調製は、以下の方法で行った。
〔測定試料の調製〕
樹脂粒子０．２ｇを１０ｍＬの超純水ともに、５０ｍＬのポリプロピレン製の容器に入れた。その容器を１００℃のオーブン内に１０時間放置した。そうすることで、水に樹脂粒子中のイオンを抽出させた。その後、水から樹脂粒子を取り除き、樹脂粒子中のイオンが含まれた水を得た。この水を測定試料とした。
実施例３、４、及び８の樹脂粒子におけるイオン含有量を、イオンクロマトグラフィーにより測定した。結果を表３に示した。
測定試料の調製は、以下の方法で行った。
〔測定試料の調製〕
樹脂粒子０．２ｇを１０ｍＬの超純水ともに、５０ｍＬのポリプロピレン製の容器に入れた。その容器を１００℃のオーブン内に１０時間放置した。そうすることで、水に樹脂粒子中のイオンを抽出させた。その後、水から樹脂粒子を取り除き、樹脂粒子中のイオンが含まれた水を得た。この水を測定試料とした。
なお、検出限界値は、０．０５ｐｐｍである。
＜残留モノマー＞
実施例３、４、及び８の樹脂粒子における残留モノマーの含有量を、ＬＣ／ＭＳ法（液体クロマトグラフ質量分析法）により測定した。結果を表４に示した。
測定試料の調製は、以下の方法で行った。
〔測定試料の調製〕
アセトニトリルに１０質量％の樹脂粒子を加え、樹脂粒子中の残存モノマーをアセトニトリルに抽出させ、測定試料を得た。
実施例３、４、及び８の樹脂粒子における残留モノマーの含有量を、ＬＣ／ＭＳ法（液体クロマトグラフ質量分析法）により測定した。結果を表４に示した。
測定試料の調製は、以下の方法で行った。
〔測定試料の調製〕
アセトニトリルに１０質量％の樹脂粒子を加え、樹脂粒子中の残存モノマーをアセトニトリルに抽出させ、測定試料を得た。
＜色変化＞
加熱前後の実施例２、３、４、及び８の樹脂粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊値を、色彩色差計（ＣＲ－４００、コニカミノルタセンジング社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９「色の表示方法－Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」に準拠して求めた。そして、その値から、加熱前後のｂ＊値の変化（Δｂ＊）を求めた。結果を表５に示した。
測定試料の調製は、以下の方法で行った。
〔測定試料の調製〕
［加熱前の試料］
樹脂粒子を乳鉢で解砕し、２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング社製粉体セル「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填した。
［加熱後の試料］
樹脂粒子をアルミフォイル容器にとり、１５０℃恒温槽にて２時間加熱後、乳鉢で解砕し、２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング社製粉体セル「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填した。
加熱前後の実施例２、３、４、及び８の樹脂粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊値を、色彩色差計（ＣＲ－４００、コニカミノルタセンジング社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９「色の表示方法－Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」に準拠して求めた。そして、その値から、加熱前後のｂ＊値の変化（Δｂ＊）を求めた。結果を表５に示した。
測定試料の調製は、以下の方法で行った。
〔測定試料の調製〕
［加熱前の試料］
樹脂粒子を乳鉢で解砕し、２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング社製粉体セル「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填した。
［加熱後の試料］
樹脂粒子をアルミフォイル容器にとり、１５０℃恒温槽にて２時間加熱後、乳鉢で解砕し、２．５ｇを測定容器（コニカミノルタセンシング社製粉体セル「ＣＲ－Ａ５０」）内に充填した。
＜圧縮強度＞
実施例２～５、及び８、並びに比較例２～６の樹脂粒子の２０％圧縮強度を、微小圧縮試験機（ＭＣＭＴ－２００、島津製作所製）を用い、以下の条件下で測定した。なお、２０％圧縮強度は、５回の試験の結果の算術平均値である。結果を表６に示した。
〔測定条件〕
・ＭＣＴ ＣＳＶ Ｆｉｌｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ；１０００
・圧子の種類：ＦＬＡＴ５０
・対物レンズ倍率：５０
・計算圧縮率：２０％
・試験モード：圧縮試験
・試料形状：粒子
・試験終了条件：設定試験力到達
・試験力：２５ｍＮ
・負荷速度：１（０．３３３１ｍＮ／ｓｅｃ）
・負荷保持時間：０ｓｅｃ
・実試験回数：５
実施例２～５、及び８、並びに比較例２～６の樹脂粒子の２０％圧縮強度を、微小圧縮試験機（ＭＣＭＴ－２００、島津製作所製）を用い、以下の条件下で測定した。なお、２０％圧縮強度は、５回の試験の結果の算術平均値である。結果を表６に示した。
〔測定条件〕
・ＭＣＴ ＣＳＶ Ｆｉｌｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ；１０００
・圧子の種類：ＦＬＡＴ５０
・対物レンズ倍率：５０
・計算圧縮率：２０％
・試験モード：圧縮試験
・試料形状：粒子
・試験終了条件：設定試験力到達
・試験力：２５ｍＮ
・負荷速度：１（０．３３３１ｍＮ／ｓｅｃ）
・負荷保持時間：０ｓｅｃ
・実試験回数：５
更に、前記樹脂粒子の２０％圧縮強度の標準偏差（σ）を求めた。前記標準偏差は、５回の試験の結果の標準偏差である。結果を表６に示した。
更に、実施例２の樹脂粒子についての微小圧縮試験機による５回の試験の結果を図３の圧縮強度変位曲線に示した。
比較例２の樹脂粒子についての微小圧縮試験機による５回の試験の結果を図４の圧縮強度変位曲線に示した。
比較例２の樹脂粒子についての微小圧縮試験機による５回の試験の結果を図４の圧縮強度変位曲線に示した。
マイクロチャンネルで製造した樹脂粒子は、圧縮強度変位曲線において、Ｎ＝５で測定した場合であっても、その曲線は、ほぼ重なるのに対し、ホモジナイザーで製造した樹脂粒子は、その挙動はばらばらである。すなわち、マイクロチャンネルで製造した樹脂粒子は、表６で示したようにＣＶ値及び標準偏差が極めて小さくばらつきが小さい。一方、ホモジナイザーで製造した粒子は、ＣＶ値及び標準偏差が大きくばらつきが大きい。よって、マイクロチャンネルで製造した粒子は、ほぼ均一であると言える。
また、マイクロチャンネルで製造した樹脂粒子は、荷重に応じて変位が生じていることから、反発力が小さいことが分かる。
また、マイクロチャンネルで製造した樹脂粒子は、荷重に応じて変位が生じていることから、反発力が小さいことが分かる。
本発明の樹脂粒子は、微小かつ高い単分散性であることから、塗料やインク等のコーティング剤の添加剤、光学用の光拡散剤、ろ過装置用カートリッジの吸着剤など、更には、微小かつ高い単分散性が求められるあらゆる用途に好適に用いることができる。
Claims (7)
- 構成成分としてジビニルベンゼンを含有するビニル重合体を含有し、
個数平均粒子径が、２．５μｍ以上１０．０μｍ以下であり、
個数基準の粒子径の変動係数（ＣＶ値）が、２０％以下であり、
円形度が、０．９９０以上である樹脂粒子の製造方法であって、
ジビニルベンゼンを含有するモノマーと、重合開始剤とを含有する混合液を、マイクロチャンネル内を通過させて連続相中に送り込むことで、前記連続相中に前記混合液による分散相が分散したエマルションを作製する工程と、
前記エマルションを加熱することで前記モノマーを重合し、前記ビニル重合体である前記樹脂粒子を得る工程と、を含み、
前記マイクロチャンネルが、ガラス板を重ねたガラス部材により形成され、複数の流路とテラス部とを有するマイクロチャンネルであり、６．０±０．１μｍの流路幅、０．７５±０．０１μｍ又は１．４０±０．１μｍの流路深さ、及び６．０±０．１μｍ又は１５．０±０．１μｍのテラス長を有し、
前記流路内を前記混合液が通過し、前記テラス部に到達して液滴となり、前記テラス部から連続相中に落下して分散相が分散したエマルションが作製される、ことを特徴とする樹脂粒子の製造方法。 - 前記モノマーが、重合性二重結合を一つ有するモノマーを含有する請求項１に記載の樹脂粒子の製造方法。
- 前記樹脂粒子が、多孔質であり、
前記樹脂粒子の細孔径が、１０Å以上９５０Å以下であり、
前記樹脂粒子の比表面積が、１０ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下である、請求項１から２のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法。 - 前記樹脂粒子の細孔容積が、０．１ｃｍ３／ｇ以上２．０ｃｍ３／ｇ以下である請求項３に記載の樹脂粒子の製造方法。
- 前記混合液が、溶剤を含有する請求項１から４のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法。
- 前記溶剤が、トルエン、デカン、トリデカン、オクタン、及びイソオクタンの少なくともいずれかである請求項５に記載の樹脂粒子の製造方法。
- 前記連続相が、水を含有する請求項１から６のいずれかに記載の樹脂粒子の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018140617A JP7101070B2 (ja) | 2018-07-26 | 2018-07-26 | 樹脂粒子の製造方法 |
| PCT/JP2019/028567 WO2020022234A1 (ja) | 2018-07-26 | 2019-07-19 | 樹脂粒子、及び樹脂粒子の製造方法 |
| US17/262,843 US20210189027A1 (en) | 2018-07-26 | 2019-07-19 | Resin particles and method for producing resin particles |
| CN201980049595.0A CN112469740A (zh) | 2018-07-26 | 2019-07-19 | 树脂颗粒和树脂颗粒的制造方法 |
| TW108126339A TW202010759A (zh) | 2018-07-26 | 2019-07-25 | 樹脂粒子及樹脂粒子的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018140617A JP7101070B2 (ja) | 2018-07-26 | 2018-07-26 | 樹脂粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020015853A JP2020015853A (ja) | 2020-01-30 |
| JP7101070B2 true JP7101070B2 (ja) | 2022-07-14 |
Family
ID=69180568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018140617A Active JP7101070B2 (ja) | 2018-07-26 | 2018-07-26 | 樹脂粒子の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210189027A1 (ja) |
| JP (1) | JP7101070B2 (ja) |
| CN (1) | CN112469740A (ja) |
| TW (1) | TW202010759A (ja) |
| WO (1) | WO2020022234A1 (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2981547B1 (ja) | 1998-07-02 | 1999-11-22 | 農林水産省食品総合研究所長 | クロスフロー型マイクロチャネル装置及び同装置を用いたエマルションの生成または分離方法 |
| JP2001002716A (ja) | 1999-04-23 | 2001-01-09 | Tosoh Corp | 粒径単分散粒子、その製造方法及びそれを用いた用途 |
| WO2006109556A1 (ja) | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Nisshinbo Industries, Inc. | 球状ポリマー微粒子およびその製造方法 |
| JP2012184420A (ja) | 2011-02-17 | 2012-09-27 | Japan Exlan Co Ltd | 表面積の大きい真球状架橋ポリアクリロニトリル系微粒子 |
| WO2014196542A1 (ja) | 2013-06-05 | 2014-12-11 | デクセリアルズ株式会社 | 光学活性化合物の製造方法 |
| WO2015029483A1 (ja) | 2013-08-30 | 2015-03-05 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂粒子群及びその製造方法 |
| WO2017086455A1 (ja) | 2015-11-20 | 2017-05-26 | 積水化学工業株式会社 | 粒子、接続材料及び接続構造体 |
| JP2017524769A (ja) | 2014-06-23 | 2017-08-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | モノマー溶液の液滴を反応器中に導入するための装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3298191B2 (ja) * | 1992-09-25 | 2002-07-02 | 東ソー株式会社 | 多孔性重合体粒子の製造方法 |
| JPH0727754A (ja) * | 1993-07-09 | 1995-01-31 | Mitsubishi Chem Corp | カチオンクロマトグラフィー用充填剤及びその製造方法 |
| EP1129116A1 (en) * | 1998-10-07 | 2001-09-05 | Boris A. Zaitsev | Novel polymerizable materials and novel polyester resins |
| US9890223B2 (en) * | 2010-09-28 | 2018-02-13 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Resin particles and process for producing same, antiglare film, light-diffusing resin composition, and external preparation |
| US9951201B2 (en) * | 2011-12-16 | 2018-04-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Resin particle assemblage, method for producing the same, and method for controlling particle size in resin particle assemblage |
| CN105246931B (zh) * | 2013-03-29 | 2017-03-29 | 积水化成品工业株式会社 | 多孔树脂粒子、制造多孔树脂粒子的方法、分散液以及多孔树脂粒子的用途 |
| CN105461847A (zh) * | 2014-09-30 | 2016-04-06 | 积水化成品工业株式会社 | 聚合物颗粒及其用途 |
-
2018
- 2018-07-26 JP JP2018140617A patent/JP7101070B2/ja active Active
-
2019
- 2019-07-19 CN CN201980049595.0A patent/CN112469740A/zh active Pending
- 2019-07-19 US US17/262,843 patent/US20210189027A1/en not_active Abandoned
- 2019-07-19 WO PCT/JP2019/028567 patent/WO2020022234A1/ja active Application Filing
- 2019-07-25 TW TW108126339A patent/TW202010759A/zh unknown
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2981547B1 (ja) | 1998-07-02 | 1999-11-22 | 農林水産省食品総合研究所長 | クロスフロー型マイクロチャネル装置及び同装置を用いたエマルションの生成または分離方法 |
| JP2001002716A (ja) | 1999-04-23 | 2001-01-09 | Tosoh Corp | 粒径単分散粒子、その製造方法及びそれを用いた用途 |
| WO2006109556A1 (ja) | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Nisshinbo Industries, Inc. | 球状ポリマー微粒子およびその製造方法 |
| JP2012184420A (ja) | 2011-02-17 | 2012-09-27 | Japan Exlan Co Ltd | 表面積の大きい真球状架橋ポリアクリロニトリル系微粒子 |
| WO2014196542A1 (ja) | 2013-06-05 | 2014-12-11 | デクセリアルズ株式会社 | 光学活性化合物の製造方法 |
| WO2015029483A1 (ja) | 2013-08-30 | 2015-03-05 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂粒子群及びその製造方法 |
| JP2017524769A (ja) | 2014-06-23 | 2017-08-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | モノマー溶液の液滴を反応器中に導入するための装置 |
| WO2017086455A1 (ja) | 2015-11-20 | 2017-05-26 | 積水化学工業株式会社 | 粒子、接続材料及び接続構造体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2020015853A (ja) | 2020-01-30 |
| WO2020022234A1 (ja) | 2020-01-30 |
| CN112469740A (zh) | 2021-03-09 |
| US20210189027A1 (en) | 2021-06-24 |
| TW202010759A (zh) | 2020-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6428844B2 (ja) | カラム用充填材 | |
| EP3646947B1 (en) | Packing material for liquid chromatography and method of production thereof | |
| KR20070026122A (ko) | 타원 구상 유기 폴리머 입자 및 그 제조 방법 | |
| JP7101070B2 (ja) | 樹脂粒子の製造方法 | |
| JP5399809B2 (ja) | コアシェル粒子の製造方法およびコアシェル粒子 | |
| JP4261403B2 (ja) | 多孔質樹脂粒子の製造方法 | |
| JP5592735B2 (ja) | 親水性重合体粒子の製造方法及び親水性重合体粒子 | |
| US20090035687A1 (en) | Colored Particles and Manufacturing Method Thereof | |
| JP2017203134A (ja) | 多孔質ポリマ粒子の製造方法 | |
| US11434357B2 (en) | Expandable polymer particles | |
| JP5879174B2 (ja) | 樹脂粒子およびその製造方法、並びにその樹脂粒子を用いた多孔性樹脂成形体の製造方法 | |
| JP5281781B2 (ja) | 単分散重合体粒子、その製造方法、光拡散性成形体及び光拡散性塗布物 | |
| JP5144982B2 (ja) | 単分散粒子の製造方法 | |
| KR101951053B1 (ko) | 내열성 인공먼지 및 이의 제조방법 | |
| JP6123466B2 (ja) | コアシェル型粒子及びその製造方法 | |
| JP2022042732A (ja) | 凹形状樹脂微粒子の製造方法 | |
| US9574021B1 (en) | Polymer nanoparticle preparation by miniemulsion polymerization | |
| JP7150463B2 (ja) | 粒子、粒子の製造方法、アフィニティー粒子、及び、これを含む検査試薬及び検査キット、並びに標的物質の検出方法 | |
| JP2012077170A (ja) | 重合体粒子の製造方法 | |
| JP6395183B2 (ja) | 陰イオン交換能を発現する両性イオン導入樹脂 | |
| JP6395184B2 (ja) | 陽イオン交換能を発現する両性イオン導入樹脂 | |
| JP2022076614A (ja) | 水性分散粒子の疎水性の定量化方法 | |
| JP2022131965A (ja) | ポリマー粒子の製造方法 | |
| CN115335436A (zh) | 具有结构显色性的高分子微粒 | |
| JP2014237847A (ja) | 半導体リソグラフィー用重合体およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20190220 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211109 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220301 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220415 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20220523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220607 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220704 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7101070 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |