JP7098623B2 - 潤滑油組成物、内燃機関、及び内燃機関の潤滑方法 - Google Patents
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Description
エンジン油の省燃費化の一般的な手段として、エンジン油の動粘度を低減させると共に粘度指数を向上させる調製を行う手法と、エンジン油に有機モリブデン化合物等の摩擦調整剤を添加し、混合潤滑条件下での摩擦低減を図る手法とが挙げられる。
この2つの手法を考慮し、省燃費性を向上させたエンジン油の開発が行われている。
特許文献1の記載によれば、前記内燃機関用潤滑油組成物は、混合潤滑条件下での摩擦を低減しつつ、低粘度化されており、省燃費性に優れるとされている。
ハイブリッドカーに使用されるエンジン油は、エンジン始動時には加熱され高温となるが、モーター作動時には、エンジンが停止又は低速となり、50℃程度と低温になる。一般的な車両に搭載されるエンジンに用いられるエンジン油の実用温度領域が80℃程度である点に鑑みると、ハイブリッドカーのモーター作動時のエンジン油の温度領域はかなり低温となる。
ここで、一般的な車両に搭載されるエンジンに用いられるエンジン油をハイブリッドカーに用いた場合、エンジン油は、モーターの作動時に、50℃程度の低温となる。そのため、エンジン油が高粘度化し、省燃費性の低下が生じ得る。
しかしながら、一般に、低粘度の基油を用いたエンジン油は、高蒸発性である。そのため、エンジンの高速運転時には、エンジンの熱負荷の増大によって蒸発量が大きくなり、潤滑に必要な油量を十分に保つことができず、エンジン部品の破損を引き起こす可能性がある。
また、エンジンの高速運転時には、当該エンジン油は、高温になる。当該エンジン油が高温になると、粘度の低下が引き起こされ、油膜の保持が難しくなり、摩擦係数の増加を引き起こす傾向にある。
そのため、エンジン油の実用温度領域である80℃程度まで加熱した際に、油膜が保持されず、摩擦係数が増加するといった弊害も生じ得る。
[1]オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)と、
櫛形ポリマー(B1)を含む粘度指数向上剤(B)と、
有機モリブデン系化合物(C)と、を含む潤滑油組成物であって、
オレフィン系重合体(A1)が、下記要件(a1)~(a5)
・要件(a1):クロマトグラフィー分析を行った際、クロマトグラム中に検出されたオレフィン系重合体(A1)に由来のピークの総面積100%に対する、デセントリマーの水素化物(A11)に由来のピークの面積割合が80%以上である。
・要件(a2):40℃における動粘度が16.0mm2/s以下である。
・要件(a3):100℃における動粘度が3.0~4.0mm2/sである。
・要件(a4):引火点が220℃以上である。
・要件(a5):流動点が-30℃以下である。
を満たし、
櫛形ポリマー(B1)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.30質量%以上であり、
前記潤滑油組成物が、下記要件(I)~(III)
・要件(I):150℃におけるHTHS粘度(H150)が1.5mPa・s以上である。
・要件(II):50℃におけるHTHS粘度(H50)が12.3mPa・s未満である。
・要件(III):NOACK値が15.0質量%以下である。
を満たす、潤滑油組成物。
[2]ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、上記[1]に記載の潤滑油組成物を含む、内燃機関。
[3]ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、上記[1]に記載の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法。
本明細書において、各成分の質量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
本明細書において、例えば、「アルキル(メタ)アクリレート」とは、「アルキルアクリレート」及び「アルキルメタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語や同様の標記についても、同じである。
本発明の潤滑油組成物は、オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)と、櫛形ポリマー(B1)を含む粘度指数向上剤(B)と、有機モリブデン系化合物(C)とを含み、下記要件(I)~(III)を満たすものである。
・要件(I):150℃におけるHTHS粘度(H150)が1.5mPa・s以上である。
・要件(II):50℃におけるHTHS粘度(H50)が12.3mPa・s未満である。
・要件(III):NOACK値が15.0質量%以下である。
本発明の潤滑油組成物は、オレフィン系重合体(A1)と櫛形ポリマーとを組み合わせて配合することで、高温環境下では要件(I)を満たす程度まで適度な粘度を保ち、油膜を保持することができる。したがって、高温領域下での省燃費性の向上に寄与することができる。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、150℃におけるHTHS粘度(H150)は、好ましくは3.2mPa・s以下、より好ましくは3.0mPa・s以下、更に好ましくは2.8mPa・s以下、より更に好ましくは2.6mPa・s以下である。
本発明の潤滑油組成物は、基油(A)として、特定の要件を満たすオレフィン系重合体(A1)を含有し、且つ、粘度指数向上剤(B)として、櫛形ポリマー(B1)を含有している。そのため、ハイブリットカーのエンジン油として用いた際に、50℃付近の低温領域下でも、要件(II)で規定する程まで低粘度化することができる。その結果、本発明の潤滑油組成物は、低温領域下での優れた省燃費性を有する。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、50℃におけるHTHS粘度(H50)は、好ましくは7.0mPa・s以上、より好ましくは7.5mPa・s以上、更に好ましくは8.0mPa・s以上、より更に好ましくは8.5mPa・s以上である。
潤滑油組成物のNOACK値が15.0質量%超であると、エンジンの高速運転時には、エンジンの熱負荷の増大によって蒸発量が大きくなり、潤滑に必要な油量を十分に保つことができず、エンジン部品の破損を引き起こす可能性がある。
なお、本明細書において、NOACK値は、JPI-5S-41-2004に準拠して測定された値を意味する。
以下、上記要件(I)~(III)を満たすように調製する観点から、本発明の潤滑油組成物の各成分の好適な態様について説明する。
本発明の潤滑油組成物に含まれる基油(A)は、オレフィン系重合体(A1)を含むが、オレフィン系重合体(A1)には該当しない他の基油を含有してもよい。
そのような他の基油の中でも、本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油(A)が、さらに下記一般式(1)で表されるエーテル化合物(A2)を含むことが好ましい。
R1-O-R2 (1)
(上記一般式(1)中、R1及びR2は、それぞれ独立に、炭素数6~22、好ましくは炭素数8~20のアルキル基を示す。)
本発明の潤滑油組成物に、で用いるオレフィン系重合体(A1)は、下記要件(a1)~(a5)を満たす。
・要件(a1):クロマトグラフィー分析を行った際、クロマトグラム中に検出されたオレフィン系重合体(A1)に由来のピークの総面積100%に対する、デセントリマーの水素化物(A11)に由来のピークの面積割合が80%以上である。
・要件(a2):40℃における動粘度が16.0mm2/s以下である。
・要件(a3):100℃における動粘度が3.0~4.0mm2/sである。
・要件(a4):引火点が220℃以上である。
・要件(a5):流動点が-30℃以下である。
オレフィン系重合体(A1)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ここで、オレフィン系重合体(A1)が2種以上のオレフィン系重合体からなる混合物である場合、当該混合物が、上記要件(a1)~(a5)を満たすものであればよい。
つまり、要件(a1)では、オレフィン系重合体(A1)中のデセントリマーの水素化物(A11)の含有割合(純度)を規定したものである。
なお、オレフィン系重合体(A1)は、デセントリマー以外のデセンオリゴマーの水素化物を含有してもよく、1-デセン以外のα-オレフィンに由来の構成単位を有していてもよい。
また、オレフィン系重合体(A1)は、水素化されていないデセントリマーが含まれていてもよい。
ただし、本発明においては、オレフィン系重合体(A1)は、デセントリマーの水素化物(A11)の含有割合(純度)が、上記要件(a1)を満たす必要がある。
その結果、低温領域下での優れた省燃費性を有する潤滑油組成物とすることが可能となる。
なお、本明細書において、上記要件(a1)で規定する成分(A11)に由来のピークの面積割合は、実施例に記載の方法に基づいて測定及び算出された値を意味する。
また、要件(III)を満たす潤滑油組成物に調製する観点から、オレフィン系重合体(A1)の40℃における動粘度は、好ましくは2.0mm2/s以上、より好ましくは5.0mm2/s以上、更に好ましくは7.0mm2/s以上である。
また、オレフィン系重合体(A1)の引火点は、通常250℃以下である。
なお、本明細書において、引火点は、JIS K2265-4(クリーブランド開放法(COC法))に準拠して測定した値を意味する。
なお、本明細書において、流動点は、JIS K2269に準拠して測定した値を意味する。
1-デセン以外のα-オレフィンとしては、炭素数6~20のα-オレフィンが好ましく、具体的には、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、及び1-エイコセン等が挙げられる。
これらのα-オレフィンは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
しかしながら、上記の合成方法で得られるオレフィン系重合体は、原料モノマーとして1-デセンのみを用いたとしても、得られる生成物中のデセントリマーの含有割合(純度)が低い。上記要件(a1)を満たすオレフィン系重合体(A)とするためには、生成物から、デセントリマー以外の副生成物を除去するための精製処理を行う必要がある場合が多い。
一方で、α-オレフィンの重合を、メタロセン触媒を用いて行うと、得られるオレフィン系重合体中のデセントリマーの含有割合(純度)が高く、上記要件(a1)を満たすオレフィン系重合体(A)に調製し易い。
なお、当該重合反応時に、メタロセン錯体と共に、助触媒を用いてもよい。助触媒としては、酸素含有有機アルミニウム化合物を用いることが好ましい。
当該第4族元素としては、チタン、ジルコニウム、及びハフニウムが挙げられるが、ジルコニウムが好ましい。
また、共役炭素5員環を有する錯体としては、置換又は無置換のシクロペンタジエニル配位子を有する錯体が好ましい。
これらのメタロセン触媒は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
・工程(i):上述のα-オレフィンを含む原料モノマーを、上述のメタロセン触媒を用いて、重合化し、重合体を得る工程。
・工程(ii):前記重合体をアルカリで処理する工程。
・工程(iii):工程(ii)の後の重合体を、水素化処理する工程。
工程(i)の重合化は、バッチ式でもよく、連続式でもよい。また、メタロセン触媒と共に、助触媒である上述の酸素含有有機アルミニウム化合物を用いてもよい。
工程(i)では、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン等の有機溶媒の存在下で、原料モノマーの重合化を進行させてもよい。
工程(i)における重合反応は、反応温度が15~100℃で、反応圧力が、大気圧~0.2MPaの条件下で行われることが好ましい。
十分に重合化が進行した後、水やアルコールを加えることで、反応を停止させることができる。
工程(ii)は、工程(i)で得られた重合体をアルカリで処理し、メタロセン触媒や酸素含有有機アルミニウム化合物等の触媒成分を除去する工程である。
工程(ii)で用いるアルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
これらのアルカリを、水、又は、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコールに溶解させた溶液を、重合体を含む反応液に加えた後、十分に撹拌し、分液操作を行い、有機層を取り出すことで、触媒成分を除去することができる。
当該溶液のpHは9以上であることが好ましい。また当該溶液の温度は、20~100℃であることが好ましい。
メタロセン触媒によって製造される重合体は、二重結合を有し、特に、末端ビニリデン二重結合の含有量が多い。当該重合体が有する二重結合は、エンジン油としての使用を妨げる要因となる。そのため、工程(iii)では、当該重合体の水素化処理を行ない、重合体を水素化物に変換する。当該水素化物は、完全水素化物であることが好ましい。
工程(iii)における水素化処理は、重合体を含む系内に、水素ガスを充填し、金属触媒の存在下で加熱することで行われる。
例えば、ニッケル系触媒を用いる場合には、150~200℃であることが好ましい。
パラジウム系触媒や白金系触媒を用いる場合には、50~150℃であることが好ましい。
コバルトトリスアセチルアセトナート/有機アルミニウム等の均一系還元剤を用いる場合には、20~100℃であることが好ましい。
また、水素化処理を行う際の水素圧としては、常圧~20MPaとすることが好ましい。
蒸留処理は、温度180~450℃、圧力は0.01~100kPaの条件下で行われることが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油(A)が、オレフィン系重合体(A1)と共に、さらに下記一般式(1)で表されるエーテル化合物(A2)を含むことが好ましい。
R1-O-R2 (1)
当該アルキル基としては、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、及びイソエイコシル基等が挙げられる。
これらのアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
本発明の一態様で用いるエーテル化合物(A2)としては、前記一般式(1)中のR1及びR2の一方が炭素数6~14(より好ましくは6~12、更に好ましくは6~10)のアルキル基であり、他方が炭素数15~22(より好ましくは16~22、更に好ましくは18~22)のアルキル基であることがより好ましい。
上記態様のエーテル化合物(A2)としては、下記一般式(2)で表されるエーテル化合物(A2-1)がより好ましい。
Rb及びRcは、直鎖アルキル基であり、Rb及びRcの合計炭素数は4~20である。
エーテル化合物(A2)の含有量が30質量部以上であれば、上記要件(II)を満たす潤滑油組成物に調製することが容易となる。一方、エーテル化合物(A2)の含有量が300質量部以下であれば、有機モリブデン系化合物の摩擦低減効果を発現させ易くすることができる。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を損なわない範囲で、基油(A)として、成分(A1)及び(A2)以外の他の基油を含有してもよい。
他の基油としては、オレフィン系重合体及びエーテル化合物以外の基油であれば、鉱油であってもよく、合成油であってもよく、鉱油と合成油の混合油であってもよい。
当該鉱油は、1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。
当該合成油は、1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。
また、当該混合油は、当該鉱油から選択される1種以上と、当該合成油から選択される1種以上とを組み合わせたものであってもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、モノエステル化合物及びジエステル化合物の合計含有量は、前記潤滑油組成物中の基油(A)の全量(100質量%)基準で、好ましくは0~10質量%、より好ましくは0~5質量%、更に好ましくは0~1質量%、より更に好ましくは0~0.1質量%である。
本発明の潤滑油組成物は、櫛形ポリマー(B1)を含む粘度指数向上剤(B)を含有する。
本発明の潤滑油組成物は、上述のオレフィン系重合体(A1)と共に、粘度指数向上剤(B)として、櫛形ポリマー(B1)を含有しているため、ハイブリットカーのエンジン油として用いた際に、50℃付近の低温領域下でも、要件(II)で規定する程まで低粘度化することができる。
さらに、一般的な粘度指数向上剤であるポリメタクリレート等を用いた場合、得られる潤滑油組成物のHTHS粘度は上昇し易く、省燃費性の低下が懸念される。
これに対して、本発明の潤滑油組成物では、粘度指数向上剤として櫛形ポリマー(B1)を用いることで、HTHS粘度の上昇を抑え、優れた省燃費性を発現させることができる。
なお、本明細書において、上記の「樹脂分」とは、質量平均分子量(Mw)が1000以上で、一定の繰り返し単位を有する重合体を意味する。
なお、上記の「粘度指数向上剤(B)中の固形分」とは、粘度指数向上剤(B)から希釈油を除いた成分を意味し、櫛形ポリマー(B1)だけでなく、上述の櫛形ポリマー(B1)には該当しない他の樹脂分や副生成物も含まれる。
粘度指数向上剤(B)が溶液の形態である場合、当該溶液の固形分濃度としては、当該溶液の全量(100質量%)基準で、通常5~30質量%である。
なお、本明細書において、上記「粘度指数向上剤(B)の含有量」及び後述の「櫛形ポリマー(B1)の含有量」は、櫛形ポリマー(B1)や上述の他の樹脂分を含む固形分量であって、希釈油の質量は除外したものである。
本発明において「櫛形ポリマー」とは、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有するポリマーを指す。
櫛形ポリマー(B1)の存在は、ハイブリットカーのエンジン油として用いた際に、50℃付近の低温領域下での省燃費性に寄与するため、上記要件(II)を満たす潤滑油組成物に調整することを容易にする。
また、櫛形ポリマー(B1)の分子量分布は、下限値としては特に制限はないが、通常1.01以上、好ましくは1.05以上、より好ましくは1.10以上である。
櫛形ポリマー(B1)の含有量が0.30質量%未満であると、要件(I)~(III)をすべて満たす潤滑油組成物の調製が困難となる。特に、高温環境下及び低温環境下での双方の使用に際して省燃費性を向上させることが難しい。また、有機モリブデン系化合物(C)の添加による摩擦低減効果が十分に発現されない弊害が生じ得る。
また、櫛形ポリマー(B1)のSSIは、下限値の制限は特に無いが、通常0.1以上、好ましくは0.2以上である。
・櫛形ポリマーの側鎖がマクロモノマー(x1)で構成され、当該マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)の含有量が、構成単位の全量(100モル%)基準で、0.5モル%以上である櫛形ポリマーは、SSIの値が低くなる傾向にある。
・櫛形ポリマーの側鎖を構成するマクロモノマー(x1)の分子量が大きくなるほど、SSIの値が低くなる傾向にある。
以下、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B1)の構成単位について説明する。
なお、本発明の一態様において、「櫛形ポリマー(B1)を使用すれば、必然的に、上記要件(II)を満たす潤滑油組成物が得られる」というわけではない。
一般的に、櫛形ポリマーとしては、非常に多くの構成を有するものが知られている。
本発明においては、このような非常に多く存在している櫛形ポリマーの中から、上述の好適な態様を適宜考慮し、特定の櫛形ポリマー(B1)を選択して、要件(II)を満たす潤滑油組成物としている。
以下の記載において、それぞれの構成単位の好適な態様に関する事項は、特に断りが無い限り、要件(II)を満たす潤滑油組成物に調整するための手段として示したものである。
なお、本発明において、上記の「マクロモノマー」とは、重合性官能基を有する高分子量モノマーのことを意味し、末端に重合性官能基を有する高分子量モノマーであることが好ましい。
なお、本明細書において、櫛形ポリマー(B1)における各構成単位の含有量は、13C-NMR定量スペクトルを解析して算出した値を意味する。
上記一般式(ii)中、Rb2は、炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、具体的には、エチレン基、1,2-プロピレン基、1,3-プロピレン基、1,2-ブチレン基、1,3-ブチレン基、及び1,4-ブチレン基等が挙げられる。
上記一般式(iii)中、Rb3は、水素原子又はメチル基を示す。
また、Rb4は炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、具体的には、メチル基、エチル基,n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、イソヘキシル基、t-ヘキシル基、イソヘプチル基、t-ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、及びイソデシル基等が挙げられる。
なお、上記一般式(i)~(iii)で表される繰り返し単位をそれぞれ複数有する場合には、Rb1、Rb2、Rb3、及びRb4は、それぞれ同一であってもよく、互いに異なるものであってもよい。
また、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B1)は、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位と共に、マクロモノマー(x1)以外の他のモノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む共重合体であってもよい。
このような櫛形ポリマーの具体的な構造としては、モノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む主鎖に対して、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を含む、側鎖を有する共重合体が好ましい。より好ましくは、モノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む主鎖に対して、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)も主鎖として含む共重合体とすることである。
また、モノマー(x2)としては、下記一般式(a1)で表される単量体(x2-a)、アルキル(メタ)アクリレート(x2-b)、及び水酸基含有ビニル単量体(x2-d)から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、水酸基含有ビニル単量体(x2-d)を少なくとも含むことがより好ましい。
Rb12は、単結合、炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、-O-、もしくは-NH-を示す。
Rb13は、炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。また、nは1以上の整数(好ましくは1~20の整数、より好ましくは1~5の整数)を示す。なお、nが2以上の整数の場合、複数のRb13は、同一であってもよく、異なっていてもよく、さらに、(Rb13O)n部分は、ランダム結合でもブロック結合でもよい。
Rb14は、炭素数1~60(好ましくは10~50、より好ましくは20~40)の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。
上記の「炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基」、「炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基」、及び「炭素数1~60の直鎖又は分岐鎖のアルキル基」の具体的な基としては、上述の一般式(i)~(iii)に関する記載で例示した基と同じものが挙げられる。
アルキル(メタ)アクリレート(x2-b)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-t-ブチルヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、及び3-イソプロピルヘプチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
なお、当該アルキル基は、直鎖アルキル基でもよく、分岐鎖アルキル基でもよい。
窒素原子含有ビニル単量体(x2-c)としては、例えば、アミド基含有ビニル単量体(x2-c1)、ニトロ基含有単量体(x2-c2)、1級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c3)、2級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c4)、3級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c5)、及びニトリル基含有ビニル単量体(x2-c6)等が挙げられる。
具体的な窒素原子含有ビニル単量体(x2-c)に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマー(B1)の構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは1.0モル%未満、より好ましくは0.5モル%未満、更に好ましくは0.1モル%未満、より更に好ましくは0.01モル%未満、特に好ましくは0モル%である。
水酸基含有ビニル単量体(x2-d)としては、例えば、ヒドロキシル基含有ビニル単量体(x2-d1)、及びポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体(x2-d2)等が挙げられる。
これらの中でも、2つ以上の水酸基を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体が好ましく、多価アルコール又はグリセリン酸に前記不飽和基を導入した化合物がより好ましい。
具体的には、ポリエチレングリコール(Mn:100~300)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(Mn:130~500)モノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(Mn:110~310)(メタ)アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物(2~30モル)(メタ)アクリレート、及びモノ(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレン(Mn:150~230)ソルビタン等が挙げられる。
リン原子含有単量体(x2-e)としては、例えば、リン酸エステル基含有単量体(x2-e1)及びホスホノ基含有単量体(x2-e2)等が挙げられる。
具体的なリン原子含有単量体(x2-e)に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマー(B1)の構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは1.0モル%未満、より好ましくは0.5モル%未満、更に好ましくは0.1モル%未満、より更に好ましくは0.01モル%未満、特に好ましくは0モル%である。
脂肪族炭化水素系ビニル単量体(x2-f)としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、及びオクタデセン等の炭素数2~20のアルケン;ブタジエン、イソプレン、1,4-ペンタジエン、1,6-ヘプタジエン及び1,7-オクタジエン等の炭素数4~12のアルカジエン;等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系ビニル単量体(x2-f)の炭素数としては、好ましくは2~30、より好ましくは2~20、更に好ましくは2~12である。
脂環式炭化水素系ビニル単量体(x2-g)としては、例えば、シクロヘキセン、(ジ)シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン、及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
脂環式炭化水素系ビニル単量体(x2-g)の炭素数としては、好ましくは3~30、より好ましくは3~20、更に好ましくは3~12である。
ビニルエステル類(x2-h)としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、及びオクタン酸ビニル等の炭素数2~12の飽和脂肪酸のビニルエステル等が挙げられる。
ビニルエーテル類(x2-i)としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、及び2-エチルヘキシルビニルエーテル等の炭素数1~12のアルキルビニルエーテル;ビニル-2-メトキシエチルエーテル、及びビニル-2-ブトキシエチルエーテル等の炭素数1~12のアルコキシアルキルビニルエーテル;等が挙げられる。
ビニルケトン類(x2-j)としては、例えば、メチルビニルケトン、及びエチルビニルケトン等の炭素数1~8のアルキルビニルケトン;等が挙げられる。
エポキシ基含有ビニル単量体(x2-k)としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート及びグリシジル(メタ)アリルエーテル等が挙げられる。
ハロゲン元素含有ビニル単量体(x2-l)としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化(メタ)アリル等が挙げられる。
不飽和ポリカルボン酸のエステル(x2-m)としては、例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキルエステル、不飽和ポリカルボン酸のシクロアルキルエステル、不飽和ポリカルボン酸のアラルキルエステル等が挙げられ、不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸等が挙げられる。
(ジ)アルキルフマレート(x2-n)としては、例えば、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、メチルエチルフマレート、モノブチルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマレート、及びジヘキシルフマレート等が挙げられる。
(ジ)アルキルマレエート(x2-o)としては、例えば、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、メチルエチルマレエート、モノブチルマレエート、及びジブチルマレエート等が挙げられる。
芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン、ビニルトルエン、2,4-ジメチルスチレン、4-エチルスチレン、4-イソプロピルスチレン、4-ブチルスチレン、4-フェニルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、4-ベンジルスチレン、p-メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、テトラブロモスチレン、4-クロチルベンゼン、インデン、及び2-ビニルナフタレン等が挙げられる。
芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)の炭素数としては、好ましくは8~30、より好ましくは8~20、更に好ましくは8~18である。
具体的な芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマー(B1)の構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは1.0モル%未満、より好ましくは0.5モル%未満、更に好ましくは0.1モル%未満、より更に好ましくは0.01モル%未満、特に好ましくは0モル%である。
本発明の潤滑油組成物は、摩擦調整剤として、有機モリブデン系化合物(C)を含有する。
本発明の潤滑油組成物は、基油(A)として、上述のオレフィン系重合体(A1)を含有し、粘度指数向上剤(B)として、櫛形ポリマー(B1)を含有するため、成分(C)の配合による摩擦低減効果が発現され易い。
なお、本明細書において、モリブデン原子の含有量は、JPI-5S-38-92に準拠して測定した値を意味する。
なお、有機モリブデン系化合物(C)は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
X1~X8は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ただし、式(c1-1)中のX1~X8の少なくとも二つは硫黄原子である。
上記一般式(c1-1)において、溶解性を向上させる観点から、X1~X8中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子/酸素原子〕が、好ましくは1/4~4/1、より好ましくは1/3~3/1である。
上記一般式(c1-2)において、上記と同様の観点から、X1~X4中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子/酸素原子〕が、好ましくは1/3~3/1、より好ましくは1.5/2.5~2.5/1.5である。
R1~R4として選択し得る具体的な当該炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基;オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基;シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、及びヘプチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、及びターフェニル基等のアリール基;トリル基、ジメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、メチルベンジル基、及びジメチルナフチル基等のアルキルアリール基;フェニルメチル基、フェニルエチル基、及びジフェニルメチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。
二核のジチオカルバミン酸モリブデンとしては、下記一般式(c2-1)で表される化合物、及び、下記一般式(c2-2)で表される化合物がより好ましい。
X11~X18は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
ただし、式(c2-1)中のX11~X18の少なくとも一つは硫黄原子である。
上記一般式(c2-1)において、基油(A)との溶解性を向上させる観点から、X11~X18中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子/酸素原子〕が、好ましくは1/4~4/1、より好ましくは1/3~3/1である。
R11~R14として選択し得る具体的な当該炭化水素基としては、前記一般式(c1-1)及び(c1-2)中のR1~R4として選択し得る炭化水素基と同じものが挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に成分(B)及び(C)以外の潤滑油用添加剤を含有してもよい。以下、成分(B)及び(C)以外の潤滑油用添加剤のことを単に「潤滑油用添加剤」ともいう。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、金属系清浄剤、分散剤、耐摩耗剤、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤、及び金属不活性化剤等が挙げられる。
なお、当該潤滑油用添加剤として、API/ILSAC SN/GF-5規格等に適合した、複数の添加剤を含有する市販品の添加剤パッケージを用いてもよい。
また、上記の添加剤としての機能を複数有する化合物(例えば、耐摩耗剤及び極圧剤としての機能を有する化合物)を用いてもよい。
さらに、各潤滑油用添加剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
当該摩擦調整剤としては、例えば、炭素数6~30のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、及び脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤;油脂類、アミン、アミド、硫化エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、及びリン酸エステルアミン塩等が挙げられる。
成分(C)には該当しない摩擦調整剤の含有量は、成分(C)の全量100質量部に対して、好ましくは0~30質量部、より好ましくは0~20質量部、更に好ましくは0~10質量部である。
本発明の一態様の潤滑油組成物の100℃における動粘度としては、好ましくは2.0~10.0mm2/s、より好ましくは2.5~8.5mm2/s、更に好ましくは3.0~7.0mm2/s、より更に好ましくは3.5~6.0mm2/sである。
本発明の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限は無いが、下記工程(1)を有する製造方法であることが好ましい。
工程(1):オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)に、櫛形ポリマー(B1)を含む粘度指数向上剤(B)と、有機モリブデン系化合物(C)とを配合し、櫛形ポリマー(B1)の含有量が潤滑油組成物の全量基準で0.30質量%以上となるように調製する工程。
なお、本工程において、成分(B)及び(C)以外の上述の潤滑油用添加剤を配合してもよい。
各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、低蒸発性化しつつも、150℃付近の高温環境下及び50℃付近の低温環境下での双方の使用に際して優れた省燃費性を発現し得ると共に、優れた摩擦低減効果も有する。
そのため、本発明の一態様の潤滑油組成物は、自動車、電車、及び航空機等の車両等の内燃機関に用いられることが好ましく、特に、ハイブリッドカーの内燃機関に用いられることがより好ましい。
本発明の潤滑油組成物を適用するピストンリング及びライナーの形成材料については特に制限はない。
ピストンリングの形成材料としては、例えば、Si-Cr鋼や11~17質量%のクロム含有のマルテンサイト系ステンレス鋼等が挙げられる。なお、ピストンリングは、このような形成材料に、さらにクロムめっき処理、窒化クロム処理又は窒化処理及びこれらの組合せに係る下地処理をすることが好ましい。
ライナーの形成材料としては、例えば、アルミニウム合金や鋳鉄合金等が挙げられる。
本発明は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、上述の本発明の潤滑油組成物を含む内燃機関も提供する。
本発明の一態様において、前記摺動機構の摺動部に、本発明の潤滑油組成物が適用された内燃機関が好ましい。
なお、本実施形態の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りであり、具体的な摺動機構の構成としては、図1に示すものが挙げられる。
このクランクシャフト10は、図示しないモータによって回転駆動され、コンロッド9を介してピストン4を往復運動させることができる。
このように構成の摺動機構1において、本発明の潤滑油組成物20は、クランクシャフト収容部2b内に、クランクシャフト10の中心軸の中心よりも上位かつ中心軸の最上端よりも下位の液位になるまで充填される。このクランクシャフト収容部2b内の潤滑油組成物20は、回転するクランクシャフト10によるはねかけ式で、ライナー12とピストンリング6との間に供給される。
本発明は、ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する装置を潤滑する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、上述の本発明の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法も提供する。
本実施形態の潤滑油組成物及びピストンリング及びライナーを備えた摺動機構については、前述の通りである。
本発明の内燃機関の潤滑方法においては、本実施形態の潤滑油組成物を、ピストンリングとライナーとの間の摺動部分に潤滑油として使用することにより、流体潤滑、混合潤滑のいずれにおいても、その摩擦を大きく低減させ、省燃費性の向上に資することができる。
JIS K2283:2000に準拠して40℃又は100℃における動粘度を測定した。
また、40℃及び100℃における動粘度をもとに、50℃における動粘度を算出した。
(2)粘度指数
JIS K2283:2000に準拠して算出した。
(3)引火点
JIS K2265-4(COC法)に準拠して測定した。
(4)流動点
JIS K2269に準拠して測定した。
(5)質量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)
ゲル浸透クロマトグラフ装置(アジレント社製、「1260型HPLC」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「Shodex LF404」を2本、順次連結したもの。
・カラム温度:35℃
・展開溶媒:クロロホルム
・流速:0.3mL/min
(6)モリブデン原子の含有量
JPI-5S-38-92に準拠して測定した。
(7)SSI(せん断安定性指数)
測定対象となる粘度指数向上剤に希釈油である鉱油を加えて試料油を調製し、当該試料油及び当該鉱油を用いて、ASTM D6278に準拠して測定した。
具体的には、対象となる粘度指数向上剤について、前記計算式(1)中のKv0、Kv1、Kvoilの各値を測定して、当該計算式(1)より算出した。
なお、30サイクル高剪断ディーゼルインジェクターとして、ボッシュ製の30サイクル高剪断ディーゼルインジェクターを用いた。
ASTM D4741に準拠して、測定対象の潤滑油組成物を、40℃、100℃又は150℃の温度条件下、せん断速度106/sにて、せん断した後の粘度を測定した。
そして、40℃及び100℃におけるHTHS粘度をもとに、50℃におけるHTHS粘度を算出した。
(9)NOACK値
250℃、1時間の条件にて、JPI-5S-41-2004に準拠して測定した。
(10)摩擦係数
HFRR試験機(PCS Instruments社製)を用い、下記の条件にて、80℃における各潤滑油組成物の摩擦係数を測定した。
・テストピース:ディスク(材質SUJ-2、直径10mm、厚さ3.0mm)、ボール(材質SUJ-2、直径6.0mm)
・振幅:1.0mm
・周波数:50Hz(速度:0.16m/s)
・荷重:200g
・温度:80℃
・試験時間:15分間
(1)1-デセンの重合
内容積5リットルの三つ口フラスコに、窒素気流下、1-デセン(出光興産株式会社製、製品名「リニアレン10」)を4リットル(21.4mol)加えた後、更に、メタロセン触媒であるビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド(錯体質量:1168mg(4mmol))をトルエンで溶解した溶液と、メチルアルモキサン(Al換算:40mmol)をトルエンで溶解した溶液とを添加した。
添加後、40℃で20時間撹拌してデセンモノマーのオリゴマー化を進めた後、メタノールを20ml添加して、オリゴマー化反応を停止させた。
次いで、反応混合物を三つ口フラスコから取り出し、5mol/lの水酸化ナトリウム水溶液を4リットル添加し、室温(25℃)で4時間撹拌して分液操作を行った。そして、上層の有機層を取り出し、デセントリマーの溶液を得た。
内容積5リットルのオートクレーブに、窒素気流下、上記(1)で得たデセンオリゴマーの溶液を3リットル加えた後、更に、コバルトトリスアセチルアセトナート(触媒質量:3.0g)をトルエンで溶解した溶液と、トリイソブチルアルミニウム(30mmol)をトルエンで溶解した溶液とを添加した。
添加後、水素で系内を2回置換してから、昇温し、反応温度80℃、水素圧0.9MPaにて保持し、水素化反応を進行させた。そして、反応開始後4時間で室温(25℃)まで降温し、水素化反応を停止させた。
次いで、脱圧し、オートクレーム内の反応生成物を取り出し、単蒸留にて、留出温度240~270℃、圧力530Paの留分を分離し、デセントリマーの水素化物からなるオレフィン系重合体を得た。
[ガスクロマトグラフの測定条件]
・カラム:Dexsil 300GC 3%(Chromosorb WAW DMCS)、1.5m×3m
・キャリアガス:N2ガス、45mL/min
・カラムヘッド圧:120kPa(360℃)
・注入口:スプリットレス、温度:360℃
・カラム温度:100~350℃(100℃より、昇温速度10℃/分で、350℃まで昇温させる。)
・検出器:FID(温度:360℃)
また、得られたオレフィン系重合体の各種物性は、以下のとおりであった。
・40℃動粘度=13.61mm2/s、100℃動粘度=3.42mm2/s、粘度指数=129、引火点=232℃、流動点=-50℃未満。
表1に示す種類及び配合量の基油、粘度指数向上剤、摩擦調整剤、及びパッケージ添加剤を配合して、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。なお、表1に示す、粘度指数向上剤、摩擦調整剤、及びパッケージ添加剤の配合量は、希釈油を除いた有効成分(固形分)の配合量である。
その上で、潤滑油組成物の各種物性について、上述の方法に基づき測定した。これらの結果を表1に示す。
なお、基油(a-3)及び基油(a-4)についても、上記と同様に、ガスクロマトグラフで分析したところ、それぞれ図3及び4に示すクロマトグラムを得た。
基油(a-3)及び基油(a-4)の「デセントリマーの水素化物に由来のピークの面積割合」は、この図3又は4に示す、クロマトグラム中に検出されたピークの総面積100%に対する、デセントリマーの水素化物に由来のピーク(図3及び4中の保持時間:16~17min)の面積割合を示している。
・基油(a-1):製造例1で得たオレフィン系重合体、成分(A1)に相当。
・基油(a-2):前記一般式(2)中のRaがn-オクチル基、Rbがn-オクチル基及びRcがn-デシル基であるエーテル化合物。100℃動粘度=3.0mm2/s、粘度指数=142、流動点=-30℃。成分(A2)に相当。
・基油(a-3):原料モノマーである1-デセンを、BF3触媒を用いて合成した、ポリα-オレフィンオリゴマー、40℃動粘度=5mm2/s、100℃動粘度=1.7mm2/s、引火点=150℃、デセントリマーの水素化物に由来のピーク(図3中の保持時間:16~17min)の面積割合=0%。
・基油(a-4):原料モノマーである1-デセンを、BF3触媒を用いて合成した、ポリα-オレフィンオリゴマー、40℃動粘度=17mm2/s、粘度指数=123、引火点=222℃、デセントリマーの水素化物に由来のピーク(図4中の保持時間:16~17min)の面積割合=20%。
・櫛形ポリマー:ブチル(メタ)アクリレート/炭素数12~18の直鎖アルキルを有するアルキル(メタ)アクリレート/グリセリン酸に前記不飽和基を導入した化合物/マクロモノマー=79/12/8/1(モル比)に由来する構成単位を有する櫛形ポリマー。上記マクロモノマーは、Mn5000~6000であって、当該マクロモノマーの全構成単位(100モル%)中のイソブチレン及び/又は1,2-ブチレンに由来する構成単位の含有量は65モル%である。当該櫛形ポリマーのMw=60万、SSI=0.9。成分(B)に相当。
・PMA:ポリメタクリレート(Evonik社製、製品名「VISCOPLEX 8-810」)、SSI=31。
・有機Mo系化合物:アデカサクラルーブ515(株式会社ADEKA製)、モリブデン原子の含有量=10.0質量%、硫黄原子の含有量=11.5質量%。下記式で表される二核ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、成分(C)に相当。
(上記式中、Rは、それぞれ独立に、炭素数が8又は13の炭化水素基である。)
・エンジン油用添加剤PKG:API/ILSAC規格、及びSN/GF-5規格に適合した添加剤パッケージであり、以下の各種添加剤を含む。
金属系清浄剤:カルシウムサリチレート
分散剤:高分子ビスイミド、ホウ素変性モノイミド
耐摩耗剤:第1級のZnDTP、及び第2級のZnDTP
酸化防止剤:ジフェニルアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
金属不活性化剤:ベンゾトリアゾール
消泡剤:シリコーン系消泡剤
一方、比較例1及び5の潤滑油組成物は、80℃での摩擦係数が高く、エンジン油の実用温度領域での省燃費性が劣ると考えられる。
また、比較例2~4の潤滑油組成物は、50℃におけるHTHS粘度(H50)が実施例1~4に比べて高いため、低温環境下での省燃費性が劣るものといえる。
2:ブロック
2a:ピストン運動路
2b:クランクシャフト収容部
4:ピストン
6、8:ピストンリング
10:クランクシャフト
12:ライナー
Claims (8)
- オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)と、
櫛形ポリマー(B1)を含む粘度指数向上剤(B)と、
有機モリブデン系化合物(C)と、を含む潤滑油組成物であって、
オレフィン系重合体(A1)が、下記要件(a1)~(a5)
・要件(a1):クロマトグラフィー分析を行った際、クロマトグラム中に検出されたオレフィン系重合体(A1)に由来のピークの総面積100%に対する、デセントリマーの水素化物(A11)に由来のピークの面積割合が80%以上である。
・要件(a2):40℃における動粘度が16.0mm2/s以下である。
・要件(a3):100℃における動粘度が3.0~4.0mm2/sである。
・要件(a4):引火点が220℃以上である。
・要件(a5):流動点が-30℃以下である。
を満たし、
前記基油(A)が、さらに一般式(1)で表されるエーテル化合物(A2)を含み、
R 1 -O-R 2 (1)
(前記一般式(1)中、R 1 及びR 2 は、それぞれ独立に、炭素数6~22のアルキル基を示す。)
前記潤滑油組成物に含まれる前記基油(A)の全量中の前記オレフィン重合体(A1)及びエーテル化合物(A2)の合計含有量が60~100質量%であり、
前記エーテル化合物(A2)の含有量が、前記オレフィン系重合体(A1)100質量部に対して、30~300質量部であり、
櫛形ポリマー(B1)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.30質量%以上であり、
前記潤滑油組成物が、下記要件(I)~(III)
・要件(I):150℃におけるHTHS粘度(H150)が1.5mPa・s以上である。
・要件(II):50℃におけるHTHS粘度(H50)が12.3mPa・s未満である。
・要件(III):NOACK値が15.0質量%以下である。
を満たす、潤滑油組成物。 - 櫛形ポリマー(B1)が、数平均分子量300以上のマクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を少なくとも有する重合体であって、
構成単位(X1)の含有量が、櫛形ポリマー(B1)の構成単位の全量基準で、0.1モル%以上10モル%未満である、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。 - 前記潤滑油組成物の50℃における動粘度が、5.0~14.7mm2/sである、請求項1~3のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 内燃機関に用いられる、請求項1~4のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- ハイブリッドカーの内燃機関に用いられる、請求項1~5のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有し、且つ、請求項1~6のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を含む、内燃機関。
- ピストンリング及びライナーを備えた摺動機構を有する内燃機関の潤滑方法であって、当該ピストンリング及びライナーを、請求項1~6のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を用いて潤滑する、内燃機関の潤滑方法。
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