WO2022145462A1 - 潤滑油用添加剤組成物及び潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2022145462A1
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acrylate
meth
lubricating oil
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poly
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幸生 吉田
将太 加藤
秀人 上村
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an additive composition for lubricating oil and a lubricating oil composition containing the additive composition for lubricating oil.
  • additives for lubricating oil are blended in the lubricating oil for the purpose of imparting properties and performance required as the lubricating oil, or supplementing and enhancing the lubricating oil.
  • a load-bearing additive that imparts wear resistance and extreme pressure resistance to the lubricating oil.
  • low-molecular-weight phosphorus-based compounds such as phosphoric acid esters, subphosphoric acid esters, and phosphonic acid esters are widely used.
  • the present invention is suitable as a load-bearing additive, and is an additive composition for a lubricating oil having excellent wear resistance, extreme pressure resistance, and thermal stability, and a lubricating oil containing the additive composition for the lubricating oil. It is an object to provide a composition.
  • the present inventors have conducted diligent studies in order to solve the above problems. As a result, they have found that a poly (meth) acrylate-based copolymer containing a structural unit derived from a plurality of specific monomers can solve the above-mentioned problems, and have completed the present invention.
  • Ra1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R a2 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • R b1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R b2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • m1 represents an integer from 1 to 10. When m1 is an integer of 2 or more, the plurality of R b2s may be the same or different.
  • R c1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R c2 represents an ethylene group.
  • m2 represents an integer of 1 to 6. When m2 is an integer of 2 or more, the plurality of R c2s may be the same or different.
  • n represents an integer of 1 or 2.
  • For lubricating oil which comprises a step (S) of producing a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) by polymerizing with a phosphorus-containing (meth) acrylate (C) represented by the formula (c-1).
  • a method for producing an additive composition [In the above general formula (a-1), Ra1 is a hydrogen atom or a methyl group. R a2 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. ] [In the above general formula (b-1), R b1 is a hydrogen atom or a methyl group. R b2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. m1 represents an integer from 1 to 10.
  • R c1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R c2 represents an ethylene group.
  • m2 represents an integer of 1 to 6.
  • n represents an integer of 1 or 2.
  • n 1, at least one of the plurality of R c3s represents a hydrogen atom.
  • R c3 is a hydrogen atom.
  • an additive composition for a lubricating oil which is suitable as a load-bearing additive and has excellent wear resistance, extreme pressure resistance, and thermal stability, and a lubricating oil containing the additive composition for the lubricating oil. It becomes possible to provide the composition.
  • the numerical range described herein can be combined arbitrarily.
  • the numerical ranges of "A to D” and “C to B” are also included in the scope of the present invention.
  • the numerical range “lower limit value to upper limit value” described in the present specification means that it is equal to or more than the lower limit value and equal to or less than the upper limit value unless otherwise specified.
  • the numerical value of the embodiment is a numerical value that can be used as an upper limit value or a lower limit value.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate, and has the same meaning for other similar terms.
  • the lubricating oil additive composition of the present embodiment contains a poly (meth) acrylate-based copolymer (X).
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) has a structural unit (a) derived from the alkyl (meth) acrylate (A) represented by the following general formula (a-1) and the following general formula (b-).
  • c includes unit (c).
  • Ra1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R a2 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • R b1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R b2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • m1 represents an integer from 1 to 10. When m1 is an integer of 2 or more, the plurality of R b2s may be the same or different.
  • R c1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R c2 represents an ethylene group.
  • m2 represents an integer of 1 to 6.
  • n an integer of 1 or 2.
  • n 1, at least one of the plurality of R c3s represents a hydrogen atom.
  • R c3 is a hydrogen atom.
  • the acrylate-based polymer (X) is excellent in abrasion resistance, extreme pressure resistance, and thermal stability, and use the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) as an additive for lubricating oil (particularly withstand load). It has been found that it can be suitably used (as an additive).
  • the reason why the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is excellent in abrasion resistance, extreme pressure resistance, and thermal stability is that oil solubility is ensured by including the structural unit (a), and the above configuration.
  • the unit (b) By including the unit (b), it is a multi-point adsorption type polymer, and by including the above-mentioned structural unit (c), a phosphate group or a group derived from an acidic phosphate ester is introduced into the side chain. It is presumed that this is due to the fact. More specifically, in the lubricating oil composition, the steric disorder of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) protects the phosphate group introduced into the side chain or the group derived from the acidic phosphate ester. Thermal stability is improved.
  • the phosphorus of the phosphoric acid group or the group derived from the acidic phosphoric acid ester introduced into the side chain by compressing the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is exposed. It is presumed that the phosphorus reacts with the metal to improve wear resistance and extreme pressure resistance.
  • alkyl (meth) acrylate (A), the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B), and the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) are referred to as “monomer (A)” and “monomer (B), respectively. ) ”And“ monomer (C) ”.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is derived from the structural unit (a) derived from the monomer (A), the structural unit (b) derived from the monomer (B), and the monomer (C). It may be composed of only the structural unit (c), but may include other structural units other than the structural units (a), (b), and (c) as long as the effects of the present invention are not impaired. good.
  • the total content of the structural units (a), (b), and (c) in the poly (meth) acrylate-based polymer (X) is the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). ), It is preferably 70 mol% to 100 mol%, more preferably 80 mol% to 100 mol%, and further preferably 90 mol% to 100 mol%.
  • alkyl (meth) acrylate (A), the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B), and the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) will be described in detail.
  • alkyl (meth) acrylate (A) used in this embodiment is represented by the following general formula (a-1).
  • the structural unit (a) derived from the alkyl (meth) acrylate (A) mainly has a function of exhibiting oil solubility in the poly (meth) acrylate-based copolymer (X).
  • the alkyl (meth) acrylate (A) may be used alone or in combination of two or more. Therefore, the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) may contain one type of the structural unit (a) derived from the alkyl (meth) acrylate (A) alone, or may contain two or more types. good.
  • Ra1 is a hydrogen atom or a methyl group. That is, the alkyl (meth) acrylate (A) has an acryloyl group or a methacryloyl group as a polymerizable functional group. It is difficult to obtain a monomer in which Ra1 is a substituent other than a hydrogen atom and a methyl group, and since the monomer has low reactivity, it is also difficult to polymerize them.
  • Ra1 is preferably a hydrogen atom. That is, the alkyl (meth) acrylate (A) preferably has an acryloyl group as a polymerizable functional group.
  • Ra2 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is less than 8, and when the number of carbon atoms of the alkyl group is more than 20, it becomes difficult to secure the oil solubility of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X).
  • Examples of the alkyl group having 8 to 20 carbon atoms that can be selected as R a2 include an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group and a heptadecyl group.
  • Examples thereof include chain alkyl groups such as an octadecyl group, a nonadecil group, and an icosyl group. These may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 10 to 18, more preferably 10 to 16, and even more preferably. Is 10-14.
  • the structural unit (b) derived from the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) has a function of converting the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) into a multi-point adsorption type polymer, and has wear resistance and abrasion resistance. It is presumed that it will contribute to the improvement of extreme pressure.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Therefore, the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) may contain one type of the structural unit (b) derived from the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) alone, or may contain two or more types. May be good.
  • R b1 is a hydrogen atom or a methyl group. That is, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) has an acryloyl group or a methacryloyl group as a polymerizable functional group. It is difficult to obtain a monomer in which R b1 is a substituent other than a hydrogen atom and a methyl group, and since the monomer has low reactivity, it is also difficult to polymerize them.
  • R b1 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of facilitating the adjustment of the molecular weight of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). That is, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) preferably has an acryloyl group as a polymerizable functional group.
  • R b2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • the carbon number of the alkylene group is preferably 2 to 3, and more preferably 2 from the viewpoint of facilitating ensuring appropriate oil solubility and appropriate adsorptivity to a metal.
  • m1 represents an integer from 1 to 10.
  • the plurality of R b2s may be the same or different.
  • the bonding mode between the portions represented by ⁇ (OR b2 ) m1 may be a random bond or a block bond, but from the viewpoint of easiness of polymerization, a random bond is preferable.
  • m1 is 0, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) becomes a carboxylic acid, so that the oil solubility is lowered.
  • m1 is an integer of 11 or more, the polarity becomes high due to the influence of the ⁇ (OR b2 ) ⁇ portion, and the oil solubility decreases.
  • m1 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, still more preferably 1 to 2, and even more preferably 1.
  • a phosphoric acid group or a group derived from an acidic phosphoric acid ester is introduced into the side chain of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). Therefore, it is presumed that it has a function of improving wear resistance and extreme pressure resistance.
  • phosphorus is an element that causes a decrease in thermal stability, it is an element that is not generally introduced from the viewpoint of ensuring thermal stability.
  • the present inventors are considering introducing a phosphoric acid group or a group derived from an acidic phosphoric acid ester from the viewpoint of improving wear resistance and extreme pressure resistance, and are derived from an alkyl (meth) acrylate (A). Introducing the constituent unit (c) derived from phosphorus-containing (meth) acrylate (C) into the polymer in which the constituent unit (a) of the above and the constituent unit (b) derived from the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) are combined.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) as a whole has excellent thermal stability, as well as abrasion resistance and extreme pressure resistance. It has been found to be an excellent polymer.
  • the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) may be used alone or in combination of two or more. Therefore, the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) may contain one type of the structural unit (c) derived from the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) alone, or may contain two or more types. May be good.
  • R c1 is a hydrogen atom or a methyl group. That is, the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) has an acryloyl group or a methacryloyl group as a polymerizable functional group. It is difficult to obtain a monomer in which R c1 is a substituent other than a hydrogen atom and a methyl group, and since the monomer has low reactivity, it is also difficult to polymerize them.
  • R c1 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of facilitating the adjustment of the molecular weight of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). That is, the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) preferably has an acryloyl group as a polymerizable functional group.
  • R c2 represents an ethylene group.
  • the number of carbon atoms of the alkylene group is 1, the polarity becomes high and the oil solubility decreases. Further, when the alkylene group has 3 or more carbon atoms, the oil solubility is excessively improved and the adsorptivity to the metal is lowered.
  • m2 represents an integer of 1 to 6.
  • the plurality of R c2s may be the same or different.
  • the bonding mode between the portions represented by ⁇ (OR c2 ) m2 may be a random bond or a block bond, but from the viewpoint of easiness of polymerization, a random bond is preferable.
  • m2 is 0, the polarity of the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) becomes high, so that the oil solubility is lowered.
  • m2 is an integer of 7 or more, the polarity becomes high due to the influence of the ⁇ (OR b2 ) ⁇ portion, and the oil solubility decreases.
  • m2 is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2, and even more preferably 1.
  • n an integer of 1 or 2.
  • n 1, at least one of the plurality of R c3s represents a hydrogen atom.
  • R c3 is a hydrogen atom.
  • n 1, only one of the plurality of R c3s may be a hydrogen atom.
  • the other of the plurality of R c3s is a hydrocarbon group.
  • n 1, if the other of the plurality of R c3s is a hydrocarbon group, the hydrocarbon group is a methyl group or an ethyl group from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention. Is preferable.
  • the "main component” means a component whose content exceeds 50% by mass.
  • the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) used in the present embodiment has an acid value of 300 mgKOH from the viewpoint of making it easier to improve the wear resistance and extreme pressure resistance of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). It is more preferably / g to 600 mgKOH / g, and even more preferably 350 mgKOH / g to 550 mgKOH / g.
  • the acid value of the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) means a value measured by the potentiometric method specified in 7 of JIS K 2501 2003.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) of the present embodiment preferably satisfies the requirement ( ⁇ ) from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention and the solubility in the base oil. That is, the content ratio [(a) / (b)] of the structural unit (a) and the structural unit (b) is preferably 20/80 to 80/20 in terms of molar ratio. Further, from the viewpoint of further improving the solubility of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) in the base oil, [(a) / (b)] is more preferably 40/60 or more. More preferably, it is 50/50 or more.
  • [(a) / (b)] is more preferably 75/25 or less, still more preferably 70/30 or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is more preferably 40/60 to 75/25, and even more preferably 50/50 to 70/30.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) of the present embodiment preferably satisfies the requirement ( ⁇ ) from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention. That is, the phosphorus content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less based on the total amount of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). It is preferable to have.
  • it is more preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.20% by mass, based on the total amount of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). That is all. Further, it is more preferably 0.70% by mass or less, further preferably 0.50% by mass or less, still more preferably 0.40% by mass or less, still more preferably 0.30% by mass or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is more preferably 0.10% by mass to 0.70% by mass, further preferably 0.10% by mass to 0.50% by mass, and even more preferably 0.20% by mass to 0.40% by mass.
  • the phosphorus content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is determined by dissolving the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) in an organic solvent (for example, a lubricating oil base oil) in a predetermined amount and then dissolving the organic. It can be calculated based on the result of measuring the amount of phosphorus in the solvent in accordance with JIS-5S-38-03 and the amount of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) dissolved in the organic solvent. ..
  • an organic solvent for example, a lubricating oil base oil
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is derived from other monomers other than the above-mentioned structural units (a), (b), and (c) as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain a constituent unit.
  • the other monomer include functional group-containing monomers other than the monomers (A), (B), and (C).
  • the other functional group-containing monomer include functional group-containing (meth) acrylates other than the monomers (A), (B), and (C).
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) has a total content of the above-mentioned structural units (a), (b), and (c). Based on the total structural unit of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X), it is preferably more than 50% by mass to 100% by mass, more preferably 60% by mass to 100% by mass, and further preferably 70% by mass to 100% by mass. %, More preferably 80% by mass to 100% by mass, and even more preferably 90% by mass to 100% by mass.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is derived from a functional group-containing monomer other than the monomers (A), (B), and (C).
  • the content of the structural unit is preferably 50% by mass or less, more preferably less than 40% by mass, still more preferably less than 30% by mass, still more preferably less than 20% by mass, still more preferably. It is less than 10% by mass.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) of the present embodiment is preferably 5 from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention and the solubility in the base oil. It is 000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and even more preferably 5,000 to 40,000.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) of the present embodiment is preferably 3.5 or less, more preferably, from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention. Is 3.0 or less, more preferably 2.8 or less.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) of the present embodiment may be 1.01 or more, 1.3 or more, and 1. It may be 5 or more.
  • the mass average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (Mw / Mn) are values measured or calculated by the method described in Examples described later.
  • the polymerization mode of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) of the present embodiment is not particularly limited, and may be block copolymerization, random copolymerization, or block / random copolymerization. Among these, random copolymerization is preferable from the viewpoint of easiness of polymerization reaction.
  • the method for producing the additive composition for lubricating oil of the present embodiment is represented by the alkyl (meth) acrylate (A) represented by the following general formula (a-1) and the following general formula (b-1).
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) and the phosphorus-containing (meth) acrylate (C) represented by the following general formula (c-1) are polymerized to form a poly (meth) acrylate-based copolymer (X).
  • S is included.
  • Ra1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R a2 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • R b1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R b2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • m1 represents an integer from 1 to 10. When m1 is an integer of 2 or more, the plurality of R b2s may be the same or different.
  • R c1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R c2 represents an ethylene group.
  • m2 represents an integer of 1 to 6.
  • n represents an integer of 1 or 2.
  • n 1, at least one of the plurality of R c3s represents a hydrogen atom.
  • R c3 is a hydrogen atom.
  • step (S) for producing the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) will be described in detail.
  • the method (polymerization method) for producing the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is not particularly limited, and any of the known methods is applied to produce the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). Examples of such a method include an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method and the like.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) in the present invention, that is, the use as an additive composition for lubricating oil, the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) As the production method (polymerization method), it is preferable to adopt a solution polymerization method using a solvent dissolved in the lubricating oil base oil as a solvent.
  • the monomers (A), (B), and (C), as well as the solvent and the initiator are charged into the reactor, the inside of the reactor is replaced with nitrogen, and then the temperature is 60 ° C to 100 ° C for 2 hours. It is carried out by stirring and reacting for about 10 hours.
  • the reactor is optionally charged with monomers other than the monomers (A), (B), and (C).
  • Examples of the solvent used in the solution polymerization method include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, 2-propanol and butanol; hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and hexane; ethyl acetate, butyl acetate and isobutyl acetate.
  • Esters such as: Esters such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone; ethers such as methoxybutanol, ethoxybutanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dioxane; mineral oil; poly- ⁇ - Examples thereof include synthetic oils such as olefins, ethylene- ⁇ -olefin copolymers, alkylbenzenes, alkylnaphthalene, polyphenyl ethers, alkyl substituted diphenyl ethers, polyol esters, dibasic acid esters, hindered esters, monoesters and GTL base oils. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • Initiators used in the solution polymerization method include, for example, 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis-.
  • Azo-based initiators such as (N, N-dimethylene isobutylamidin) dihydrochloride, 1,1'-azobis (cyclohexyl-1-carbonitrile); hydrogen peroxide; benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, Organic peroxides such as cumenehydroperoxide, methylethylketone peroxide, perbenzoic acid; persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate; hydrogen peroxide-Fe 2+ redox initiator; other existing radicals Initiators are mentioned.
  • the molecular weight of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is controlled by a known method.
  • the molecular weight of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) can be controlled by controlling the reaction temperature, reaction time, amount of initiator, amount of each monomer charged, type of solvent, use of chain transfer agent, and the like. can.
  • step (S) In the step (S), from the viewpoint of producing the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) satisfying the above requirement ( ⁇ ), the alkyl (meth) acrylate (A) and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) are used. It is preferable to adjust the blending ratio [(A) / (B)] of the above to 20/80 to 80/20 in terms of molar ratio. Further, from the viewpoint of further improving the solubility of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) in the base oil, [(A) / (B)] is more preferably 40/60 or more. More preferably, it is 50/50 or more.
  • [(A) / (B)] is more preferably 75/25 or less, still more preferably 70/30 or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is more preferably 40/60 to 75/25, and even more preferably 50/50 to 70/30.
  • a phosphorus-containing (meth) acrylate (C) and an alkyl (meth) acrylate (A) are produced from the viewpoint of producing a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) that satisfies the above requirement ( ⁇ ).
  • the compounding ratio [(C) / ⁇ (A) + (B) ⁇ ] with the total amount of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) is adjusted to 0.1 / 100 to 10/100 in terms of molar ratio. Is preferable.
  • [(C) / ⁇ (A) + (B) ⁇ ] is more preferable from the viewpoint of making it easier to improve the wear resistance and extreme pressure resistance of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X). It is 0.5 / 100 or more, more preferably 1.0 / 100 or more. Further, from the viewpoint of facilitating the improvement of the thermal stability of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X), [(C) / ⁇ (A) + (B) ⁇ ] is more preferably 5.0. It is / 100 or less, more preferably 3.0 / 100 or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is more preferably 0.5 / 100 to 5.0 / 100, and even more preferably 1.0 / 100 to 3.0 / 100.
  • the lubricating oil additive composition of the present embodiment contains a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention when added to the lubricating oil base oil.
  • a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) from the viewpoint of facilitating the effect of the present invention when added to the lubricating oil base oil.
  • it is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably. It is 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more.
  • the content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is usually 99% by mass based on the total amount of the additive composition for lubricating oil. Less than%.
  • the lubricating oil additive composition of the present embodiment may be diluted with a diluting solvent from the viewpoint of solubility in the lubricating oil base oil and handleability.
  • the content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) in the additive composition for lubricating oil is the content based on the total amount of the active ingredient in the additive composition for lubricating oil excluding the diluting solvent. Means quantity.
  • the additive composition for lubricating oil of the present embodiment is excellent in wear resistance, extreme pressure resistance, and thermal stability. Therefore, it is useful as a load-bearing additive. Therefore, in the present embodiment, there is provided a method of using the additive composition for lubricating oil as a load-bearing additive.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment contains a lubricating oil additive composition containing a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) and a lubricating oil base oil.
  • the content of the additive composition for lubricating oil is such that the content of the resin content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is adjusted from the viewpoint of satisfactorily exerting the effect of adding the additive composition for lubricating oil.
  • Based on the total amount of the lubricating oil composition it is preferably 0.3% by mass to 10% by mass, more preferably 0.6% by mass to 6.0% by mass, and further preferably 1.0% by mass to 5.0% by mass. It is adjusted to be.
  • the amount of phosphorus derived from the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) is determined from the viewpoint of satisfactorily exerting the effect of adding the additive composition for lubricating oil. Based on the total amount of the lubricating oil composition, it is preferably 10% by mass to 300% by mass, more preferably 20% by mass to 200% by mass, and further preferably 30% by mass to 150% by mass.
  • a general base oil used in the lubricating oil composition can be used without particular limitation. Specifically, for example, one or more selected from the group consisting of mineral oil and synthetic oil can be mentioned.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil base oil at 100 ° C. is preferably in the range of 1 mm 2 / s to 50 mm 2 / s, more preferably in the range of 2 mm 2 / s to 30 mm 2 / s, and 3 mm 2 / s. It is more preferably in the range of ⁇ 20 mm 2 / s.
  • the viscosity index of the lubricating oil base oil is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and even more preferably 100 or more.
  • the kinematic viscosity and viscosity index of the lubricating oil base oil are values measured or calculated according to JIS K2283: 2000.
  • the mineral oil is, for example, a distillate obtained by atmospheric distillation and / or vacuum distillation of paraffin-based crude oil, intermediate basic crude oil, or naphthen-based crude oil; refining obtained by refining the distillate according to a conventional method. Oil; etc.
  • Examples of the refining method for obtaining refined oil include solvent dewaxing treatment, hydrogenation isomerization treatment, hydrogenation finishing treatment, and white clay treatment.
  • Examples of the synthetic oil include hydrocarbon oils, aromatic oils, ester oils, ether oils and the like.
  • GTL Gas To Liquids
  • GTL wax Gas To Liquids WAX
  • the lubricating oil composition of the present embodiment is an antioxidant, an oily agent, a cleaning dispersant, a viscosity index improver, a rust preventive, and a metal inactivation within a range that does not impair the effect of the additive composition for lubricating oil. It may contain an agent and other additives such as an antifoaming agent. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the additive composition for a lubricating oil containing a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) and the additive composition for a lubricating oil containing a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) are added.
  • One or more selected from antioxidants, oily agents, detergent dispersants, viscosity index improvers, rust preventives, metal deactivators, defoamers and the like as additives other than the agent composition.
  • Additive packages for lubricant compositions containing additives are also provided.
  • an amine-based antioxidant, a phenol-based antioxidant, or the like used in conventional lubricating oil compositions can be used. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amine-based antioxidant include monoalkyldiphenylamine-based compounds such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine; 4,4'-dibutyldiphenylamine, 4,4'-dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine, 4 , 4'-Diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, and 4,4'-dinonyldiphenylamine and other dialkyldiphenylamine compounds; Polyalkyldiphenylamine-based compounds; ⁇ -naphthylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, butylphenyl
  • phenolic antioxidant examples include monophenolic compounds such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol; 4,4'.
  • examples thereof include bisphenol compounds such as methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol) and 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol).
  • the content of the antioxidant may be the minimum amount necessary for maintaining the oxidative stability of the lubricating oil composition. Specifically, for example, 0.01 to 1% by mass is preferable based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • oily agent examples include aliphatic alcohols; fatty acid compounds such as fatty acids and fatty acid metal salts; ester compounds such as polyol esters, sorbitan esters, and glycerides; amine compounds such as aliphatic amines.
  • the content of the oily agent is usually 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of the addition effect.
  • cleaning dispersant examples include metal sulfonate, metal salicylate, metal phenate, succinimide and the like.
  • the content of the cleaning dispersant is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of the addition effect.
  • Viscosity index improver examples include polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin-based copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer, etc.), dispersed olefin-based copolymer, and styrene-based copolymer (for example,). Styrene-diene hydride copolymer, etc.) and the like.
  • the content of the viscosity index improver is preferably 0.3 to 5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • rust preventive examples include metal-based sulfonates, succinic acid esters, and alkanolamines such as alkylamines and monoisopropanolamines.
  • the content of the rust inhibitor is usually 0.01 to 5% by mass, preferably 0.03 to 3% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of the addition effect.
  • Metal deactivator examples include benzotriazole and thiadiazole.
  • the preferable content of the metal deactivator is usually 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of the addition effect.
  • Examples of the defoaming agent include methyl silicone oil, fluorosilicone oil, and polyacrylate.
  • the content of the defoaming agent is usually 0.0005 to 0.01% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of the addition effect.
  • the additive composition for lubricating oil of the present embodiment can also be used by blending with the grease composition. That is, in the present embodiment, it is also possible to provide a grease composition containing the above-mentioned additive composition for lubricating oil, a thickener, and a base oil for lubricating oil.
  • the 100 ° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably 1.0 mm 2 / s to 50 mm 2 / s, more preferably 2.0 mm 2 / s to 30 mm 2 / s, and further preferably 3.0 mm. It is 2 / s to 20 mm 2 / s.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition of the present embodiment is preferably 90 or more, more preferably 100 or more, still more preferably 110 or more.
  • the kinematic viscosity and viscosity index of the lubricating oil composition are values measured or calculated according to JIS K2283: 2000.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment has a wear scar diameter of preferably 0.50 mm or less, more preferably 0.47 mm or less, still more preferably 0.45 mm or less according to the shell wear test described in Examples described later. ..
  • the lubricating oil composition of the present embodiment has a maximum non-seizure load (LNL) of preferably 490 N or more, more preferably 618 N or more, still more preferably, according to the shell four-ball test load-bearing capacity (EP) test described in Examples described later. Is 785N or more.
  • the fusion load (WL) according to the same test is preferably 1569 N or more, more preferably 1961 N or more.
  • the amount of sludge generated is preferably less than 5.0 mg / 100 mL after the ISOT test described in Examples described later.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment contains the poly (meth) acrylate-based copolymer (X), it is excellent in wear resistance, extreme pressure resistance, and thermal stability. Therefore, the lubricating oil composition of the present embodiment is, for example, gear oil (manual transmission oil, differential oil, etc.), automatic transmission oil (automatic transmission oil, etc.), stepless transmission oil (belt CVT oil, toroidal CVT oil, etc.).
  • Power steering oil, shock absorber oil, drive system oil such as electric motor oil
  • oil for internal combustion engine (engine) such as for gasoline engine, diesel engine, and gas engine
  • hydraulic hydraulic oil such as for gasoline engine, diesel engine, and gas engine
  • turbine oil such as for turbine oil
  • compressor oil As a lubricating oil composition that can be suitably used for various applications such as fluid bearing oil; rolling bearing oil; refrigerating machine oil, etc., and is filled in the equipment used in each of these applications to lubricate between the parts related to the equipment. It can be suitably used.
  • Ra1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R a2 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • R b1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R b2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • m1 represents an integer from 1 to 10. When m1 is an integer of 2 or more, the plurality of R b2s may be the same or different.
  • R c1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R c2 represents an ethylene group.
  • m2 represents an integer of 1 to 6.
  • n an integer of 1 or 2.
  • n 1, at least one of the plurality of R c3s represents a hydrogen atom.
  • R c3 is a hydrogen atom.
  • [9] A method of use in which the additive composition for lubricating oil according to any one of the above [1] to [8] is used as a load-bearing additive.
  • For lubricating oil which comprises a step (S) of producing a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) by polymerizing with a phosphorus-containing (meth) acrylate (C) represented by the formula (c-1).
  • a method for producing an additive composition [In the above general formula (a-1), Ra1 is a hydrogen atom or a methyl group. R a2 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. ] [In the above general formula (b-1), R b1 is a hydrogen atom or a methyl group. R b2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. m1 represents an integer from 1 to 10.
  • R c1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R c2 represents an ethylene group.
  • m2 represents an integer of 1 to 6.
  • n represents an integer of 1 or 2.
  • n 1, at least one of the plurality of R c3s represents a hydrogen atom.
  • R c3 is a hydrogen atom.
  • the blending ratio [(A) / (B)] of the alkyl (meth) acrylate (A) and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (B) is 20 in molar ratio.
  • the additive composition for lubricating oil according to the above [11] to [14], wherein C) / ⁇ (A) + (B) ⁇ ] is adjusted to 0.1 / 100 to 10/100 in molar ratio. Manufacturing method.
  • the phosphorus amount of the lubricating oil composition was measured according to JIS-5S-38-03.
  • the phosphorus content of the lubricating oil additive composition is the result of measuring the phosphorus content of the lubricating oil composition in accordance with JIS-5S-38-03, and the lubricating oil additive composition to the lubricating oil composition. It was calculated based on the addition amount (dissolution amount) of.
  • Mass average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (Mw / Mn) "1515 Isocratic HPLC Pump” and “2414 Differential Refractometer (RI) Detector” manufactured by Waters, one column “TSKguardcollect SuperHZ-L” manufactured by Tosoh, and two “TSKSuperMultipore HZ-M”. The book was attached in this order from the upstream side, measured under the conditions of measurement temperature: 40 ° C., mobile phase: tetrahydrofuran, flow velocity: 0.35 ml / min, and sample concentration 1.0 mg / ml, and determined by standard polystyrene conversion.
  • Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6 The lubricating oil base oil and the lubricating oil additive composition shown below are sufficiently mixed in the blending amounts (mass%) shown in Table 1 to obtain the lubricating oil compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6. Each was prepared. The details of the lubricating oil base oil and the lubricating oil additive composition used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 are as shown below.
  • -Poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -1 Manufactured by the method described in Production Example 1.
  • -Poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -2 Produced by the method described in Production Example 2.
  • -Poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -3 Produced by the method described in Production Example 3.
  • -Poly (meth) acrylate-based copolymer (X')-1 Manufactured by the method described in Comparative Production Example 1.
  • -Poly (meth) acrylate-based copolymer (X') -2 Produced by the method described in Comparative Production Example 2.
  • -Acid phosphate P amount: 6.3% by mass
  • -Triaryl phosphate P amount: 8.30% by mass
  • the phosphorus content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -1 was 0.28% by mass.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -1 is diluted with mineral oil so that the content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -1 is 50% by mass, and the lubricating oil is used. It was mixed with the base oil.
  • Production Example 2 Production of poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -2) The same operation was carried out except that 95.2 g of 2-propanol was charged as a solvent in Production Example 1 to obtain a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -2.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -2 was 11,500, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.9.
  • the phosphorus content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -2 was 0.28% by mass.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -2 is diluted with mineral oil so that the content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -2 is 50% by mass, and the lubricating oil is used. It was mixed with the base oil.
  • Production Example 3 Production of poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -3) The same operation was carried out except that 23.8 g of 2-propanol was charged as a solvent in Production Example 1 to obtain a poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -3.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -3 was 31,900, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.6.
  • the phosphorus content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -3 was 0.28% by mass.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -3 is diluted with mineral oil so that the content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -3 is 50% by mass, and the lubricating oil is used. It was mixed with the base oil.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X') -1 was 24,500, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.8.
  • the phosphorus content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X')-1 was 0.44% by mass.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X') -1 is diluted with mineral oil so that the content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X') -1 is 50% by mass. It was mixed with the lubricating oil base oil.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X') -2 was 26,800, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.8.
  • the phosphorus content of the poly (meth) acrylate-based copolymer (X') -2 was 0.86% by mass.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X')-2 remains diluted with the diluting solvent used in the polymerization (that is, in the state of being diluted with 50% by mass of mineral oil), and is a lubricating oil base oil. Was mixed with.
  • ⁇ Shell wear test> Using a shell wear tester, the test conditions were set to a load of 30 kg, a rotation speed of 1,200 rpm, a temperature of 80 ° C. and a test time of 30 minutes in accordance with ASTM D 4172, and the wear resistance of the lubricating oil composition. Was evaluated. The results are expressed in terms of wear mark diameter (mm) of the test hard sphere. In this test, if the wear mark diameter is 0.50 mm or less, it is judged that the wear resistance is good.
  • test oil lubricating oil composition
  • ISOT test conforming to JIS K 2514-1: 2013 was carried out to forcibly deteriorate the test oil.
  • the test temperature was 150 ° C.
  • the sludge amount was measured for the test oil 24 hours after the start of the ISOT test in accordance with JIS B 9931. Then, it was evaluated according to the following criteria, and when it was "none", it was judged that the thermal stability was good.
  • the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -1, the poly (meth) acrylate-based copolymer (X) -2, or the poly (meth) acrylate-based copolymer is a poly (meth) acrylate-based copolymer.
  • the lubricating oil composition containing (X-3) is excellent in abrasion resistance, extreme pressure resistance, and thermal stability.
  • the lubricating oil composition containing hydrogen phosphonate which is a low molecular weight phosphorus compound, has insufficient wear resistance, extreme pressure resistance, and thermal stability. ..
  • the lubricating oil composition containing the acid phosphate which is a low molecular weight phosphorus compound
  • the lubricating oil composition containing triaryl phosphate which is a low molecular weight phosphorus compound
  • the lubricating oil composition containing the poly (meth) acrylate-based copolymer (X') -1 has good wear resistance and extreme pressure resistance, but insufficient thermal stability. It can be seen that it is.
  • the lubricating oil composition containing the poly (meth) acrylate-based copolymer (X') -2 has good wear resistance and thermal stability, but insufficient extreme pressure resistance. It can be seen that it is.

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Abstract

耐荷重添加剤として好適であり、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性に優れる潤滑油用添加剤組成物、並びに当該潤滑油用添加剤組成物を含有する潤滑油組成物を提供することを課題とした。そして、当該課題を、特定のアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構成単位（ａ）と、特定の水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）と、特定のリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを含むポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有する、潤滑油用添加剤組成物とすることで解決した。

Description

潤滑油用添加剤組成物及び潤滑油組成物
　本発明は、潤滑油用添加剤組成物及び当該潤滑油用添加剤組成物を含有する潤滑油組成物に関する。
　潤滑油には、潤滑油として必要な性質及び性能を付与したり、補足増強したりする目的で、各種潤滑油用添加剤が配合される。
　代表的な潤滑油用添加剤の一つとして、潤滑油に耐摩耗性及び極圧性を付与する耐荷重添加剤が挙げられる。耐荷重添加剤としては、例えば、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、及びホスホン酸エステル類等の、低分子量のリン系化合物が汎用されている。
　しかしながら、低分子量のリン系化合物は、潤滑油に優れた耐摩耗性及び極圧性を付与することができる一方で、熱安定性に乏しいものが多い。また、低分子量のリン系化合物の中には、熱安定性に優れるものも存在するが、このような化合物は耐摩耗性及び極圧性に劣ることが多い。
　そこで、近年では、低分子量のリン系化合物に代わる耐荷重添加剤として、ポリマー系化合物に関する検討が各種進められつつある（特許文献１及び２を参照）。
特開２００４－２７４７号公報 特表２０１４－５１８９２５号公報
　しかしながら、耐荷重添加剤としての検討が進められているポリマー系化合物は、低分子量のリン系化合物と比較して、耐摩耗性及び極圧性が不十分であることが多い。また、熱安定性も未だ乏しいことが多い。
　そこで、本発明は、耐荷重添加剤として好適であり、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性に優れる潤滑油用添加剤組成物、並びに当該潤滑油用添加剤組成物を含有する潤滑油組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。その結果、複数の特定のモノマー由来の構成単位を含むポリ（メタ）アクリレート系共重合体が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明の完成に至った。
　すなわち、本発明は、下記［１］～［４］に関する。
［１］　下記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構成単位（ａ）と、下記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）と、下記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを含むポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有する、潤滑油用添加剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
［上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｃ２は、エチレン基を示す。ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。］
［２］　上記［１］に記載の潤滑油用添加剤組成物を、耐荷重添加剤として使用する、使用方法。
［３］　上記［１］に記載の潤滑油用添加剤組成物と、潤滑油基油と、を含有する、潤滑油組成物。
［４］　下記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、下記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）と、下記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）とを重合させて、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を製造する工程（Ｓ）を含む、潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
［上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
［上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
［上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｃ２は、エチレン基を示す。ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。］
　本発明によれば、耐荷重添加剤として好適であり、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性に優れる潤滑油用添加剤組成物、並びに当該潤滑油用添加剤組成物を含有する潤滑油組成物を提供することが可能となる。
　本明細書に記載された数値範囲の上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「Ａ～Ｂ」及び「Ｃ～Ｄ」が記載されている場合、「Ａ～Ｄ」及び「Ｃ～Ｂ」の数値範囲も、本発明の範囲に含まれる。
　また、本明細書に記載された数値範囲「下限値～上限値」は、特に断りのない限り、下限値以上、上限値以下であることを意味する。
　また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
　なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、他の類似の用語についても同様の意味である。
［潤滑油用添加剤組成物の態様］
　本実施形態の潤滑油用添加剤組成物は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有する。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、下記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構成単位（ａ）と、下記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）と、下記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
［上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｃ２は、エチレン基を示す。ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。］
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。その結果、上記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構成単位（ａ）と、上記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）と、上記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを含むポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）が、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性に優れることを見出し、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を潤滑油用添加剤として（特に耐荷重添加剤として）好適に用いることができることを見出すに至った。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）が、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性に優れる理由は、上記構成単位（ａ）を含むことによって油溶性が確保されること、上記構成単位（ｂ）を含むことによって多点吸着型のポリマーとなっていること、上記構成単位（ｃ）を含むことによって、リン酸基又は酸性リン酸エステル由来の基が側鎖に導入されていることによるものと推察される。より詳細には、潤滑油組成物中では、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の立体障害によって、側鎖に導入されたリン酸基又は酸性リン酸エステル由来の基が保護されて熱安定性が向上する。その一方で、摺動部では、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）が圧縮されて側鎖に導入されたリン酸基又は酸性リン酸エステル由来の基のリンが剥き出しになることによって、当該リンが金属と反応し耐摩耗性及び極圧性が向上するものと推察される。
　なお、以降の説明では、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）、及びリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）を、それぞれ「モノマー（Ａ）」、「モノマー（Ｂ）」、及び「モノマー（Ｃ）」ともいう。
　本実施形態において、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、モノマー（Ａ）由来の構成単位（ａ）、モノマー（Ｂ）由来の構成単位（ｂ）、及びモノマー（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）以外の他の構成単位を含んでいてもよい。
　本実施形態において、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）における、構成単位（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計含有量は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の全構成単位基準で、好ましくは７０モル％～１００モル％、より好ましくは８０モル％～１００モル％、更に好ましくは９０モル％～１００モル％である。
　以下、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）、及びリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）について、詳細に説明する。
＜アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）＞
　本実施形態において使用されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、下記一般式（ａ－１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構成単位（ａ）は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）において、主に油溶性を発揮させる機能を担う。
　なお、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。したがって、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構成単位（ａ）を１種単独で含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。すなわち、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、重合性官能基として、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する。
　Ｒａ１が水素原子及びメチル基以外の置換基であるモノマーは入手が困難であり、かつ当該モノマーは反応性が低いため、それらを重合することも困難である。
　ここで、本実施形態では、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の分子量を調整しやすくする観点から、Ｒａ１は、水素原子であることが好ましい。すなわち、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、重合性官能基として、アクリロイル基を有することが好ましい。
　上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。
　当該アルキル基の炭素数が８未満である場合、当該アルキル基の炭素数が２０超である場合、いずれもポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の油溶性を確保し難くなる。
　Ｒａ２として選択し得る、炭素数８～２０のアルキル基としては、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びイコシル基等の鎖状アルキル基が挙げられる。これらは、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　ここで、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の油溶性をより確保しやすくする観点から、当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１０～１８、より好ましくは１０～１６、更に好ましくは１０～１４である。
＜水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
　本実施形態において使用される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）は、下記一般式（ｂ－１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を多点吸着型のポリマーにする機能を担っており、耐摩耗性及び極圧性の向上に資すると推察される。
　なお、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。したがって、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）を１種単独で含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。すなわち、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）は、重合性官能基として、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する。
　Ｒｂ１が水素原子及びメチル基以外の置換基であるモノマーは入手が困難であり、かつ当該モノマーは反応性が低いため、それらを重合することも困難である。
　ここで、本実施形態では、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の分子量を調整しやすくする観点から、Ｒｂ１は、水素原子であることが好ましい。すなわち、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）は、重合性官能基として、アクリロイル基を有することが好ましい。
　上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。
　当該アルキレン基の炭素数が１である場合、極性が高くなり油溶性が低下する。
　また、当該アルキレン基の炭素数が５以上である場合、油溶性が向上し過ぎて金属への吸着性が低下する。
　ここで、適切な油溶性と金属への適切な吸着性を確保しやすくする観点から、当該アルキレン基の炭素数は、好ましくは２～３、より好ましくは２である。
　ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。また、－（ＯＲｂ２）ｍ１で表される部分同士の結合態様は、ランダム結合でもブロック結合であってもよいが、重合のしやすさの観点からは、ランダム結合であることが好ましい。
　ｍ１が０である場合、水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）がカルボン酸となるため油溶性が低下する。
　また、ｍ１が１１以上の整数である場合、－（ＯＲｂ２）－部分の影響で極性が高くなり、油溶性が低下する。
　ここで、適切な油溶性を確保しやすくする観点から、ｍ１は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、更に好ましくは１～２、より更に好ましくは１である。
＜リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）＞
　本発明において使用されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は、下記一般式（ｃ－１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の側鎖にリン酸基又は酸性リン酸エステル由来の基を導入することで、耐摩耗性及び極圧性を向上させる機能を担っていると推察される。
　ここで、リンは熱安定性を低下させる要因となる元素であるため、熱安定性を確保する観点からは一般的には導入されない元素である。しかしながら、本発明者らは、耐摩耗性及び極圧性を向上させる観点から、リン酸基又は酸性リン酸エステル由来の基を導入することを検討する中で、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）由来の構成単位（ａ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）由来の構成単位（ｂ）とが組み合わされたポリマー中に、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）を導入することで、リンを導入することによる熱安定性の低下の問題が緩和され、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）全体として熱安定性に優れ、しかも耐摩耗性及び極圧性にも優れるポリマーとなることを見出した。
　なお、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。したがって、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）を１種単独で含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
　上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。すなわち、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は、重合性官能基として、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有する。
　Ｒｃ１が水素原子及びメチル基以外の置換基であるモノマーは入手が困難であり、かつ当該モノマーは反応性が低いため、それらを重合することも困難である。
　ここで、本実施形態では、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の分子量を調整しやすくする観点から、Ｒｃ１は、水素原子であることが好ましい。すなわち、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は、重合性官能基として、アクリロイル基を有することが好ましい。
　上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ２は、エチレン基を示す。
　当該アルキレン基の炭素数が１である場合、極性が高くなり油溶性が低下する。
　また、当該アルキレン基の炭素数が３以上である場合、油溶性が向上し過ぎて金属への吸着性が低下する。
　ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。また、－（ＯＲｃ２）ｍ２で表される部分同士の結合態様は、ランダム結合でもブロック結合であってもよいが、重合のしやすさの観点からは、ランダム結合であることが好ましい。
　ｍ２が０である場合、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）の極性が高くなるため油溶性が低下する。
　また、ｍ２が７以上の整数である場合、－（ＯＲｂ２）－部分の影響で極性が高くなり、油溶性が低下する。
　ここで、適切な油溶性を確保しやすくする観点から、ｍ２は、好ましくは１～４、より好ましくは１～２、更に好ましくは１である。
　ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。なお、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの一方のみが水素原子であってもよい。この場合、複数のＲｃ３のうちの他方は炭化水素基である。
　ここで、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの他方が炭化水素基であるならば、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、当該炭化水素基は、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
　また、ｎ＝１である場合、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、複数のＲｃ３はいずれも水素原子であることが好ましい。
　ここで、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は、ｎ＝１であるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ１）を主成分として含むことが好ましい。
　本明細書において、「主成分」とは、その含有量が５０質量％を超える成分をいう。すなわち、ｎ＝１であるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ１）の含有量は、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）の全量基準で、好ましくは５０質量％超～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％である。
　また、ｎ＝１であるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ１）に由来する構成単位（ｃ１）の含有量は、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）の全量基準で、好ましくは５０質量％超～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％である。
　また、本実施形態で用いるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の耐摩耗性及び極圧性をより向上させやすくする観点から、酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。
　本明細書において、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）の酸価は、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１　２００３の７に規定する電位差法により測定される値を意味する。
＜要件（α）＞
　本実施形態のポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点及び基油への溶解性の観点から、要件（α）を満たすことが好ましい。すなわち、上記構成単位（ａ）と上記構成単位（ｂ）との含有比率［（ａ）／（ｂ）］が、モル比で、２０／８０～８０／２０であることが好ましい。
　また、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の基油への溶解性を更に良好なものとする観点から、［（ａ）／（ｂ）］は、より好ましくは４０／６０以上、更に好ましくは５０／５０以上である。
　さらに、本発明の効果を更に発揮させやすくする観点から、［（ａ）／（ｂ）］は、より好ましくは７５／２５以下、更に好ましくは７０／３０以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、より好ましくは４０／６０～７５／２５、更に好ましくは５０／５０～７０／３０である。
＜要件（β）＞
　本実施形態のポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、要件（β）を満たすことが好ましい。すなわち、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）のリン含有量は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の全量基準で、０．０５質量％以上１．０質量％以下であることが好ましい。また、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の全量基準で、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上である。また、より好ましくは０．７０質量％以下、更に好ましくは０．５０質量％以下、より更に好ましくは０．４０質量％以下、更になお好ましくは０．３０質量％以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、より好ましくは０．１０質量％～０．７０質量％、更に好ましくは０．１０質量％～０．５０質量％、より更に好ましくは０．２０質量％～０．４０質量％、更になお好ましくは０．２０質量％～０．３０質量％である。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）のリン含有量は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を有機溶剤（例えば、潤滑油基油）に所定量溶解した後、当該有機溶剤中のリン量をＪＩＳ－５Ｓ－３８－０３に準拠して測定した結果と、有機溶剤へのポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の溶解量とに基づいて算出することができる。
＜他のモノマー＞
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、上記構成単位（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）以外に、本発明の効果を阻害することのない範囲で、他のモノマー由来の構成単位を含有していてもよい。当該他のモノマーとしては、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）以外の官能基含有モノマーが挙げられる。当該他の官能基含有モノマーとしては、例えば、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）以外の官能基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
　但し、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、上記構成単位（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の合計含有量が、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の全構成単位基準で、好ましくは５０質量％超～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％である。
　また、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）以外の官能基含有モノマーに由来する構成単位の含有量が、全構成単位基準で、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％未満、更に好ましくは３０質量％未満、より更に好ましくは２０質量％未満、更になお好ましくは１０質量％未満である。
＜ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の物性等＞
（質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））
　本実施形態のポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点及び基油への溶解性の観点から、好ましくは５，０００～１００，０００、より好ましくは５，０００～５０，０００、更に好ましくは５，０００～４０，０００である。
　また、本実施形態のポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．８以下である。なお、本実施形態のポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０１以上であってもよく、１．３以上であってもよく、１．５以上であってもよい。
　質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、後述する実施例に記載の方法にて測定又は算出される値である。
（重合態様）
　本実施形態のポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の重合態様は特に限定されず、ブロック共重合、ランダム共重合、ブロック／ランダム共重合のいずれであってもよい。これらの中でも、重合反応の容易さの観点から、ランダム共重合であることが好ましい。
［潤滑油用添加剤組成物の製造方法］
　本実施形態の潤滑油用添加剤組成物の製造方法は、下記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、下記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）と、下記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）とを重合させて、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を製造する工程（Ｓ）を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
［上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
［上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
［上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｃ２は、エチレン基を示す。ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。］
　以下、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を製造する工程（Ｓ）について、詳細に説明する。
＜ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を製造する工程（Ｓ）＞
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の製造方法（重合方法）は、特に限定されず、公知の方法のいずれかを適用して製造される。このような方法としては、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法等が挙げられる。
　ここで、本発明におけるポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の用途、すなわち、潤滑油用添加剤組成物としての用途の観点から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の製造方法（重合方法）としては、潤滑油基油に溶解する溶剤を溶媒として使用する溶液重合法を採用することが好ましい。
（溶液重合法）
　溶液重合法は、例えば、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに溶媒及び開始剤を反応器に仕込み、反応器内を窒素置換した後、６０℃～１００℃で、２時間～１０時間、撹拌して反応させることにより行われる。反応器には、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）以外の他のモノマーも任意に仕込まれる。
　溶液重合法において使用される溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２－プロパノール、ブタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メトキシブタノール、エトキシブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類；鉱油；ポリ－α－オレフィン、エチレン－α－オレフィン共重合体、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ヒンダードエステル、モノエステル、ＧＴＬ基油等の合成油が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　溶液重合法において使用される開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス－（Ｎ，Ｎ－ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、１，１’－アゾビス（シクロヘキシル－１－カルボニトリル）等のアゾ系開始剤；過酸化水素；過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化物；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過酸化水素－Ｆｅ２＋のレドックス開始剤；その他既存のラジカル開始剤が挙げられる。
　なお、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の分子量は、公知の方法で制御される。例えば、反応温度、反応時間、開始剤の量、各モノマーの仕込み量、溶媒の種類、連鎖移動剤の使用等により、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の分子量を制御することができる。
（工程（Ｓ）における好適態様１）
　工程（Ｓ）において、上記要件（α）を満たすポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を製造する観点から、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）との配合比率［（Ａ）／（Ｂ）］を、モル比で、２０／８０～８０／２０に調整することが好ましい。
　また、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の基油への溶解性を更に良好なものとする観点から、［（Ａ）／（Ｂ）］は、より好ましくは４０／６０以上、更に好ましくは５０／５０以上である。
　さらに、本発明の効果を更に発揮させやすくする観点から、［（Ａ）／（Ｂ）］は、より好ましくいは７５／２５以下、更に好ましくは７０／３０以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、より好ましくは４０／６０～７５／２５、更に好ましくは５０／５０～７０／３０である。
（工程（Ｓ）における好適態様２）
　工程（Ｓ）において、上記要件（β）を満たすポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を製造する観点から、リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）と、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）及び水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）の総量との配合比率［（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］を、モル比で、０．１／１００～１０／１００に調整することが好ましい。
　また、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の耐摩耗性及び極圧性をより向上させやすくする観点から、［（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］は、より好ましくは０．５／１００以上、更に好ましくは１．０／１００以上である。
　更に、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の熱安定性をより向上させやすくする観点から、［（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］は、より好ましくは５．０／１００以下、更に好ましくは３．０／１００以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、より好ましくは０．５／１００～５．０／１００、更に好ましくは１．０／１００～３．０／１００である。
＜潤滑油用添加剤組成物中のポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の含有量＞
　本実施形態の潤滑油用添加剤組成物は、潤滑油基油に添加した際に本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の含有量が、潤滑油用添加剤組成物の全量基準で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、更になお好ましくは９０質量％以上、一層好ましくは９５質量％以上である。ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の純度を考慮すると、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の含有量は、潤滑油用添加剤組成物の全量基準で、通常９９質量％未満である。
　なお、本実施形態の潤滑油用添加剤組成物は、潤滑油基油との溶解性や取扱性の観点から、希釈溶剤により希釈されていてもよい。なお、潤滑油用添加剤組成物中のポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の含有量は、希釈溶剤を除いた、潤滑油用添加剤組成物中の有効成分の全量基準に対する含有量を意味する。
＜潤滑油用添加剤組成物の用途＞
　本実施形態の潤滑油用添加剤組成物は、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性に優れる。したがって、耐荷重添加剤として有用である。
　したがって、本実施形態では、当該潤滑油用添加剤組成物を、耐荷重添加剤として使用する使用方法が提供される。
［潤滑油組成物］
　本実施形態の潤滑油組成物は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有する潤滑油用添加剤組成物と、潤滑油基油とを含有する。
　潤滑油用添加剤組成物の含有量は、潤滑油用添加剤組成物の添加効果を良好に発揮させる観点から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の樹脂分の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．３質量％～１０質量％、より好ましくは０．６質量％～６．０質量％、更に好ましくは１．０質量％～５．０質量％となるように調整される。
　また、潤滑油用添加剤組成物の含有量は、潤滑油用添加剤組成物の添加効果を良好に発揮させる観点から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）由来のリン量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは１０質量ｐｐｍ～３００質量ｐｐｍ、より好ましくは２０質量ｐｐｍ～２００質量ｐｐｍ、更に好ましくは３０質量ｐｐｍ～１５０質量ｐｐｍである。
＜潤滑油基油＞
　潤滑油基油は、潤滑油組成物に用いられる一般的な基油を、特に制限なく用いることができる。具体的には、例えば、鉱油及び合成油からなる群から選択される１種以上が挙げられる。
　潤滑油基油の１００℃における動粘度は１ｍｍ２／ｓ～５０ｍｍ２／ｓの範囲にあることが好ましく、２ｍｍ２／ｓ～３０ｍｍ２／ｓの範囲にあることがより好ましく、３ｍｍ２／ｓ～２０ｍｍ２／ｓの範囲にあることが更に好ましい。また、潤滑油基油の粘度指数は８０以上であることが好ましく、９０以上であることがより好ましく、１００以上であることがより更に好ましい。
　潤滑油基油の動粘度及び粘度指数はＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準じて測定又は算出される値である。
　潤滑油基油の具体例を以下に挙げる。
　鉱油としては、例えば、パラフィン基原油、中間基原油、又はナフテン基原油を常圧蒸留及び／又は減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を常法に従って精製することによって得られる精製油；等が挙げられる。精製油を得るための精製方法としては、例えば、溶剤脱ろう処理、水素化異性化処理、水素化仕上げ処理、白土処理等が挙げられる。
　合成油としては、例えば、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。また、合成油としては、天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス，Ｇａｓ　Ｔｏ　Ｌｉｑｕｉｄｓ　ＷＡＸ）を異性化することで得られるＧＴＬ（Ｇａｓ　Ｔｏ　Ｌｉｑｕｉｄｓ）を用いてもよい。
＜他の添加剤＞
　本実施形態の潤滑油組成物は、上記潤滑油用添加剤組成物の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、油性剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、及び消泡剤等の他の添加剤を含有してもよい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、本実施形態では、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有する潤滑油用添加剤組成物とともに、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有する潤滑油用添加剤組成物以外の他の添加剤として、酸化防止剤、油性剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、及び消泡剤等から選択される１種以上の添加剤を含有する潤滑油組成物用の添加剤パッケージも提供される。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、従来の潤滑油組成物に使用されているアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等を使用することができる。これらの酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン及びモノノニルジフェニルアミン等のモノアルキルジフェニルアミン系化合物；４，４’－ジブチルジフェニルアミン、４，４’－ジペンチルジフェニルアミン、４，４’－ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’－ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン、及び４，４’－ジノニルジフェニルアミン等のジアルキルジフェニルアミン系化合物；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、及びテトラノニルジフェニルアミン等のポリアルキルジフェニルアミン系化合物；α－ナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、ブチルフェニル－α－ナフチルアミン、ペンチルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘキシルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘプチルフェニル－α－ナフチルアミン、オクチルフェニル－α－ナフチルアミン、及びノニルフェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系化合物が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール等のモノフェノール系化合物；４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）及び２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等のビスフェノール系化合物が挙げられる。
　酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物の酸化安定性を保つのに必要な最低量を加えれば良い。具体的には、例えば、潤滑油組成物の全量基準で、０．０１～１質量％が好ましい。
（油性剤）
　油性剤としては、脂肪族アルコール；脂肪酸及び脂肪酸金属塩等の脂肪酸化合物；ポリオールエステル、ソルビタンエステル、及びグリセライド等のエステル化合物；脂肪族アミン等のアミン化合物等を挙げることができる。
　油性剤の含有量は、添加効果の点から、潤滑油組成物の全量基準で、通常０．１～２０質量％であり、好ましくは０．５～１０質量％である。
（清浄分散剤）
　清浄分散剤としては、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フェネート、及びコハク酸イミド等が挙げられる。
　清浄分散剤の含有量は、添加効果の点から、潤滑油組成物の全量基準で、通常０．０１～１０質量％であり、好ましくは０．１～５質量％である。
（粘度指数向上剤）
　粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン水素化共重合体等）等が挙げられる。
　粘度指数向上剤の含有量は、好ましくは、潤滑油組成物の全量基準で、０．３～５質量％である。
（防錆剤）
　防錆剤としては、金属系スルホネート、コハク酸エステル、並びにアルキルアミン及びモノイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン等を挙げることができる。
　防錆剤の含有量は、添加効果の点から、潤滑油組成物の全量基準で、通常０．０１～５質量％であり、好ましくは０．０３～３質量％である。
（金属不活性剤）
　金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール及びチアジアゾール等を挙げることができる。
　金属不活性剤の好ましい含有量は、添加効果の点から、潤滑油組成物の全量基準で、通常０．０１～５質量％であり、好ましくは０．０１～１質量％である。
（消泡剤）
　消泡剤としては、メチルシリコーン油、フルオロシリコーン油、及びポリアクリレート等を挙げることができる。
　消泡剤の含有量は、添加効果の点から、潤滑油組成物の全量基準で、通常０．０００５～０．０１質量％である。
＜グリース組成物＞
　本実施形態の潤滑油用添加剤組成物は、グリース組成物に配合して用いることもできる。
　すなわち、本実施形態では、上記潤滑油用添加剤組成物と、増ちょう剤と、潤滑油基油とを含有するグリース組成物を提供することもできる。
＜潤滑油組成物の物性等＞
（動粘度、粘度指数）
　本実施形態の潤滑油組成物の１００℃動粘度は、好ましくは１．０ｍｍ２／ｓ～５０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ～３０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ～２０ｍｍ２／ｓである。
　本実施形態の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１１０以上である。
　潤滑油組成物の動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準じて測定又は算出される値である。
（耐摩耗性）
　本実施形態の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載のシェル摩耗試験による摩耗痕径が、好ましくは０．５０ｍｍ以下、より好ましくは０．４７ｍｍ以下、更に好ましくは０．４５ｍｍ以下である。
（極圧性）
　本実施形態の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載のシェル四球試験耐荷重性（ＥＰ）試験による最大非焼付荷重（ＬＮＬ）が、好ましくは４９０Ｎ以上、より好ましくは６１８Ｎ以上、更に好ましくは７８５Ｎ以上である。
　また、同試験による融着荷重（ＷＬ）が、好ましくは１５６９Ｎ以上、より好ましくは１９６１Ｎ以上である。
（熱安定性）
　本実施形態の潤滑油組成物は、後述する実施例に記載のＩＳＯＴ試験後において、スラッジの発生量が、好ましくは５．０ｍｇ／１００ｍＬ未満である。
［潤滑油組成物の用途］
　本実施形態の潤滑油組成物は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有するため、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性に優れる。
　そのため、本実施形態の潤滑油組成物は、例えば、ギア油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャル油等）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油等）、無段変速機油（ベルトＣＶＴ油、トロイダルＣＶＴ油等）、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、及び電動モーター油等の駆動系油；ガソリンエンジン用、ディーゼルエンジン用、及びガスエンジン用等の内燃機関（エンジン）用油；油圧作動油；タービン油；圧縮機油；流体軸受け油；転がり軸受油；冷凍機油等をはじめ各種の用途に好適に使用でき、これら各用途で使用される装置に充填し、当該装置に係る各部品間を潤滑する潤滑油組成物として好適に使用することができる。
［潤滑油組成物を用いる潤滑方法］
　本実施形態の潤滑油組成物を用いる潤滑方法としては、好ましくは、前記潤滑油組成物を、前述した各用途で使用される装置に充填し、当該各装置に係る各部品間を潤滑する方法が挙げられる。
［提供される本発明の一態様］
　本発明の一態様によれば、下記［１］～［１５］が提供される。
［１］　下記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構成単位（ａ）と、下記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）と、下記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを含むポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有する、潤滑油用添加剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
［上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
［上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
［上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｃ２は、エチレン基を示す。ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。］
［２］　前記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３の一方が水素原子であり、他方がメチル基又はエチル基である、上記［１］に記載の潤滑油用添加剤組成物。
［３］　前記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３はいずれも水素原子である、上記［１］に記載の潤滑油用添加剤組成物。
［４］　前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）が、さらに下記要件（α）を満たす、上記［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油用添加剤組成物。
＜要件（α）＞
　前記構成単位（ａ）と前記構成単位（ｂ）との含有比率［（ａ）／（ｂ）］が、モル比で、２０／８０～８０／２０である。
［５］　前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）が、さらに下記要件（β）を満たす、上記［１］～［４］のいずれかに記載の潤滑油用添加剤組成物。
＜要件（β）＞
　前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）中のリン含有量が、前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の全量基準で、０．０５質量％以上１．０質量％以下である。
［６］　前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、質量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００～１００，０００である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油用添加剤組成物。
［７］　前記リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）の酸価が、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、上記［１］～［７］のいずれかに記載の潤滑油用添加剤組成物。
［８］　耐荷重添加剤として用いられる、上記［１］～［７］のいずれかに記載の潤滑油用添加剤組成物。
［９］　上記［１］～［８］のいずれかに記載の潤滑油用添加剤組成物を、耐荷重添加剤として使用する、使用方法。
［１０］　上記［１］～［８］のいずれかに記載の潤滑油用添加剤組成物と、潤滑油基油と、を含有する、潤滑油組成物。
［１１］　下記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、下記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）と、下記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）とを重合させて、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を製造する工程（Ｓ）を含む、潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
［上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
［上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
［上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｃ２は、エチレン基を示す。ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。］
［１２］　前記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３の一方が水素原子であり、他方がメチル基又はエチル基である、上記［１１］に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
［１３］　前記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３はいずれも水素原子である、上記［１１］又は［１２］に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
［１４］　前記工程（Ｓ）において、前記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）との配合比率［（Ａ）／（Ｂ）］を、モル比で、２０／８０～８０／２０に調整する、上記［１１］～［１３］に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
［１５］　前記工程（Ｓ）において、前記リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）と、前記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）及び前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）の総量との配合比率［（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］を、モル比で、０．１／１００～１０／１００に調整する、上記［１１］～［１４］に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
　本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［各種物性値の測定方法］
　各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
（１）動粘度、粘度指数
　潤滑油組成物の４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出した。
（２）リン量
　潤滑油組成物のリン量は、ＪＩＳ－５Ｓ－３８－０３に準拠して測定した。
　潤滑油用添加剤組成物のリン含有量は、潤滑油組成物のリン量をＪＩＳ－５Ｓ－３８－０３に準拠して測定した結果と、潤滑油組成物への潤滑油用添加剤組成物の添加量（溶解量）とに基づいて算出した。
（３）質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
　Ｗａｔｅｒｓ社製の「１５１５アイソクラティックＨＰＬＣポンプ」、「２４１４示差屈折率（ＲＩ）検出器」に、東ソー社製のカラム「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨＺ－Ｌ」を１本、及び「ＴＳＫＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｍ」を２本、上流側からこの順で取り付け、測定温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフラン、流速：０．３５ｍｌ／分、試料濃度１．０ｍｇ／ｍｌの条件で測定し、標準ポリスチレン換算にて求めた。
［実施例１～６、比較例１～６］
　以下に示す潤滑油基油及び潤滑油用添加剤組成物を、表１に示す配合量（質量％）で十分に混合し、実施例１～６及び比較例１～６の潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
　実施例１～６及び比較例１～６で用いた潤滑油基油及び潤滑油用添加剤組成物の詳細は、以下に示すとおりである。
＜潤滑油基油＞
　ＡＰＩ分類でグループＩＩに分類される鉱油（１５０Ｎ）
＜潤滑油用添加剤組成物＞
・ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－１：製造例１に説明する方法で製造した。
・ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－２：製造例２に説明する方法で製造した。
・ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－３：製造例３に説明する方法で製造した。
・ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－１：比較製造例１に説明する方法で製造した。
・ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－２：比較製造例２に説明する方法で製造した。
・ハイドロジェンホスホネート（Ｐ量：５．３４質量％）
・アシッドホスフェート（Ｐ量：６．３質量％）
・トリアリールホスフェート（Ｐ量：８．３０質量％）
＜製造例１～３、比較製造例１及び２＞
（製造例１～３で用いたモノマー）
・「ドデシルアクリレート」：上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１が水素原子であり、Ｒａ２がドデシル基（炭素数１２のアルキル基）である化合物である。アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）として使用した。
・「２－ヒドロキシエチルアクリレート」：上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１が水素原子であり、Ｒｂ２がエチレン基（炭素数２のアルキレン基）であり、ｍ１＝１である化合物である。水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）として使用した。
・「Ｐ－１Ａ（Ｎ）」：共栄社化学株式会社製、リン含有量＝１４．３質量％
　上記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である化合物を主成分とし、ｎ＝２である化合物も含む混合物である。なお、両化合物とも、Ｒｃ１が水素原子であり、ｍ２＝１である。また、両化合物とも、Ｒｃ３は水素原子である。リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）として使用した。
　なお、Ｐ－１Ａ（Ｎ）の酸価（ＪＩＳ　Ｋ　２５０１　２００３の７に規定する電位差法により測定した値）は、４２０～５２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
（比較製造例１及び２で用いたモノマー）
・「Ｐ－１Ｍ」：共栄社化学株式会社製、リン含有量＝１４．７質量％
　上記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である化合物を主成分とし、ｎ＝２である化合物も含む混合物である。なお、両化合物とも、Ｒｃ１がメチル基であり、ｍ２＝１である。また、両化合物とも、Ｒｃ３は水素原子である。
・「メチルメタクリレート」：上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１がメチル基であり、Ｒａ２がメチル基である化合物である。
・「ドデシルメタクリレート」：上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１がメチル基であり、Ｒａ２がドデシル基である化合物である。
・「テトラデシルメタクリレート」：上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１がメチル基であり、Ｒａ２がテトラデシル基である化合物である。
・「グリシジルメタクリレート」：下記構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（製造例１：ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－１の製造）
　温度計、窒素導入管、及び撹拌機を取り付けた２００ｍＬ容の４つ口フラスコに、ドデシルアクリレートを３６ｇ（１５０ｍｍоｌ）、２－ヒドロキシエチルアクリレートを１１．５ｇ（９９ｍｍоｌ）、Ｐ－１Ａ（Ｎ）を０．９４４ｇ（４．８ｍｍоｌ）、溶媒として２－プロパノールを４７．６ｇ仕込んだ。
　次いで、フラスコ内を窒素置換し、開始剤として２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を０．２ｇ添加した後、撹拌しながらゆっくり昇温し、７５～８５℃の温度で還流させながら４時間反応させて、反応終了後に溶媒を減圧留去することにより、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－１を得た。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－１の質量平均分子量（Ｍｗ）は１８，２００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であった。また、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－１のリン含有量は、０．２８質量％であった。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－１は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－１の含有量が５０質量％となるように鉱物油で希釈して、潤滑油基油に混合した。
（製造例２：ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－２の製造）
　製造例１において溶媒として２－プロパノールを９５．２ｇ仕込んだこと以外は同様の操作を行って、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－２を得た。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－２の質量平均分子量（Ｍｗ）は１１，５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９であった。また、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－２のリン含有量は、０．２８質量％であった。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－２は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－２の含有量が５０質量％となるように鉱物油で希釈して、潤滑油基油に混合した。
（製造例３：ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－３の製造）
　製造例１において溶媒として２－プロパノールを２３．８ｇ仕込んだこと以外は同様の操作を行って、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－３を得た。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－３の質量平均分子量（Ｍｗ）は３１，９００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．６であった。また、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－３のリン含有量は、０．２８質量％であった。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－３は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－３の含有量が５０質量％となるように鉱物油で希釈して、潤滑油基油に混合した。
（比較製造例１：ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－１の製造）
　温度計、窒素導入管、及び撹拌機を取り付けた２００ｍＬ容の４つ口フラスコに、メチルメタクリレートを８．５ｇ（８４．９ｍｍоｌ）、ドデシルメタクリレートを２５．０ｇ（９８．３ｍｍоｌ）、テトラデシルメタクリレートを１５．０ｇ（５３．１ｍｍоｌ）、Ｐ－１Ｍを１．５ｇ（７．１ｍｍоｌ）、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを０．５ｇ（２．５ｍｍоｌ）、溶媒として２－プロパノールを１７．５ｇ仕込んだ。
　次いで、フラスコ内を窒素置換し、開始剤として２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）を０．２５ｇ添加した後、撹拌しながらゆっくり昇温し、７５～８５℃の温度で還流させながら４時間反応させて、反応終了後に溶媒を減圧留去することにより、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－１を得た。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－１の質量平均分子量（Ｍｗ）は２４，５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。また、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－１のリン含有量は、０．４４質量％であった。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－１は、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－１の含有量が５０質量％となるように鉱物油で希釈して、潤滑油基油に混合した。
（比較製造例２：ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－２の製造）
　温度計、窒素導入管、及び撹拌機を取り付けた２００ｍＬ容の４つ口フラスコに、グリシジルメタクリレートを１．６ｇ（１１．３ｍｍоｌ）、ドデシルメタクリレートを３７．４ｇ（１４７．１ｍｍоｌ）、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを０．３５ｇ（１．７ｍｍоｌ）、溶媒として鉱物油を１６．９ｇ仕込んだ。
　次いで、フラスコ内を窒素置換し、開始剤として２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を０．２２ｇ添加した後、撹拌しながらゆっくり昇温し、７５～８５℃の温度で還流させながら７時間反応させた。室温に冷却した後、リン酸ジブチルを２．４９ｇ（１１．９ｍｍоｌ）、溶媒として鉱物油を２４．９ｇ添加した後、撹拌しながらゆっくり昇温し、８０～１００℃の温度で還流させながら１０時間反応させて、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－２（５０質量％鉱物油希釈）を得た。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－２の質量平均分子量（Ｍｗ）は２６，８００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８であった。また、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－２のリン含有量は、０．８６質量％であった。
　ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－２は、重合の際に用いた希釈溶媒で希釈された状態のまま（すなわち、５０質量％鉱物油希釈の状態で）、潤滑油基油に混合した。
［評価方法］
　以下に説明する試験を実施し、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性について評価を行った。
＜シェル摩耗試験＞
　シェル摩耗試験機を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ　４１７２に準拠して、試験条件を、荷重３０ｋｇ、回転数１，２００ｒｐｍ、温度８０℃、試験時間３０分に設定して、潤滑油組成物の耐摩耗性を評価した。結果は、試験剛球の摩耗痕径（ｍｍ）で表した。
　本試験においては摩耗痕径が０．５０ｍｍ以下であれば、耐摩耗性が良好であると判断した。
＜シェル四球試験耐荷重性（ＥＰ）試験＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ　２７８３－０３（２０１４）に準拠して、四球試験機により回転数１，８００回転／分、油温（室温：２５±５℃）の条件で行い、最大非焼付荷重（ＬＮＬ）と、融着荷重（ＷＬ）とを測定した。これらの値が大きいほど極圧性が良好である。
　本試験においては、最大非焼付荷重（ＬＮＬ）が４９０Ｎ以上であり、融着荷重（ＷＬ）が１５６９以上であれば、極圧性が良好であると判断した。
＜ＩＳＯＴ試験＞
　試験油（潤滑油組成物）に触媒として片と鉄片を入れ、ＪＩＳ　Ｋ　２５１４－１：２０１３に準拠するＩＳＯＴ試験を実施して、試験油を強制劣化させた。試験温度（油温）は１５０℃とした。そして、ＩＳＯＴ試験開始から２４時間後の試験油について、ＪＩＳ　Ｂ　９９３１に準拠して、スラッジ量（ｍｇ／１００ｍＬ）を測定した。
　そして、以下の基準により評価し、「なし」である場合を熱安定性が良好であると判断した。
・「なし」：スラッジ量が５．０ｍｇ／１００ｍＬ未満
・「少」：スラッジ量が５．０ｍｇ／１００ｍＬ以上２０．０ｍｇ／１００ｍＬ未満
・「中」：スラッジ量が２０．０ｍｇ／１００ｍＬ以上４０．０ｍｇ／１００ｍＬ未満
・「多」：スラッジ量が４０．０ｍｇ／１００ｍＬ以上
　結果を表１に示す。表１中、潤滑油用添加剤組成物の含有量の括弧内の数値は、樹脂分換算の含有量を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　表１より、以下のことがわかる。
　実施例１～６に示す結果から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－１、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）－２、又はポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ－３）を配合した潤滑油組成物は、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性に優れることがわかる。
　比較例１に示す結果から、低分子量のリン系化合物であるハイドロジェンホスホネートを配合した潤滑油組成物は、耐摩耗性、極圧性、及び熱安定性のいずれもが不十分であることがわかる。
　比較例２及び３に示す結果から、低分子量のリン系化合物であるアシッドホスフェートを配合した潤滑油組成物は、アシッドホスフェートの配合量を増やすことで、耐摩耗性及び極圧性は確保できるものの、熱安定性は不十分であることがわかる。
　比較例４に示す結果から、低分子量のリン系化合物であるトリアリールホスフェートを配合した潤滑油組成物は、耐摩耗性及び極圧性が不十分であることがわかる。
　比較例５に示す結果から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－１を配合した潤滑油組成物は、耐摩耗性及び極圧性は良好であるものの、熱安定性が不十分であることがわかる。
　比較例６に示す結果から、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ’）－２を配合した潤滑油組成物は、耐摩耗性及び熱安定性は良好であるものの、極圧性が不十分であることがわかる。

Claims (15)

  1. 　下記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）に由来する構成単位（ａ）と、下記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）に由来する構成単位（ｂ）と、下記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）に由来する構成単位（ｃ）とを含むポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を含有する、潤滑油用添加剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ［上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    ［上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｃ２は、エチレン基を示す。ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。］
  2. 　前記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３の一方が水素原子であり、他方がメチル基又はエチル基である、請求項１に記載の潤滑油用添加剤組成物。
  3. 　前記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３はいずれも水素原子である、請求項１に記載の潤滑油用添加剤組成物。
  4. 　前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）が、さらに下記要件（α）を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物。
    ＜要件（α）＞
    　前記構成単位（ａ）と前記構成単位（ｂ）との含有比率［（ａ）／（ｂ）］が、モル比で、２０／８０～８０／２０である。
  5. 　前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）が、さらに下記要件（β）を満たす、請求項１～４のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物。
    ＜要件（β）＞
    　前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）中のリン含有量が、前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）の全量基準で、０．０５質量％以上１．０質量％以下である。
  6. 　前記ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）は、質量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００～１００，０００である、請求項１～５のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物。
  7. 　前記リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）の酸価が、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１～６のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物。
  8. 　耐荷重添加剤として用いられる、請求項１～７のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物を、耐荷重添加剤として使用する、使用方法。
  10. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物と、潤滑油基油と、を含有する、潤滑油組成物。
  11. 　下記一般式（ａ－１）で表されるアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、下記一般式（ｂ－１）で表される水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）と、下記一般式（ｃ－１）で表されるリン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）とを重合させて、ポリ（メタ）アクリレート系共重合体（Ｘ）を製造する工程（Ｓ）を含む、潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    ［上記一般式（ａ－１）中、Ｒａ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒａ２は、炭素数８～２０のアルキル基を示す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    ［上記一般式（ｂ－１）中、Ｒｂ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｂ２は、炭素数２～４のアルキレン基を示す。ｍ１は、１～１０の整数を示す。ｍ１が２以上の整数の場合の複数のＲｂ２は、同一であっても異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    ［上記一般式（ｃ－１）中、Ｒｃ１は、水素原子又はメチル基である。Ｒｃ２は、エチレン基を示す。ｍ２は、１～６の整数を示す。ｍ２が２以上の整数の場合の複数のＲｃ２は、同一であっても異なっていてもよい。ｎは、１又は２の整数を示す。ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３のうちの少なくとも１つは水素原子を示す。ｎ＝２である場合、Ｒｃ３は水素原子である。］
  12. 　前記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３の一方が水素原子であり、他方がメチル基又はエチル基である、請求項１１に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
  13. 　前記一般式（ｃ－１）中、ｎ＝１である場合、複数のＲｃ３はいずれも水素原子である、請求項１１に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
  14. 　前記工程（Ｓ）において、前記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）との配合比率［（Ａ）／（Ｂ）］を、モル比で、２０／８０～８０／２０に調整する、請求項１１～１３のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
  15. 　前記工程（Ｓ）において、前記リン含有（メタ）アクリレート（Ｃ）と、前記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）及び前記水酸基含有（メタ）アクリレート（Ｂ）の総量との配合比率［（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝］を、モル比で、０．１／１００～１０／１００に調整する、請求項１１～１４のいずれか１項に記載の潤滑油用添加剤組成物の製造方法。
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