JP7092272B1 - 紙積層体およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
<1> 紙基材の少なくとも一方の面上に、クレーコート層、アンダーコート層、蒸着層、オーバーコート層およびヒートシール層をこの順に有する紙積層体であって、前記蒸着層は、金属及びセラミックからなる群より選択される少なくとも1種を含み、厚さが1nm以上1000nm以下であり、前記紙積層体を再離解した後のパルプ回収率が80%以上である、紙積層体。
<2> 前記アンダーコート層、前記オーバーコート層および前記ヒートシール層が、水
懸濁性高分子を含む、<1>に記載の紙積層体。
<3> 前記アンダーコート層、前記オーバーコート層および前記ヒートシール層は、水性媒体を用いて形成されてなる、<1>または<2>に記載の紙積層体。
<4> 前記クレーコート層がクレーおよび水懸濁性高分子を含み、前記クレーコート層中のクレーの含有量が68質量%以上90質量%以下である、<1>~<3>のいずれかに記載の紙積層体。
<5> 前記クレーコート層は、スチレン-アクリル系共重合体を含む、<1>~<4>のいずれかに記載の紙積層体。
<6> 前記オーバーコート層がポリウレタン系樹脂を含む、<1>~<5>のいずれかに記載の紙積層体。
<7> 前記オーバーコート層の厚さが0.1μm以上10μm以下である、<1>~<6>のいずれかに記載の紙積層体。
<8> 前記オーバーコート層の塗工量が、固形分で、0.1g/m2以上10g/m2以下である、<1>~<7>のいずれかに記載の紙積層体。
<9> 前記オーバーコート層に含まれるポリウレタン系樹脂は、25μm厚のシートに成形した際の23℃、50%RHにおける酸素透過度が、100mL/(m2・day・atm)以下である、<6>~<8>のいずれかに記載の紙積層体。
<10> 前記オーバーコート層に含まれるポリウレタン系樹脂は、メタキシリレンジイソシアネート由来の構成単位および水添メタキシリレンジイソシアネート由来の構成単位の少なくとも一方を含有する、<6>~<9>のいずれかに記載の紙積層体。
<11> 前記オーバーコート層に含まれるポリウレタン系樹脂は、ポリイソシアネート由来の構成単位全量に対する、メタキシリレンジイソシアネート由来の構成単位および水添メタキシリレンジイソシアネート由来の構成単位の合計含有量が、50モル%以上である、<10>に記載の紙積層体。
<12> 前記クレーコート層の塗工量が、固形分で、5g/m2以上30g/m2以下である、<1>~<11>のいずれかに記載の紙積層体。
<13> 前記アンダーコート層の塗工量が、固形分で、0.1g/m2以上10g/m2以下である、<1>~<12>のいずれかに記載の紙積層体。
<14> 前記アンダーコート層がポリウレタン系樹脂を含む、<1>~<13>のいずれかに記載の紙積層体。
<15> 前記アンダーコート層に含まれるポリウレタン系樹脂は、25μm厚のシートに成形した際の23℃、50%RHにおける酸素透過度が、100mL/(m2・day・atm)以下である、<14>に記載の紙積層体。
<16> 前記アンダーコート層に含まれるポリウレタン系樹脂は、メタキシリレンジイソシアネート由来の構成単位および水添メタキシリレンジイソシアネート由来の構成単位の少なくとも一方を含有する、<14>または<15>に記載の紙積層体。
<17> 前記アンダーコート層に含まれるポリウレタン系樹脂は、ポリイソシアネート由来の構成単位全量に対する、メタキシリレンジイソシアネート由来の構成単位および水添メタキシリレンジイソシアネート由来の構成単位の合計含有量が、50モル%以上である、<16>に記載の紙積層体。
<18> 前記紙基材を構成する原料パルプにおける広葉樹パルプの含有量が、80質量%以上である、<1>~<17>のいずれかに記載の紙積層体。
<19> 前記蒸着層が、アルミニウムからなる層、酸化ケイ素からなる層、および酸化アルミニウムからなる層の少なくともいずれかである、<1>~<18>のいずれかに記載の紙積層体。
<20> 前記ヒートシール層が、スチレン・ブタジエン系共重合体およびオレフィン・不飽和カルボン酸系共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含む、<1>~<19>のいずれかに記載の紙積層体。
<21> 前記ヒートシール層が、滑剤および顔料の少なくとも一方をさらに含む、<2>~<20>のいずれかに記載の紙積層体。
<22> 紙基材の少なくとも一方の面上に、クレーコート層、アンダーコート層、蒸着層、オーバーコート層およびヒートシール層をこの順に有する紙積層体の製造方法であって、水性媒体を用いて、前記アンダーコート層、前記オーバーコート層および前記ヒートシール層を形成することを有する、紙積層体の製造方法。
本実施形態の紙積層体は、紙基材の少なくとも一方の面上に、クレーコート層、アンダーコート層、蒸着層、オーバーコート層およびヒートシール層をこの順に有し、前記蒸着層は、金属及びセラミックからなる群から選択される少なくとも1種を含み、厚さが1nm以上1000nm以下であり、前記紙積層体を再離解した後のパルプ回収率が80%以上である。本実施形態の紙積層体は、バリア性を有し、かつリサイクル性に優れる。また、本実施形態の紙積層体は、ヒートシール性を有し、包装材として好適に使用できる。本明細書中、「A層上にB層を有する」とは、A層とB層が直接積層した形態であってもよいし、A層とB層が他の層を介して積層した形態であってもよいことを意味する。本実施形態の紙積層体は、紙基材、クレーコート層、アンダーコート層、蒸着層、オーバーコート層およびヒートシール層に加えて、他の層を有していてもよい。
本実施形態における紙基材は、植物由来のパルプを主成分とする一般的に用いられている紙であることが好ましく、木材パルプを主成分とする紙であることがより好ましい。また、本実施形態の紙積層体に用いられる紙基材は、機械的離解作用により水中で分散しやすいパルプを主成分とする紙であることが好ましい。
光沢のプロファイルの均一化を図ってもよい。カレンダー処理としては公知のカレンダー処理機を適宜選択して使用することができる。
紙基材の厚さは、特に限定されないが、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは20μm以上であり、そして、好ましくは150μm以下、より好ましくは100μm以下、さらに好ましくは75μm以下である。なお、紙基材の厚さは、JIS P 8118:2014に準拠して測定される。
本実施形態の紙積層体は、クレーコート層を、前記紙基材と後述するアンダーコート層との間に有する。これにより、紙基材を目止めし、平滑化させることができる。これにより、均一な蒸着層を形成でき、バリア性が向上する。
クレーの平均粒子径は、均一かつ平滑なアンダーコート層を形成する観点、およびクレーコート層中に細かく散在させ、回収時に蒸着紙用原紙の離解性を向上させる観点から、5μm以下が好ましく、3μm以下がより好ましく、1μm以下がさらに好ましい。下限は、特に限定されないが、0.05μm以上が好ましく、0.10μm以上がより好ましい。平均粒子径は、レーザ回折散乱式粒度分布測定によって測定されるメジアン径(d50)を意味する。
本実施形態の紙積層体は、アンダーコート層を、クレーコート層と後述する蒸着層との間に有する。アンダーコート層を設けることで、蒸着層と紙基材の密着性が向上し、バリア性が向上する。
製の「タケラックW系(商品名)」、「タケラックWPB系(商品名)」、「タケラックWS系(商品名)」等が挙げられ、具体的には、タケラックWPB-341が例示される。
本実施形態の紙積層体は、アンダーコート層上に、蒸着層を有する。蒸着層を設けることで、バリア性(水蒸気バリア性、酸素バリア性)が向上する。
本実施形態の紙積層体は、蒸着層上に、オーバーコート層を有する。オーバーコート層を設けることで、蒸着層を保護し、蒸着層の破損によるバリア性の喪失を防止することができる。
成分を含んでいてもよい。任意成分としては、分散剤、界面活性剤、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、染料、可塑剤、潤滑剤、離型剤などが挙げられる。
本実施形態の紙積層体は、オーバーコート層上に、ヒートシール層を有する。ヒートシール層を設けることで、本実施形態の紙積層体のみからなる包装袋等を容易に得ることができる。また、他のシート、フィルム、容器等に融着させることで、紙積層体を包装容器本体、包装容器の蓋等として用いることができる。このようにして得られる包装袋および包装容器はバリア性に優れるものとなる。
上であってもよい。中でも、エチレンが好ましい。
滑剤とは、ヒートシール層に配合することにより、ヒートシール層表面の摩擦係数を低減させることができる物質である。ヒートシール層が滑剤を含有することで、ヒートシール紙の滑り性も良好となる。
用することができる。滑剤は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。ワックスとしては、たとえば、動物または植物由来のワックス(たとえば、ミツロウ、カルナバワックスなど)、鉱物ワックス(たとえば、マイクロクリスタリンワックスなど)、石油ワックス等の天然ワックス;ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、ポリエステルワックス等の合成ワックス等が挙げられる。金属石鹸としては、たとえば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、脂肪酸ナトリウム石鹸、オレイン酸カリ石鹸、ヒマシ油カリ石鹸、およびそれらの複合体等が挙げられる。上記の滑剤の中でも、融点が高く、比較的高温環境下においても塗工層が軟化しにくくなり、ブロッキング抑制効果に優れることから、ポリエチレンワックスが好ましい。また、融点が比較的低くワックス成分が塗工層表面に形成されやすく、ブロッキング抑制効果に優れることから、カルナバワックスおよびパラフィンワックスも好ましい。ポリエチレンワックスとしては、合成品、市販品のいずれを使用してもよく、市販品としては、三井化学株式会社製ケミパールW-310等が挙げられる。カルナバワックスとしても、合成品、市販品のいずれを使用してもよく、市販品としては中京油脂株式会社製セロゾール524、マイケルマン合同会社製MFHS1279(エチレン-アクリル酸共重合体との混合物)等が挙げられる。パラフィンワックスとしても、合成品、市販品のいずれを使用してもよく、市販品としては中京油脂株式会社製ハイドリンL-700等が挙げられる。
顔料としては特に限定されるものではなく、従来の塗工紙の顔料塗工層に使用されている各種顔料が例示される。具体的には、カオリン、焼成カオリン、構造化カオリン、デラミネーテッドカオリン等の各種カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム(粉砕炭酸カルシウム)、軽質炭酸カルシウム(合成炭酸カルシウム)、炭酸カルシウムと他の親水性有機化合物との複合合成顔料、サチンホワイト、リトポン、二酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、ケイ酸塩、コロイダルシリカ、中空もしくは密実である有機顔料のプラスチックピグメント、バインダーピグメント、プラスチックビーズ、マイクロカプセルなどが例示される。これらの中でも、ブロッキング抑制効果に優れることから、好ましくはカオリンである。顔料は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明は、紙基材の少なくとも一方の面上に、クレーコート層、アンダーコート層、蒸着層、オーバーコート層およびヒートシール層をこの順に有する紙積層体の製造方法についても提供する。この際、アンダーコート層、オーバーコート層およびヒートシール層は、水性媒体を用いて形成される。これにより、バリア性およびヒートシール性を有し、かつリサイクル性に優れた紙積層体が得られる。
本実施形態の紙積層体の厚さは、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、そして、200μm以下であることが好ましく、150μm以下であることがより好ましい。
本実施形態の紙積層体の酸素透過度は、紙積層体のオーバーコート層上(オーバーコート層上にヒートシール層を有する場合は、ヒートシール層上)に厚さ20μmの無延伸ポリプロピレンフィルム(CPPフィルム)を貼合して積層シートを形成した場合において、JISK 7126-2:2006に準拠して測定される、温度23℃、相対湿度50%における積層シートの酸素透過度が、2.0mL/m2・day・atm以下であり、好ましくは1.0mL/m2・day・atm以下、より好ましくは0.5mL/m2・day・atm以下である。下限は特に制限されないが、好ましくは0mL/m2・day・atm以上、0.05mL/m2・day・atm以上である。蒸着紙とCPPフィルムの貼合には、例えば、接着剤を使用する。接着剤の種類および塗布量は、ガスバリア性を有さない限り特に限定されないが、例えば実施例に記載したとおりである。酸素透過度は、例えば、アンダーコート層を前述の最適な厚みにすること、アンダーコート層の平
滑性を向上させること、蒸着層の厚さを増やすことにより小さくすることができる。
ここで、「接着剤がガスバリア性を有さない」とは、JIS P 8117:2009に準拠して測定される王研式透気抵抗度が100秒以下の紙基材に、対象の接着剤を4g/m2塗布し、厚さ20μmのCPPフィルムを貼り合わせた積層シートについて、JIS K 7126-2:2006に準拠して測定される、温度23℃、相対湿度50%(50%RHと表記することもある)における酸素透過度が、2000mL/m2・day・atm以上であることを意味する。
本実施形態の紙積層体の水蒸気透過度は、40℃、90%RHにおいて1.0g/(m2・day)以下であることが好ましく、0.7g/(m2・day)以下であることがより好ましい(下限:0g/(m2・day))。なお、紙積層体の水蒸気透過度は、JIS Z 0208:1976(カップ法)B法に準拠して測定される。水蒸気透過度は、例えば、アンダーコート層を前述の最適な厚みにすること、アンダーコート層の平滑性を向上させること、蒸着層の厚さを増やすことにより小さくすることができる。
本実施形態の紙積層体は、ヒートシール層の剥離強度が、好ましくは2N/15mm以上、より好ましくは3N/15mm以上であり、そして、上限は特に限定されないが、好ましくは10N/15mm以下である。ヒートシール層の剥離強度は、ヒートシール層同士を150℃、0.2MPa、1秒の条件でヒートシールしたときの剥離強度であり、具体的には後述の実施例に記載の方法により測定される値である。
本実施形態の紙積層体は、再離解した後のパルプ回収率が、80%以上であり、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上である(上限:100%以下)。再離解後のパルプ回収率が上記範囲内にあれば、回収したパルプを有効に再利用でき、リサイクル性に優れる。再離解後のパルプ回収率は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
本実施形態の紙積層体は、JIS P 8140:1998に準拠して測定される、温度23℃、接触時間120秒でのヒートシール層側表面のコッブ吸水度が1.0g/m2以下であり、好ましくは0.5g/m2以下である。ヒートシール層側表面のコッブ吸水度を上記範囲内とすることで、水を通さない欠陥の少ない膜を形成できるため、得られた紙積層体は、優れたバリア性を発揮することができると考えられる。ヒートシール層側表面のコッブ吸水度の下限は、特に限定されないが、例えば0g/m2以上、0.1g/m2以上、0.2g/m2以上である。ヒートシール層側表面のコッブ吸水度は、塗工層(例えばアンダーコート層)およびオーバーコート層、ヒートシール層の成分や塗工量を調整することで、上記範囲内に調整することができる。
本実施形態の紙積層体は、バリア性およびヒートシール性を活かして、コーヒー、菓子、牛乳等の食品、医薬品、医療品、電子部品等の包装用材料として好適に用いることができる。
[実施例1]
無機顔料として固形分濃度40%になるように水に分散したカオリン(IMERYS社製、Contour Xtreme、アスペクト比:33、平均粒子径:0.26μm)80質量部(固形分)と、バインダとしてスチレン-アクリル系樹脂の水系エマルジョン(BASF社製、JONCRYL HSL-9012、ガラス転移温度5℃)20質量部(固形分)とを混合し、固形分濃度40質量%のクレーコート層用塗工液を調製した。片艶紙(王子エフテックス株式会社製、広葉樹パルプ配合比率:100質量%、離解フリーネス420ml、坪量:50g/m2、厚さ:60μm、密度:0.83g/m3、サイズ度:9秒、艶面の王研式平滑度:499秒、非艶面の王研式平滑度:15秒)の艶面に上記クレーコート層用塗工液をメイヤーバーを用いて塗工し、120℃で1分乾燥して、クレーコート層(塗工量:12g/m2、厚み4.6μm)を形成した。
紙基材を片艶紙(王子エフテックス株式会社製、広葉樹パルプ配合比率:100質量%、離解フリーネス420ml、坪量:40g/m2、厚さ:54μm、密度:0.76g
/m3、サイズ度:3秒、艶面の王研式平滑度:466秒、非艶面の王研式平滑度:13秒)に変更したこと以外、実施例1と同様にして、厚さ64μmの紙積層体を得た。
無機顔料として固形分濃度40%になるように水に分散したカオリン(IMERYS社製、CENTURY HC、アスペクト比:20、平均粒子径:2.0μm)70質量部(固形分)と、バインダとしてスチレン-アクリル系樹脂の水系エマルジョン(BASF社製、ACRONAL S504、ガラス転移温度5℃)30質量部(固形分)とを混合し、固形分濃度40質量%のクレーコート層用塗工液を調製したに変更したこと以外、実施例1と同様にして、厚さ71μmの紙積層体を得た。
固形分濃度40%になるように水に分散したカオリン(IMERYS社製、CENTURY HC、アスペクト比:20、平均粒子径:2.0μm)30質量部(固形分)と、スチレン-ブタジエン共重合体の水系エマルジョン(BASF社製、Styronal S316)70質量部(固形分)とを混合し、固形分濃度40質量%のヒートシール層塗料としたこと以外、実施例1と同様にして、厚さ71μmの紙積層体を得た。
酢酸エチルに溶解させたアクリル系樹脂(大日精化工業株式会社製、アルミックW)の固形分濃度30質量%溶液をヒートシール層の塗料とした以外は、実施例1と同様にして、厚さ70μmの紙積層体を得た。
酢酸エチルに溶解させたポリエステル系樹脂(ユニチカ株式会社製、UE9800)の固形分濃度30質量%溶液をオーバーコート層塗料としたこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ70μmの紙積層体を得た。
無機顔料としてカオリン(IMERYS社製、BARRISURF HX、アスペクト比:100、平均粒子径:9.0μm)67質量部と、バインダとしてエチレン-アクリル酸共重合体(住友精化株式会社製、ザイクセンAC)33質量部とを混合し、固形分濃度40質量%のクレーコート層用塗料とした以外は、実施例1と同様にして、厚さ72μmの紙積層体を得た。
[酸素透過度]
酸素透過率測定装置(MOCON社製、OX-TRAN2/22)を使用し、温度23℃、相対湿度50%の条件にて、紙積層体の酸素透過度を測定した。具体的には、実施例および比較例で得られた紙積層体のヒートシール層上に、イソシアネート系接着剤(DIC株式会社製、ディックドライLX-500を10部に対してディックドライKW―75を1部混合)を5g/m2塗布した後、厚さ20μmのCPPフィルム(北越化成株式会社製、GP-32)を貼合して積層シートを形成した。積層シートについて、JISK 7126-2:2006に準拠して、温度23℃、相対湿度50%における酸素透過度を測定した。酸素透過度の値は低いほど酸素バリア性に優れる。
JIS Z 0208:1976(カップ法)B法(温度40℃±0.5℃、相対湿度90%±2%)に準拠して、紙積層体のヒートシール層が内側(低湿度側)に来るように配置して、水蒸気透過性を測定した。水蒸気透過度の値は低いほど水蒸気バリア性に優れる。
2枚1組の紙積層体を、ヒートシール層が向き合うように重ね、ヒートシールテスター(テスター産業製、TP-701-B)を用いて、150℃、0.2MPa、1秒の条件でヒートシールした。ヒートシールされた試験片を温度23℃±1℃、相対湿度50%±2%の室内で4時間以上静置した。続いて、ヒートシールされた試験片を15mm幅にカットし、引張試験機を用いて、引張速度300mm/minでT字剥離し、記録された最大荷重をヒートシール剥離強度とした。
絶乾質量30gの紙積層体を手で3~4cm角に破き、20℃の水道水に一晩浸漬した。紙積層体の濃度が2.5%になるよう水道水で希釈後、TAPPI標準離解機(熊谷理機株式会社製)を用いて3000rpmの回転数で10分間離解処理した。得られたパルプスラリーを6カット(スリット幅0.15mm)のスクリーンプレートをセットしたフラットスクリーン(熊谷理機株式会社製)に供し、8.3L/minの水流中で精選処理した。スクリーンプレート上に残った未離解物を回収して105℃のオーブンで乾燥して絶乾質量を測定し、以下の計算式:
パルプ回収率(%)={試験に供した紙積層体の絶乾質量(g)-未離解物の絶乾質量(g)}/試験に供した紙積層体の絶乾質量×100
からパルプ回収率を算出した。
JIS P 8140:1998に準拠して試験を行った。接触させる水(蒸留水を使用)の水温は23℃、接触時間は120秒とし、紙積層体のヒートシール層側表面およびその逆側の表面(すなわち紙基材表面)に水を接触させた。
Claims (12)
- 紙基材の少なくとも一方の面上に、クレーコート層、アンダーコート層、蒸着層、オーバーコート層およびヒートシール層をこの順に有する紙積層体であって、
前記蒸着層は、金属及びセラミックからなる群より選択される少なくとも1種を含み、厚さが1nm以上1000nm以下であり、
前記紙積層体を再離解した後のパルプ回収率が80%以上である、紙積層体。 - 前記アンダーコート層、前記オーバーコート層および前記ヒートシール層が、水懸濁性高分子を含む、請求項1に記載の紙積層体。
- 前記アンダーコート層、前記オーバーコート層および前記ヒートシール層は、水性媒体を用いて形成されてなる、請求項1または2に記載の紙積層体。
- 前記クレーコート層がクレーおよび水懸濁性高分子を含み、前記クレーコート層中のクレーの含有量が68質量%以上90質量%以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の紙積層体。
- 前記クレーコート層は、スチレン-アクリル系共重合体を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の紙積層体。
- 前記オーバーコート層がポリウレタン系樹脂を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の紙積層体。
- 前記アンダーコート層がポリウレタン系樹脂を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の紙積層体。
- 前記紙基材を構成する原料パルプにおける広葉樹パルプの含有量が、80質量%以上である、請求項1~7のいずれか1項に記載の紙積層体。
- 前記蒸着層が、アルミニウムからなる層、酸化ケイ素からなる層、および酸化アルミニウムからなる層の少なくともいずれかである、請求項1~8のいずれか1項に記載の紙積層体。
- 前記ヒートシール層が、スチレン・ブタジエン系共重合体およびオレフィン・不飽和カルボン酸系共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含む、請求項1~9のいずれか1項に記載の紙積層体。
- 前記ヒートシール層が、滑剤および顔料の少なくとも一方をさらに含む、請求項2~10のいずれか1項に記載の紙積層体。
- 紙基材の少なくとも一方の面上に、クレーコート層、アンダーコート層、蒸着層、オーバーコート層およびヒートシール層をこの順に有する紙積層体の製造方法であって、
水性媒体を用いて、前記アンダーコート層、前記オーバーコート層および前記ヒートシール層を形成することを有する、紙積層体の製造方法。
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