JP7089320B1 - 多層管状成形体および多層管状成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
ポリオレフィンは、ポリ塩化ビニルに比較して耐薬品性および耐熱性に優れる。したがって、上記要求を満たすため、ポリ塩化ビニルの管状成形体を外層とし、ポリオレフィンの内層を設けることが考えられる。
そこで、特許文献1には、ポリ塩化ビニルの外層とポリオレフィンの内層とを、無水マレイン酸変性エチレン-酢酸ビニル共重合体の中間層により接着したチューブが開示されている。
しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献1のチューブでは、外層と内層との接着性が未だ不十分であることが判明した。
(1) ポリオレフィンを主成分として含有する内層と、
ポリ塩化ビニルを主成分として含有する外層と、
前記内層と前記外層との間に設けられ、前記内層と前記外層とを接着する機能を備え、側鎖に芳香族環を有する第1のポリオレフィンおよび側鎖にエステル含有基を有する第2のポリオレフィンを含有する中間層とを有することを特徴とする多層管状成形体。
前記ポリオレフィンを含有する内層形成用材料と、前記ポリ塩化ビニルを含有する外層形成用材料と、前記第1のポリオレフィンおよび前記第2のポリオレフィンを含有する中間層形成用材料とを共押出して、前記多層管状成形体を得ることを特徴とする多層管状成形体の製造方法。
<多層管状成形体>
図1は、本発明の多層管状成形体の実施形態を部分的に切り欠いて示す斜視図、図2は、図1中のA-A線断面図である。
図1に示す多層管状成形体1は、内層2と、外層3と、内層2と外層3との間に設けられた中間層4とを有している。
以下、各層の構成について、順次説明する。
内層2は、ポリオレフィンを主成分として含有する層である。ポリオレフィンは、耐薬品性および耐熱性に優れる。このため、ポリオレフィンを主成分として含有する内層2を設けることにより、多層管状成形体1に、高い耐薬品性および耐熱性を付与することができる。
ポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、超高密度ポリエチレン(VHDPE)のようなポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレンとα-オレフィンとの共重合体等が挙げられ、これらの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、本明細書中において、重量平均分子量は、ゲルパミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
他のポリマーとしては、例えば、スチレン系ブロック共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、染料、顔料、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、無機フィラー(シリカ、タルク、マイカ等)等が挙げられる。
外層3は、ポリ塩化ビニルを主成分として含有する層である。ポリ塩化ビニルは、柔軟性に優れる。ここで、ポリオレフィンを主成分として含有する内層2は、柔軟性(可撓性)が低くなり易いが、ポリ塩化ビニルを主成分として含有する外層3と組み合わせることにより、多層管状成形体1全体として、高い柔軟性(可撓性)を確保することができる。
なお、ポリ塩化ビニルは、変性されていてもよい。かかる変性ポリ塩化ビニルとしては、例えば、アクリル変性ポリ塩化ビニル、ポリウレタン変性ポリ塩化ビニル、エチレン-酢酸ビニル共重合体変性ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
ポリ塩化ビニルの重量平均分子量は、40,000~200,000程度であることが好ましく、80,000~160,000程度であることがより好ましい。
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル(DMP)、フタル酸ジエチル(DEP)、フタル酸ジブチル(DBP)、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル(DEHP)、フタル酸ジノルマルデシル(DnDP)、フタル酸ジイソノニル(DINP)のようなフタル酸エステル類、アジピン酸ジイソブチル(DIBA)、アジピン酸ジオクチル(DOA)、アジピン酸ジ-2-エチルヘキシル(DEHA)、アジピン酸ジイソノニル(DINA)のようなアジピン酸エステル類、トリメリット酸トリエステルのようなトリメリット酸エステル類、ポリエステル可塑剤等が挙げられる。
また、ポリ塩化ビニルおよび可塑剤には、外層3の特性を損なわない範囲で、内層2で挙げたのと同様の各種添加剤を添加してもよい。
外層3におけるポリ塩化ビニルの含有量は、40~70質量%程度であることが好ましく、45~65質量%程度であることがより好ましい。この場合、外層3にポリ塩化ビニルに基づく柔軟性を十分に付与することができる。
T2の具体的な値は、特に限定されないが、0.1~3mm程度であることが好ましく、0.2~0.5mm程度であることがより好ましい。
また、T3の具体的な値も、特に限定されないが、0.5~4mm程度であることが好ましく、0.7~3mm程度であることがより好ましい。
中間層4は、側鎖に芳香族環を有する第1のポリオレフィンと、側鎖にエステル含有基を有する第2のポリオレフィンとを含有する。
ポリ塩化ビニルは、極性のポリマーであり、ポリオレフィンは、無極性のポリマーである。ポリ塩化ビニルとポリオレフィンとは、それらの極性が大きく異なるため、本来、内層2と外層3とは直接接着することが困難である。
これに対して、本発明では、2種の側鎖に官能基を有するポリオレフィン(接着性ポリオレフィン)を含む中間層4を設けたことにより、上述の作用により、内層2と外層3との間に中間層4を介した優れた接着性が発現したと考えられる。
かかる第1のポリオレフィンとしては、例えば、スチレングラフトポリオレフィン、ポリスチレン等が挙げられる。
中でも、第1のポリオレフィンは、スチレングラフトポリオレフィンおよびポリスチレンを含むことが好ましい。かかる第1のポリオレフィンは、より高度にポリ塩化ビニルと相互作用することができる。また、この場合、第1のポリオレフィンは、スチレングラフトポリオレフィンとポリスチレンとの混合物(ポリマーアロイ等)であってもよく、ポリスチレンのコアとスチレングラフトポリオレフィンのシェルとを有するコア/シェル構造物であってもよい。
かかる第2のポリオレフィンは、例えば、無水マレイン酸変性エチレン-酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
中でも、第2のポリオレフィンは、エチレン-酢酸ビニル共重合体を含むことが好ましい。かかる第2のポリオレフィンは、より高度にポリオレフィンと相互作用することができる。
中間層4の粘・接着性を高める観点から、第1のポリオレフィンおよび第2のポリオレフィンには、各種タッキファイヤー(粘着向上剤)を添加してもよい。
タッキファイヤーとしては、例えば、ロジン系、ロジン誘導体系、テルペン樹脂系、テルペン誘導体系のような天然タッキファイヤー、石油樹脂系、スチレン樹脂系、クマロンインデン樹脂系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂系のような合成タッキファイヤー等が挙げられる。
中間層4における第1のポリオレフィンと第2のポリオレフィンとの合計での含有量は、75質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%であってもよい。この場合、中間層4に第1のポリオレフィンおよび第2のポリオレフィンに基づく特性を十分に付与することができる。
また、第1のポリオレフィンおよび第2のポリオレフィンの含有量の中間層4の厚さ方向に沿った変化は、連続的であっても、段階的であってもよい。
中間層4の厚さの具体的な値は、特に限定されないが、0.2~2mm程度であることが好ましく、0.2~1mm程度であることがより好ましい。この場合、多層管状成形体1が必要以上に肉厚となることを防止しつつ、内層2および外層3への高い接着性を維持することができる。
以上のような多層管状成形体1の用途は、十分な柔軟性を備え、優れた耐薬品性および耐熱性も優れる。このため、多層管状成形体1は、例えば、食品加工、化粧品製造、化学品製造等の分野で好適に使用される。
具体的には、上記ポリオレフィンを含有する内層形成用材料と、上記ポリ塩化ビニルを含有する外層形成用材料と、上記第1のポリオレフィンおよび上記第2のポリオレフィンを含有する中間層形成用材料とを共押出して、3層構造の多層管状成形体1を得る。共押出によれば、内層2および外層3と中間層4との接着性が十分に高い多層管状成形体1を比較的簡便に製造することができる。
内層形成用材料の融点と外層形成用材料の融点との差の絶対値は、1~40℃程度であることが好ましく、3~25℃程度であることがより好ましい。
中間層形成用材料の融点と内層形成用材料の融点との差の絶対値は、5~35℃程度であることが好ましく、10~25℃程度であることがより好ましい。
外層形成用材料の融点の具体的な値は、100~160℃程度であることが好ましく、120~155℃程度であることがより好ましい。
中間層形成用材料の融点の具体的な値は、130~170℃程度であることが好ましく、140~160℃程度であることがより好ましい。
内層形成用材料のMFIの具体的な値は、0.05~0.3g/10min程度であることが好ましく、0.1~0.2g/10min程度であることがより好ましい。
中間層形成用材料のMFIの具体的な値は、1~15g/10min程度であることが好ましく、4.5~10g/10min程度であることがより好ましい。
この場合、内層2の外周面は、プラズマ処理により変性されていること、すなわち、中間層4との接着性を高める官能基(以下、「接着性官能基」と記載する。)が導入されていることが好ましい。これにより、内層2と中間層4との親和性を高め、これらの接着性をより向上させることができる。
接着性官能基として親水性基を導入する場合、この親水性基にさらにジビニルモノマーやシランカップリング剤を反応させてもよい。これにより、内層2の外周面に重合性官能基を導入することができる。この場合、内層2と中間層4との接着性をより高め易い。
また、プラズマ処理用ガスに、トリメチルビニルシランを添加するようにしてもよい。この場合、ポリエチレンのようなポリオレフィンの外表面に、直接、ビニル基を導入することができる。
図3は、プラズマ処理装置の全体構成を示す概略図、図4は、図3のプラズマ処理装置を使用して、内層の外周面をプラズマ処理している状態を示す断面図である。
図3に示すプラズマ処理装置100は、内腔部210を備える円筒状の誘電体200と、誘電体200の内周面側に配置され、軸方向に沿って巻回されたコイル状の内部電極300と、誘電体200の外周面側に配置され、内部電極300との間に交流電圧を印加する外部電極400と、交流電圧の印加によりプラズマを発生させるためのガスを内腔部210に供給するガス供給部500とを有する。
ガス供給部500から内腔部210にガスを供給しつつ、内部電極300に交流電流を流すことにより、プラズマ放電が生じる。その結果、内腔部210内にプラズマが集中的に発生し、この内腔部210に内層2を通過させれば、内層2の外周面が選択的にプラズマ処理される。
以下、各部の構成について、順次説明する。
誘電体200の構成材料としては、比誘電率(εr)および耐熱性ができるだけ高い誘電材料が好ましく、石英(εr=3.8)、アルミナ(εr=9.4)、窒化ホウ素(εr=12)のようなセラミックスがより好ましい。
誘電体200の厚さは、特に限定されないが、0.5~10mm程度であることが好ましく、1~5mm程度であることがより好ましい。
また、誘電体200の長さも、特に限定されないが、50~500mm程度であることが好ましく、100~300mm程度であることがより好ましい。
内部電極(印加側電極)300は、誘電体200の軸方向に沿って配置され、誘電体200の内周面に接触している。この内部電極300は、誘電体200の軸方向に沿って、線状または帯状の線材をコイル状に巻回してなるコイル状体で構成されている。
ここで、内部電極は、誘電体200の軸方向に沿って配置され、かつ、周方向に沿って併設された複数の棒状体、誘電体200の軸方向に沿って、かつ、誘電体200と同心的に配置される複数のリング状体等で構成することも考えられる。
一方、内部電極をリング状体で構成する場合、プラズマ処理の時間を稼ぐために、配置数を多くする必要がある。この場合も、軸方向に沿って処理ムラが生じないように、隣り合うリング状体同士が重なり合わないように配置する必要がある。
内部電極300を構成する線材のピッチ(図4中のP)は、0.5~10mm程度であることが好ましく、1~7.5mm程度であることがより好ましい。この場合、巻回された線材同士の隙間、発生したプラズマで十分に充填することができ、よって、内層2の外周面をより均一にプラズマ処理し易くなる。
また、内部電極300を構成する線材の長手方向と直交する方向での断面形状は、円形状であってもよいが、図4に示すような矩形状(角形状)や三角形状、M字形状のような角を有する形状であることが好ましい。この場合、線材の角部からプラズマ放電を内層2に向けて発生させ易くなる。
内部電極300のコイル状部分(引き出し線310、320を除いた部分)の長さも、特に限定されないが、25~250mm程度であることが好ましく、50~200mm程度であることがより好ましい。
内部電極300(線材)の構成材料としては、導電性材料であればよく、特に限定されないが、例えば、鉄、ステンレス鋼、銅、銀、金、白金、パラジウム、タングステン、ニッケル、アルミニウム、カーボン等が挙げられ、これらの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
外部電極(接地側電極)400は、誘電体200の軸方向に沿って配置され、誘電体200の外周面に接触している。この外部電極400は、誘電体200の軸方向に沿って配置された網状または箔状(シート状)の円筒状体で構成されている。
外部電極400を円筒状体で構成することにより、コイル状体で構成される内部電極300の作用と相まって、内層2の外周面を、その周方向に沿ってムラなく、プラズマ処理することができる。
外部電極400の厚さは、特に限定されないが、0.01~1mm程度であることが好ましく、0.05~0.5mm程度であることがより好ましい。
外部電極400の構成材料としては、導電性材料であればよく、特に限定されないが、例えば、鉄、ステンレス鋼、銅、銀、金、白金、パラジウム、タングステン、ニッケル、アルミニウム、カーボン等が挙げられ、これらの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
ここで、内層2を介して内側および外側に電極を配置する構成のプラズマ処理装置では、内層2の内周面も不本意にプラズマ処理されることがある。内層2の内周面がプラズマ処理されると、内層2の機能(例えば、耐薬品性、撥水性、防汚性、抽出性)が低下または消失するおそれがある。このため、内層2の内周面をプラズマ処理することは回避したい。これに対して、本実施形態のプラズマ処理装置100によれば、かかる不都合を防止することができる。
[1]プラズマ処理工程
まず、ガス(以下、「プラズマ処理用ガス」と記載する。)を、ガス供給部500からプラズマ処理装置100の内腔部210内に供給する。この状態で、交流電源600により、内部電極300と外部電極400との間に交流電圧を印加する。これにより、内腔部210内でプラズマ放電が生じ、プラズマが集中的に発生する。
このとき、内部電極300と内層2との離間距離(図4中のG)は、特に限定されないが、1~10mm程度であることが好ましく、1~5mm程度であることがより好ましく、1~3mm程度であることがさらに好ましい。内部電極300と内層2との離間距離を上記範囲に設定することにより、内層2の変質および劣化を防止しつつ、その外周面を選択的にプラズマ処理することができる。
このプラズマ処理により、内層2の外周面を励起状態とし、外周面に存在する元素をガスの種類に応じて接着性官能基を置換して導入することができる。
例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)で構成される内層2の外周面に、カルボキシ基を導入する場合、好ましくは、内部電極300と内層2との離間距離Gを1~2mmに設定し、プラズマ処理用ガスとして、アルゴンと二酸化炭素とメタンとを20~99:80~0.5:2~0の量比で含む混合ガスが使用される。
交流電圧の周波数は、1~30kHz程度であることが好ましく、5~15kHz程度であることがより好ましい。
交流電圧の印加時間は、0.1~20秒程度であることが好ましく、1~10秒程度であることがより好ましい。
かかる条件でプラズマ処理すれば、内層2の外周面に、より正確に目的とする接着性官能基を導入することができる。
次に、内層2の外周面に、例えば、共押出成形等により中間層4および外層3を形成する。これにより、多層管状成形体1が得られる。
かかる方法によれば、内層2の外周面に、予め、接着性官能基が導入されているため、中間層4を内層2に直接かつ強固に接着することができる。
なお、中間層4および外層3を内層2の外周に被覆した後、中間層4および外層3の構成材料に応じて、内層2と中間層4との接着性をより高めるために、中間層4および外層3を加熱処理してもよい。
この場合、内層2の外周面および中間層4の外周面の一方または双方は、プラズマ処理により変性されていることが好ましい。これにより、内層2と中間層4との親和性または中間層4と外層3との親和性を高め、これらの接着性をより向上させることができる。
このプラズマ処理は、上記プラズマ処理装置100を使用して、同様に行うことができる。
本発明の多層管状成形体は、上述した実施形態の構成において、他の任意の構成を追加してもよいし、同様の機能を発揮する任意の構成と置換されていてよい。
また、本発明の多層管状成形体の製造方法は、上述した実施形態の構成において、他の任意の工程を追加してもよいし、同様の機能を発揮する任意の工程と置換されていてよい。
また、本発明の多層管状成形体は、必要に応じて、補強線材等からなる補強層や最外層を設けることにより、耐圧ホースとすることもできる。
かかる耐圧ホースの一例を図5に示す。図5は、耐圧ホースの構成を部分的に切り欠いて示す斜視図である。
図5に示す耐圧ホース10は、内層2、外層3および中間層4を備え、外層3の外側に補強層5および最外層6を順に備える構造を有している。
また、最外層6の構成材料としては、外層3との密着性が良好な樹脂材料が好ましく使用される。
1.各層形成用材料の調製
1-1.内層形成用材料
ポリエチレンを100質量%で含有する内層形成用材料を調製した。なお、ポリエチレンの重量平均分子量は80,000であり、内層形成用材料の融点は131℃であり、MFIは0.11g/10minであった。
1-2.外層形成用材料
ポリ塩化ビニルを55.6質量%およびDINP(可塑剤)44.4質量%で含有する外層形成用材料を調製した。なお、ポリ塩化ビニルの重量平均分子量は81,250であり、外層形成用材料の融点は135℃であった。
また、ポリ塩化ビニルおよび可塑剤には、外層5の特性を損なわない範囲で、内層2で挙げたのと同様の各種添加剤を添加してもよい。
1-3.中間層形成用材料
第1のポリオレフィンとしてスチレングラフトポリオレフィンとポリスチレンとの混合物(三菱ケミカル株式会社製、「モディックGK110」)と、第2のポリオレフィンとして無水マレイン酸変性エチレン-酢酸ビニル共重合体(三井化学株式会社製、「アドマーNF528」)とを、混合比を変更しつつ混合して、中間層形成用材料を調製した。なお、中間層形成用材料の融点は155℃であり、MFIは6.9g/10minであった。
(実施例1)
内層形成用材料、中間層形成用材料および外層形成用材料を溶融させ、三層押し出し機を用いて共押出して、3層構成の多層管状成形体を製造した。
なお、内層の厚さを0.3mm、中間層の厚さを0.3mm、外層の厚さを0.9mm、内径を12.4mm、外径を15.4mmとした。
また、内層形成用材料のポリエチレンのMFIは、0.11g/10minであり、中間層形成用材料の第1のポリオレフィンとしてスチレングラフトポリオレフィンとポリスチレンとの混合物(三菱ケミカル株式会社製、「モディックGK110」)と、第2のポリオレフィンとして無水マレイン酸変性エチレン-酢酸ビニル共重合体(三井化学株式会社製、「アドマーNF528」)とを質量で90:10の混合比で含む混合物のMFIは、6.9g/10minであった。
(実施例2~4)
第1のポリオレフィンと第2のポリオレフィンとの混合比が異なる中間層形成用材料を使用した以外は、実施例1と同様にして、多層管状成形体を製造した。
第2のポリオレフィンの混合を省略した中間層形成用材料(すなわち、第1のポリオレフィンを100質量%で含有する中間層形成用材料)を使用した以外は、実施例1と同様にして、多層管状成形体を製造した。
(比較例2)
第1のポリオレフィンの混合を省略した中間層形成用材料(すなわち、第2のポリオレフィンを100質量%で含有する中間層形成用材料)を使用した以外は、実施例1と同様にして、多層管状成形体を製造した。
3-1.耐薬品性
ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)およびポリ塩化ビニル(PVC)について、各種薬液に対する耐性を評価した。耐薬品性の評価試験は、ポリエチレン製のサンプル、ポリプロピレン(PP)製のサンプルおよびポリ塩化ビニル製のサンプルを、それぞれ所定の温度の薬液に48時間浸漬した後、水洗し、その状態を目視で確認することにより行った。
その後、耐薬品性について、以下の評価基準に従って評価した。
[評価基準]
◎:問題なく使用可能である。
〇:若干影響を受けるが、条件により十分に使用可能である。
△:使用に際して十分に確認が必要である。
×:使用に適さない。
各実施例および各比較例で得られた多層管状成形体を、常温中において25mm幅に切り出し、内層と外層とを引張試験機(引張速度:100mm/min)で引張剥離することにより、接着強度を測定した。
その後、接着強度について、以下の評価基準に従って評価した。
[評価基準]
◎:接着強度が40N/25mm以上である。
〇:接着強度が20N/25mm以上、40N/25mm未満である。
△:接着強度が10N/25mm以上、20N/25mm未満である。
×:接着強度が10N/25mm未満である。
なお、表2中には、第1のポリオレフィンおよび第2のポリオレフィンを、それぞれ「第1のPO」および「第2のPO」として示す。
これに対して、各比較例で得られた多層管状成形体は、中間層を介した内層と外層との接着強度が明らかに低かった。
なお、各実施例および各比較例で得られた多層管状成形体は、いずれも内層を備えることにより、耐熱性試験後に変形が認められず、耐熱性に優れていた。
10 耐圧ホース
2 内層
3 外層
4 中間層
5 補強層
6 最外層
100 プラズマ処理装置
200 誘電体
210 内腔部
300 内部電極
310 引き出し線
320 引き出し線
330 配線
400 外部電極
410 引き出し線
420 配線
500 ガス供給部
600 交流電源
G 離間距離
P ピッチ
Claims (15)
- ポリオレフィンを主成分として含有する内層と、
ポリ塩化ビニルを主成分として含有する外層と、
前記内層と前記外層との間に設けられ、前記内層と前記外層とを接着する機能を備え、側鎖に芳香族環を有する第1のポリオレフィンおよび側鎖にエステル含有基を有する第2のポリオレフィンを含有する中間層とを有することを特徴とする多層管状成形体。 - 前記中間層における前記第1のポリオレフィンの含有量と前記第2のポリオレフィンの含有量との質量での比は、95:5~50:50である請求項1に記載の多層管状成形体。
- 前記中間層における前記第1のポリオレフィンと前記第2のポリオレフィンとの合計での含有量は、75質量%以上である請求項1または2に記載の多層管状成形体。
- 前記第1のポリオレフィンは、スチレングラフトポリオレフィンおよびポリスチレンを含む請求項1~3のいずれか1項に記載の多層管状成形体。
- 前記第2のポリオレフィンは、無水マレイン酸変性エチレン-酢酸ビニル共重合体を含む請求項1~4のいずれか1項に記載の多層管状成形体。
- 前記内層における前記ポリオレフィンの含有量は、75質量%以上である請求項1~5のいずれか1項に記載の多層管状成形体。
- 前記ポリオレフィンは、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選択される少なくとも1種を含む請求項1~6のいずれか1項に記載の多層管状成形体。
- 前記外層における前記ポリ塩化ビニルの含有量は、40~70重量%である請求項1~7のいずれか1項に記載の多層管状成形体。
- 前記内層の厚さに対する前記外層の厚さの比は、1~10である請求項1~8のいずれか1項に記載の多層管状成形体。
- 前記内層に対する前記外層の接着強度は、10N/25mm以上である請求項1~9のいずれか1項に記載の多層管状成形体。
- 前記内層、前記中間層および前記外層の共押出成形による一体化物である請求項1~10のいずれか1項に記載の多層管状成形体。
- 請求項11に記載の多層管状成形体を製造する方法であって、
前記ポリオレフィンを含有する内層形成用材料と、前記ポリ塩化ビニルを含有する外層形成用材料と、前記第1のポリオレフィンおよび前記第2のポリオレフィンを含有する中間層形成用材料とを共押出して、前記多層管状成形体を得ることを特徴とする多層管状成形体の製造方法。 - 前記内層形成用材料の融点と前記外層形成用材料の融点との差の絶対値は、1~40℃である請求項12に記載の多層管状成形体の製造方法。
- 前記中間層形成用材料の融点と前記内層形成用材料の融点との差の絶対値は、5~35℃である請求項12または13に記載の多層管状成形体の製造方法。
- 前記中間層形成用材料のメルトフローインデックスと前記内層形成用材料のメルトフローインデックスとの差の絶対値は、4.5~10g/10minである請求項12~14のいずれか1項に記載の多層管状成形体の製造方法。
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