JP7078626B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品 Download PDF

Info

Publication number
JP7078626B2
JP7078626B2 JP2019533529A JP2019533529A JP7078626B2 JP 7078626 B2 JP7078626 B2 JP 7078626B2 JP 2019533529 A JP2019533529 A JP 2019533529A JP 2019533529 A JP2019533529 A JP 2019533529A JP 7078626 B2 JP7078626 B2 JP 7078626B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
compound
copolymer
resin composition
thermoplastic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019533529A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2020503407A (ja
Inventor
パク，チョンウ
キム，ミョンフン
クォン，キヘ
Original Assignee
ロッテ ケミカル コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ロッテ ケミカル コーポレイション filed Critical ロッテ ケミカル コーポレイション
Publication of JP2020503407A publication Critical patent/JP2020503407A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7078626B2 publication Critical patent/JP7078626B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/21—Rubbery or elastomeric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/24—Polymer with special particle form or size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関する。
ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）樹脂は、エンジニアリングプラスチックの一つであって、プラスチック産業で幅広く使用されている材料である。
ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール－Ａのようなバルクな分子構造によりガラス転移温度（Ｔｇ）が約１５０℃に達することになり高い耐熱性を示し、カーボネート構造中のカルボニル基は、回転運動性が高く、ポリカーボネートに柔軟性と剛性とを付与する。また、非晶質高分子であり透明性に優れた特性を有している。
しかし、ポリカーボネート樹脂は、流動性が低下する欠点があり、作業性および後加工性を補完するために多様な樹脂とのアロイ（ａｌｌｏｙ）形態でも多く使用される。
その中でポリカーボネート／アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＰＣ／ＡＢＳ）のアロイは、耐久性、耐熱性、耐衝撃性などに優れて、電気、電子分野、自動車分野、建築分野およびその他生活素材などの広範な分野で適用されている。
しかし、ＰＣ／ＡＢＳのアロイは、熱による変色の安定性が低く、紫外線安定性が低下して、成形品自体を直接部品に使用する場合はほとんどなく、適切な後加工、具体的にはメッキ、塗装、水転写などで上記問題点を解決している。
その中で塗装は、後加工の中で最も一般的なもので、多様なカラーの実現が可能であり、他の後加工工程などに比べて比較的安価で汎用的に幅広く使用されている。
一般に、塗装は、部品成形、部品の表面エッチング、塗装溶液の塗布／乾燥およびコーティングなどの工程順に行われ、このとき、使用される塗装溶液は、ほとんどが有機化合物の溶剤を含んでおり、射出成形などの成形工程で発生した部品の欠陥、つまり、表面欠陥（ｄｅｆｅｃｔ）、表面ウェルド（ｗｅｌｄ）、あるいはフローマーク（ｆｌｏｗｍａｒｋ）などを含む異常な外観がさらに目立つだけではなく、成形後の部品の残留応力は、有機化合物の溶剤による塗装の欠陥を引き起こすことがある。
このような異常な外観や塗装の欠陥により発生する塗装後の表面でのクラック、浸食および塗装外観の不均一性は、工程上、一部は改善され得るが、工程が複雑になり、改善の程度が微小で、根本的な解決策にはならない。
また、塗装性を向上させるため、アクリル系可塑剤を使用するなどの試みもあったが、塗装性の改善には限界があり、流動性も低下するという問題があった。
そこで、本発明では、上記のような問題点を解決するために、素材自体の塗装性を向上させることによって、耐衝撃性などのＰＣ／ＡＢＳのアロイの優れた特性を維持しながら、流動性を維持し、塗装性が改善されたポリカーボネート樹脂組成物を製造するための研究を行った。
本発明は、塗装性、耐衝撃性、耐薬品性、および流動性に優れた熱可塑性樹脂組成物、ならびにこれを用いた成形品を提供する。
本発明の一実施形態による熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂；（Ｂ）シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体；（Ｃ－１）ゴム質重合体の平均粒径が２００ｎｍ～３５０ｎｍの第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体；（Ｃ－２）ゴム質重合体の平均粒径が４００ｎｍ～６００ｎｍの第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体；（Ｄ）ポリブチレンテレフタレート樹脂；および（Ｅ）相溶化剤を含む。
上記シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％の芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体（Ｂ）は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
上記熱可塑性樹脂組成物は、（Ｂ’）シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％の芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体をさらに含むことができる。
上記シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％の芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体（Ｂ’）は、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ～１４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
前記（Ｂ）シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％の芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体は、前記（Ｂ’）シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％の芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体よりも多い含有量で含まれうる。
上記熱可塑性樹脂組成物は、上記熱可塑性樹脂組成物の総量に対して、（Ａ）ポリカーボネート樹脂 ４０重量％～６０重量％；（Ｂ）シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体 ８重量％～２２重量％；（Ｂ’）シアン化ビニル化合物含有量が２７重量％～３０重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体 ７重量％～１２重量％；（Ｃ－１）ゴム質重合体の平均粒径が２００ｎｍ～３５０ｎｍである第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体 １０重量％～１５重量％；（Ｃ－２）ゴム質重合体の平均粒径が４００ｎｍ～６００ｎｍである第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体 ６重量％～１２重量％；（Ｄ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 ３重量％～８重量％；および（Ｅ）相溶化剤 １重量％～５重量％、を含むことができる。
上記芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体では、上記シアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されうる。
上記芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体では、前記芳香族ビニル化合物は、ハロゲンもしくはＣ１～Ｃ１０アルキル基で置換されたかまたは非置換のスチレン、α－メチルスチレン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されうる。
上記芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体は、スチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）であり得る。
前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）は、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１５重量部～４０重量部で含まれうる。
上記相溶化剤（Ｅ）は、アクリル系化合物および上記アクリル系化合物と共重合可能な化合物の共重合体であり得る。
上記相溶化剤（Ｅ）は、エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの共重合体を含むことができる。
上記相溶化剤（Ｅ）は、上記エチルアクリレート ３０重量％～７０重量％、および上記メチルメタクリレート ７０重量％～３０重量％を含む単量体混合物の共重合体であり得る。
本発明の他の一実施形態では、前記熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品を提供する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂、芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体、ポリブチレンテレフタレート樹脂、および相溶化剤の成分および含有量を最適化し、相溶化剤としてアクリル系化合物を使用して、成形品にフローマーク、ウェルドラインなどの欠陥が顕著に減って塗装性が改善された、熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品を提供することができる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴム質重合体の平均粒径が互いに異なるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を一定の比率で混合して使用し、また、ポリカーボネート樹脂を基準に、平均粒径が大きいアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体の含有量を限定することによって、熱可塑性樹脂自体の優れた特性が維持されながら、成形品の外観が優れて塗装性が改善された熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品を提供することができる。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形品の外観が優れて塗装性が改善されることによって、従来の上塗層／下塗層のような二重層の塗装をせずに、単一層の塗装だけで塗装工程を行うことができるため、工程が単純となり、経済的な効果がある。
以下、本発明の実施例を詳しく説明する。ただし、これは例示として提示されるものであり、本発明はこれによって制限されず、添付の特許請求の範囲によってのみ定義されるものである。
本明細書で別途の定義がない限り、‘共重合’とは、ブロック共重合、ランダム共重合、グラフト共重合または交互共重合を意味し、‘共重合体’とは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体または交互共重合体を意味する。
本発明の一実施形態では、（Ａ）ポリカーボネート樹脂；（Ｂ）シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体；（Ｃ－１）ゴム質重合体の平均粒径が２００ｎｍ～３５０ｎｍである第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体；（Ｃ－２）ゴム質重合体の平均粒径が４００ｎｍ～６００ｎｍである第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体；（Ｄ）ポリブチレンテレフタレート樹脂；および（Ｅ）相溶化剤を含む熱可塑性樹脂組成物を提供する。
以下、上記熱可塑性樹脂組成物に含まれる各成分について具体的に説明する。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、カーボネート結合を有するポリエステルであって、その種類は特に制限されず、樹脂組成物の分野で利用可能な任意のポリカーボネート樹脂を使用することができる。
例えば、下記化学式１で表されるジフェノール類とホスゲン、ハロゲン酸エステル、炭酸エステル、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される化合物とを反応させて製造することができる。
Figure 0007078626000001
前記化学式１において、
Ａは単結合、置換または非置換のＣ１～Ｃ３０アルキレン基、置換または非置換のＣ２～Ｃ５アルケニレン基、置換または非置換のＣ２～Ｃ５アルキリデン基、置換または非置換のＣ１～Ｃ３０ハロアルキレン基、置換または非置換のＣ５～Ｃ６シクロアルキレン基、置換または非置換のＣ５～Ｃ６シクロアルケニレン基、置換または非置換のＣ５～Ｃ１０シクロアルキリデン基、置換または非置換のＣ６～Ｃ３０アリーレン基、置換または非置換のＣ１～Ｃ２０アルコキシレン基、ハロゲン酸エステル基、炭酸エステル基、ＣＯ、ＳおよびＳＯ２からなる群より選択される連結基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１～Ｃ３０のアルキル基または置換もしくは非置換のＣ６～Ｃ３０のアリール基であり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０～４の整数である。
前記化学式１で表されるジフェノール類は、２種以上を組み合わせてポリカーボネート樹脂の繰り返し単位を構成することもできる。
前記ジフェノール類の具体的な例としては、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（‘ビスフェノール－Ａ’ともいう）、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２－ビス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテルなどが挙げられる。上記ジフェノール類の中で、好ましくは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、または１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを使用することができる。より好ましくは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを使用することができる。
上記ポリカーボネート樹脂は、２種以上のジフェノール類から製造された共重合体の混合物であり得る。
また、前記ポリカーボネート樹脂は、線状ポリカーボネート樹脂、分岐状（ｂｒａｎｃｈｅｄ）ポリカーボネート樹脂、ポリエステルカーボネート共重合体樹脂などを使用することができる。
上記線状ポリカーボネート樹脂の具体的な例としては、ビスフェノール－Ａ系ポリカーボネート樹脂であり得る。上記分岐状ポリカーボネート樹脂の具体的な例としては、トリメリット酸無水物、トリメリット酸などの多官能性芳香族化合物をジフェノール類およびカーボネートと反応させて製造される樹脂であり得る。上記ポリエステルカーボネート共重合体樹脂は、二官能性カルボン酸をジフェノール類およびカーボネートと反応させて製造することができ、ここで使用されるカーボネートは、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネートまたはエチレンカーボネートであり得る。
上記ポリカーボネート樹脂は、重量平均分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２００，０００ｇ／ｍｏｌであるものを使用することが好ましく、さらに好ましくは１４，０００ｇ／ｍｏｌ～４０，０００ｇ／ｍｏｌであるものを使用することが効果的である。ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が上記範囲内の場合、優れた耐衝撃性および流動性を得ることができる。また、所望の流動性を満たすために、重量平均分子量が異なる２種以上のポリカーボネート樹脂を混合して使用することもできる。
熱可塑性樹脂組成物の製造時、上記ポリカーボネート樹脂は、熱可塑性樹脂組成物１００重量％に対して、４０重量％～６０重量％であり得、好ましくは、４５重量％～５５重量％であり得る。ポリカーボネート樹脂が４０重量％未満では外観特性が良くなく、６０重量％超過する場合は、流動性が低下しうる。
（Ｂ、Ｂ’、Ｂ”）芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体
芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体（Ｂ、Ｂ’、Ｂ”）は、シアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合して形成される。
上記シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるものを使用することができる。
上記芳香族ビニル化合物としては、ハロゲンもしくはＣ１～Ｃ１０アルキル基で置換されたまたは非置換のスチレン、α－メチルスチレン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されるものを使用することができる。
上記芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体は、スチレン－アクリロニトリル共重合体（ｓｔｙｒｅｎｅ－ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＳＡＮ）であり得る。
一実施形態による熱可塑性樹脂組成物は、シアン化ビニル化合物 ３２重量％～３５重量％と芳香族ビニル化合物 ６５重量％～６８重量％とを共重合して形成された共重合体（Ｂ）を含むことができる。
上記シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体（Ｂ）は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
一実施形態による熱可塑性樹脂組成物は、シアン化ビニル化合物 ２７重量％～３０重量％と芳香族ビニル化合物 ７０重量％～７３重量％とを共重合して形成された共重合体（Ｂ’）を含むことができる。
前記シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体（Ｂ’）は、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ～１４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
一実施形態による熱可塑性樹脂組成物は、シアン化ビニル化合物 ２２重量％～２５重量％と芳香族ビニル化合物７５重量％～７８重量％とを共重合して形成された共重合体（Ｂ”）をさらに含むこともできる。
上記シアン化ビニル化合物の含有量が２２重量％～２５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体（Ｂ”）は、１５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１６０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。
上記（Ｂ）シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体は、上記（Ｂ’）シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体よりも多くの含有量で含まれうる。この場合、一実施形態による熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が向上するだけでなく、これを用いた成形品の外観を顕著に向上させることができる。
上記シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体（Ｂ）は、熱可塑性樹脂組成物 １００重量％に対して８重量％～２２重量％で含まれ得、上記シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体（Ｂ’）は、熱可塑性樹脂組成物 １００重量％に対して７重量％～１２重量％で含まれ得る。上記芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体の含有量が上記範囲を外れる場合、ポリカーボネート樹脂との相溶性が低下して塗装性が低下することがある。
（Ｃ－１、Ｃ－２）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体およびこれを含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体
アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、ブタジエン系ゴム質重合体成分からなる中心部（コア、ｃｏｒｅ）と、その中心部の周囲にアクリロニトリルとスチレンとをグラフト重合反応させて、シェル（ｓｈｅｌｌ）を形成したコア－シェル（ｃｏｒｅ－ｓｈｅｌｌ）構造を有することができる。
コアを構成するゴム質重合体成分は、特に低温での衝撃強度を向上させ、シェル成分は連続相、例えば、芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体とゴム質重合体との界面に位置して界面張力を下げて、分散相のゴム質重合体の粒子サイズを小さくする一方で、界面での接着力を向上させることができる。
上記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、ゴム質重合体の平均粒径が互いに異なる二種類のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を含むことができる。
ここで、互いに異なる二種類のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を区別するために、それぞれ‘第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体’（Ｃ－１）および‘第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体’（Ｃ－２）と称する。
本発明において特に言及しない限り、平均粒径とは、体積平均粒径であり、動的光散乱（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）粒度分析装置を用いて測定したＺ－平均粒径を意味する。
上記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体は、ブタジエン系ゴム質重合体にスチレンとアクリロニトリルを添加して乳化重合、バルク重合など通常の重合方法を通じてグラフト共重合することによって製造されることができる。
前記第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－１）は、ゴム質重合体の平均粒径が２００ｎｍ～３５０ｎｍであり得、好ましくは２５０ｎｍ～３５０ｎｍであり得る。
前記第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－１）は、前記第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－１）１００重量％に対して、上記ブタジエン系ゴム質重合体 ２０重量％～６０重量％、上記スチレン ２０重量％～７５重量％、および上記アクリロニトリル ５重量％～４５重量％を含むことができる。
前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）は、ゴム質重合体の平均粒径が４００ｎｍ～６００ｎｍであり得、好ましくは４５０ｎｍ～５５０ｎｍであり得る。
前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）は、前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）１００重量％に対して、前記ブタジエン系ゴム質重合体 ２０重量％～６０重量％、前記スチレン２０重量％～７５重量％、および前記アクリロニトリル５重量％～４５重量％を含むことができる。
前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）とアクリロニトリル－スチレン共重合体とを混合後に溶融混練して製造するか、あるいはブタジエン系ゴム質重合体にスチレンとアクリロニトリルを添加してバルク重合を通じて製造することができる。
前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、前記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体 １００重量％に対して、前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）１５重量％～６５重量％、アクリロニトリル－スチレン共重合体 ３５重量％～８５重量％を含むことができる。
前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、上記アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体 １００重量％に対して、ブタジエン系ゴム質重合体 １０重量％～２５重量％を含むことができる。
前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、前記ポリカーボネート樹脂 １００重量部に対して、１５重量部～４０重量部で含まれ得る。前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体が、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して１５重量部未満で含まれると、熱可塑性樹脂組成物の塗装性が低下する問題があり、４０重量部超で含まれると耐衝撃性および耐熱性が低下する問題がある。
前記熱可塑性樹脂組成物は、多様なブタジエン系ゴム質重合体の粒径を有するアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体が混合されており、ブタジエン系ゴム質重合体の平均粒径が２００ｎｍ～３５０ｎｍの第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－１）は、前記熱可塑性樹脂組成物１００重量％に対して１０重量％～１５重量％であり得、好ましくは１２重量％～１４重量％であり得る。また、ブタジエン系ゴム質重合体の平均粒径が４００ｎｍ～６００ｎｍの第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体は、前記熱可塑性樹脂組成物１００重量％に対して６重量％～１２重量％であり得、好ましくは８重量％～１０重量％であり得る。前記第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－１）および第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（Ｃ－２）を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体が上記範囲を外れる含有量で分布する場合、熱可塑性樹脂組成物の塗装性が低下する問題がある。
（Ｄ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、一般的に、テレフタル酸またはその誘導体と１，４－ブタンジオールまたはその誘導体とから重縮合反応によって得られた樹脂であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、他のジカルボン酸やグリコールなどを共重合したものも用いることができる。
ここで共重合可能なジカルボン酸としては、イソフタル酸、２－クロロテレフタル酸、２，５－ジクロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、４，４－スチルベンジカルボン酸、４，４－ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビス安息香酸、ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４－ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸（ａｄｉｐｉｃ ａｃｉｄ）、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。これら共重合可能なジカルボン酸は、例えば、挙げられた物質の中で適当に選択されたものを、単独でまたは２種類以上組み合わせたものを混合して用いることができる。
一方、共重合可能なグリコールとしては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオ－ル、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオ－ル、トランス－２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、シス－２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ｐ－キシレンジオール、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ－ビス（２－ヒドロキシエチルエーテル）などが挙げられる。これら共重合可能なグリコールは、例えば、挙げられた物質の中で適当に選択されたものを、単独でまたは２種類以上組み合わせたものを混合して用いることができる。
また、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂は、熱可塑性樹脂組成物を用いて成形される成形品の耐衝撃性を十分に確保するために、固有粘度は０．７～１．５０ｄｌ／ｇであり得る。
そして、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）は、熱可塑性樹脂組成物 １００重量％に対して３重量％～８重量％で含まれ得る。ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）が３重量％未満で含まれる場合、成形品にウェルドラインが発生し、耐衝撃性が低下するなど塗装性および外観特性が低下する。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂が６重量％超で含まれる場合、耐熱性の低下や色むらが発生することがある。
（Ｅ）相溶化剤
相溶化剤（Ｅ）は、熱可塑性樹脂組成物を構成する成分間の相溶性を向上させる物質であって、アクリル系化合物および前記アクリル系化合物と共重合可能な化合物の共重合体であるアクリル系共重合体を含むことができる。
前記アクリル系共重合体は、繰り返し単位として１種以上のアクリル系化合物を含むものであり、アクリル系化合物；前記アクリル系化合物と共重合可能な芳香族ビニル系化合物、前記アクリル系化合物と異種のアクリル系化合物、ヘテロ環式化合物またはこれらの組み合わせの化合物が共重合されたものであり得る。好ましくは、上記アクリル系共重合体は、アクリル系化合物および上記アクリル系化合物と異種のアクリル系化合物の共重合体であり得る。
上記アクリル系化合物としては、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸エステルまたはこれらの組み合わせたものを用いることができる。このとき、前記アルキルはＣ１～Ｃ１０アルキルを意味する。上記メタクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどが挙げられ、その中で、好ましくは、メチルメタクリレートである。
上記ヘテロ環式化合物は、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル化合物、置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルケニル化合物、または置換もしくは非置換のＣ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキニル化合物であり得る。上記ヘテロ環式化合物の具体的な例としては、無水マレイン酸、アルキルまたはフェニルＮ－置換マルレイミドなどが挙げられる。
上記アクリル系共重合体の好ましい例としては、メチルメタクリレートおよびエチルアクリレートの共重合体であり得る。
また、上記アクリル系共重合体は、上記メチルメタクリレート３０重量％～７０重量％および前記エチルアクリレート７０重量％～３０重量％を含む単量体混合物の共重合体であってもよく、前記の割合からなる場合、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体との相溶性が向上する。
前記アクリル系共重合体は、重量平均分子量が１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌであるものを用いることができ、好ましくは、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌであるものを使用することができ、さらに好ましくは、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ～８，０００，０００ｇ／ｍｏｌであるものを使用することができ、さらに好ましくは、３，０００，０００ｇ／ｍｏｌ～６，０００，０００ｇ／ｍｏｌであるものを使用することができる。アクリル系共重合体が上記範囲の重量平均分子量を有する場合、射出成形時のせん断速度領域で熱可塑性樹脂組成物の流動性を損なわずに、組成成分間のモルフォロジー（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）が安定になる。
場合によっては、上記アクリル系共重合体は、単独またはこれらの２種以上の混合物形態でも用いることができる。
上記相溶化剤は、熱可塑性樹脂組成物 １００重量％に対して１重量％～５重量％で含んでもよく、好ましくは２重量％～４重量％で含んでもよい。相溶化剤が１重量％未満の場合には、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体との相溶性が低下し、５重量％超の場合には、熱可塑性樹脂組成物の流動性が低下して、加工が難しいという問題がある。
（Ｆ）その他添加剤
上記熱可塑性樹脂組成物は、その用途に応じて選択的に添加剤をさらに含むことができる。上記添加剤としては、難燃剤、滑剤、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤または着色剤をさらに含むことができ、最終的な成形品の特性に応じて２種以上を混合して使用することができる。
上記難燃剤は、燃焼性を減少させる物質で、リン酸塩（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）化合物、ホスファイト（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）化合物、ホスホネート（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）化合物、ポリシロキサン、ホスファゼン（ｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅ）化合物、ホスフィン酸塩（ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ）化合物、またはメラミン化合物のうちの少なくとも一つを含むことができるが、これに限定されるものではない。
上記滑剤は、加工、成形、押出中に熱可塑性樹脂組成物と接触する金属表面を潤滑させて樹脂組成物の流れまたは移動を助ける物質で、通常使用される物質を使用することができる。
上記可塑剤は、熱可塑性樹脂組成物の柔軟性、加工作業性または膨張性を増加させる物質で、通常使用される物質を使用することができる。
上記熱安定剤は、高温で混練または成形する場合に熱可塑性樹脂組成物の熱分解を抑制する物質で、通常使用される物質を使用することができる。
上記酸化防止剤は、熱可塑性樹脂組成物と酸素との化学的反応を抑制または遮断させることで、樹脂組成物が分解されて固有の物性が失われることを防止する物質で、フェノール型、ホスファイト型、チオエーテル型、またはアミン型酸化防止剤のうちの少なくとも一つを含むことができるが、これに限定されるものではない。
上記光安定剤は、紫外線から熱可塑性樹脂組成物が分解されて色が変わったり、機械的性質が失われたりすることを抑制または遮断する物質で、好ましくは、ヒンダードフェノール型、ベンゾフェノン型、またはベンゾトリアゾール型光安定剤のうちの少なくとも一つを含むことができるが、これに限定されるものではない。
上記着色剤は、通常の顔料または染料を使用することができる。
上記添加剤は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して、１重量部～１５重量部で含むことができる。
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、樹脂組成物を製造する公知の方法により製造することができる。
例えば、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、本発明の構成成分とその他添加剤を同時に混合した後、押出機内で溶融押出する方法によってペレットの形態で製造することができる。
本発明の一実施形態による成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物から製造することができる。上記熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、塗装性に優れており、優れた耐衝撃性および塗装性が要求される成形品に制限なしに適用可能であり、具体的には、自動車用内装材または外装材として用いることができる。
以下、本発明を実施例および比較例を通じてより詳細に説明するが、下記の実施例および比較例は、説明の目的のもので、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１～実施例７および比較例１～比較例７
実施例および比較例の熱可塑性樹脂組成物は、下記表１および表２に記載された成分の含有量比に応じて製造された。熱可塑性樹脂組成物全体を１００重量％とし、各成分の含有量を重量％で示した。
表１および表２に記載された成分を乾式混合し、二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２９、φ＝４５ｍｍ）の供給部に定量的に連続投入して溶融／混練した。次いで、二軸押出機を通じてペレット化された熱可塑性樹脂組成物を約８０℃で約２時間乾燥した後、シリンダー温度約２６０℃、金型温度約６０℃の６ｏｚ射出成形機を用いて、物性測定用試験片、２ｍｍ厚さの成形性を検証できるスパイラルフロー（ｓｐｉｒａｌ ｆｌｏｗ）測定用試験片、塗装性／耐薬品性の評価用２０ｃｍ×５ｃｍ×０．２ｃｍの試験片を射出成形した。
Figure 0007078626000002
Figure 0007078626000003
上記表１および表２に記載された各構成に対する説明は次の通りである。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
重量平均分子量が約２５，０００ｇ／ｍｏｌであるビスフェノール－Ａ系ポリカーボネート樹脂（ＬＯＴＴＥ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社）
（Ｂ）芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体
アクリロニトリルの含有量が３５重量％、スチレンの含有量が６５重量％であり、重量平均分子量が約１００，０００ｇ／ｍｏｌであるスチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）樹脂（ＬＯＴＴＥ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社）
（Ｂ’）芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体
アクリロニトリルの含有量が３０重量％、スチレンの含有量が７０重量％であり、重量平均分子量が約１３０，０００ｇ／ｍｏｌであるスチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）樹脂（ＬＯＴＴＥ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社）
（Ｂ”）芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体
アクリロニトリル含有量が２４重量％、スチレン含有量が７６重量％であり、重量平均分子量が約１５０、０００ｇ／ｍｏｌであるスチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）樹脂（ＬＯＴＴＥ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社）
（Ｃ－１）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体
ブタジエンゴム含有量が５０重量％であり、ゴムの平均粒径が約３５０ｎｍであるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体（ＬＯＴＴＥ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社）
（Ｃ－２）アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体
ブタジエンゴム含有量が１２重量％であり、ゴムの平均粒径が約５００ｎｍであるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂（ＬＯＴＴＥ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社）
（Ｄ）ポリブチレンテレフタレート樹脂
固有粘度が０．８３ｄｌ／ｇであるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ｓｈｉｎｋｏｎｇ社、Ｋ００１）
（Ｅ）相溶化剤
エチルアクリレート－メチルメタクリレート共重合体（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｐａｒａｌｏｉｄ Ｋ１２５Ｐ）。
実験結果
実験結果を下記表３および表４に示す。
（１）Ｉｚｏｄ衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）：１／８”厚さのノッチ（ｎｏｔｃｈｅｄ）試験片に対して、ＡＳＴＭ Ｄ２５６規格に基づいて、それぞれの温度で測定した。
（２）ＨＤＴ（℃）：１／４”厚さの試験片に対して、ＡＳＴＭ Ｄ６４８規格に基づいて、１．８２ＭＰａの荷重条件で測定した。
（３）スパイラルフロー長さ（Ｓｐｉｒａｌ ｆｌｏｗ ｌｅｎｇｔｈ）（ｍｍ）：樹脂組成物の成形性を比較するためのものであり、射出成形温度２５０℃で射出圧力と保圧とを最小化した後、樹脂組成物自体の溶融粘度特性だけでどのくらいの金型を満たすことができるかを測定した。つまり、金型を満たす長さが長いほど樹脂組成物の成形性がよいと考えられる。
（４）塗装外観：２０ｃｍ×５ｃｍ×０．２ｃｍの試験片を１ｇａｔｅに一定の射出速度で射出成形した後、メタルシルバー塗装液（エコーネット、ＶＺ－２１ＳＶ７５）をエアガンで塗布し、６０℃で３０分間乾燥させた。試験片の表面にフローマーク、浸食およびクラックなどの外観の欠陥発生の程度を比較して、外観の欠陥がない場合は１０、外観の欠陥が非常に激しい場合は１と表した。
（５）シンナー浸漬後の外観：２０ｃｍ×５ｃｍ×０．２ｃｍの試験片を１ｇａｔｅに一定の射出速度で射出成形した後、この試験片をＡＥＫＹＵＮＧペイント社のシンナー（ｔｈｉｎｎｅｒ）に２分間浸漬した後、乾燥させた。シンナーに浸漬した試験片の表面にフローマーク、浸食およびクラックなどの外観の欠陥の程度を比較して、外観の欠陥がない場合は１０、外観の欠陥が非常に激しい場合は１と表示した。
Figure 0007078626000004
Figure 0007078626000005
上記表３および表４から、ポリカーボネート樹脂、芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体、平均粒径が互いに異なるアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体、ポリブチレンテレフタレート樹脂、および相溶化剤を最適の含有量で使用することによって、流動性を維持しながら、耐薬品性、耐衝撃性、および塗装性に優れた熱可塑性樹脂組成物を実現できることが分かる。
本発明は、上記実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態で製造され得、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態で実施され得ることを理解することができるであろう。したがって、以上で述べた実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的なものではないと理解しなければならない。

Claims (13)

  1. （Ａ）ビスフェノール－Ａ系ポリカーボネート樹脂 ４０重量％～６０重量％；
    （Ｂ）シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体 ８重量％～２２重量％；
    （Ｃ－１）ゴム質重合体の平均粒径が２００ｎｍ～３５０ｎｍであり、かつコア－シェル構造である第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体 １０重量％～１５重量％；
    （Ｃ－２）ゴム質重合体の平均粒径が４００ｎｍ～６００ｎｍであり、かつコア－シェル構造である第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体 ６重量％～１２重量％；
    （Ｄ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 ３重量％～８重量％；および
    （Ｅ）アクリル系化合物および前記アクリル系化合物と共重合可能な化合物の共重合体 １重量％～５重量％を含み、
    前記平均粒径は、動的光散乱（ｄｙｎａｍｉｃ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）粒度分析装置を用いて測定した体積平均粒径である、熱可塑性樹脂組成物。
  2. 前記シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 前記熱可塑性樹脂組成物は、（Ｂ’）シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体をさらに含む、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 前記シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体は、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ～１４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 前記（Ｂ）シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体は、
    前記（Ｂ’）シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体よりも多くの含有量で含まれる、請求項３または４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 前記熱可塑性樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂組成物の総量に対して、
    （Ａ）ポリカーボネート樹脂 ４０重量％～６０重量％；
    （Ｂ）シアン化ビニル化合物の含有量が３２重量％～３５重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体 ８重量％～２２重量％；
    （Ｂ’）シアン化ビニル化合物の含有量が２７重量％～３０重量％である芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体 ７重量％～１２重量％；
    （Ｃ－１）ゴム質重合体の平均粒径が２００ｎｍ～３５０ｎｍである第１のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体 １０重量％～１５重量％；
    （Ｃ－２）ゴム質重合体の平均粒径が４００ｎｍ～６００ｎｍである第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体 ６重量％～１２重量％；
    （Ｄ）ポリブチレンテレフタレート樹脂 ３重量％～８重量％；および
    （Ｅ）アクリル系化合物および前記アクリル系化合物と共重合可能な化合物の共重合体 １重量％～５重量％、を含む、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 前記芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体において、
    前記シアン化ビニル化合物は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１～６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 前記芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体において、
    前記芳香族ビニル化合物は、ハロゲンもしくはＣ１～Ｃ１０アルキル基で置換されたまたは非置換のスチレン、α－メチルスチレン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  9. 前記芳香族ビニル化合物－シアン化ビニル化合物共重合体は、スチレン－アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）である、請求項１～８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  10. 前記第２のアクリロニトリル－ブタジエン－スチレングラフト共重合体を含むアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（Ｃ－２）は、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１５重量部～１８重量部で含まれる、請求項１～９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  11. 前記アクリル系化合物および前記アクリル系化合物と共重合可能な化合物の共重合体（Ｅ）は、エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの共重合体を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  12. 前記アクリル系化合物および前記アクリル系化合物と共重合可能な化合物の共重合体（Ｅ）は、前記エチルアクリレート３０重量％～７０重量％および前記メチルメタクリレート７０重量％～３０重量％を含む単量体混合物の共重合体である、請求項１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  13. 請求項１～１２のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いた、成形品。
JP2019533529A 2016-12-30 2017-12-27 熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品 Active JP7078626B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20160184152 2016-12-30
KR10-2016-0184152 2016-12-30
PCT/KR2017/015587 WO2018124748A1 (ko) 2016-12-30 2017-12-27 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020503407A JP2020503407A (ja) 2020-01-30
JP7078626B2 true JP7078626B2 (ja) 2022-05-31

Family

ID=62709958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019533529A Active JP7078626B2 (ja) 2016-12-30 2017-12-27 熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11161978B2 (ja)
JP (1) JP7078626B2 (ja)
KR (1) KR102018712B1 (ja)
CN (1) CN110139898B (ja)
WO (1) WO2018124748A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11161978B2 (en) 2016-12-30 2021-11-02 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same
KR20220045768A (ko) * 2020-10-06 2022-04-13 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR102474096B1 (ko) * 2020-10-27 2022-12-06 주식회사 삼양사 내충격성과 접합성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2022122754A1 (en) 2020-12-11 2022-06-16 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic composition with good plating performance

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000080227A (ja) 1998-09-04 2000-03-21 Ube Cycon Ltd 耐薬品性に優れた熱可塑性樹脂組成物
JP2001131398A (ja) 1999-11-02 2001-05-15 Techno Polymer Co Ltd 耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物
JP2005068301A (ja) 2003-08-25 2005-03-17 Techno Polymer Co Ltd レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物
JP2006045337A (ja) 2004-08-04 2006-02-16 Umg Abs Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2008536982A (ja) 2005-04-21 2008-09-11 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 改良された弾性を有するポリカーボネート組成物、関連する製造方法および前記組成物を含む成形品
CN101508833A (zh) 2008-11-28 2009-08-19 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种耐化学品性优异的pc/abs合金
US20160312026A1 (en) 2015-04-24 2016-10-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Polycarbonate Resin Composition and Molded Article Using the Same

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0273151A3 (en) * 1986-12-30 1989-10-25 General Electric Company Low temperature impact resistant polycarbonate/poly (cyclohexane-dimethylene terephthalate)/core-shell acrylate copolymer compositions
NL9300069A (nl) 1993-01-14 1994-08-01 Gen Electric Polymeermengsel samengesteld uit een aromatisch polycarbonaat, een polyalkyleentereftalaat en een entcopolymeer.
KR100680338B1 (ko) * 2005-12-07 2007-02-08 기아자동차주식회사 저광택 폴리카보네이트계 얼로이 열가소성 수지 조성물
JP5314311B2 (ja) 2008-03-28 2013-10-16 小島プレス工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品
KR101174089B1 (ko) * 2009-06-12 2012-08-14 제일모직주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
KR101212673B1 (ko) 2009-07-31 2012-12-14 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
DE102009059076A1 (de) 2009-12-18 2011-06-22 Bayer MaterialScience AG, 51373 Kratzfeste, schlagzähe Polycarbonat-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften I
JP2011153294A (ja) 2009-12-28 2011-08-11 Toray Ind Inc 強化スチレン系樹脂組成物およびそれからなる成形品
KR101531613B1 (ko) * 2011-11-24 2015-06-25 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20130070051A (ko) 2011-12-19 2013-06-27 제일모직주식회사 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
CN104693750A (zh) * 2013-12-10 2015-06-10 青岛同创节能环保工程有限公司 一种耐热增强改性pc/pbt合金及其制备方法
KR101799638B1 (ko) 2014-08-18 2017-11-21 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 외장용 성형품
KR101772259B1 (ko) * 2014-11-26 2017-08-28 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트­폴리에스테르 공중합체 얼로이 조성물 및 성형품
KR101781681B1 (ko) 2014-12-10 2017-09-25 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 고광택 수지 조성물 및 성형품
US11161978B2 (en) 2016-12-30 2021-11-02 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000080227A (ja) 1998-09-04 2000-03-21 Ube Cycon Ltd 耐薬品性に優れた熱可塑性樹脂組成物
JP2001131398A (ja) 1999-11-02 2001-05-15 Techno Polymer Co Ltd 耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物
JP2005068301A (ja) 2003-08-25 2005-03-17 Techno Polymer Co Ltd レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物
JP2006045337A (ja) 2004-08-04 2006-02-16 Umg Abs Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP2008536982A (ja) 2005-04-21 2008-09-11 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 改良された弾性を有するポリカーボネート組成物、関連する製造方法および前記組成物を含む成形品
CN101508833A (zh) 2008-11-28 2009-08-19 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种耐化学品性优异的pc/abs合金
US20160312026A1 (en) 2015-04-24 2016-10-27 Samsung Sdi Co., Ltd. Polycarbonate Resin Composition and Molded Article Using the Same

Also Published As

Publication number Publication date
US11161978B2 (en) 2021-11-02
KR20180079194A (ko) 2018-07-10
CN110139898B (zh) 2022-06-10
KR102018712B1 (ko) 2019-09-04
CN110139898A (zh) 2019-08-16
JP2020503407A (ja) 2020-01-30
US20190352499A1 (en) 2019-11-21
WO2018124748A1 (ko) 2018-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7078626B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた成形品
KR101795132B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP1300445B1 (en) Aromatic polycarbonate resin composition
KR101409047B1 (ko) 폴리카르보네이트 성형 조성물
KR101958884B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102553255B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102296775B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20150076534A (ko) 열가소성 수지 조성물
JP2019515091A (ja) 帯電防止性、光安定性熱可塑性ポリカーボネート成形化合物
CN108264748B (zh) 热塑性树脂组合物及使用其的模制品
KR102001484B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
EP3722370B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using same
KR102029356B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US11352494B2 (en) Anti-static thermoplastic molding materials
US10941290B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded product using the same
KR102395471B1 (ko) 우수한 저온 인성, 고광택, 및 높은 가공 안정성을 갖는 조성물 및 열가소성 성형 배합물
JP2002105300A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US20210332234A1 (en) Composition and thermoplastic molding compound having reduced gloss and good chemical resistance
KR20180078891A (ko) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101952016B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
EP4299672A1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using same
KR20170007778A (ko) 가수분해-안정성 폴리카르보네이트-폴리에스테르 조성물
JPH04114054A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20200312

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200818

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210818

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210928

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211221

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220510

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220519

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7078626

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150