JP7078124B2 - 接着接合構造体及び自動車用部品 - Google Patents
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Description
上記知見に基づき完成された本発明の要旨は、以下の通りである。
(2)前記有機化合物相及び無機化合物相の合計の体積割合が20vol%~80vol%である、(1)に記載の接着接合構造体。
(3)前記有機樹脂相が、ウレタン基、エポキシ基、エステル基のうち1種以上を含む樹脂粒子であり、前記樹脂粒子の平均粒径が、20nm以上200nm未満であり、前記皮膜部の厚み方向に沿った断面で、前記樹脂粒子の面積割合が、前記皮膜部の断面積に対し20%以上80%である、(2)に記載の接着接合構造体。
(4)前記金属部と前記皮膜部との界面の任意の箇所を含むように前記皮膜部を前記接着剤層側から前記金属部側に向かってArスパッタリングしながら、飛行時間型二次イオン質量分析法により分析したときに、前記金属部を構成する金属元素Meとの結合であるSi-O-Me結合に対応するピークが観測され、かつ、前記Si-O-Me結合を示すピークのカウント数を質量走査範囲m/z=0~300で検出された全2次イオンカウント数の合計値で除した値が1.0×10-3以上である、(1)~(3)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(5)前記皮膜部の平均厚みは、前記第1の部材の片面あたり、0.2μm以上1.5μm以下である、(1)~(4)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(6)前記接着剤層を構成する接着剤の樹脂は、前記皮膜部中の前記有機樹脂相を構成する樹脂と共通の化学構造を有する、(1)~(5)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(7)前記接着剤層は、エポキシ樹脂系接着剤、又は、ウレタン樹脂系接着剤の少なくとも何れか1種を含む、(1)~(6)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(8)前記金属部は、鋼材である、(1)~(7)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(9)前記金属部は、亜鉛系めっき鋼板である、(1)~(8)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(10)前記金属部が、590MPa以上の引張強度を有する合金化溶融亜鉛めっき鋼板である、(1)~(9)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(11)前記金属部が、980MPa以上の引張強度を有する合金化溶融亜鉛めっき鋼板である、(1)~(9)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(12)前記第1の部材と前記第2の部材とが、さらに第2の接合により接合されている、(1)~(11)の何れか1つに記載の接着接合構造体。
(13)第2の接合が、スポット溶接である、(12)に記載の接着接合構造体。
(14)(1)~(13)の何れか1つに記載の接着接合構造体を備える、自動車用部品。
図1は、本発明の実施形態に係る接着接合構造体の模式的な斜視図であり、図2は、図1に示す接着接合構造体の接着領域の部分拡大断面図である。
第1の部材2は、金属部21と、金属部21の表面の少なくとも一部に形成される皮膜部22とを有している。以下、金属部21について説明する。
金属部21の材質としては、例えば、鉄、チタン、アルミニウム、マグネシウム及びこれらの合金などが挙げられる。ここで、合金の例としては、例えば、鉄系合金(ステンレス鋼含む)、Ti系合金、Al系合金、Mg合金などが挙げられる。金属部21の材質は、鉄鋼材料(鋼材)、鉄系合金、チタン及びアルミニウムであることが好ましく、他の金属種に比べて引張強度が高い鉄鋼材料であることがより好ましい。そのような鉄鋼材料としては、例えば、日本工業規格(JIS)等で規格された鉄鋼材料があり、一般構造用や機械構造用として使用される炭素鋼、合金鋼、高張力鋼等を挙げることができる。このような鉄鋼材料の具体例としては、冷延鋼材、熱延鋼材、自動車構造用熱延鋼板材、自動車加工用熱延高張力鋼板材、自動車構造用冷延鋼板材、自動車加工用冷延高張力鋼板材、熱間加工時に焼き入れを行った一般にホットスタンプ材と呼ばれる高張力鋼材などを挙げることができる。このような鉄鋼材料の成分は特に限定されないが、Fe、Cに加え、Si、Mn、S、P、Al、N、Cr、Mo、Ni、Cu、Ca、Mg、Ce、Hf、La、Zr、Sbのうち1種又は2種以上を含有してもよい。これら添加元素は求める材料強度及び成形性を得るために適宜1種又は2種以上を選定し、含有量も適宜調整することができる。
溶融亜鉛めっき鋼板及び合金化溶融亜鉛めっき鋼板の母材である鋼板は、一般に公知の鋼板を用いることが可能である。このような鋼板として、例えば、JIS G3131:2018に記載の熱延軟鋼板及び鋼帯、JIS G3113:2018に記載の自動車用熱延鋼板及び鋼帯、JIS G3141:2017に記載の冷延鋼板及び鋼帯などを用いることができる。母材となる鋼板として、自動車用途等に用いられる高強度鋼板を用いるとより好適であり、引張強度が590MPa以上の高強度鋼板、更には、引張強度が980MPa以上の高強度鋼板を用いることがより一層好適であることは、上記の通りである。
Cは、マルテンサイト、焼戻マルテンサイト、ベイナイト及び残留オーステナイト等の硬質組織を形成し、鋼板の強度を向上させるために必須の元素である。そこで、本実施形態では、引張強度を590MPa以上あるいは980MPa以上とするために、Cの含有量を0.050質量%以上とすることが好ましい。引張強度をより一層高めるため、Cの含有量は0.075質量%以上であることがより好ましい。一方、過度にCの含有量を高めると溶接性が劣化することから、Cの含有量は0.400質量%以下とすることが好ましく、0.300質量%以下とすることがより好ましい。
Siは、鋼板の伸びを確保して、加工性を大きく阻害することなく、強度を向上させる作用効果を有する元素である。そこで、本実施形態では、加工性と強度を十分に確保するために、Siの含有量を0.10質量%以上とすることが好ましい。加工性と強度とをより確実に確保するため、Siの含有量は、0.45質量%以上であることがより好ましい。一方、過度にSiの含有量を高めると、靭性が低下し、却って加工性が劣化することから、Siの含有量は2.50質量%以下とすることが好ましく、2.30質量%以下とすることがより好ましい。
Mnは、Siと同等の作用効果を有する元素である。そこで、本実施形態では、加工性と強度を十分に確保するために、Mnの含有量を1.20質量%以上とすることが好ましい。加工性と強度とをより確実に確保するため、Mnの含有量は、1.50質量%以上とすることがより好ましい。一方、過度にMnの含有量を高めると、溶接性が劣化することから、Mnの含有量は、3.50質量%以下とすることが好ましく、3.30質量%以下とすることがより好ましい。
Pは、鋼材を脆化させる元素であり、更に、Pの含有量が0.100質量%を超えると、鋳造したスラブが割れるなどのトラブルが起こりやすくなる。そのため、Pの含有量は、0.100質量%以下であることが好ましく、0.050質量%以下であることがより好ましい。一方、Pの含有量を0.001%未満とすることは、製造コストの大幅な増加を伴うことから、Pの含有量は、0.001%を下限値とすることが好ましい。
Sは、延性、曲げ性といった加工性を低下させる元素であるため、Sの含有量は、0.0100質量%以下であることが好ましい。また、Sは、溶接性を劣化させる元素でもあるため、0.0080質量%以下に制限することがより好ましい。一方、Sの含有量を0.0001%未満とすることは、製造コストの大幅な増加を伴うため、Sの含有量は、0.0001%を下限値とすることが好ましい。
Alは、鋼材を脆化させる元素であり、Alの含有量が1.200質量%を超えると、鋳造したスラブが割れるなどのトラブルが起こりやすくなる。そのため、Alの含有量は、1.200質量%以下であることが好ましい。また、Alの含有量が増えると溶接性が劣化するため、Alの含有量は、1.100質量%以下であることがより好ましい。一方、Alの含有量の下限は特に定めなくてもよいが、Alは、原料中に微量に存在する不可避不純物であり、その含有量を0.001%未満とするには製造コストの大幅な増加が伴う。そのため、Al含有量は、0.001質量%を下限値とすることが好ましい。
Nは、粗大な窒化物を形成し、延性、曲げ性といった加工性を劣化させる元素である。Nの含有量が0.0100%を超えると、加工性の劣化が顕著となることから、N含有量は、0.0100%以下とすることが好ましい。また、Nの含有量が過剰となると、溶接時のブローホール発生の原因になることから、含有量は少ない方がよい。これらの観点から、N含有量は、0.0090質量%以下とすることがより好ましい。一方、Nの含有量の下限は、特に限定されないが、Nの含有量を0.0005質量%未満にすることは、製造コストの大幅な増加を招く。このことから、N含有量の下限は0.0005質量%以上とすることが好ましい。
次に、皮膜部22について説明する。
第1の部材2の表面の少なくとも一部は、皮膜部22を有している。すなわち、金属部21の表面の少なくとも一部に、皮膜部22が形成されている。皮膜部22は、少なくともその一部が接着剤層4と接し、第1の部材2は、皮膜部22を介して接着剤層4により第2の部材3と接着する。皮膜部22は、少なくとも、ウレタン基、エポキシ基、エステル基のうち1種以上を含む有機樹脂相と、有機ケイ素化合物からなる有機化合物相と、を含む。本実施形態の有機ケイ素化合物は、Si-C結合を含む。また、本実施形態の有機ケイ素化合物は、Si-O結合又はSi-OH結合の少なくとも一方を含む。即ち、本実施形態の有機ケイ素化合物は、Si-C結合と、Si-O結合又はSi-OH結合の少なくとも一方と、を含む。以下、皮膜部22の構成について詳細に説明する。
また、Total ion 補正値(Si-O-Me結合のピークカウント数を検出された全2次イオンカウント数の合計値で除した値)でIntensity(a.u.)が1.0×10-3以上となることが好ましい。具体的には、Si-O-Me結合を示すピークのカウント値を質量走査範囲m/z=0~300で検出された全2次イオンカウント数の合計値で除した値(Total Ion 補正値)が、1.0×10-3以上であることが好ましい。
皮膜部22は、上記の成分以外に、その他添加剤を含んでいてもよい。その他添加剤としては、例えば、酸化物粒子、体質顔料、固体潤滑剤、防錆剤、レベリング剤、粘性付与剤、顔料沈降防止剤、消泡剤等の周知の添加剤が挙げられる。
本実施形態において、以上説明したような皮膜部22の平均厚みは、第1の部材2の片面あたり(換言すれば、金属部21の片面あたり)、0.2μm以上であることが好ましい。皮膜部22の片面あたりの平均厚みを0.2μm以上とすることで、皮膜部22を設けることによる上記のような効果を、より確実に発現させることが可能となる。皮膜部22の片面あたりの平均厚みは、より好ましくは、0.4μm以上であり、更に好ましくは、0.5μm以上である。一方、皮膜部22の片面あたりの平均厚みを1.5μm以下とすることで、皮膜部22を介した金属部21への導電性を担保することが可能となり、例えば、皮膜部22を介して金属部21に対して電着塗装を行ったり、皮膜部22を介して金属部21にスポット溶接を行ったりすることが可能となる。皮膜部22の片面あたりの平均厚みは、より好ましくは、1.2μm以下であり、更に好ましくは、1.0μm以下である。
本実施形態において、第2の部材3は、上述したように金属部材であり、金属部31と、金属部31の表面の少なくとも一部に形成される皮膜部32と、を有している。
接着剤層4は、接着領域5において、第1の部材2と第2の部材3との間に配置され、第1の部材2と第2の部材3とを接着する。
以上、本発明の一実施形態を説明した。以下では、本発明の上記実施形態の幾つかの変形例を説明する。なお、以下に説明する各変形例は、単独で本発明の上記実施形態に適用されてもよいし、組み合わせで本発明の上記実施形態に適用されてもよい。また、各変形例は、本発明の上記実施形態で説明した構成に代えて適用されてもよいし、本発明の上記実施形態で説明した構成に対して追加的に適用されてもよい。以下、上述した実施形態と各変形例の差異点を中心に説明し、同様の事項については説明を適宜省略する。
次に、本発明に係る接着接合構造体の用途について説明する。本発明に係る接着接合構造体の用途は、特に限定されず、任意の機械、建築物、構造物等の部材として用いることができる。特に、本発明に係る接着接合構造体は、耐水接着性に優れているとともに、接着剤を使用していることから比較的軽量である。従って、本発明に係る接着接合構造体は、水と接触する環境下に置かれやすく、軽量化が常に求められる輸送機器用部品、特に自動車用部品に適している。従って、本発明は、その一側面において、本発明に係る接着接合構造体を備える自動車用部品にも関する。
続いて、本実施形態に係る接着接合構造体1の製造方法について、簡単に説明する。
部材形成工程は、第1の部材2及び第2の部材3の素材を用いて、第1の部材2及び第2の部材の母材を製造する母材製造工程と、少なくとも第1の部材2となる母材の金属部21の少なくとも一部に対して、皮膜部22を形成するための皮膜塗布液を塗布した後、乾燥又は焼き付けを行って、皮膜部22を形成する皮膜部形成工程と、皮膜部22の形成された第1の部材2の母材と、第2の部材3の母材と、を必要に応じて所望の形状へと成形加工する成形加工工程と、を含む。
母材製造工程では、第1の部材2及び第2の部材3の素材を用いて、第1の部材2及び第2の部材3の母材が製造される。母材の製造方法については、特に限定されるものではなく、所望の母材を形成するために用いられる公知の各種の製造方法を用い、常法に従って母材を製造すればよい。
皮膜部形成工程では、少なくとも第1の部材2となる母材の金属部21の少なくとも一部に対して、皮膜部22を形成するための皮膜塗布液が塗布され、その後、乾燥又は焼き付けが行われることで、皮膜部22が形成される。
成形加工工程では、皮膜部22の形成された第1の部材2の母材と、第2の部材3の母材とが、必要に応じて所望の形状へと成形加工される。ここで、成形加工方法については、特に限定されるものではなく、目的の成形品の形状得るための加工手段を公知の金属加工方法から選択すればよい。また、必要に応じて、かかる成形加工工程の一部と、後述する接着接合工程と、を同時に実施してもよい。
接着接合工程は、形成された第1の部材2と第2の部材3とを、所定の接着剤を用いて接合する工程である。かかる工程では、まず、得られた第1の部材2及び第2の部材3における接着させる部分(例えば、フランジ部等)に対して、所望の接着剤を配置して、接着領域5が形成される。その後、かかる接着領域5を介して第1の部材2と第2の部材3とを積層させた後、加熱処理することにより、接着剤を硬化させる。ここで、所望の接着剤を配置する方法については、特に限定されるものではなく、所望の接着剤を塗布したり、所望の接着樹脂シートを配置したりすればよい。これにより、接着剤層4を介して第1の部材2と第2の部材3とが接着接合された、本実施形態に係る接着接合構造体1を得ることができる。
<金属部>
接着接合構造体の金属部として、以下に示す10種類の金属部材を準備した。
(a)厚み1.0mmの引張強度が270MPaである合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA270)
(b)厚み1.0mmの引張強度が590MPaである合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA590)
(c)厚み1.0mmの引張強度が980MPaである合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA980)
(d)厚み1.0mmの引張強度が1300MPaである合金化溶融亜鉛めっき鋼板(GA1300)
(e)厚み1.0mmの引張強度が270MPaである冷延鋼板(CR270)
(f)厚み1.0mmの引張強度が590MPaである冷延鋼板(CR590)
(g)厚み1.0mmの引張強度が980MPaである冷延鋼板(CR980)
(h)厚み1.0mmの引張強度が1300MPaである冷延鋼板(CR1300)
(i)厚み1.0mmの引張強度が980MPaである溶融亜鉛めっき鋼板(GI980)
(j)厚み1.0mmの引張強度が290MPaである規格A5052のアルミニウム板(Al)
皮膜部の形成用に、以下の8種類の皮膜塗布液を準備した。
(A1)第一工業社製の水分散型エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂SF-150と3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとを、固形分体積比率で3:2の割合で配合し、皮膜塗布液A1とした。
(A2)第一工業社製の水分散型エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂SF-150と3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとを、固形分体積比率で5:1の割合で配合し、皮膜塗布液A2とした。
(A3)第一工業社製の水分散型エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂SF-150と3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとを、固形分体積比率で1:5の割合で配合し、皮膜塗布液A3とした。
(A4)第一工業社製の水分散型エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂SF-150と3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとを、固形分体積比率で7:3の割合で配合し、皮膜塗布液A4とした。
(A5)第一工業社製の水分散型エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂SF-150と3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとを、固形分体積比率で3:7の割合で配合し、皮膜塗布液A5とした。
(B)ADEKA社製の水分散型エマルジョンタイプのエポキシ樹脂EM-0461Nと3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとを、固形分体積比率で3:2の割合で配合し、皮膜塗布液Bとした。
(C)東洋紡社製の水分散型エマルジョンタイプのポリエステル樹脂MD-1100と3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとを、固形分体積比率で3:2の割合で配合し、皮膜塗布液Cとした。
(D)第一工業社製の水分散型エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂SF-150のみの水溶液とした皮膜塗布液Dを準備した。
(E)3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランのみの水溶液とした皮膜塗布液Eを準備した。
(F)東洋紡社製のポリエステル樹脂バイロンGK140を溶剤にシクロヘキサノンに溶解させ、樹脂に対して日本サイテックインダストリーズ社製のイミノ基型メラミンサイメル325を、固形分体積比が5:1となるように混合し、硬化触媒(キャタリスト296-9:日本サイテックインダストリーズ株式会社)を樹脂固形分に対して0.1体積%の量で添加した樹脂溶液を調整した。さらに、当該樹脂溶液に対して、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランを、固形分体積比率で3:2の割合で配合し、皮膜塗布液Fとした
(G1)・第一工業社製の水分散型エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂SF-150と3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとコロイダルシリカを、固形分体積比率で3:1:1の割合で配合し、皮膜塗布液G1とした。
(G2)第一工業社製の水分散型エマルジョンタイプのポリウレタン樹脂SF-150と3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランとコロイダルシリカを、固形分体積比率で11:8:1の割合で配合し、皮膜塗布液とした
上記の金属部材を作製後60分以内に、作製した皮膜塗布液を、上記の金属部材上にバーコーターにて、以下の表2に示した各平均厚みとなる条件で塗布した。実施例1のみ金属部材を作製後(めっき層合金化後)240時間経過した後に、表2に示した平均厚みとなるように皮膜塗布液を塗布した。その後、誘導加熱炉において、最高到達板温(PMT150℃)で乾燥焼き付けることで、皮膜部の形成された第1の部材を作製した。皮膜の平均厚みは、TEM又はSEMを用いて第1の部材の断面を観察し、断面を幅方向に5等分した5箇所で皮膜の厚みを測定し、その平均値を算出することにより求めた。また、塗布してから乾燥を開始するまで、塗膜の状態で5秒保持した。かかる塗膜保持時間は、塗布から加熱炉までの鋼板の搬送速度を制御することにより調整した。塗膜の乾燥は、誘導加熱炉を用いて最高到達板温(PMT)150℃で行った。なお、比較例1においては、皮膜部の形成を行わなかった。
≪引張せん断試験片≫
準備した第1の部材を2つ用い、引張せん断試験片を、JIS K6850に基づいて作製した。サンスター社製のエポキシ樹脂系接着剤ペンギンセメント#1066に対し、200μmのガラスビーズを5質量%添加したものを準備した。かかるエポキシ樹脂系接着剤を、長さ12.5mm×幅25mmの接着面積となるように第1の部材の端部に塗布し、接着剤を塗布した第1の部材の端部同士を貼り合わせ、170℃の雰囲気で30分放置することで接着剤を硬化させて、引張せん断試験片を作成した。
準備した第1の部材を成形加工することで、フランジを有する金属性ハット型の部材を作製した。サンスター社製のエポキシ樹脂系接着剤ペンギンセメント#1066に対し、200μmのガラスビーズを5質量%添加したものを準備した。次に、作製した成形体のフランジ部に対し、かかるエポキシ樹脂系接着剤を塗布し、その上に、更にもう一つの第1の部材を貼り付け、170℃の雰囲気で30分放置することで接着剤を硬化させて、閉断面構造体を作成した。
<皮膜部の断面分析>
得られた接着接合構造体における金属部と接着剤層との間の界面付近の垂直断面について、先だって説明した方法に則して、IR分析、TEM観察、TOF-SIMS分析を実施した。
また、1250~1260cm-1(Si-C結合由来)のピークが観測され、かつ、1000~1100cm-1のピーク(Si-O結合由来)又は3650~3690cm-1のピーク(Si-OH結合由来)が観測された場合は、Si-C結合と、Si-O結合又はSi-OH結合の少なくとも一方と、を含むと判定した。Si-C結合と、Si-O結合又はSi-OH結合の少なくとも一方と、を含むと判定した場合をA,これらの結合を含まないと判定した場合をBとした。
接着接合部を、接着剤層側から金属部側に向けて、斜め切削装置(SAICAS、ダイプラ・ウィンテス社製 DN―20S型)で5度の傾斜をつけて切削するとともに、Arスパッタリングを併用することより、接着剤層の厚みを1μm程度まで薄くしたサンプルを作製した。接着剤層の厚みを1μm程度まで薄くした部分の任意の1点を、接着剤層の側から金属部の側に向かって、ArスパッタリングをしながらTOF-SIMSで分析した。用いた分析機器は、ULVAC-PHI社製 TOF-SIMS TRIFT-Vである。表面からArビームで一定深さまでスパッタリングした後にTOF-SIMS測定し、その後同様に、スパッタリングを行った後にTOF-SIMS測定を行うことを繰り返し、各種元素及び結合について、深さ方向分布を取得した。一次イオン種はAu3 +であり、加速電圧は30kVであり、スパッタ速度は約80nm/min(SiO2換算)であり、測定領域は50μm×50μmである。皮膜部(皮膜部を有していない場合は接着剤層)と金属部との間の界面部について、Si-O-Me結合を示すピークが存在し、かつ、かかるSi-O-Me結合を示すピークのカウント値を質量走査範囲m/z=0~300で検出された全2次イオンカウント数の合計値で除した値(Total Ion 補正値)が、1.0×10-3以上であった場合をAと評価した。上記のようなカウント値を示すピークが存在しなかった場合をBと評価した。
得られた各引張せん断試験片について、JIS K6850:1999に基づいて、5mm/分の引張速度で試験片を引張り、破断応力(MPa)を求めた。初期の破断応力が20MPa未満であればDと評価し、20MPa以上25MPa未満であればCと評価し、25MPa以上30MPa未満であればBと評価し、30MPa以上であればAと評価した。得られた結果を、表2の「初期強度」の欄に示した。
得られた各例に係る接着接合構造体について、接合耐久性の評価を行った。
まず、各例に係る接着接合構造体について、ねじり試験機によりねじり剛性を測定、算出した。具体的には、各例に係る接着接合構造体の両端を治具で固定し、一方の端部のみを接着接合構造体の中心軸を回転軸として回転させて、接着接合構造体にねじり変形を加えた。この際のねじり角とねじりモーメントを測定し、弾性変形範囲のねじり角とねじりモーメントの関係より、各接着接合構造体のねじり剛性を算出した。弾性変形範囲のねじり角とねじりモーメントの関係としては、具体的には、ねじり角-ねじりモーメント線図の初期傾きを用いた。
2、2A、2B、2C、2D 第1の部材
21、21A 金属部
22、22A 皮膜部
221 樹脂粒子
223 有機化合物相
3、3A、3B、3C、3D 第2の部材
31 金属部
32 皮膜部
321 樹脂粒子
323 有機化合物相
4、4A、4B、4C、4D 接着剤層
5、5B、5C 接着領域
Claims (14)
- 金属部及び前記金属部の表面の少なくとも一部に配置された皮膜部を有する第1の部材と、
第2の部材と、
前記第1の部材と前記第2の部材とを、前記皮膜部を介して接合する接着剤層と、
を備え、
前記皮膜部は、
ウレタン基、エポキシ基、エステル基のうち1種以上を含む有機樹脂相と、
有機ケイ素化合物からなる有機化合物相と、
任意に無機ケイ素化合物からなる無機化合物相と、
を含み、
前記皮膜部の全体積に対して前記有機化合物相及び前記無機化合物相の合計の体積割合が16vol%~84vol%であり、
前記皮膜部の全体積に対して前記有機化合物相の体積割合が16vol%~84vol%であり、
前記皮膜部の全体積に対して前記無機化合物相の体積割合を10vol%以下に制限し、
前記有機ケイ素化合物は、
Si-C結合と;
Si-O結合とSi-OH結合との少なくとも一方と:
を含む接着接合構造体。 - 前記有機化合物相及び前記無機化合物相の合計の体積割合が20vol%~80vol%である、請求項1に記載の接着接合構造体。
- 前記有機樹脂相が、ウレタン基、エポキシ基、エステル基のうち1種以上を含む樹脂粒子であり、
前記樹脂粒子の平均粒径が、20nm以上200nm未満であり、
前記皮膜部の厚み方向に沿った断面で、前記樹脂粒子の面積割合が、前記皮膜部の断面積に対し、20%~80%である、請求項2に記載の接着接合構造体。 - 前記金属部と前記皮膜部との界面の任意の箇所を含むように前記皮膜部を前記接着剤層側から前記金属部側に向かってArスパッタリングしながら、飛行時間型二次イオン質量分析法により分析したときに、前記金属部を構成する金属元素Meとの結合であるSi-O-Me結合に対応するピークが観測され、かつ、前記Si-O-Me結合を示すピークのカウント数を質量走査範囲m/z=0~300で検出された全2次イオンカウント数の合計値で除した値が1.0×10-3以上である、請求項1~3の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 前記皮膜部の平均厚みは、前記第1の部材の片面あたり、0.2μm以上1.5μm以下である、請求項1~4の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 前記接着剤層を構成する接着剤の樹脂は、前記皮膜部中の前記有機樹脂相を構成する樹脂と共通の化学構造を有する、請求項1~5の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 前記接着剤層が、エポキシ樹脂系接着剤、又は、ウレタン樹脂系接着剤の少なくとも何れか1種を含む、請求項1~6の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 前記金属部が、鋼材である、請求項1~7の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 前記金属部が、亜鉛系めっき鋼板である、請求項1~8の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 前記金属部が、590MPa以上の引張強度を有する合金化溶融亜鉛めっき鋼板である、請求項1~9の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 前記金属部が、980MPa以上の引張強度を有する合金化溶融亜鉛めっき鋼板である、請求項1~9の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 前記第1の部材と前記第2の部材とが、さらに第2の接合により接合されている、請求項1~11の何れか1項に記載の接着接合構造体。
- 第2の接合が、スポット溶接である、請求項12に記載の接着接合構造体。
- 請求項1~13の何れか1項に記載の接着接合構造体を備える、自動車用部品。
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