JP7063574B2 - 染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維および紡績糸および布帛および繊維製品 - Google Patents

Description

本発明は、高強力かつ染色性に優れた、染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維および紡績糸および布帛および繊維製品に関する。

メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、優れた耐熱性と寸法安定性を有しているため、産業用途のみならず、耐炎性と防炎性とを活かした寝具、衣料、インテリア等の分野でも展開されている。特に衣料分野においては、耐炎性および防炎性に加えて、さらに、染色性および耐酸性についても、重要な性能として求められている。

一方、メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、その剛直なポリマー分子鎖に起因して、通常の方法では染色が困難であるという問題があった。

そこで、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の染色性を向上させる方法として、易染成分を紡糸液に添加する方法や、スキンコアを有しない凝固形態のもとで紡糸し易染構造を形成する方法などが提案されている（例えば、特許文献１、２）。

しかしながら、繊維物性、特に高い強度物性が要求される用途に使用できるメタ型全芳香族ポリアミド繊維や布帛はこれまであまり提案されてない。

特開平０８－８１８２７号公報 特開２０１０－８４２３７号公報

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、高強力かつ染色性に優れた、染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維および紡績糸および布帛および繊維製品を提供することにある。

本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、特定の製法により高強力かつ染色性に優れた、染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば「染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維であり、破断強度が６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ繊維断面において染料が繊維表層部に偏在することを特徴とする染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維。」が提供される。

その際、シルクファクターが３１以上であることが好ましい。ただし、シルクファクターは、破断強度Ｓｔ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、破断伸度ＥＩ（％）とするときＳｔ√ＥＩである。また、複屈折率が０．１８～０．２２、結晶化度が４５～５５％、結晶サイズが３５～４５Åであることが好ましい。また、繊維直径をＤｍ（μｍ）、繊維断面において染料が存在する繊維表面からの平均深さをＤｐ（μｍ）とするとき下記式を満たすことが好ましい。
２×Ｄｐ／Ｄｍ≦０．３
また、結晶配向度が９０～９５％であることが好ましい。

また、本発明によれば、前記の染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維を含み、強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である紡績糸が提供される。
その際、単繊維の繊維長が４０ｍｍ以上、単繊維繊度が１．５ｄｔｅｘ以上、撚数Ｔａ（回／２、５４ｃｍ）と単糸紡績糸の英式綿番手Ｎａから算出される撚係数Ｋａ＝Ｔａ×√（５９０５．４２／Ｎａ）が２５０以上であることが好ましい。

また、本発明によれば、前記の染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維または紡績糸を含む布帛が提供される。
その際、明度指数Ｌ値が４５以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ０８４９ ＩＩ型乾摩擦堅牢度が３級以上であることが好ましい。

また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなり、消防服、防火服、執務服、モータースポーツ用レーシングスーツ、作業服、手袋、帽子、およびベストからなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。

本発明によれば、高強力かつ染色性に優れた、染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維および紡績糸および布帛および繊維製品が得られる。

実施例１で得られた染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維の繊維断面の図面代用写真である。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。まず、本発明の染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維において、破断強度が６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（好ましくは６．０～９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ）である。該破断強度が６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、高い強度物性が要求される用途に使用できないおそれがあり好ましくない。

また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、破断伸度としては２０～４０％の範囲内であることが好ましい。

また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、シルクファクターが３１以上（より好ましくは３１～４０）であると大きなタフネスを示し好ましい。ただし、シルクファクターは、破断強度Ｓｔ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、破断伸度ＥＩ（％）とするときＳｔ√ＥＩである。

また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、０．１８～０．２２（より好ましくは０．１９～０．２１）の複屈折率を有することが好ましい。このことは該繊維が非常に高度の分子配向を有することを示す。また、該繊維は従来のメタ型全芳香族ポリアミド繊維に比べて顕著に高い結晶化度すなわち４５～５５％（より好ましくは４８～５３％）の結晶化度を有することが好ましい。さらに、従来のメタ型全芳香族ポリアミド繊維に比べて小さい結晶サイズ、すなわち３５～４５Å（より好ましくは３８～４３Å）の結晶サイズを有することが好ましい。

複屈折率が０．１８未満では、繊維の結晶化度が４５％以上となり難く、所望の破断強度、タフネス等を有するものとはならないおそれがある。一方、複屈折率が０．２２を超えると、結晶化度が５５％より大となり、繊維の伸度が低くなり繊維がもろくなるおそれがある。また、結晶化度が４５％より小さいと繊維は十分な強度を発現しないおそれがあり、逆に結晶化度が５５％を超えると繊維の伸度が低くなりもろい繊維となるおそれがある。

さらに、結晶サイズが３５Åより小さいと、繊維における結晶部と非晶部との区分が不明確となり繊維の寸法安定性が悪くなるおそれがあり、結晶サイズが４５Åより大きいと、繊維内部において結晶が繊維軸の方向に揃い難くなり、繊維物性が低下するおそれがある。

また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、９０～９５％の結晶配向度を有することが好ましい。

前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、耐フイブリル性にもすぐれており、ポリパラフエニレンテレフタラミド繊維のように、使用中に繊維がフイブリル化するという問題はない。また、耐熱性も良好であり、３００℃における収縮率が７％以下であり、熱に対する寸法安定性にも優れている。

なお、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維において、ポリマーの全末端の２０％以上がアニリン等の一官能性化合物によって封鎖したメタ型全芳香族ポリアミド系重合体からなる繊維は特に高温時に長時間保持した場合の強度維持率も優れたものとなる。

前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維の繊維断面において、強力物性を受けもつ内層と染色を受けもつ外層の２層構造を有する。特に、繊維直径をＤｍ（μｍ）、繊維断面において染料が存在する繊維表面からの平均深さをＤｐ（μｍ）とするとき下記式を満たすことが好ましい。これは高強度、高タフネスを発現する部分がより繊維内層にあることを意味する。
２×Ｄｐ／Ｄｍ≦０．３

前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は例えば、以下の製造方法により製造することができる。まず、ポリマー繰返し単位の少なくとも９５モル％がメタ型全芳香族ポリアミドからなりかつポリマー濃度０．５ｇ／１００ｍｌの無水Ｎ－メチル－２－ピロリドン溶液にて３０℃の温度で測定した固有粘度［η］が０．７～２．５であるメタ型全芳香族ポリアミド系重合体を準備する。前記ポリマーは、メタ型全芳香族ポリアミド単独重合体であることが好ましいが、ポリマー繰返し単位の９５モル％以上、好ましくは９８モル％以上がメタ型全芳香族ポリアミドである重合体であればよく、５モル％以下、好ましくは２モル％以下の第３成分を共重合したものでもよい。第３成分が５モル％を超えると、繊維の結晶化度が低下し、破断強度やタフネス等の物性も悪化する。５モル％以下の割合で共重合し得る第３成分としては、例えばテレフタル酸、パラフエニレンジアミン、メタキシリレンジアミン等があげられる。

ここで、繊維とした後の固有粘度を［η］ｆとするとき、繊維を構成するメタ型全芳香族ポリアミド系重合体の重合度は、該重合体を脱水したＮ－メチル－２－ピロリドンにポリマー濃度０．５ｇ／１００ｍｌとなるように溶解し３０℃で測定した固有粘度［η］ｆにして、０．７～２．５（より好ましくは１．２～２．０）の範囲内にあることが好ましい。［η］ｆが０．７未満では、繊維の分子配向度、結晶化度、結晶サイズ等を前述のように調整しても、破断強度およびタフネスの大きな繊維とはならないおそれがある。一方、［η］ｆが２．５を超えるものは、紡糸ドープの粘度が異常に高くなり、紡糸ドープの粘度を紡糸可能な粘度の限界内に抑えようとすると紡糸ドープのポリマー濃度を極端に小さくしなければならず良好な生産性にて紡糸することが困難になるおそれがある。

前記重合体には、必要に応じ、着色剤、紫外線吸収剤、耐光性安定剤、難燃剤等の各種添加剤を含有してもよい。

次いで、前記重合体を有機溶媒に溶解して紡糸ドープとなし、該紡糸ドープを塩化カルシウムを含む水性凝固浴中に押出し、水洗、膨潤延伸、乾燥、乾熱延伸してメタ型全芳香族ポリアミド系繊維を製造する方法において、紡糸して得た未延伸繊維を、（イ）第１次水洗工程に賦して繊維中の有機溶媒含有率を１５～３０重量％に調整し、（ロ）次いで第１次水浴延伸工程に賦して繊維中の有機溶媒含有率が１５～３０重量％の状態において少なくとも１段で、１．１～１．５倍に延伸し、（ハ）引続き第２次水洗工程に賦して繊維中の有機溶媒含有率を１５重量％未満に調整した後、（ニ）第２次水浴延伸工程に賦して少くとも１段にて１．１倍以上に延伸し、（ホ）次いで乾燥し、（ヘ）しかる後乾熱延伸工程に賦して全延伸倍率が４．０～７．０倍となる倍率で延伸することを特徴とする方法である。

この倍率を下回ると十分なタフネスが得られないばかりか、繊維表層に染着領域が形成されないおそれがある。逆に、この倍率を上回る延伸では糸切れが発生するおそれがある。

次いで、染色加工を施す。染色加工については、従来提案された方法が用いられる。特にキャリア剤を用いることが濃色化、堅牢度維持のため好ましい。染料は分散染料、カチオン染料が用いられる。なお、かかる染色加工は後記のような紡績糸または布帛の段階で行ってもよい。

かくして得られた染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維において、繊維の形態はマルチフィラメント（長繊維）、ステープルファイバー（短繊維）の何れでもよい。単繊維繊度や断面形状も限定されないが、単繊維繊度は１～１０ｄｔｅｘの範囲が好ましい。ステープルファイバーとしては後述する紡績糸としての使用から単繊維繊度１．５～２．５ｄｔｅｘの範囲が好ましい。断面形状は、円形、だ円形、三角形、まゆ形その他任意の形状をとることができる。

次に、本発明の紡績糸は前記のメタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む紡績糸である。かかる紡績糸に前記のメタ型全芳香族ポリアミド繊維が紡績糸重量対比８０重量％以上含まれることが好ましい。かかる紡績糸に他の繊維を混紡させる場合、他の繊維としては、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル系またはナイロン系導電性繊維などが例示される。

かかる紡績糸は、前記のメタ型全芳香族ポリアミド繊維を含むため高強力かつ染色性に優れる。かかる紡績糸において、引張強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（より好ましくは２．５～４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ）であることが好ましい。また、引張強力としては４００ｃＮ以上（より好ましくは４００～８００ｃＮ）であることが好ましい。

また、前記紡績糸において、単繊維の繊維長が４０ｍｍ以上（より好ましくは４０～６０ｍｍ）、単繊維繊度が１．５ｄｔｅｘ以上、撚数Ｔａ（回／２，５４ｃｍ）と単糸紡績糸の英式綿番手Ｎａから算出される撚係数Ｋａ＝Ｔａ×√（５９０５．４２／Ｎａ）が２５０以上（より好ましくは２５０～３５０）であると、前記のような引張強度や引張強力が得られやすく好ましい。

次に本発明の布帛は、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維または紡績糸を含む布帛である。かかる布帛は、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維または紡績糸を含むため、高強力かつ染色性に優れる。

前記布帛において、明度指数Ｌ値が４５以下（より好ましくは５～４５）であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ０８４９ ＩＩ型乾摩擦堅牢度が３級以上であることが好ましい。

また、前記布帛において、布帛の組織は特に限定されず、織物、編物、不織布いずれでもよいが、難燃性、耐炎性、布帛強度などの点で織物が好ましい。その際、織物組織としては、平組織、綾組織、朱子組織、二重織物などが好ましい。

織物の密度としては、優れた強力を得る上で、経密度５０本／２．５４ｃｍ以上かつ緯密度５０本／２．５４ｃｍ以上（より好ましくは経密度６０本／２．５４ｃｍ以上かつ緯密度６０本／２．５４ｃｍ以上、特に好ましくは経密度６０～８０本／２．５４ｃｍかつ緯密度６０～８０本／２．５４ｃｍ以上）であることが好ましい。

また、前記のメタ型芳香族ポリアミド繊維または紡績糸が織物の経糸および緯糸の全てに配されていると、強力が向上し好ましい。

本発明の布帛は、前記のメタ型芳香族ポリアミド繊維または紡績糸を用いて常法により製編織することができる。その際、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、綾織、平織などの組織に製織することが好ましい。

製編織に次いで後加工を施すことが好ましい。具体的な後加工工程としては、精練、乾燥、リラックス、毛焼、染色および機能化処理などの工程を例示できる。

次に、本発明の繊維製品は、前記の布帛を用いてなり、消防服、防火服、執務服、モータースポーツ用レーシングスーツ、作業服、手袋、帽子、およびベストからなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の布帛を用いているため、高強力かつ染色性に優れる。

以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
（ａ）固有粘度（［η］、［η］ｆ）
固有粘度はポリマーの分子量を表わす目安となるもので、本発明では、無水Ｎ－メチル－２－ピロリドン１００ｍｌにポリマーまたは繊維０．５ｇを溶解した溶液の３０℃における固有粘度で表わす。なお、原料ポリマーの固有粘度を［η］、繊維とした後の固有粘度を［η］ｆとする。

（ｂ）結晶化度
通常のＸ線測定法による。ただし、結晶部、非晶部の算出は、以下の通りとする。
（ｉ）２θの範囲は、１２°から３２°までとする。
（ｉｉ）非晶部２θ＝１７°から２θ＝３０°まで直線を引き、この線分と２θ＜１７°、２θ＞３０°の子午回折曲線とからなる曲線を非晶散乱曲線とし、これと無配向近似曲線との間の部分（Ｃ）が結晶の寄与、これと空気散乱曲線との間の部分（Ａ）が非晶の寄与とする。
結晶化度＝Ｃ／Ｔ（１－１２．７／１００）
但し、Ｔ＝Ａ＋Ｃ

（ｃ）結晶サイズ
理学電機社のＸ線発生装置（Ｃａｔ．Ｎｏ．４０３２Ａ２）、広角回折計及び計数回路ユニツトを使用する。試料は約２．２ｇ／ｃｍの幅密度になるように４．５ｃｍ長のホルダーに装着し回折計のスキヤン軸に対して、延伸方向（長さ方向）を垂直にする。Ｃｕ－Ｋα線（λ＝１．５４１８Å）を使用する。結晶サイズＤはÅ単位で次式により計算される。
Ｄ＝０．９４λ／（Ｂ－ｂ）ｃｏｓθ
（この式は広く高分子Ｘ線回折学の本に記述してある。）
０．９４はシエラー定数と呼ばれるもの、Ｂはラジアン単位で表わした測定ピーク（２θ＝２７．３℃）の半価幅。ｂは装置のブロードニング定数（ラジアン単位）であり、上記装置の場合０．００１７ｒａｄ（約０．１℃）である。

ＢをＸ線回折チヤートから求めるには次の手順による。赤道上に二つの重なつた主要ピークが存在する場合はそれぞれのピークがガウス曲線の形をしていると仮定して、各ピークを分離する。次に、子午方向の回折曲線から求められる、ピークのない所の高さを点綴した曲線をベースラインとして採用し、ピーク頂点とベースラインの中点よりベースラインに平行に直線を引き測定ピークの交点の幅（半価値）をラジアン単位で求め、これをＢとする。

二つの主要ピークが重なつている場合と、実質上一つしか主要ピークが認められない場合とでは本発明で特定したＤの範囲は異なる。二つの主要ピークが重なつていて、２θの小さい方のピークをガウス曲線として取り出して測定した場合はＤは５５Å以下であるべきであり、実質上一つしか主要ピークが認められず、そのピークからＤを計算した場合のは３３Å以下であるべきことが分った。二つの場合のＤの範囲が異なる理由は、おそらく、実質上一つしか観測されないピークも本来は二つのピークから成立すべきものであり、共重合効果のため、あたかも一つのピークのみとして観測されるであろう。
なお、詳細な測定条件は下記の通りである。
電圧 ５０ｋｖ
電流 ８０ｍＡ
タイムコンスタント １ｓｅｃ
掃引スピード ２°／ｍｉｎ
チャートスピード ２ｃｍ／ｍｉｎ
試料面上の照射直径 ２．８ｍｍφ

（ｄ）結晶配向度
結晶サイズを測定したものと同一のＸ線発生装置、広角回折計及び計数回路ユニツトを使用するが、新たに方位角方向に測定出来る繊維回転試料台を取りつける。サンプルの試料密度も同様である。赤道線上で最大のピークを有する２θ値を保ったまま方位角方向に繊維を回転して配向回折ピークを得る。ベースラインを見出すことは容易であり、このベースラインに頂点から下した垂線の中点からベースラインに平行な直線を引きピークの肩との交点を求める。この交点の作る線分の長さ（半価幅）をＨ（度）とすると配向度ｆは次式で求められる。
ｆ＝（１８０－Ｈ）／１８０×１００（％）
この方法は一般の高分子Ｘ線回折の文献に紹介されている。なお、その他の測定条件は結晶サイズの場合と同じである。

（ｅ）破断時の強度、伸度、紡績糸の強度
ＪＩＳ Ｌ－１０１５（１９９２）の「化学繊維ステープルの試験方法」により、引張強さ、伸び率を求めた。また、ＪＩＳ Ｌ－１０１５（１９９２）の「化学繊維ステープルの試験方法」により紡績糸の引張強さを求めた。

（ｆ）シルクファクター
次式により算出する。
シルクファター＝強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）×√伸度（％）
（ｇ）繊維中の有機溶媒含有率
特公昭５３－１０１７３号公報第４欄に記載の残留溶媒量Ｓの測定法による。
（ｈ）水洗浴、延伸浴中の有機溶媒濃度
繊維中の有機溶媒含有率は次の手順により測定することができる。
（１）糸条約５ｇｒを採取し、精秤する。この重さをＷ１とする。
（２）水分率既知の標準メタノール１リットルにて６０℃１日間試料を抽出する。
（３）抽出メタノールの水分をカールフイツシヤー法で測定し、抽出させた水分をＷ２とする。
（４）抽出メタノールを蒸発乾固する（次第に高い温度で行い、最終的には３００℃とし、全体で５時間行う）。
（５）残渣を秤量し、この重さをＷ３とする。
（６）抽出後の試料を１３０℃で１時間乾燥し、秤量する。この重さをＷ４とする。
（７）次式により残留触媒量Ｂを算出する。
Ｂ＝（Ｗ１－Ｗ２－Ｗ３－Ｗ４）／Ｗ４×１００（％）

［実施例１～３］
イソフタル酸クロライド（ｍｐ４４．５～４５．０℃）１４．２ｇを金属ナトリウムにて脱水したテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、これを３枚の回転刃を有するワーリングブレンダーに入れ、毎分約３００回転の攪拌を行いながらメタフエニレンジアミン（ｍｐ６２．０～６３．０℃）７．４１ｇを脱水したテトラヒドラフラン１００ｍｌに溶解した溶液を細流として徐々に加えていくと白濁した乳化液が得られる。攪拌を約５分間継続した後、攪拌速度を毎分約１５００回転とした所へ炭酸ソーダ１４．８ｇ及び食塩２８．０ｇを３００ｍｌの水に溶かした水溶液を速やかに加え、約５分間攪拌を続行する。

反応系は数秒後に粘度が増大し、再び低下白色の懸濁系が得られる。静置により透明な水溶液層が分離するので、これを取除き、濾過によって白色重合体１６．４ｇ（収率９８％）が得られた固有粘度［η］１．４５のポリメタ型全芳香族ポリアミド重合体をＮ－メチル－２－ピロリドンからなる溶媒に２０．５重量％の濃度で溶解して紡糸ドープを調製し、この紡糸ドープを用いて特公昭４８－１７５５１号公報に記載の湿式紡糸法に従つて、孔径０．０７ｍｍの紡糸孔を１００００個設けた紡糸口金から塩化カルシウム濃度４５％、温度９０℃の塩化カルシウム水溶液からなる凝固浴中に紡糸した。
凝固した未延伸繊維は、凝固浴から引出された段階で４５重量％の溶媒を含んでいた。
この未延伸繊維を、表１に示す製糸条件で水洗、延伸した。

続いて表１に示す条件で紡績、製織、染色を行った。染色条件は表２に従った。染色後、繊維を抜出し、切断後断面を透過光で拡大観察し、直径に対する、染着領域比を算出した。結果を表１に示す。また、実施例１で得られた染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維の繊維断面写真を図１に示す。

［比較例１］
従来の方法によりポリメタ型全芳香族ポリアミド繊維を製造した。即ち、固有粘度［η］が１．３５のポリメタ型全芳香族ポリアミドを用いて実施例１に準じて湿式紡糸し、凝固浴上りの未延伸繊維を表１比較例に示す製糸条件で水洗、延伸した。

続いて表１に示す条件で紡績、製織、染色を行った。染色条件は表２に従った。染色後、繊維を抜出し、切断後断面を透過光で拡大観察し、直径に対する、染着領域比を算出した。結果を表１に示す。

本発明によれば、高強力かつ染色性に優れた、染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維および紡績糸および布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。

Claims (5)

1. 染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維であり、破断強度が６．０～９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、単繊維繊度が１．５～２．５ｄｔｅｘであり、かつ繊維断面において、繊維直径をＤｍ（μｍ）、繊維断面において染料が存在する繊維表面からの平均深さをＤｐ（μｍ）とするとき下記式を満たすように染料が繊維表層部に偏在し、かつ繊維長が４０～６０ｍｍであることを特徴とする染色されたメタ型全芳香族ポリアミド繊維を含み、撚数Ｔａ（回／２．５４ｃｍ）と単糸紡績糸の英式綿番手Ｎａから算出される撚係数Ｋａ＝Ｔａ×√（５９０５．４２／Ｎａ）が２５０～３５０であり、強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ～４．０ｃＮ／ｄｔｅｘである紡績糸。
   ２×Ｄｐ／Ｄｍ≦０．３
2. 請求項１に記載の紡績糸を含む布帛。
3. 明度指数Ｌ値が４５以下である、請求項２に記載の布帛。
4. ＪＩＳ Ｌ０８４９ ＩＩ型乾摩擦堅牢度が３級以上である、請求項２または請求項３に記載の布帛。
5. 請求項２～４のいずれかに記載の布帛を用いてなり、消防服、防火服、執務服、モータースポーツ用レーシングスーツ、作業服、手袋、帽子、およびベストからなる群より選択されるいずれかの繊維製品。

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