JP7060716B2 - 頭皮脂質流体などの酸化環境におけるジンクピリチオンの安定性の向上 - Google Patents

頭皮脂質流体などの酸化環境におけるジンクピリチオンの安定性の向上 Download PDF

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Description

本発明は、ジンクピリチオン分子の化学的な不安定性に起因する有益な抗菌活性の損失を軽減するために、ジンクピリチオンを含有するパーソナルケア組成物へのチオール錯体の使用に関する。ジンクピリチオンをその生物学的に活性な形態に維持することにより、皮膚表面微生物をより効果的に制御すること、結果として得られる利益、例えば、フケ及び脂漏性皮膚炎の治療的解決策を最大限にすることを可能にする。
長年にわたって、フケ防止シャンプー及び他のパーソナルケア製品が、フケを治療するために広く使用されてきた。一般に、抗フケ組成物は、頭皮上にフケ防止剤を付着させることを意図する水性系中の界面活性剤又はコンディショニング剤と組み合わせた抗フケ剤で配合されている。ピリチオンの金属塩などの不溶性粒子は、それらの有効性のためにフケ防止活性物質として使用されている。ジンクピリチオン(Zinc pyrithione、ZPT)は、そのようなピリチオン塩の最も典型的な例である。ZPTの濃度は、その化学的劣化のためにインビボで低減され、これは、その生物学的抗菌活性及び結果として有効性を低減し得ることが観察されている。したがって、ピリチオン塩の改善された化学的安定性が依然として必要とされており、これを達成する潜在性がある。本発明は、驚くべきことに、ZPTを含むパーソナルケア組成物中に特定の化学構造のチオール錯体を使用することにより、ピリチオン塩の分解を軽減し、潜在的に、そのフケ防止有効性の観点で製品の有効性を改善することを見出した。
本発明は、パーソナルケア組成物であって、
(a)ピリチオンの多価金属塩と、
(b)以下からなる群から選択される金属錯体と、を含み、
Figure 0007060716000001
式中、Y、Y、Z、Zが、以下の群、-NH、-NHR11、-NR1212
-NHCO-R20、-SH、-OR13、-O(C=O)-、ホスフェートから選択され、
化合物IのY及びZのうちの少なくとも一方が-SHであり、
化合物IIのY及びZのうちの少なくとも一方が-SHであり、
、R、R、R、R、R、R、R、R、R10が、独立して、H、アルキル、置換アルキル、フェニル、アリールであってもよく、
14が、-NH、-NHCO-CH、-NHR17、又は-NR1818であり、
15が、-COOH、-COOR19であり、
11、R12、R13、R16、R17、R18、R19が、独立して、アルキル、置換アルキル、フェニル、アリールであってもよく、
錯体の金属が、亜鉛、銅、及び鉄からなる群から選択される、パーソナルケア組成物を対象とする。
特に指定がない限り、本明細書において使用する全ての百分率及び比率は、組成物全体の重量基準である。特に指定がない限り、全ての測定は周囲条件で実施されるものと理解され、「周囲条件」とは、約25℃、約1気圧下、及び相対湿度約50%における条件を意味する。全ての数値範囲は、より狭い範囲を含む。区切られた上下の範囲限界は組み合わせ可能であり、明示的に区切られていない更なる範囲を作る。
本発明の組成物は、本明細書に記載の必須構成成分及び任意構成成分を含む、それらから本質的になる、又はそれらからなることができる。本明細書で使用するとき、「~から本質的になる」とは、組成物又は構成成分が、追加成分を含み得るが、追加成分が、特許請求される組成物又は方法の基本的及び新規な特性を実質的に変えない場合に限ることを意味する。
本明細書で使用するとき、「含む」とは、最終結果に影響を及ぼさない他の工程及び他の成分を加えることができることを意味する。この用語には、「~からなる」及び「~から本質的になる」という用語が包含される。
本明細書で使用するとき、「混合物」は、材料の単純な組み合わせ、及び結果としてそのような組み合わせから得ることができる任意の化合物を含むことを意味する。
本明細書で使用するとき、「分子量(molecular weight)」又は「分子量(Molecular weight)」は、特に記述のない限り、重量平均分子量を指す。分子量は、業界標準法であるゲル浸透クロマトグラフィ(「GPC」)(gel permeation chromatography)を使用して測定される。
量の範囲が記載される場合、これらは組成物中の当該成分の総量であり、又は成分定義の範囲に2種以上が当てはまる場合、組成物中の、その定義に適合する全ての成分の総量であると理解されるべきである。全ての百分率、部及び比率は、別途指定されない限り、本発明の組成物の総重量に基づく。全てのこのような重量は、提示された成分に関する場合、活性成分の濃度に基づき、したがって市販材料に含まれ得るキャリア又は副生成物を含まない。
別途記載のない限り、全ての構成成分又は組成物の濃度は、当該構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる構成成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
本明細書の全体を通して与えられる全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書の全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれるより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。
ピリジンチオン塩
ピリジンチオン頭皮用健康剤粒子、特に1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオン塩は、本発明の組成物に使用する粒子状頭皮用健康剤の1種である。ピリジンチオン頭皮用健康剤粒子の濃度は、典型的には、組成物の約0.05重量%~約5重量%の範囲であり、更に頭皮用健康剤の濃度は、組成物の約0.1重量%~約3重量%、又は約0.1重量%~約2重量%の範囲である。本発明の別の態様において、ピリジンチオン塩は、亜鉛、銅、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウムなどの重金属から形成されるものを含む。本発明は、重金属亜鉛から形成されたピリジンチオン塩を有してもよく、更に1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオンの亜鉛塩(「ジンクピリジンチオン」又は「ZPT」として知られる)を有してもよく、また更に血小板状粒子形態の1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオン塩を有してもよく、この粒子は最大約20μの平均粒径を有する。本発明は、最大約5μ、更に最大約2.5μの平均粒径を有する粒子を有してもよい。他のカチオン(例えば、ナトリウム)から形成される塩もまた好適であり得る。ピリジンチオンフケ防止剤は、例えば、米国特許第2,809,971号、同第3,236,733号、同第3,753,196号、同第3,761,418号、同第4,345,080号、同第4,323,683号、同第4,379,753号、及び同第4,470,982号に記載されている。本明細書の組成物において、ZPTを頭皮用健康剤粒子として使用する際、毛髪の成長又は再生が刺激されるか、又は調節されるか、若しくはその両方が行われるか、又は脱毛が低減されるか又は阻害されるか、若しくは毛髪がより濃く若しくは豊かに見える可能性があると想到される。
金属錯体
本発明において、金属錯体は、以下の群から選択することができ、
Figure 0007060716000002
式中、Y、Y、Z、Zが、以下の群、-NH、-NHR11、-NR1212
-NHCO-R20、-SH、-OR13、-O(C=O)-、ホスフェートから選択され、
化合物IのY及びZのうちの少なくとも一方が-SHであり、
化合物IIのY及びZのうちの少なくとも一方が-SHであり、
、R、R、R、R、R、R、R、R、R10が、独立して、H、アルキル、置換アルキル、フェニル、アリールであってもよく、
14が、-NH、-NHCO-CH、-NHR17、又は-NR1818であり、
15が、-COOH、-COOR19であり、
11、R12、R13、R16、R17、R18、R19が、独立して、アルキル、置換アルキル、フェニル、アリールであってもよく、
錯体の金属が、亜鉛、銅、及び鉄からなる群から選択される。金属錯体の非限定的な例としては、亜鉛システアミン錯体、亜鉛L-システイン錯体、亜鉛システインエステル、及び亜鉛/システインナトリウム錯体を挙げることができる。
本発明の組成物は、有効な量の金属錯体を含み得る。本発明の組成物は、組成物の総重量に対して、約1:10、約1:100、又は約10:1の多価金属塩対金属錯体の比を含み得る。
亜鉛含有層状物質
組成物は、有効な量の亜鉛含有層状物質を含む。亜鉛含有層状物質は、結晶の成長が主に二次元で生じたものであってもよい。層構造は、全ての原子が明確な層に組み込まれているものだけではなく、ギャラリーイオン(gallery ion)と呼ばれる、層間にイオン又は分子があるものとすることが慣例的である(A.F.Wells「Structural Inorganic Chemistry」Clarendon Press,1975)。亜鉛含有層状物質(Zinc-containing layered material、ZLM)は、亜鉛を層に組み込んでいてもよく、及び/又はギャラリーイオンの構成成分であってもよい。以下のZLMの部類は、一般的分野の比較的一般的な例を代表するものであり、この定義に適合する、より広範囲の物質に関して限定的であることを意図するものではない。
多くのZLMが鉱物として天然に存在する。ZLMは、水亜鉛土(炭酸水酸化亜鉛)、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱(炭酸水酸化亜鉛銅)、亜鉛孔雀石(炭酸水酸化銅亜鉛)、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。亜鉛を含有する関連鉱物が組成物中に含まれていてもよい。粘土性鉱物(例えば、フィロシリケート)等のアニオン性層の種がイオン交換された亜鉛ギャラリーイオンを含有する、天然のZLMもまた存在し得る。これら天然物質は全て、合成によって得ることもでき、又は組成物中においてその場で、若しくは製造プロセスの間に形成することもできる。
必ずしもそうではないが、多くの場合合成である、ZLMの別の一般的な部類は、層状複水酸化物である。ZLMは、式[M2+ 1-x3+ (OH)x+m- x/m・nHO(式中、二価イオン(M2+)の一部又は全ては、亜鉛イオンである)に一致する層状複水酸化物であってよい(Crepaldi,EL,Pava,PC,Tronto,J,Valim,JB J.Colloid Interfac.Sci.2002,248,429-42)。
ヒドロキシ複塩と呼ばれる、更に別の部類のZLMを調製することもできる(Morioka,H.,Tagaya,H.,Karasu,M,Kadokawa,J,Chiba,KInorg.Chem.1999,38,4211-6)。ZLMは、式[M2+ 1-x2+ 1+x(OH)3(1-y)n- (1=3y)/n・nHO(式中、2つの金属イオン(M2+)は、同一であっても異なっていてもよい)に一致するヒドロキシ複塩であってよい。金属イオンが同一であって亜鉛で表される場合、式は、[Zn1+x(OH)2x+ 2x A・nHOに簡素化される。この後者の式は、ヒドロキシ塩化亜鉛及びヒドロキシ硝酸亜鉛等の物質を表す(x=0.4である場合)。ZLMは、ヒドロキシ塩化亜鉛及び/又はヒドロキシ硝酸亜鉛であってもよい。これらはまた、二価のアニオンで一価のアニオンを置き換える、水亜鉛土にも関する。また、これらの物質は、組成物中においてその場で、又は製造プロセスの間に形成することができる。
本発明の組成物は、塩基性炭酸亜鉛を含み得る。塩基性炭酸亜鉛の市販供給源としては、塩基性炭酸亜鉛(Cater Chemicals:Bensenville,IL,USA)、炭酸亜鉛(Shepherd Chemicals:Norwood,OH,USA)、炭酸亜鉛(CPS Union Corp.:New York,NY,USA)、炭酸亜鉛(Elementis Pigments:Durham,UK)、及び炭酸亜鉛AC(Bruggemann Chemical:Newtown Square,PA,USA)が挙げられる。塩基性炭酸亜鉛は、商業的には、「炭酸亜鉛」、「炭酸亜鉛塩基」、又は「ヒドロキシ炭酸亜鉛」と呼ばれる場合もあるが、天然の水亜鉛土に似た物質からなる合成物である。理想的な化学量論は、Zn(OH)(COにより表されるが、実際の化学量論的比はわずかに変化することがあり得、またその他の不純物が結晶格子内に組み込まれる場合がある。
本発明の組成物は、有効な量の亜鉛含有層状物質を含み得る。本発明の組成物は、組成物の総重量の約0.001重量%~約10重量%、又は約0.01重量%~約7重量%、又は約0.1重量%~約5重量%の亜鉛含有層状物質を含み得る。
測定された可溶性ピリチオンの濃度は、オリーブ油とオレイン酸との混合物などの頭皮脂質流体に類似する環境において、経時的に減少することが見出された。表1が示すように、ZPTがオリーブ油のみの存在下に置かれると、測定される可溶性ピリチオンの濃度は、96時間の曝露時間にわたって高いままである。しかしながら、頭皮脂質流体中に存在するもののような脂肪酸(オレイン酸)が含まれると、同じ期間で65%のみの可溶性ピリチオンが保持される(実施例2)。多くのフケ防止製剤は、塩基性炭酸亜鉛(zinc carbonate、ZC)などのZPTに加えて亜鉛源を含む。実施例3が示すように、人工頭皮脂質流体中のZPTにZCを添加すると、96時間の曝露後に保持された可溶性ピリチオンの量にわずかのみ影響を有した。実施例4~実施例6は、同じ条件下でアミノ酸をZPTに添加すると、ZPT+ZCと比較して、おそらく保持された可溶性ピリチオンの量にわずかな増加を示している。結果は、亜鉛錯体化システアミンの存在下で著しく異なる(実施例7)。亜鉛システアミン錯体を含めると、オレイン酸の影響とは完全に反し、結果は実施例1と一致する。
Figure 0007060716000003
亜鉛-チオール錯体を用いる実施例7で観察された正の影響は、経時的実験において更に呈される。表2が示すように、人工頭皮皮脂流体(オリーブ油+オレイン酸)中で2日間インキュベートした後、亜鉛チオール錯体を含有する組成物(実施例14~実施例17)のみが、当該技術分野において教示されているもの(実施例10)よりも高い可溶性ピリチオン濃度を呈し、この効果は、多くの場合、7日間のインキュベーション後に特に明らかである。ZPT、ZC、及び亜鉛-チオール錯体の組み合わせは、皮脂様酸化環境における可溶性ピリチオンの保持に特に有利であると予想される。
Figure 0007060716000004
材料供給元:
-ZPT:Lonza Group Chemicals
-オリーブ油:Sigma Aldrich、カタログ番号O1514
-オレイン酸:Cremer Group、Cremerac70 Oleic Kosher
-炭酸亜鉛:Bruggemann Chemical、Zinc Carbonate AC
-システアミン:Sigma Aldrich、カタログ番号30070
-L-システイン:Sigma Aldrich、カタログ番号168149
-L-メチオニン:Sigma Aldrich、カタログ番号M9625
試料の調製及び分析:
亜鉛システアミン錯体の合成
窒素下で、水(100mL)中の2-メルカプトエチルアミン塩酸塩(システアミン塩酸塩、170g、1.50mol)の溶液に、水酸化ナトリウム(水中25%、390mL、3.0mol)をおよそ3分以内に添加する。次いで、室温で撹拌しながら、水(270mL)中の硫酸亜鉛七水和物(212g、737mmol)の溶液を40分以内に滴加する。得られた懸濁液を、室温で21時間撹拌する。
生成物を濾過し、水(4回、350mL)で洗浄し、一晩乾燥させる(20mbar、55℃)。亜鉛システアミン錯体(Zn(S-CH-CH-NH、150g、94%収率)を無色固体として得る。内部標準物質(スルホラン又はトリイソブチルホスフェート)を用いるH NMR(d6-DMSO)による含量決定は、生成物が>95%の強度を有したことを示した。
元素分析:計算値:C、22.07%、H、5.56%、N、12.87%、実測値:C、21.9%、H、5.3%、N、13.1%。
H NMR(d6-DMSO,400MHz):δ3.42(t,J=6Hz,2H),2.62(quint,J=6Hz,2H),2.44(t,J=6Hz,2H)。
亜鉛L-システイン錯体の合成
窒素下で、水(200ml)中のL-システイン(9.69g、80.0mmol)の室温の溶液に、硫酸亜鉛七水和物(11.5g、40.0mmol)の溶液を添加する。得られた透明な水性アンモニアの溶液(25%、6.0mL、80mmol)を撹拌しながら滴加すると、無色固体が沈殿した。懸濁液を室温で18時間撹拌する。
次いで、混合物を100℃まで1時間加熱し、室温まで冷却し、濾過する。固体を温水(100mL)で洗浄し、次いで、高温エタノール(100mL)で粉砕し、濾過し、減圧下で乾燥させる。亜鉛L-システイン錯体(Zn(S-CH-CH(NH)-CO)、6.43g、87%収率)を無色固体として得る。
元素分析:計算値:C、19.53%、H、2.73%、N、7.59%、実測値:C、19.3%、H、2.9%、N、7.9%。
H NMR(d6-DMSO,DO,DCl,400MHz):δ4.26(t,J=6Hz,3.5H),3.13(dd,J=16Hz,6Hz,1H),3.00(dd,J=16Hz,6Hz,1H)。
亜鉛L-システインエチルエステル錯体の合成
窒素下で、水(200ml)中のL-システインエチルエステル塩酸塩(19.0g、103mmol)の室温の溶液に、水中(100mL)中の硫酸亜鉛七水和物(14.4g、50.0mmol)の溶液を添加する。次いで、撹拌しながら水性アンモニア(25%、16mL、0.21mmol)を滴加し、得られた懸濁液を室温で2時間撹拌する。懸濁液を濾過し、固体を水(50mLで5回)で洗浄し、一晩乾燥させる(40℃、10mbar)。亜鉛L-システインエチルエステル錯体(Zn(S-CH-CH(NH)-COEt)、MWT361.8/mol、17.2g、95%収率)を無色固体として得る。
元素分析:計算値:C、33.2%、H、5.57%、N、7.74%、実測値:C、32.2%、H、5.1%、N、7.8%。
H NMR(d6-DMSO,400MHz):δ4.13(quart,J=7Hz,2H),3.97(br d,J=5Hz,2H),3.44(m,1H),2.70(dd,J=16Hz,4Hz,1H),2.57(dd,J=16Hz,6Hz,1H),1.22(t,J=7Hz,3H)。
亜鉛N-アセチル-Lシステイン二水和物錯体の合成
窒素下で、水(103mL)中のN-アセチルシステイン(32.7g、200mmol)の懸濁液に、炭酸亜鉛(25.3g、202mmol)を撹拌しながら少量ずつ添加する。混合物を室温で1時間攪拌し、Celiteで濾過し、濾液を室温で20時間維持する。濾液をエタノール(200mL)で希釈し、スパチュラで機械的に粉砕し、懸濁液を室温で1時間撹拌する。濾過及び乾燥(50℃、10mbar)により、亜鉛N-アセチル-Lシステイン二水和物(Zn(S-CH-CH(NH-COMe)-CO)-1.5HO、Mwt253.58g/mol、39.4g、78%収率)を得た。内部標準物質(3ピコライン)を用いるH NMRによる含量決定は、99%の強度を示した。
元素分析:計算値:C、23.7%、H、3.98%、N、5.52%、実測値:C、23.6%、H、3.4%、N、5.8%。
H NMR(DO,400MHz):δ4.28(t,J=6Hz,1H),2.77(m,2H)。
亜鉛/L-システインナトリウム五水和物錯体の合成
窒素下で、水(20.3ml)中のL-システイン(20.1g、166mmol)の室温の懸濁液に、水酸化ナトリウム水溶液(2N、171mL、342mmol)を添加する。次いで、水(18.7mL)中のZnCl(11.1g、81.4mmol)の溶液を添加する。室温で2時間撹拌した後、溶液を濾過し、濾液をエタノール(440mL)で希釈する。得られた懸濁液を室温で一晩撹拌する。
懸濁液を濾過し、固体を冷エタノール(100mL)で洗浄し、室温の減圧下で2日間乾燥させる。亜鉛/L-システインナトリウム錯体五水和物(Zn(S-CH-CH(NH)-CONa)-5HO、Mwt439.71g/mol、30.1g、84%収率)を無色固体として得る。内部標準物質(スルホラン)を用いるH NMRによる含量決定は、92%の強度を示す。
元素分析:計算値:C、16.39%、H、4.58%、N、6.37%、実測値:C、16.1%、H、4.7%、N、6.8%。
H NMR(DO,400MHz):δ3.41(dd,J=8Hz,4Hz,1H),2.83(dd,J=13Hz,4Hz,1H),2.69(dd,J=13Hz,8Hz,1H)。
実施例1~実施例17に示されるデータは、この手順に従って生成する。最初に、オリーブ油中の可溶性ZPTの原液を作る。過剰な粒子ZPTをオリーブ油と組み合わせ、室温で一晩撹拌する。例えば、50mgのZPTを、ホイルで包んだガラス容器内で40mLのオリーブ油と組み合わせ、次いで34℃で23時間、波長板インキュベーター上で旋回させる。次いで、原液を遠心分離することによって全ての粒子ZPTをペレット化し、後に記載するHPLC法を使用して上清中の可溶性ZPTの量を測定する。この上清は、本明細書では「可溶性ZPT原液」と称する。
次いで実施例に従って、可溶性ZPT原液の2.8gのアリコートを、清潔な遮光ガラスバイアルに分配し、記載の他の成分と組み合わせる。各バイアルを、オリーブ油又はオレイン酸のいずれかを添加して、質量4.0gの液体にする。したがって、オレイン酸を含有する試料は、オリーブ油対オレイン酸の70~30重量比を有する。次いで、任意の他の添加剤を含める場合、可溶性ZPTに対しておよそ10xの重量比で添加する。実施例の組成物に列挙された全ての構成成分を反映させた試料を、示された時間にわたって34℃で波長板インキュベーター上で旋回させ、次いで遠心分離し、上清をHPLCにより分析して、可溶性ピリチオンの濃度を決定する。複数の時点が示されている実施例8~実施例17で報告されるデータは、同じ試料から取得され、単に複数の増分でHPLC用にサンプリングされる。保持された可溶性総ピリチオンの割合は、決まった時点における値を初期値で除算することによって計算する。
可溶性ピリチオンの濃度は、以下の手順を介して決定する。上清の0.1mLのアリコートを0.3mLのDMSO、次いで0.7mLの0.05MのEDTA溶液、50mMのK2HPO4を添加して50mMと組み合わせる。高速ボルテックスして混合し、次いで250rpmで20分間ボルテックスする。13000rpmで10分間遠心分離する。0.6mLの底部溶液を、フィルタに接続した1mLシリンジに注意深くピペットで取り、60ulの1%PDSに添加する。HPLC分析用に、2mLの試料バイアルに濾過する。
上の分析用に調製した試料を、UV検出器を備えたオートサンプラー又は同等物を用いてAgilent1100 HPLCで評価する。使用するカラムは、Agilent Poroshell 120EC-C18 3.0×30mm、2.7マイクロメートル、P.N.691975-302である。流量は1.5mL/分、注入体積:2uL、検出器波長:236nm、実行時間:2.5分、溶媒A:0.1%リン酸、溶媒B:100% HPLCグレードアセトニトリル、移動相:80%溶媒A及び20%溶媒B、カラム温度:50C、及び検出試料速度:≧10Hzである。
パーソナルケア組成物構成成分
2-ピリジノール-N-オキシド材料
本発明での使用に好適な2-ピリジノール-N-オキシド材料としては、置換又は非置換の2-ピリジノール-N-オキシド材料又はその塩が挙げられる。この材料の互変異性体、例えば1-ヒドロキシ-2(1H)-ピリジノンは、本発明の範囲内に含まれる。置換又は非置換の2-ピリジノール-N-オキシド材料、及びそれに対応する互変異性形態である1-ヒドロキシ-2(1H)-ピリジノンを以下:
Figure 0007060716000005
(式中、R、R、R、R基は、独立して、H、Cl、Br、I、F、NO、NO、及び(CHGからなる群から選択され、ここで、各Gは、独立して、(O)SO、(O)CO、(O)C(O)(R)、(O)C(O)N(R)、(O)CN、(O)(R)、及びN(R)からなる群から選択され、mは、0又は1であり、nは、0~4の整数であり、R及びRは、独立して、H及び置換又は非置換のC1~C12有機基からなる群から選択され、Mは、H、置換又は非置換のC1~C12有機基、N(R10)、及び1/qM’q+からなる群から選択され、式中、M’は、電荷qのアルカリ金属及び電荷qのアルカリ土類金属からなる群から選択され、R7、R8、R9、及びR10は、独立して、H、及び置換又は非置換のC1~C12有機基からなる群から選択され、ここで、ビシナル基の任意の対、R及びR、R及びR、R及びRは一緒になって、Cl、Br、I、F、NO、NO、CN、(CHG、及びこれらの混合物からなる群から選択される1種又は複数種の基で任意に置換される、別の5又は6員の芳香環又は脂肪環を形成してもよい)に示す。好適な有機基としては、(C~C12)アルキル、(C~C12)アルケニル、及び(C~C12)アルキニルが挙げられる。有機基は任意に置換されてよく、好適な置換基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアミノ基が挙げられる。2-ピリジノール-N-オキシドは、例えば、2-ヒドロキシピリジン-N-オキシド、2-ピリジノール-1-オキシド、又は2-ヒドロキシピリジン-1-オキシドとしても既知である。
特定の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、上記の式(複数可)に従った2-ピリジノール-N-オキシド材料又はその互変異性体であり、式中、R、R、R、Rは、独立して、H、Cl、及び(CHGからなる群から選択され、ここで、Gは、独立して、(O)SO、(O)CO、(O)C(O)(R)、(O)CN、及び(O)(R)からなる群から選択され、mは、0又は1である。他の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、上記の式に従った2-ピリジノール-N-オキシド材料であり、式中、R、R、R、Rは、独立して、H、SO、及びCOからなる群から選択される。更に他の態様では、R、R、R、Rは、独立して、H、SO、及びCOからなる群から選択され、1つ以下のR、R、R、Rが、SO又はCOである。
特定の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、置換又は非置換の2-ピリジノール-N-オキシド材料の塩である。これらの態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料のヒドロキシル基の水素は、好適な電荷平衡カチオンで置換されてよい。これらの態様では、水素を置換するカチオンの非限定的な例には、Na、Li、K、1/2Mg2+、若しくは1/2Ca2+、C~Cアルカノールアンモニウムなどの置換アンモニウム、モノ-エタノールアミン(MEA)、トリ-エタノールアミン(TEA)、ジ-エタノールアミン(DEA)、又はこれらの任意の混合物が挙げられる。いくつかの態様では、溶液中で、カチオンは、2-ピリジノール-N-オキシドアニオン、又は1-ヒドロキシ-2(1H)-ピリジノンアニオンから解離され得る。
特定の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、置換又は非置換の2-ピリジノール-N-オキシド材料のものである。本明細書で使用するための塩としては、多価金属バリウム、ビスマス、ストロンチウム、銅、亜鉛、カドミウム、ジルコニウム及びこれらの混合物から形成されているものが挙げられる。
いくつかの態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、以下からなる群から選択される:6-ヒドロキシ-3-ピリジンスルホン酸,1-オキシド(CAS191672-18-1);2-ヒドロキシピリジン-1-オキシド(CAS13161-30-3);2-ヒドロキシ-4-ピリジンカルボン酸,1-オキシド(CAS13602-64-7);5-エトキシ-2-ピリジノール,2-アセテート,1-オキシド(CAS51984-49-7);1-(3-ヒドロキシ-2-オキシド-4-イソキノリニル)-エタノン(CAS65417-65-4);6-ヒドロキシ-3-ピリジンカルボン酸,1-オキシド(CAS90037-89-1);2-メトキシ-4-キノリンカルボニトリル,1-オキシド(CAS379722-76-6);2-ピリジンカルボン酸,6-ヒドロキシ-,1-オキシド(CAS1094194-45-2);3-ピリジンカルボン酸,2-ヒドロキシ-,1-オキシド(CAS408538-43-2);2-ピリジノール,3-ニトロ-,1-オキシド(CAS282102-08-3);3-ピリジンプロパンニトリル,2-ヒドロキシ-,1-オキシド(193605-60-6);3-ピリジンエタノール,2-ヒドロキシ-,3-アセテート,1-オキシド(CAS193605-56-0);2-ピリジノール,4-ブロモ-,1-オキシド(CAS170875-41-9);2-ピリジノール,4,6-ジブロモ-,2-アセテート,1-オキシド(CAS170875-40-8);2-ピリジノール,4,6-ジブロモ,1-オキシド(CAS170875-38-4);2-ピリジノール,4-(2-アミノエチル)-,1-オキシド(CAS154403-93-7);2-ピリジノール,5-(2-アミノエチル)-,1-オキシド(CAS154403-92-6);3-ピリジンプロパン酸,α-アミノ-6-ヒドロキシ-,1-オキシド(CAS134419-61-7);2-ピリジノール,3,5-ジメチル,1-オキシド(CAS102074-62-4);2-ピリジノール,3-メチル-,1-オキシド(CAS99969-07-0);2-ピリジノール,3,5-ジニトロ,1-オキシド(CAS98136-47-1);2-ピリジノール,3,5-ジブロモ-,1-オキシド(CAS98136-29-9);2-ピリジノール,4-メチル-6-(2-メチルプロピル)-,1-オキシド(CAS91408-77-4);2-ピリジノール,3-ブロモ-4,6-ジメチル-,1-オキシド(CAS91408-76-3);2-ピリジノール,4,5,6-トリメチル-,1-オキシド(CAS91408-75-2);2-ピリジノール,6-ヘプチル-4-メチル-,1-オキシド(CAS91408-73-0);2-ピリジノール,6-(シクロヘキシルメチル)-4-メチル-,1-オキシド(CAS91408-72-9);2-ピリジノール,6-ブロモ-,1-オキシド(CAS89284-00-4);2-ピリジノール,5-ブロモ-,1-オキシド(CAS89283-99-8);2-ピリジノール,3,5-ジクロロ-4,6-ジフルオロ-,1-オキシド(CAS33693-37-7);2-ピリジノール,3,4,5,6-テトラクロロ-,1-オキシド(CAS32835-63-5);2-ピリジノール,6-メチル-,1-オキシド(CAS14420-62-3);2-ピリジノール,5-ニトロ-,1-オキシド(CAS14396-03-3);2-ピリジノール,4-メチル-5-ニトロ-,1-オキシド(CAS13602-77-2);2-ピリジノール,4-クロロ-5-ニトロ-,1-オキシド(CAS13602-73-8);2-ピリジノール,4-クロロ-,1-オキシド(CAS13602-65-8);2-ピリジノール,4-ニトロ-,1-オキシド(CAS13602-63-6);2-ピリノール,4-メチル-,1-オキシド(CAS1952-64-3)、及びこれらの混合物。これらの材料は、例えばSigma-Aldrich(St.Louis,MO)及び/又はAces Pharma(Branford,CT)から市販されている。
特定の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、以下からなる群から選択される2-ピリジノール-N-オキシド材料である:2-ヒドロキシピリジン-1-オキシド;3-ピリジンカルボン酸,2-ヒドロキシ-,1-オキシド;6-ヒドロキシ-3-ピリジンカルボン酸,1-オキシド;2-ヒドロキシ-4-ピリジンカルボン酸,1-オキシド;2-ピリジンカルボン酸,6-ヒドロキシ-,1-オキシド;6-ヒドロキシ-3-ピリジンスルホン酸,1-オキシド;及びこれらの混合物。
特定の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、以下からなる群から選択される1-ヒドロキシ-2(1H)-ピリジノン材料である:1-ヒドロキシ-2(1H)-ピリジノン(CAS822-89-9);1,6-ジヒドロ-1-ヒドロキシ-6-オキソ-3-ピリジンカルボン酸(CAS677763-18-7);1,2-ジヒドロ-1-ヒドロキシ-2-オキソ-4-ピリジンカルボン酸(CAS119736-22-0);1,6-ジヒドロ-1-ヒドロキシ-6-オキソ-2-ピリジンカルボン酸(CAS94781-89-2);1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2(1H)-ピリジノン(CAS50650-76-5);6-(シクロヘキシルメチル)-1-ヒドロキシ-4-メチル-2(1H)-ピリジノン(CAS 29342-10-7);1-ヒドロキシ-4,6-ジメチル-2(1H)-ピリジノン(CAS29342-02-7);1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-ピリドンモノエタノールアミン(CAS68890-66-4);1-ヒドロキシ-6-(オクチルオキシ)-2(1H)-ピリジノン(CAS162912-64-3);1-ヒドロキシ-4-メチル-6-シクロヘキシル-2-ピリジノンエタノールアミン塩(CAS41621-49-2);1-ヒドロキシ-4-メチル-6-シクロヘキシル-2-ピリジノン(CAS29342-05-0);6-エトキシ-1,2-ジヒドロ-1-ヒドロキシ-2-オキソ-4-ピリジンカルボン酸、メチルエステル(CAS36979-78-9);1-ヒドロキシ-5-ニトロ-2(1H)-ピリジノン(CAS45939-70-6);及びこれらの混合物。これらの材料は、例えばSigma-Aldrich(St.Louis,MO)、Princeton Building Blocks(Monmouth Junction,NJ)、3B Scientific Corporation(Libertyville,IL)、SynFine Research(Richmond Hill,ON)、Ryan Scientific,Inc.(Mt.Pleasant,SC)、及び/又はAces Pharma(Branford,CT)から市販されている。
特定の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、以下の式(複数可)に従った2-ピリジノール-N-オキシド材料又はその互変異性体であり、
Figure 0007060716000006
式中、Xは、酸素又は硫黄部分であり、Rは、1~20個の炭素原子を有する置換又は非置換の炭化水素基である。この部類の材料は、米国特許第5,675,013号に開示される手順に従って合成され得る。
特定の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、以下の式(複数可)に従った2-ピリジノール-N-オキシド材料又はその互変異性体であり、
Figure 0007060716000007
式中、R’及びR”は、独立して、水素、又は1~20個の炭素原子を有する置換若しくは非置換の炭化水素基のいずれかである。この部類の材料は、米国特許第5,675,013号に開示される手順に従って合成され得る。特定の態様では、2-ピリジノール-N-オキシド材料は、1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-ピリドンモノエタノールアミン塩である。
本発明において、パーソナルケア組成物は、約0.1%~約10%の置換又は非置換の2-ピリジノール-N-オキシド材料を含有してもよい。代替として、パーソナルケア組成物は、約0.3%~約3%の置換又は非置換の2-ピリジノールN-オキシド材料を含有してもよい。代替として、パーソナルケア組成物は、約0.5%~約2%の置換又は非置換の2-ピリジノールN-オキシド材料を含有してもよい。
洗浄性界面活性剤
本発明は、シャンプー、コンディショナー、又はリーブオントリートメントの形態で存在してもよい。シャンプー組成物は、組成物にクリーニング性能をもたらす、1種以上の洗浄性界面活性剤を含み得る。1種以上の洗浄性界面活性剤は更に、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、若しくは双性イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含んでいてもよい。洗浄性界面活性剤の様々な例及び説明が、米国特許第6,649,155号、米国特許出願公開第2008/0317698号、及び同第2008/0206355号に記載されており、これらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
シャンプー組成物中の洗浄性界面活性剤の構成成分の濃度は、所望の洗浄及び起泡性能を提供するのに十分でなければならず、一般に、約2重量%~約50重量%、約5重量%~約30重量%、約8重量%~約25重量%、約10重量%~約20重量%、約5重量%、約10重量%、約12重量%、約15重量%、約17重量%、約18重量%、又は約20重量%の範囲である。
本組成物における使用に好適なアニオン性界面活性剤は、アルキル及びアルキルエーテルサルフェートである。その他の好適なアニオン性界面活性剤は、有機の硫酸反応生成物の水溶性塩である。更に他の好適なアニオン性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物である。他の同様なアニオン性界面活性剤は、米国特許第2,486,921号、同第2,486,922号、及び同第2,396,278号に記載されており、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。
シャンプー組成物に使用される代表的なアニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウレス硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム又はラウレス硫酸ナトリウムであり得る。
本明細書のシャンプー組成物における使用に好適な両性又は双性イオン性界面活性剤としては、シャンプー又は他のパーソナルケア洗浄における使用に既知のものが挙げられる。そのような両性界面活性剤の濃度は、約0.5重量%~約20重量%、及び約1重量%~約10重量%の範囲である。好適な双性イオン性又は両性界面活性剤の非限定的な例が、米国特許第5,104,646号及び同第5,106,609号に記載されており、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。
シャンプー組成物における使用に好適な両性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族二級及び三級アミンの誘導体として広義に説明される界面活性剤が挙げられ、ここで脂肪族基は直鎖又は分枝鎖であってもよく、脂肪族置換基の1つは約8~約18個の炭素原子を有し、1つは、アニオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートを含有する。本発明のシャンプー組成物に使用するための代表的な両性洗浄性界面活性剤としては、ココアンホアセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、及びこれらの混合物が挙げられる。
シャンプー組成物における使用に好適な双性イオン性洗浄性界面活性剤としては、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として広義に説明される界面活性剤が挙げられ、ここで脂肪族基は直鎖又は分枝鎖であり得、脂肪族置換基の1つが約8~約18個の炭素原子を有し、1つはアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートを含有する。更に、ベタインなどの双性イオン性物質(zwitterionics)が選択され得る。
シャンプー組成物における使用に好適なその他のアニオン性、双性イオン性、両性、又は任意の追加の界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon「Emulsifiers and Detergents,1989 Annual」(M.C.Publishing Co.発行)、並びに米国特許第3,929,678号、同第2,658,072号、同第2,438,091号、同第2,528,378号において記載されており、それら全体が参照により本明細書に組み込まれる。
シャンプー組成物はまた、シャンプーゲルマトリックス、水性キャリア、及び本明細書で説明される他の追加成分も含んでもよい。
水性キャリア
シャンプー組成物は、第1の水性キャリアを含む。したがって、シャンプー組成物の配合物は、(周囲条件下で)注ぎ込み可能な液体の形態であってよい。したがって、そのような組成物は、典型的には、第1の水性キャリアを含み、第1の水性キャリアは、少なくとも20重量%、約20重量%~約95重量%、又は約60重量%~約85重量%の濃度で存在する。第1の水性キャリアは、水、又は水と有機溶媒との相溶性混合物を含み得るが、1つの態様では、他の構成成分の微量成分として組成物中に偶発的に組み込まれる場合を除き、最小限の有機溶媒を有するか、又は有意な濃度の有機溶媒を有さない水を含み得る。
シャンプー組成物で有用な第1の水性キャリアとしては、水、及び低級アルキルアルコールと多価アルコールとの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、1~6個の炭素を有する一価アルコール、一態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
A.カチオン性界面活性剤系
コンディショナー組成物のコンディショナーゲルマトリックスは、カチオン性界面活性剤系を含む。カチオン性界面活性剤系は、1種のカチオン性界面活性剤、又は2種以上のカチオン性界面活性剤の混合物とすることができる。カチオン性界面活性剤系は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩;モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ;モノ長鎖アルキルアミドアミン塩;モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ、モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせから選択することができる。
カチオン性界面活性剤系は、約0.1%~約10%、約0.5%~約8%、約0.8%~約5%、及び約1.0%~約4%の重量基準レベルで組成物中に含まれ得る。
モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
本明細書において有用なモノアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、約22個の炭素原子を有する1つのアルキル長鎖を有するものであり、C22アルキル基であってもよい。窒素に結合している残りの基は、独立して、1~約4個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大約4個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
本明細書で有用なモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式(I):
Figure 0007060716000008
(式中、R75、R76、R77、及びR78のうち1つは、22個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約30個の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、R75、R76、R77、及びR78のうちの残りは、独立して、1~約4個の炭素原子のアルキル基、又は最大約4個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Xは、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン(例えば、塩化物、臭化物)ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである)を有するものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル及び/又はエステル結合、並びにアミノ基などの他の基を含有し得る。例えば炭素が約22個以上のものなどの、より長鎖のアルキル基は、飽和であっても不飽和であってもよい。R75、R76、R77及びR78のうちの1つは、約22個の炭素原子のアルキル基から選択することができ、R75、R76、R77及びR78のうちの残りは、独立して、CH、C、COH及びこれらの混合物から選択され、Xは、Cl、Br、CHOSO、COSO及びこれらの混合物からなる群から選択される。
このようなモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。
モノ長鎖アルキルアミドアミン塩
モノ長鎖アルキルアミンも、カチオン性界面活性剤として好適である。第一級、第二級、及び第三級脂肪族アミンが有用である。特に有用なものは、約22個の炭素のアルキル基を有する第三級アミドアミンである。例示的な第三級アミドアミンとしては、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミンが挙げられる。本発明で有用なアミンは、米国特許第4,275,055号(Nachtigalら)に開示されている。これらのアミンは、L-グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、L-グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸、及びこれらの混合物などの酸と組み合わせて使用することもでき、更にL-グルタミン酸、乳酸、及び/又はクエン酸であってもよい。本明細書におけるアミンは、いずれかの酸によって、アミンと酸とのモル比が約1:0.3~約1:2及び/又は約1:0.4~約1:1で部分的に中和され得る。
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩と組み合わせることができる。このような組み合わせは、モノアルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩の単一使用と比べて、すすぎが容易であるという感触をもたらすことができると考えられる。モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩とのこのような組み合わせでは、ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、カチオン性界面活性剤系中のジアルキル四級化アンモニウム塩の重量%が、約10%~約50%及び/又は約30%~約45%の範囲となるようなレベルで使用される。
本明細書において有用なジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、約22個の炭素原子を有する2つのアルキル長鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、1~約4個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大約4個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
本明細書で有用なジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式(II):
Figure 0007060716000009
(式中、R75、R76、R77及びR78のうちの2つは、22個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約30個の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、R75、R76、R77、及びR78のうちの残りは、独立して、1~約4個の炭素原子のアルキル基、又は最大約4個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Xは、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン(例えば、塩化物、臭化物)ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである)を有するものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル及び/又はエステル結合、並びにアミノ基などの他の基を含有し得る。例えば炭素が約22個以上のものなどの、より長鎖のアルキル基は、飽和であっても不飽和であってもよい。R75、R76、R77及びR78のうちの1つは、22個の炭素原子のアルキル基から選択することができ、R75、R76、R77及びR78のうちの残りは、独立して、CH、C、COH、及びこれらの混合物から選択され、Xは、Cl、Br、CHOSO、COSO、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
このようなジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキル(C22)ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、二水素添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。また、かかるジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、不斉ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤が挙げられる。
B.高融点脂肪族化合物
コンディショナー組成物のコンディショナーゲルマトリックスは、1種以上の高融点脂肪族化合物を含む。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、25℃以上の融点を有することができ、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。本明細書のこの項に開示されている化合物が、場合によっては2つ以上の分類に属し得る(例えば、いくつかの脂肪族アルコール誘導体は、脂肪酸誘導体としても分類され得る)ということが当業者には理解される。しかしながら、所与の分類は、その特定の化合物を限定することを意図するものではなく、分類及び命名法の便宜上そのようになされている。更に、二重結合の数及び位置、並びに分枝の長さ及び位置に応じて、特定の炭素原子を有する特定の化合物が、25℃未満の融点を有し得ることが当業者によって理解される。低融点のそのような化合物は、この章に含まれないと意図される。高融点化合物の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary,Fifth Edition,1993、及びCTFA Cosmetic Ingredient Handbook,Second Edition,1992に見出される。
様々な高融点脂肪族化合物のうち、脂肪族アルコールが本コンディショナー組成物中で使用するのに好適である。本明細書において有用な脂肪族アルコールは、約14~約30個の炭素原子、約16~約22個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪族アルコールは飽和しており、直鎖又は分枝鎖アルコールであってもよい。好適な脂肪族アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
高純度の単一化合物の高融点脂肪族化合物が使用され得る。純粋なセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールの群から選択される、純粋な脂肪族アルコールの単一化合物も使用され得る。本明細書において、「純粋な」とは、化合物が、少なくとも約90%及び/又は少なくとも約95%の純度を有することを意味する。これらの高純度の単一化合物は、消費者が組成物を洗い流すときに、毛髪からの優れた洗い流し易さをもたらす。
高融点脂肪族化合物は、濡れた毛髪への施用中のスベスベ感、乾いた毛髪における柔軟さ及びしっとり感などの改善されたコンディショニング効果を実現することを考慮して、組成物の約0.1重量%~約20重量%、代替として約1重量%~約15重量%、代替として約1.5重量%~約8重量%のレベルでコンディショナー組成物中に含まれ得る。
C.水性キャリア
コンディショナー組成物のコンディショナーゲルマトリックスは、第2の水性キャリアを含む。したがって、コンディショナー組成物の配合物は、(周囲条件下で)注ぎ込み可能な液体の形態であってよい。したがって、そのような組成物は、典型的には、第2の水性キャリアを含み、これは約20重量%~約95重量%、又は約60重量%~約85重量%の濃度で存在する。第2の水性キャリアは、水、又は水と有機溶媒との相溶性混合物を含み得るが、1つの態様では、他の構成成分の微量成分として組成物中に偶発的に組み込まれる場合を除き、最小限の有機溶媒を有するか、又は有意な濃度の有機溶媒を有さない水を含み得る。
コンディショナー組成物で有用な第2の水性キャリアとしては、水、及び低級アルキルアルコールと多価アルコールとの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、1~6個の炭素を有する一価アルコール、一態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
追加構成成分
パーソナルケア組成物としては、シャンプー組成物を挙げることができ、本明細書に記載のコンディショナー組成物及び/又はリーブオントリートメントは、任意で、ヘアケア組成物又はパーソナルクレンジングケア製品を含むパーソナルケア組成物で使用するのに既知の1種又は複数種の追加構成成分を含み得、ただし、追加構成成分が、本明細書に記載の必須構成成分と物理的及び化学的に適合するか、又は製品の安定性、審美性、若しくは性能を過度に損なわないことを条件とする。このような追加構成成分は、最も典型的には、CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,Second Edition,The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992などの参考文献に記載されているものである。このような追加構成成分の個々の濃度は、パーソナルケア組成物の約0.001重量%~約10重量%の範囲であり得る。
パーソナルケア組成物において使用するための追加構成成分の非限定的な例としては、コンディショニング剤、天然カチオン性付着ポリマー、合成カチオン性付着ポリマー、フケ防止剤、粒子、懸濁剤、パラフィン系炭化水素、噴射剤、粘度調整剤、染料、非揮発性溶媒又は希釈剤(水溶性及び水不溶性)、真珠光沢助剤、起泡剤、追加の界面活性剤又は非イオン性補助界面活性剤、シラミ駆除剤、pH調整剤、香料、防腐剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け防止剤、UV吸収剤、及びビタミンが挙げられる。
1.コンディショニング剤
パーソナルケア組成物は、1種以上のコンディショニング剤を含んでもよい。コンディショニング剤としては、毛髪又は皮膚に特定のコンディショニング効果を与えるために使用される材料が挙げられる。本発明のパーソナルケア組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的に、乳化液体粒子を形成する非水溶性の水分散性非揮発性液体を含む。パーソナルケア組成物において使用するのに好適なコンディショニング剤は、一般に、シリコーン、有機コンディショニングオイル若しくはこれらの組み合わせを特徴とするコンディショニング剤、又は他の方法で水性界面活性剤マトリックス中に液体分散粒子を形成するコンディショニング剤である。
1種以上のコンディショニング剤が、組成物の約0.01重量%~約10重量%、約0.1重量%~約8重量%、及び約0.2重量%~約4重量%存在する。
シリコーンコンディショニング剤
本発明の組成物は、1種以上のシリコーンコンディショニング剤を含有していてもよい。シリコーンの例としては、ジメチコン、ジメチコノール、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、及びアミノ基、第四級アンモニウム塩の基、脂肪族基、アルコール基、カルボン酸基、エーテル基、エポキシ基、糖又は多糖基、フッ素変性アルキル基、アルコキシ基、又はこのような基の組み合わせなどの様々な官能基を有する変性シリコーンが挙げられる。このようなシリコーンは、水性(又は非水性)製品キャリア中で可溶性であっても不溶性であってもよい。不溶性液体シリコーンの場合、ポリマーは、液滴サイズが約10nm~約30マイクロメートルの乳化形態であり得る。
有機コンディショニング物質
本発明の組成物のコンディショニング剤はまた、単独で、又は上記のシリコーンなどの他のコンディショニング剤との組み合わせのいずれかで、油又はワックスなどの少なくとも1つの有機コンディショニング物質を含んでいてもよい。有機物質は、非ポリマー、オリゴマー又はポリマーであり得る。この有機物質は、油又はワックスの形態であってよく、配合物にそのまま添加してもよく、予備乳化した形態で添加してもよい。有機コンディショニング物質のいくつかの非限定例としては、i)炭化水素油;ii)ポリオレフィン、iii)脂肪族エステル、iv)フッ素化コンディショニング化合物、v)脂肪族アルコール、vi)アルキルグルコシド及びアルキルグルコシド誘導体;vii)第四級アンモニウム化合物;viii)CTFA名称がPEG-20 200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45Mであるもの、及びこれらの混合物などの、最大約2,000,000の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール;が挙げられるが、これらに限定されない。
有益剤
パーソナルケア組成物は、1種以上の追加の有益薬剤を更に含んでもよい。有益剤は、フケ防止剤、抗真菌剤、痒み止め剤、抗菌剤、抗細菌剤、保湿剤、抗酸化剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、香料、美白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される物質を含む。
本発明のパーソナルケア組成物は、典型的なパーソナルケアの配合中に存在してもよい。この組成物は、溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル状、球体、スポンジャー(sponger)、固形剤形、泡、及びその他の送達機構の形態であってよい。本発明の組成物は、ヘアトニック、トリートメント及びスタイリング製品などのリーブオンヘア製品、シャンプー及びトリートメント製品などのリンスオフヘア製品、並びに毛髪に塗布可能な任意の他の形態であってもよい。
パーソナルケア組成物は、一般に、組成物を作製する当該技術分野において既知であるものなどの従来法により調製される。このような方法は、典型的には、加熱、冷却、真空の適用などを用いて又は用いずに、成分を1つ以上の工程で比較的均一な状態になるまで混合することを含む。組成物は、安定性(物理的安定性、化学的安定性、光安定性)及び/又は活性物質の送達を最適化するように調製される。パーソナルケア組成物は、単相若しくは単一製品中に存在してもよく、又はパーソナルケア組成物は、別個の相若しくは別個の製品中に存在してもよい。2つの製品を使用する場合、それらの製品は、一緒に、同時に又は逐次に使用してもよい。逐次使用は、1つの製品の使用直後などの短時間に行われてもよく、あるいは数時間又は数日の期間にわたって行われてもよい。
非限定的な実施例
以下の実施例で示されるシャンプー組成物は、従来の配合及び混合方法により調製される。例示した全ての量は、活性基準の重量パーセントで列記され、特に指定されない限り、希釈剤、防腐剤、着色溶液、画像成分、植物等の微量材料は除外してある。特に規定のない限り、全ての%は重量に基づく。
Figure 0007060716000010
Figure 0007060716000011
製品形態
本発明のパーソナルケア組成物は、典型的なパーソナルケアの配合中に存在してもよい。この組成物は、溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル状、球体、スポンジャー、固形剤形、泡、及びその他の送達機構の形態であってよい。本発明の組成物は、ヘアトニック、トリートメント及びスタイリング製品のようなリーブオンヘア製品、シャンプー、プレウォッシュ製品、コウォッシュ(co-wash)製品、及びパーソナルクレンジング製品のようなリンスオフヘア製品、及びトリートメント製品、並びに毛髪又は皮膚に塗布可能な任意のその他の形態とすることができる。
本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「40mm」と開示された寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(複数可)と組み合わせたときに、そのようないかなる発明も教示、示唆又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。

Claims (20)

  1. パーソナルケア組成物であって、
    (a)ピリチオン多価金属塩と、
    (b)以下からなる群から選択される金属錯体と、を含み、
    Figure 0007060716000012
    式中、Y1、Y2、Z1、Z2が、以下の群、-NH2、-NHR11、-NR1212、-NHCO-R20、-SH、-OR13、-O(C=O)-、ホスフェートから選択され、
    化合物IのY1及びZ1の少なくとも一方が-SHであり、
    化合物IIのY2及びZ2の少なくとも一方が-SHであり、
    1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10が、独立して、H、アルキル、置換アルキル、フェニル、アリールであってもよく、
    14が、-NH2、-NHCO-CH3、-NHR17、又は-NR1818であり、
    15が、-COOH、-COOR19であり、
    11、R12、R13、R16、R17、R18、R19が、独立して、アルキル、置換アルキル、フェニル、アリールであってもよく、
    前記錯体の前記金属が、亜鉛、銅、及び鉄からなる群から選択される、パーソナルケア組成物。
  2. (a)ピリチオン多価金属塩と、
    (b)追加の亜鉛化合物と、
    (c)以下からなる群から選択される金属錯体と、を含み、
    Figure 0007060716000013
    式中、Y1、Y2、Z1、Z2が、以下の群、-NH2、-NHR11、-NR1212、-NHCO-R20、-SH、-OR13、-O(C=O)-、ホスフェートから選択され、
    化合物IのY1及びZ1の少なくとも一方が-SHであり、
    化合物IIのY2及びZ2の少なくとも一方が-SHであり、
    1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10が、独立して、H、アルキル、置換アルキル、フェニル、アリールであってもよく、
    14が、-NH2、-NHCO-CH3、-NHR17、又は-NR1818であり、
    15が、-COOH、-COOR19であり、
    11、R12、R13、R16、R17、R18、R19が、独立して、アルキル、置換アルキル、フェニル、アリールであってもよく、
    前記錯体の前記金属が、亜鉛、銅、及び鉄からなる群から選択される、請求項1に記載のパーソナルケア組成物。
  3. 前記ピリチオン多価金属塩が前記組成物の0.01重量%~5重量%である、請求項1又は2に記載のパーソナルケア組成物。
  4. 前記ピリチオン多価金属塩が前記組成物の0.5重量%~5重量%である、請求項1又は2に記載のパーソナルケア組成物。
  5. 前記多価金属塩(又は1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオン塩)が、亜鉛ピリチオンである、請求項1~4のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  6. 前記多価金属塩の金属錯体に対する比率が1:10である請求項1~5のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  7. 前記多価金属塩の金属錯体に対する比率が1:100である、請求項1~5のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  8. 前記多価金属塩の金属錯体に対する比率が10:1である、請求項1~5のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  9. 前記金属錯体が、亜鉛システアミン錯体、亜鉛L-システイン錯体、亜鉛システインエステル、亜鉛/システインナトリウム錯体、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~8のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  10. 前記組成物の0.01重量%~10重量%の亜鉛含有層状物質をさらに含む請求項1~9のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  11. 前記組成物の0.01重量%~7重量%の亜鉛含有層状物質をさらに含む、請求項1~9のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  12. 前記亜鉛含有層状物質が、塩基性炭酸亜鉛である、請求項10または11に記載のパーソナルケア組成物。
  13. 5%~50%の界面活性剤を更に含む、請求項1~12のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  14. 前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項13に記載のパーソナルケア組成物。
  15. 前記パーソナルケア組成物が1種又は複数種の追加のコンディショニング剤を更に含む請求項1~14のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  16. 前記1種又は複数種の追加のコンディショニング剤がシリコーンである、請求項15に記載のパーソナルケア組成物。
  17. 前記パーソナルケア組成物が、沈着ポリマーを更に含む、請求項1~16のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  18. 前記沈着ポリマーが、カチオン性ポリマーである、請求項17に記載のパーソナルケア組成物。
  19. 前記パーソナルケア組成物が、1種又は複数種の追加の有益剤を更に含む、請求項1~18のいずれか一項に記載のパーソナルケア組成物。
  20. 前記1種又は複数種の追加の有益剤が、フケ防止剤、抗真菌剤、痒み止め剤、抗細菌剤、抗菌剤、保湿剤、抗酸化剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、香料、光沢剤、酵素、感覚剤、誘引剤、染料、顔料、漂白剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項19に記載のパーソナルケア組成物。
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