CN113873986A - 提高吡啶硫酮锌在诸如头皮皮脂流体的氧化环境中的稳定性 - Google Patents

提高吡啶硫酮锌在诸如头皮皮脂流体的氧化环境中的稳定性 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种个人护理组合物,该个人护理组合物包含:(a)吡啶硫酮的多价金属盐;(b)金属络合物,所述金属络合物选自:其中Y1、Y2、Z1、Z2选自如下基团:‑NH2、‑NHR11、‑NR12R12、‑NHCO‑R20、‑SH、‑OR13、‑O(C=O)‑、磷酸根;并且其中化合物I的Y1和Z1中的至少一者为‑SH,并且其中化合物II的Y2和Z2中的至少一者为‑SH,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10可独立地为H、烷基、取代的烷基、苯基、芳基;R14为‑NH2、‑NHCO‑CH3、‑NHR17或‑NR18R18;R15为‑COOH、‑COOR19;R11、R12、R13、R16、R17、R18、R19可独立地为烷基、取代的烷基、苯基、芳基;并且其中所述络合物的所述金属选自锌、铜和铁。

Description

提高吡啶硫酮锌在诸如头皮皮脂流体的氧化环境中的稳定性
技术领域
本发明涉及在含有吡啶硫酮锌的个人护理组合物中使用硫醇络合物以减轻由于吡啶硫酮锌分子的化学不稳定性而造成的有益抗微生物活性的损失。将吡啶硫酮锌保持在其生物活性形式下,使其能够更有效地控制皮肤表面微生物,使所得有益效果例如头皮屑和脂溢性皮炎的治疗性消退最大化。
背景技术
多年以来,去头皮屑洗发剂和其它个人护理产品已广泛用于处理头皮屑。一般来讲,去头皮屑组合物由去头皮屑剂与旨在将去头皮屑剂沉积在头皮上的含水体系中的表面活性剂或调理剂的组合配制。不溶性颗粒诸如吡啶硫酮的金属盐由于它们的功效而被用作去头皮屑活性物质。吡啶硫酮锌(ZPT)是此类吡啶硫酮盐的最典型示例。已观察到,ZPT的浓度由于其化学降解而在体内降低,这可降低其生物抗微生物活性和所得功效。因此,仍然需要改善吡啶硫酮盐的化学稳定性,并且存在实现这一点的潜力。本发明已令人惊奇地发现,在包含ZPT的个人护理组合物中使用具有特定化学结构的硫醇络合物减轻了吡啶硫酮盐的降解,并且潜在地改善了产品在其去头皮屑功效方面的功效。
发明内容
本发明涉及一种个人护理组合物,该个人护理组合物包含:
(a)吡啶硫酮的多价金属盐;
(b)金属络合物,所述金属络合物选自:
Figure BDA0003371544630000021
其中Y1、Y2、Z1、Z2选自如下基团:-NH2、-NHR11、-NR12R12、-NHCO-R20、-SH、-OR13、-O(C=O)-、磷酸根;
并且其中化合物I的Y1和Z1中的至少一者为-SH,
并且其中化合物II的Y2和Z2中的至少一者为-SH,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10可独立地为H、烷基、取代的烷基、苯基、芳基;
R14为-NH2、-NHCO-CH3、-NHR17或-NR18R18
R15为-COOH、-COOR19
R11、R12、R13R16、R17、R18、R19可独立地为烷基、取代的烷基、苯基、芳基;
并且其中所述络合物的所述金属选自锌、铜和铁。
具体实施方式
除非另外指明,否则本文中使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明,所有测量均被理解为是在环境条件下进行,其中“环境条件”是指在约25℃下,在约一个大气压下,并且在约50%相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围;所描述的范围上限和下限是可组合的,以形成没有明确描述的另外的范围。
本发明的组合物可包含本文所述的基本组分以及任选的成分,基本上由其组成或由其组成。如本文所用,“基本上由...组成”是指组合物或组分可包含附加成分,只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖特征。
如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,除非另外指明,否则“分子量”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。
在给定含量范围的情况下,这些应当被理解为组合物中所述成分的总量,或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下,组合物中所有成分的总量符合所述定义。
除非另外说明,否则所有百分比、份数和比率均基于本发明的组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量,并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
吡啶硫酮盐
吡啶硫酮头皮健康剂颗粒,尤其是1-羟基-2-吡啶硫酮盐,是用于本发明组合物中的一类颗粒头皮健康剂。吡啶硫酮头皮健康剂颗粒的浓度的范围通常为按组合物的重量计约0.05%至约5%,另外,头皮健康剂的浓度的范围为按组合物的重量计约0.1%至约3%、或约0.1%至约2%。在本发明的另一方面,吡啶硫酮盐包括由重金属,诸如锌、铜、锡、镉、镁、铝和锆形成的那些。本发明可具有由重金属锌形成的吡啶硫酮盐,并且还可具有1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”),并且还可具有呈板粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐,其中颗粒具有多至约20μ的平均尺寸。本发明可具有平均尺寸为至多约5μ,并且进一步地至多约2.5μ的颗粒。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮去头皮屑剂描述于例如美国专利2,809,971;美国专利3,236,733;美国专利3,753,196;美国专利3,761,418;美国专利4,345,080;美国专利4,323,683;美国专利4,379,753;和美国专利4,470,982中。可以设想,当将ZPT用作本文组合物中的头皮健康剂颗粒时可刺激或调节或同时刺激和调节毛发的生长或再生,或者可降低或抑制毛发损失,或者毛发可将显得更浓密或更丰盈。
金属络合物
在本发明中,金属络合物可选自以下组:
Figure BDA0003371544630000041
Figure BDA0003371544630000051
其中Y1、Y2、Z1、Z2选自如下基团:-NH2、-NHR11、-NR12R12
-NHCO-R20、-SH、-OR13、-O(C=O)-、磷酸根;
并且其中化合物I的Y1和Z1中的至少一者为-SH,
并且其中化合物II的Y2和Z2中的至少一者为-SH,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10可独立地为H、烷基、取
代的烷基、苯基、芳基;
R14为-NH2、-NHCO-CH3、-NHR17或-NR18R18
R15为-COOH、-COOR19
R11、R12、R13R16、R17、R18、R19可独立地为烷基、取代的烷基、苯基、芳基;
并且其中所述络合物的所述金属选自锌、铜和铁。金属络合物的非限制性示例可包括半胱胺锌络合物、L-半胱氨酸锌络合物、半胱氨酸酯锌和半胱氨酸锌/钠络合物。
本发明的组合物可包含有效量的金属络合物。本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约1:10、约1:100或约10:1的比率的多价金属盐与金属络合物。
含锌层状材料
该组合物包含有效量的含锌层状材料。含锌层状材料可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为不仅其中所有原子均掺入良好限定的层中的那些,而且其中在层之间存在称为隧道离子(A.F.Wells,“Structural InorganicChemistry”Clarendon Press,1975)的离子或分子的那些。含锌层状材料(ZLM)可具有掺入层中的锌和/或可作为隧道离子的组分。以下类别的ZLM代表了总类别中相对常见的示例,并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。ZLM可选自:水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物质也可包含于组合物中。天然ZLM也可存在,其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(例如页硅酸盐)含有离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得,或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。ZLM可为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状二元氢氧化物,其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi,EL,Pava,PC,Tronto,J,Valim,JB J.Colloid Interfac.Sci.2002,248,429-42)。
可制备另一类别的ZLM,称为羟基复盐(Morioka,H.,Tagaya,H.,Karasu,M,Kadokawa,J,Chiba,K Inorg.Chem.1999,38,4211-6)。ZLM可为符合式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1=3y)/n·nH2O的羟基复盐,其中两个金属离子(M2+)可以相同或不同。如果它们相同并且由锌表示,则该式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。后一式代表了(其中x=0.4)材料诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。ZLM可为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿,其中二价阴离子替换一价阴离子。这些材料还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
本发明的组合物可包含碱式碳酸锌。碱式碳酸锌的可商购获得的来源包括碱式碳酸锌(Cater Chemicals:Bensenville,IL,USA)、碳酸锌(Shepherd Chemicals:Norwood,OH,USA)、碳酸锌(CPS Union Corp.:New York,NY,USA)、碳酸锌(Elementis Pigments:Durham,UK)和碳酸锌AC(Bruggemann Chemical:Newtown Square,PA,USA)。碱式碳酸锌,商业上还可以称作“碳酸锌”或“碳酸锌碱性物”或“羟基碳酸锌”,为合成型式,由与天然存在的水锌矿类似的材料组成。理想的化学计量表示为Zn5(OH)6(CO3)2,但实际化学计量比可稍有不同,并且晶格中可掺有其它杂质。
本发明的组合物可包含有效量的含锌层状材料。本发明的组合物可包含按组合物的总重量计约0.001%至约10%、或约0.01%至约7%、或约0.1%至约5%含锌层状材料。
已发现,在类似于头皮皮脂流体的环境诸如橄榄油和油酸的混合物中,测得的可溶性吡啶硫酮的浓度随时间推移而降低。如表1所示,当将ZPT置于仅存在橄榄油的情况下时,所测量的可溶性吡啶硫酮的浓度在96h暴露时间内保持较高。然而,当包含脂肪酸(油酸)如存在于头皮皮脂流体中的那些时,在相同的时间段内仅65%的可溶性吡啶硫酮保留(实施例2)。许多去头皮屑制剂还包含除了ZPT以外的锌源,诸如碱式碳酸锌(ZC)。如实施例3所示,将ZC添加到人造头皮皮脂流体中的ZPT中仅对96h暴露后保留的可溶性吡啶硫酮的量具有微不足道的影响。实施例4-6示出当在相同条件下将氨基酸添加到ZPT中时,相对于ZPT+ZC,保留的可溶性吡啶硫酮的量可能略有增加。在锌络合的半胱胺的存在下,结果显著不同(实施例7)。包含半胱胺锌络合物完全抵消油酸的影响,并且结果与实施例1匹配。
表1
Figure BDA0003371544630000071
在实施例7中观察到的具有锌-硫醇络合物的正面影响在时间进程实验中进一步表现出。如表2所示,在人造头皮皮脂流体(橄榄油+油酸)中温育2天后,只有含有锌硫醇络合物的组合物(实施例14-17)表现出比本领域教导的组合物(实施例10)更高的可溶性吡啶硫酮浓度,并且该效果在温育7天后通常特别明显。预期ZPT、ZC和锌-硫醇络合物的组合对于可溶性吡啶硫酮在皮脂样氧化环境中的保留将是特别有利的。
表2
Figure BDA0003371544630000072
Figure BDA0003371544630000081
材料来源:
-ZPT:Lonza Group Chemicals
-橄榄油:Sigma Aldrich,目录号O1514
-油酸:Cremer Group,Cremerac OLS 70 Oleic Kosher
-碳酸锌:Brüggemann Chemical,Zinc Carbonate AC
-半胱胺:Sigma Aldrich,目录号30070
-L-半胱氨酸:Sigma Aldrich,目录号168149
-L-甲硫氨酸:Sigma Aldrich,目录号M9625
样品制备和分析
合成半胱胺锌络合物
在氮气下,在大约三分钟内向2-巯基乙胺盐酸盐(半胱胺盐酸盐,170g,1.50mol)的水(100mL)溶液中加入氢氧化钠(25%的水溶液,390mL,3.0mol)。然后,在室温下搅拌的同时,在40分钟内滴加硫酸锌七水合物(212g,737mmol)的水(270ml)溶液。将所得悬浮液在室温下搅拌21小时。
滤出产物,用水洗涤(四次,350ml)并干燥过夜(20毫巴,55℃)。得到半胱胺锌络合物(Zn(S-CH2-CH2-NH2)2,150g,,94%收率),为无色固体。通过1H NMR(d6-DMSO)用内标(环丁砜或磷酸三异丁酯)测定的含量表明产物具有>95%的强度。
元素分析:计算值:C,22.07%;H,5.56%;N,12.87%;实测值:C,21.9%;H,5.3%;N,13.1%。
1H NMR(d6-DMSO,400MHz):δ3.42(t,J=6Hz,2H),2.62(quint,J=6Hz,2H),2.44(t,J=6Hz,2H).
合成L-半胱氨酸锌络合物
在氮气下,在室温下向L-半胱氨酸(9.69g,80.0mmol)的水(200ml)溶液中加入硫酸锌七水合物(11.5g,40.0mmol)溶液。在搅拌的同时向所得澄清溶液中滴加氨水(25%,6.0mL,80mmol),此时沉淀出无色固体。将悬浮液在室温下搅拌18小时。
然后将所述混合物在100℃下加热一小时,使其冷却至室温,并且过滤。用热水(100mL)洗涤固体,然后用热乙醇(100mL)研磨,过滤,并且减压干燥。得到L-半胱氨酸锌络合物(Zn(S-CH2-CH(NH2)-CO2),6.43g,87%收率),为无色固体。
元素分析:计算值:C,19.53%;H,2.73%;N,7.59%;实测值:C,19.3%;H,2.9%;N,7.9%。
1H NMR(d6-DMSO,D2O,DCl,400MHz):δ4.26(t,J=6Hz,3.5H),3.13(dd,J=16Hz,6Hz,1H),3.00(dd,J=16Hz,6Hz,1H).
合成L-半胱氨酸乙酯锌络合物
在室温和氮气下,向L-半胱氨酸乙酯盐酸盐(19.0g,103mmol)的水(200mL)溶液中,加入硫酸锌七水合物(14.4g,50.0mmol)的水(100mL)溶液。然后在搅拌的同时滴加氨水(25%,16mL,0.21mmol),并且将所得悬浮液在室温下搅拌两小时。过滤悬浮液,用水洗涤固体(用50ml洗涤五次)并干燥(40℃,10毫巴)过夜。得到L-半胱氨酸乙酯锌络合物(Zn(S-CH2-CH(NH2)-CO2Et)2,分子量361.8g/mol;17.2g,95%收率),为无色固体。
元素分析:计算值:C,33.2%;H,5.57%;N,7.74%;实测值:C,32.2%;H,5.1%;N,7.8%。
1H NMR(d6-DMSO,400MHz):δ4.13(quart,J=7Hz,2H),3.97(br d,J=5Hz,2H),3.44(m,1H),2.70(dd,J=16Hz,4Hz,1H),2.57(dd,J=16Hz,6Hz,1H),1.22(t,J=7Hz,3H).
合成N-乙酰基-L-半胱氨酸锌倍半水合物络合物
在氮气下,在搅拌的同时,向N-乙酰半胱氨酸(32.7g,200mmol)的水(103mL)悬浮液中分批加入碳酸锌(25.3g,202mmol)。将混合物在室温下搅拌一小时,在硅藻土上过滤,并且将滤液在室温下保持20小时。将滤液用乙醇(200ml)稀释,用刮刀机械研磨,并且将悬浮液在室温下搅拌一小时。过滤并干燥(50℃,10mbar),得到N-乙酰基-L-半胱氨酸锌倍半水合物(Zn(S-CH2-CH(NH-COMe)-CO2)-1.5H2O;分子量253.58g/mol,39.4g,78%收率)。通过1H NMR用内标(3-甲基吡啶)测定的含量表明强度为99%。
元素分析:计算值:C,23.7%;H,3.98%;N,5.52%;实测值:C,23.6%;H,3.4%;N,5.8%。
1H NMR(D2O,400MHz):δ4.28(t,J=6Hz,1H),2.77(m,2H).
合成L-半胱氨酸锌/钠五水合物络合物
在室温和氮气下,向L-半胱氨酸(20.1g,166mmol)的水(20.3mL)悬浮液中加入氢氧化钠水溶液(2N,171mL,342mmol)。然后加入ZnCl2(11.1g,81.4mmol)的水(18.7mL)溶液。在室温下搅拌两小时后,将溶液过滤,并且用乙醇(440mL)稀释滤液。将所得悬浮液在室温下搅拌过夜。
将悬浮液过滤,并且用冷乙醇(100mL)洗涤固体,并且在室温下减压干燥两天。得到L-半胱氨酸锌/钠络合物五水合物(Zn(S-CH2-CH(NH2)-CO2Na)2-5H2O;分子量439.71g/mol,30.1g,84%收率),为无色固体。通过1H NMR用内标(环丁砜)测定的含量表明强度为92%。
元素分析:计算值:C,16.39%;H,4.58%;N,6.37%;实测值:C,16.1%;H,4.7%;N,6.8%。
1H NMR(D2O,400MHz):δ3.41(dd,J=8Hz,4Hz,1H),2.83(dd,J=13Hz,4Hz,1H),2.69(dd,J=13Hz,8Hz,1H).
通过遵循该程序生成实施例1-17中所示的数据。首先,形成可溶性ZPT的橄榄油原液。将过量的粒状ZPT与橄榄油混合,并且在室温下搅拌过夜。例如,将50mg ZPT与40mL橄榄油在箔包裹的玻璃容器中混合,然后在34℃波片培养箱上涡旋23小时。然后通过离心原液使所有粒状ZPT形成小球,并且使用随后所述的HPLC方法测量上清液中可溶性ZPT的量。该上清液称为得自本文的“可溶性ZPT原液”。
根据实施例,然后将可溶性ZPT原液的2.8g等分试样分装到干净的避光玻璃小瓶中,并且在小瓶中与所述其它成分混合。通过加入橄榄油或油酸,使每个小瓶达到4.0g液体质量。因此,含有油酸的样品具有70至30重量比的橄榄油与油酸。然后如果包含任何其它添加剂,则其以与可溶性ZPT约10X的重量比加入。将现在反映实施例组合物中所列的所有组分的样品在34℃波片培养箱上涡旋指定的时间,然后离心并通过HPLC分析上清液以测定可溶性吡啶硫酮的浓度。在示出多个时间点的实施例8-17中,从同一样品采集所报告的数据,简单地以多个增量对HPLC进行采样。保留的总可溶性吡啶硫酮的百分比通过将指定时间点处的值除以初始值来计算。
经由下列程序测定可溶性吡啶硫酮的浓度。将上清液的0.1mL等分试样与0.3mLDMSO混合,然后与添加有50mM K2HPO4的50mM的0.7mL0.05M EDTA溶液混合。快速涡旋混合,然后以250rpm涡旋20分钟。以13000rpm离心10分钟。小心地将0.6ml底部溶液吸移到1ml注射器中,该注射器连接到添加有60ul 1%PDS的过滤器。过滤到2ml样品小瓶中进行HPLC分析。
用配备有紫外线检测器的具有自动取样机或等同物的Agilent 1100HPLC评估制备用于上述分析的样品。所用的柱为Agilent Poroshell 120EC-C18 3.0×30mm,2.7微米,P.N.691975-302。流速为1.5mL/min,进样体积:2uL,检测器波长:236nm,运行时间:2.5min,溶剂A:0.1%磷酸,溶剂B:100%HPLC级乙腈,流动相:80%溶剂A和20%溶剂B,柱温:50C,并且检测样品速率:≥10Hz。
个人护理组合物组分
2-吡啶酚-N-氧化物材料
适用于本发明的2-吡啶酚-N-氧化物材料包括取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物材料或其盐。该材料的互变异构体例如1-羟基-2(1H)-吡啶酮包括在本发明范围内。取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物材料及其对应的互变异构形式1-羟基-2(1H)-吡啶酮示于下文中:
Figure BDA0003371544630000121
其中R1、R2、R3、R4基团独立地选自H、Cl、Br、I、F、NO、NO2和(CH2)nG,其中每个G独立地选自(O)mSO3M3、(O)mCO2M3、(O)mC(O)(R5)、(O)mC(O)N(R5R6)、(O)mCN、(O)m(R5)和N(R5R6),其中m为0或1,n为0至4的整数,R5和R6独立地选自H以及取代或未取代的C1-C12有机基团,并且M3选自H、取代或未取代的C1-C12有机基团、+N(R7R8R9R10)和1/q M’q+,其中M’选自带电荷q的碱金属和带电荷q的碱土金属,其中R7、R8、R9和R10独立地选自H以及取代或未取代的C1-C12有机基团,并且其中任何一对邻位基团R1与R2、R2与R3、R3与R4可结合在一起,以形成任选地被选自Cl、Br、I、F、NO、NO2、CN、(CH2)nG、以及它们的混合物的一个或多个基团所取代的另一个五-或六-元芳族或脂族环。合适的有机基团包括(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基和(C2-C12)炔基。有机基团可任选是取代的,并且合适的取代基包括羟基基团、羧基基团和氨基基团。2-吡啶酚-N-氧化物还被称为例如2-羟基吡啶-N-氧化物、2-吡啶酚-1-氧化物、或2-羟基吡啶-1-氧化物。
在某些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为根据上式的2-吡啶酚-N-氧化物材料或其互变异构体,其中R1、R2、R3、R4独立地选自H、Cl和(CH2)nG,其中G独立地选自(O)mSO3M3、(O)mCO2M3、(O)mC(O)(R5)、(O)mCN和(O)m(R5),其中m为0或1。在其它方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为根据上式的2-吡啶酚-N-氧化物材料,其中R1、R2、R3、R4独立地选自H、SO3M3和CO2M3。在其它方面,R1、R2、R3、R4独立地选自H、SO3M3和CO2M3,其中不超过一个R1、R2、R3、R4为SO3M3或CO2M3
在某些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物材料的盐。在这些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料中羟基基团的氢可被合适的电荷平衡阳离子取代。在这些方面,取代氢的阳离子的非限制性示例包括Na、Li+、K+、1/2Mg2+或1/2Ca2+、取代的铵(如C1-C6链烷醇铵、单乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA))、或它们的任何混合物。在某些方面,在溶液中,阳离子可与2-吡啶酚-N-氧化物或1-羟基-2(1H)-吡啶酮阴离子解离。
在某些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物材料。可用于本文的盐包括由多价金属钡、铋、锶、铜、锌、镉、锆、以及它们的混合物所形成的那些。
在一些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料选自:6-羟基-3-吡啶磺酸,1-氧化物(CAS191672-18-1);2-吡啶酚-1-氧化物(CAS 13161-30-3);2-羟基-4-吡啶羧酸,1-氧化物(CAS13602-64-7);5-乙氧基-2-吡啶酚,2-乙酸根,1-氧化物(CAS 51984-49-7);1-(3-羟基-2-氧代-4-异喹啉基)-乙酮(CAS 65417-65-4);6-羟基-3-吡啶羧酸,1-氧化物(CAS 90037-89-1);2-甲氧基-4-喹啉甲腈,1-氧化物(CAS 379722-76-6);2-吡啶羧酸,6-羟基-,1-氧化物(CAS 1094194-45-2);3-吡啶羧酸,2-羟基-,1-氧化物(CAS 408538-43-2);2-吡啶酚,3-硝基-,1-氧化物(CAS 282102-08-3);3-吡啶丙腈,2-羟基-,1-氧化物(193605-60-6);3-吡啶乙醇,2-羟基-,3-乙酸根,1-氧化物(CAS 193605-56-0);2-吡啶酚,4-溴-,1-氧化物(CAS170875-41-9);2-吡啶酚,4,6-二溴-,2-乙酸根,1-氧化物(CAS 170875-40-8);2-吡啶酚,4,6-二溴,1-氧化物(CAS 170875-38-4);2-吡啶酚,4-(2-氨基乙基)-,1-氧化物(CAS154403-93-7);2-吡啶酚,5-(2-氨基乙基)-,1-氧化物(CAS 154403-92-6);3-吡啶丙酸,α-氨基-6-羟基-,1-氧化物(CAS 134419-61-7);2-吡啶酚,3,5-二甲基,1-氧化物(CAS102074-62-4);2-吡啶酚,3-甲基-,1-氧化物(CAS 99969-07-0);2-吡啶酚,3,5-二硝基,1-氧化物(CAS 98136-47-1);2-吡啶酚,3,5-二溴-,1-氧化物(CAS 98136-29-9);2-吡啶酚,4-甲基-6-(2-甲基丙基)-,1-氧化物(CAS 91408-77-4);2-吡啶酚,3-溴-4,6-二甲基-,1-氧化物(CAS 91408-76-3);2-吡啶酚,4,5,6-三甲基-,1-氧化物(CAS 91408-75-2);2-吡啶酚,6-庚基-4-甲基-,1-氧化物(CAS 91408-73-0);2-吡啶酚,6-(环己基甲基)-4-甲基-,1-氧化物(CAS 91408-72-9);2-吡啶酚,6-溴-,1-氧化物(CAS 89284-00-4);2-吡啶酚,5-溴-,1-氧化物(CAS 89283-99-8);2-吡啶酚,3,5-二氯-4,6-二氟-,1-氧化物(CAS 33693-37-7);2-吡啶酚,3,4,5,6-四氯-,1-氧化物(CAS 32835-63-5);2-吡啶酚,6-甲基-,1-氧化物(CAS 14420-62-3);2-吡啶酚,5-硝基-,1-氧化物(CAS 14396-03-3);2-吡啶酚,4-甲基-5-硝基-,1-氧化物(CAS 13602-77-2);2-吡啶酚,4-氯-5-硝基-,1-氧化物(CAS 13602-73-8);2-吡啶酚,4-氯-,1-氧化物(CAS 13602-65-8);2-吡啶酚,4-硝基-,1-氧化物(CAS13602-63-6);以及2-吡啶酚,4-甲基-,1-氧化物(CAS 1952-64-3),以及它们的混合物。这些材料可商购自例如Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)和/或Aces Pharma(Branford,CT)。
在某些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为选自下列的2-吡啶酚-N-氧化物材料:2-羟基吡啶-1-氧化物;3-吡啶羧酸,2-羟基-,1-氧化物;6-羟基-3-吡啶羧酸,1-氧化物;2-羟基-4-吡啶羧酸,1-氧化物;2-吡啶羧酸,6-羟基-,1-氧化物;6-羟基-3-吡啶磺酸,1-氧化物;以及它们的混合物。
在某些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为选自下列的1-羟基-2(1H)-吡啶酮材料:1-羟基-2(1H)-吡啶酮(CAS 822-89-9);1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-3-吡啶羧酸(CAS677763-18-7);1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸(CAS l19736-22-0);1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-2-吡啶羧酸(CAS 94781-89-2);1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(CAS 50650-76-5);6-(环己基甲基)-1-羟基-4-甲基-2(1H)-吡啶酮(CAS29342-10-7);1-羟基-4,6-二甲基-2(1H)-吡啶酮(CAS 29342-02-7);1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮单乙醇胺(CAS 68890-66-4);1-羟基-6-(辛基氧基)-2(1H)-吡啶酮(CAS 162912-64-3);1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮乙醇胺盐(CAS41621-49-2);1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮(CAS 29342-05-0);6-乙氧基-1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸,甲酯(CAS 36979-78-9);1-羟基-5-硝基-2(1H)-吡啶酮(CAS 45939-70-6);以及它们的混合物。这些材料可从以下公司商购获得:例如Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)、Princeton Building Blocks(Monmouth Junction,NJ)、3BScientific Corporation(Libertyville,IL)、SynFine Research(Richmond Hill,ON)、Ryan Scientific,Inc.(Mt.Pleasant,SC),和/或Aces Pharma(Branford,CT)。
在某些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为根据下式的2-吡啶酚-N-氧化物材料或其互变异构体:
Figure BDA0003371544630000151
其中X是氧或硫部分,R是具有1至20个碳原子的取代或未取代的烃基团。可按照US5,675,013中公开的工序合成这类材料。
在某些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为根据下式的2-吡啶酚-N-氧化物材料或其互变异构体:
Figure BDA0003371544630000152
其中R'和R”独立地为氢或具有1至20个碳原子的取代或未取代的烃基团。可按照US 5,675,013中公开的工序合成这类材料。在某些方面,2-吡啶酚-N-氧化物材料为1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮单乙醇胺盐。
在本发明中,个人护理组合物可包含约0.1%至约10%的取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物材料。另选地,个人护理组合物可包含约0.3%至约3%的取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物材料。另选地,个人护理组合物可包含约0.5%至约2%的取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物材料。
去污表面活性剂
本发明能够以洗发剂、调理剂、或免洗型处理物的形式存在。洗发剂组合物可包含一种或多种去污表面活性剂,该去污表面活性剂向组合物提供清洁性能。一种或多种去污表面活性剂继而可包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利6,649,155;美国专利申请公布2008/0317698;和美国专利申请公布2008/0206355中,这些文献全文以引用方式并入本文。
去污表面活性剂组分在洗发剂组合物中的浓度应足以提供期望的清洁和发泡性能,并且一般在约2重量%至约50重量%、约5重量%至约30重量%、约8重量%至约25重量%、约10重量%至约20重量%、约5重量%、约10重量%、约12重量%、约15重量%、约17重量%、约18重量%、或约20重量%的范围内。
适用于组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921;2,486,922;和2,396,278中,这些文献全文以引用方式并入本文。
用于洗发剂组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙磺酸钠以及它们的组合。阴离子表面活性剂可为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
适用于本文洗发剂组合物中的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它个人护理清洁的那些。此类两性表面活性剂的浓度在约0.5重量%至约20重量%,和约1重量%至约10重量%的范围内。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中,这些文献全文以引用方式并入本文。
适用于洗发剂组合物中的两性去污表面活性剂包括被广义描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链的,并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。用于本发明洗发剂组合物中的示例性两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
适用于所述洗发剂组合物中的两性离子去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链的,并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。另外,可选择两性离子化物,诸如甜菜碱。
适用于洗发剂组合物中的其它阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或任选的附加表面活性剂的非限制性示例描述于McCutcheon的《Emulsifiersand Detergents》,1989年鉴,由M.C.Publishing Co.)出版和美国专利3,929,678、2,658,072;2,438,091;2,528,378中,这些文献全文以引用方式并入本文。
洗发剂组合物还可包含洗发剂凝胶基质、含水载体和本文所述的其它附加成分。
含水载体
洗发剂组合物包含第一含水载体。因此,洗发剂组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此,此类组合物通常将包含第一含水载体,所述第一含水载体以至少20重量%,约20重量%至约95重量%,或约60重量%至约85重量%的含量存在。第一含水载体可包含水,或水与有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面可包含水和最小限度的或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于洗发剂组合物中的第一含水载体包含水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙烷二醇。
A.阳离子表面活性剂体系
调理剂组合物的调理剂凝胶基质包含阳离子表面活性剂体系。阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂或者两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。阳离子表面活性剂体系可选自:单长链烷基季铵化铵盐;单长链烷基季铵化铵盐和二长链烷基季铵化铵盐的组合;单长链烷基酰胺基胺盐;单长链烷基酰胺基胺盐和二长链烷基季铵化铵盐的组合,单长链烷基酰胺基胺盐和单长链烷基季铵化铵盐的组合。
阳离子表面活性剂体系能够以按重量计约0.1%至约10%、约0.5%至约8%、约0.8%至约5%、以及约1.0%至约4%的水平包含在组合物中。
单长链烷基季铵化铵盐
可用于本文的单烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂是具有一条长烷基链的那些,该长烷基链具有约22个碳原子,并且可为C22烷基基团。连接到氮的其余基团独立地选自1至约4个碳原子的烷基基团,或者具有多至约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。
可用于本文的单长链烷基季铵化铵盐是具有式(I)的那些:
Figure BDA0003371544630000181
其中R75、R76、R77和R78中的一者选自22个碳原子的烷基基团,或者具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;其中R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自1至约4个碳原子的烷基基团,或者具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;并且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外,烷基基团还可包含醚键和/或酯键,以及其它基团诸如氨基基团。较长链烷基基团例如约22个或更多个碳的那些可为饱和或不饱和的。R75、R76、R77和R78中的一者可选自约22个碳原子的烷基基团,R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
此类单长链烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:二十二烷基三甲基铵盐。
单长链烷基酰胺基胺盐
单长链烷基胺也适合用作阳离子表面活性剂。脂肪族伯胺、脂肪族仲胺和脂肪族叔胺是可用的。尤其可用的是叔酰胺基胺,该叔酰胺基胺具有约22个碳的烷基基团。示例性叔酰胺基胺包括:二十二烷酰胺基丙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二甲基胺。本发明中可用的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺也可与以下酸联合使用,如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物;另外,可为l-谷氨酸、乳酸、和/或柠檬酸。本文中的胺可用酸中的任一种部分中和,其中胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2,和/或约1:0.4至约1:1。
二长链烷基季铵化铵盐
二长链烷基季铵化铵盐可与单长链烷基季铵化铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐组合。据信,与单独使用单烷基季铵化铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐相比,此类组合可提供易于冲洗感。在具有单长链烷基季铵化铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐的此类组合中,使用一定水平的二长链烷基季铵化铵盐,使得二烷基季铵化铵盐在阳离子表面活性剂体系中的重量%在约10%至约50%,和/或约30%至约45%的范围内。
可用于本文的二长链烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂为具有含约22个碳原子的两个长烷基链的那些。连接到氮的其余基团独立地选自1至约4个碳原子的烷基基团,或者具有多至约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。
可用于本文的二长链烷基季铵化铵盐是具有式(II)的那些:
Figure BDA0003371544630000191
其中R75、R76、R77和R78中的两者选自22个碳原子的烷基基团,或者具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;其中R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自1至约4个碳原子的烷基基团,或者具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;并且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外,烷基基团还可包含醚键和/或酯键,以及其它基团诸如氨基基团。较长链烷基基团例如约22个或更多个碳的那些可为饱和或不饱和的。R75、R76、R77和R78中的一者可选自22个碳原子的烷基基团,R75、R76、R77和R78中的其余部分独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
此类二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(C22)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称的二烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂。
B.高熔点脂肪族化合物
调理剂组合物的调理剂凝胶基质包含一种或多种高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物可具有25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解,在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于多于一种的类别,例如某些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而,给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制,而是为了便于分类和命名。此外,本领域的技术人员应当理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置,具有一定碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。不旨在将此类低熔点化合物包含在该部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于“International Cosmetic IngredientDictionary”,第五版,1993和“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”,第二版,1992中。
在多种高熔点脂肪族化合物中,脂肪醇适用于调理剂组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子,约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的并可为直链醇或支链醇。合适的脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
可使用高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。还可使用选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的单一的纯脂肪醇的化合物。本文所谓“纯的”意思是化合物具有至少约90%,和/或至少约95%的纯度。当消费者冲洗掉组合物时,这些单一的高纯度化合物提供从毛发上的优良的可冲洗性。
考虑到提供改善的调理有益效果,诸如向湿发施用期间的光滑感、柔软性和干发上的润湿感,高熔点脂肪族化合物可以按组合物的重量计约0.1%至约20%,或约1%至约15%,以及或约1.5%至约8%的水平包含在调理剂组合物中。
C.含水载体
调理剂组合物的调理剂凝胶基质包含第二含水载体。因此,调理剂组合物的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此,此类组合物通常将包含第二含水载体,所述第二含水载体以约20重量%至约95重量%,或约60重量%至约85重量%的含量存在。第二含水载体可包含水,或水与有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面可包含水和最小限度的或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于调理剂组合物中的第二含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙烷二醇。
附加组分
个人护理组合物可包括本文所述的洗发剂组合物、调理剂组合物和/或免洗型处理物,其可任选地包含一种或多种已知用于包括毛发护理组合物或个人清洁护理产品的个人护理组合物中的附加组分,前提条件是该附加组分与本文所述的基本组分物理和化学地相容,或换句话讲不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。此类附加组分最典型为描述于参考书诸如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992)中的那些。按个人护理组合物的重量计,此类附加组分的各个浓度可在约0.001重量%至约10重量%的范围内。
用于个人护理组合物中的附加组分的非限制性示例包括调理剂、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、以及维生素。
1.调理剂
个人护理组合物可包含一种或多种调理剂。调理剂包括用于向毛发或皮肤提供特定调理有益效果的材料。可用于本发明个人护理组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。可用于个人护理组合物中的合适的调理剂为特征通常为硅氧烷、有机调理油或它们的组合的那些调理剂,或者在含水表面活性剂基质中以其它方式形成液体、分散颗粒的那些调理剂。
按所述组合物的重量计,一种或多种调理剂以约0.01重量%至约10重量%,约0.1重量%至约8重量%,和约0.2重量%至约4重量%的含量存在。
硅氧烷调理剂
本发明的组合物可包含一种或多种硅氧烷调理剂。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、环状硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、和具有各种官能团的改性硅氧烷,该官能团诸如氨基基团、季铵盐基团、脂族基团、醇基团、羧酸基团、醚基团、环氧基团、糖或多糖基团、氟改性的烷基基团、烷氧基基团、或此类基团的组合。此类硅氧烷可溶于或不溶于含水(或非水)产品载体。在不溶性液体硅氧烷的情况下,聚合物可为乳化形式,其具有约10纳米至约30微米的液滴尺寸。
有机调理材料
本发明的组合物的调理剂还可包含单独或与其它调理剂诸如上述硅氧烷组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式,并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于:i)烃油;ii)聚烯烃;iii)脂肪酯;iv)氟化调理化合物;v)脂肪醇;vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-20 200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
有益剂
个人护理组合物还可包含一种或多种附加有益剂。有益剂包括选自以下的材料:去头皮屑剂、抗真菌剂、抗痒剂、抗菌剂、抗微生物剂、保湿剂、抗氧化剂、维生素、脂溶性维生素、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
本发明的个人护理组合物可呈现为典型的个人护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫、以及其它递送机制的形式。本发明的组合物可为毛发滋补剂、免洗型毛发产品诸如处理物、以及定型产品、洗去型毛发产品诸如洗发剂、以及处理产品;以及可施用到毛发的任何其它形式。
个人护理组合物一般由常规方法制备,诸如制备组合物的领域已知的方法。此类方法通常包括在一个或多个步骤中将各成分混合至相对均一的状态,可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。制备该组合物以便优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性材料的递送。个人护理组合物可为单相或单一产品,或者个人护理组合物可为单独的相或单独的产品。如果使用两种产品,则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间段内,诸如使用一种产品之后立即,或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。
实施例
非限制性示例
通过常规的配制方法和混和方法可制备以下实施例中举例说明的洗发剂组合物。除非另外指明,否则所有例示量以基于活性物质的重量百分比列出,并且除了微量材料以外,诸如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。除非另外指明,否则所有百分比均基于重量。
Figure BDA0003371544630000231
Figure BDA0003371544630000241
Figure BDA0003371544630000251
产品形式
本发明的个人护理组合物可呈现为典型的个人护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装体、球体、海绵、固体剂型、泡沫、以及其它递送机制的形式。本发明的组合物可为毛发滋补剂、免洗型毛发产品诸如处理物、以及定型产品、洗去型毛发产品诸如洗发剂、预洗产品、共洗产品、以及个人清洁产品和处理产品;以及可施用到毛发或皮肤的任何其它形式。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种个人护理组合物,所述个人护理组合物包含:
(a)吡啶硫酮的多价金属盐;
(b)金属络合物,所述金属络合物选自:
Figure FDA0003371544620000011
其中Y1、Y2、Z1、Z2选自如下基团:-NH2、-NHR11、-NR12R12、-NHCO-R20、-SH、-OR13、-O(C=O)-、磷酸根;
并且其中化合物I的Y1和Z1中的至少一者为-SH,
并且其中化合物II的Y2和Z2中的至少一者为-SH,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10可独立地为H、烷基、取代的烷基、苯基、芳基;
R14为-NH2、-NHCO-CH3、-NHR17或-NR18R18
R15为-COOH、-COOR19
R11、R12、R13 R16、R17、R18、R19可独立地为烷基、取代的烷基、苯基、芳基;
并且其中所述络合物的所述金属选自锌、铜和铁。
2.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,所述个人护理组合物包含:
(a)吡啶硫酮的多价金属盐;
(b)附加的锌化合物;以及
(c)金属络合物,所述金属络合物选自:
Figure FDA0003371544620000021
其中Y1、Y2、Z1、Z2选自如下基团:-NH2、-NHR11、-NR12R12、-NHCO-R20、-SH、-OR13、-O(C=O)-、磷酸根;
并且其中化合物I的Y1和Z1中的至少一者为-SH,
并且其中化合物II的Y2和Z2中的至少一者为-SH,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10可独立地为H、烷基、取代的烷基、苯基、芳基;
R14为-NH2、-NHCO-CH3、-NHR17或-NR18R18
R15为-COOH、-COOR19
R11、R12、R13 R16、R17、R18、R19可独立地为烷基、取代的烷基、苯基、芳基;
并且其中所述络合物的所述金属选自锌、铜和铁。
3.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述吡啶硫酮的多价金属盐为按所述组合物的重量计0.01%至5%,优选地其中所述吡啶硫酮的多价金属盐为按所述组合物的重量计0.5%至5%。
4.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述多价金属盐(或1-羟基-2-吡啶硫酮盐)为吡啶硫酮锌。
5.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述多价金属盐与金属络合物的比率为1:10,优选地其中所述多价金属盐与金属络合物的比率为1:100,优选地其中所述多价金属盐与金属络合物的比率为10:1。
6.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述金属络合物选自半胱胺锌络合物、L-半胱氨酸锌络合物、半胱氨酸酯锌、半胱氨酸锌/钠络合物、以及它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中含锌层状材料按所述组合物的重量计为0.01%至10%,优选地其中所述含锌层状材料按所述组合物的重量计为0.1%至7%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述含锌层状材料为碱式碳酸锌。
9.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,所述个人护理组合物还包含5%至50%的表面活性剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述个人护理组合物还包含一种或多种附加的调理剂,优选地其中所述一种或多种附加的调理剂为硅氧烷。
12.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述个人护理组合物还包含沉积聚合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述沉积聚合物为阳离子聚合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述个人护理组合物还包含一种或多种附加的有益剂。
15.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述一种或多种附加的有益剂选自:去头皮屑剂、抗真菌剂、抗痒剂、抗菌剂、抗微生物剂、保湿剂、抗氧化剂、维生素、脂溶性维生素、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
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