JPH07504911A - マイルドシャンプー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 マイルドシャンプー組成物 技術分野 本発明はシャンプープレミックス組成物と最終シャンプー組成物に関する。本発 明は上記マイルドシャンプー及びシャンプープレミックス組成物の製造方法にも 関する。

発明の背景 皮膚への刺激が少ないマイルドシャンプー組成物が大いに望ましい。従来のシャ ンプーは高レベルの過酷なアニオン系界面活性剤を含有している。これらの界面 活性剤は優れた起泡及びクリーニング特性を発揮することができる。しかしなが ら、それらは皮膚に浸透して、その本来の状態を破壊しつる。その結果少くとも 皮膚を荒らし及び／又は乾燥し、最終的には皮膚を発赤させて刺激を与えること がある。理想的なシャンプー組成物はヘアを清潔にする上で十分な起泡及びクリ ーニング効果を発揮し、同時に皮膚に刺激をほとんど又は全く与えなり旭。

これは乾燥した又は過敏性の皮膚を有する赤ん坊、小児又は大人に用いられるシ ャンプー組成物にとり特に必須である。

マイルドシャンプー組成物は一般的には当業界で周知であり、例えば１９８７年 １２月２３日付で公開された欧州特許出願第２５０１８１号；１９８６年３月２ ５日付で発行されたＦｕｉｉｉ　らの米国特許第４，５７８．２１６号；１９８ ８年２月２３日付で発行されたＶｅ＋ｄｉｃｃｈｉ。

の米国特許第４，７２６，９１５号、１９７８年４月２６日付で公開された英国 特許明細書第１，５０８，９２９号；１９８５年１１月６日付で公開された欧州 特許出願第１６０２６９号、１９８４年３月６日付で発行されたＧＩＩｔｈらの 米国特許第４．４３５．３００号；１９８４年１月１７日付で発行されたＶｅ＋ ｎｕｎｉｃｒの米国特許第４，４２６．３１０号；　１９７６年４月１３日付で 発行されたＶｅｒｄｉｃｃｈｉｏらの米国特許第３．９５０．４１７号；　１９ ８４年４月１７日付で発行されたＧＩＩｔｈらの米国特許第４．４４３．３６２ 号；　１９８７年３月３１日付で発行されたＰ＋ｅｓｌｏｎの米国特許第４．６ ５４，２０７号、１９８９年７月２５日付で発行されたＧｒｏｌｌｉｅｔらの米 国特許第４，８５１．１５４号；　１９８１年９月２９日付で発行されたＭｅｌ ｂＨの米国特許第４．２９２゜２１２号：　１９８２年５月１１日付で発行され たＳｏらの米国特許第４，３２９，３３４号明細書で開示されている。これらの 参考文献はマイルド性を示すために様々な界面活性剤組合せの使用について開示 している。これらの界面活性剤には、エトキシル化アルキルサルフェートのよう なマイルドなアニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤及 びそれらの様々な組合せがある。

１つの周知のマイルドシャンプーはジョンソンズ・ベビー・シャンプー（Ｉｏｈ ｎｓｏｎ’ｓ　Ｂｘｂ７　Ｓｈｕ＋ｐｏｏ）　（ジョンソン＆ジョンソン（Ｉｏ ｈｎｓｏｎ　Ａ　Ｉｏｈｎｓｏ’ｎ））である。この製品は比較的高レベルのノ ニオン系界面活性剤（ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート）と、そのクリーニン グ性能を増進する他のマイルドな界面活性剤（ベタイン、エトキシル化アルキル サルフェート、イミダシリン誘導両性物質及びエトキシル化アルキルカルボキシ レート）を含有している。

しかしながら、このようなマイルドシャンプー組成物の処方は、通常得られた組 成物が良好なりリーニング及び起泡効果かあるいは良好なマイルド性又は皮膚刺 激効果のいずれを示すかについて効力及びマイルド性の比較考慮上における試行 であり、良好なりリーニング及び起泡性をマイルド性及び低皮膚刺激性と組み合 わせることではない。

このため、本発明の目的は、泡の安定性、クリーミー性及び豊富さのいずれの点 に関しても起泡性のような良好な使用時特性を示し、同時に良好なりリーニング 及び皮膚マイルド効果も示すマイルドシャンプー組成物を提供することである。

そのシャンプーは、上記特性を示すことに加えて、真珠光沢とも称される快適な 美的外観を有することも好ましい。

シャンプー組成物に固有のコンディショニング効果もシャンプー組成物業界の状 況からみて望ましい。このような製品はときどきツーｅ仁ハワン（ｔｗｏ−ｉｎ −ｏｎｅ）シャンプーと呼ばれ、これは組成物が同一製品中にクリーニング及び コンディショニング双方の成分を含有していることを意味する。このような組成 物は、クリーニング成分が一般的にコンディショニング成分と適合しに（い傾向 にあることから、処方が困難である。このジレンマに対する１つの高度にうまい 解決法は、シャンプー組成物でシリコーン用のある懸濁剤と一緒に分散不溶性非 揮発性シリコーン物質を用いることであった。このような技術は１９８７年１１ 月３日付で発行されたＯｈらの米国特許第４，７０４．２７２号：　１９８８年 ５月３日付で発行されたＧｒａｔｅらの米国特許第４．７４１，８５５号；１９ ８４年６月５日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許第４，７８８．００６ 号明細書で開示されている。この技術は、ツー・イン・ワンシャンプーと明示し て市販されていないシャンプーで何らかのコンディショニング効果を示すために 、通常比較的低いシリコーンレベルで用いることもできる。これらの特許で言及 されているある懸濁剤のもう１つの効果は、真珠光沢を加えることでシャンプー の美的外観を改善するそれらの能力である。しかしながら、シャンプー組成物か らヘアコンディショニング性を発揮させるシリコーン物質の使用に伴う１つの問 題は、このような物質が一般的に組成物の起泡を抑制しがちなことである。シリ コーンがほとんどのアニオン系界面活性剤のような強い高起泡性界面活性剤と併 用されるならば、起泡性は過度に影響をうけないであろう。

しかしながら、このような物質がよりマイルドで強くない起泡性の界面活性剤と 併用されるならば、起泡性は消費者の観点からみて許容されないレベルまでかな り抑制されてしまう。

このため、本発明の他の目的は、優れた起泡及びクリーニング効果を示し、同時 に皮膚にマイルドであって、分散不溶性非揮発性シリコーンコンディショニング 剤の使用によりヘアコンディショニング性果を示すシャンプー組成物を提供する ことである。

アルキルサルフェート界面活性剤は優れた起泡性及びクリーニングを示せるが、 皮膚に過酷な傾向があり、したがってマイルドシャンプーを処方する上で助けに ならない。残念なことに、このようなアルキルサルフェートがないと、シャンプ ー中に懸濁剤を結晶形でいれることは困難である。シリコーン組成物を懸濁する 上で有効であるのは、懸濁剤が結晶網状構造の形態でシャンプー中に存在する場 合である。懸濁剤を結晶形で与えることは、良好な起泡性シャンプー処方を得る 上でも重要である。

皮膚にマイルドであるが、良好なりリーニング及び起泡特性を留めたふけ防止シ ャンプーを提供することも望まれる。好ましくは、そのシャンプーは亜鉛ピリジ ンチオン又は二硫化セレンのような粒状ふけ防止剤を含有する。これらの粒状ふ け防止剤は、安定な組成物を提供するために、シャンプーに懸濁されねばならな い。シリコーンを懸濁するために使用できる同タイプの懸濁剤は、ふけ防止剤を 懸濁する上でも好ましいことがわかった。

このため、過酷なアルキルサルフェート界面活性剤なしで懸濁剤と共に高起泡性 マイルドシャンプーを製造する際には、同様の困難性に再び出会うことになる。

これら及び他の目的は下記の詳細な記載から容易に明らかになるであろう。

他で指摘されないかぎり、すべてのパーセンテージは全組成物の重量により計算 され、すべての比率は重量ベースで計算されている。

本発明における組成物及びプロセスは、この出願で記載された必須及び任意の要 素及びステップを含むか、それらから本質的になるか又はそれらからなる。

発明の要旨 （ａ）約５〜約２０重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面 活性剤： （ｂ）約１〜約１０％の下記式のベタイン界面活性剤：（上記式中Ｒ工はＣ００ Ｍ及び ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓ０３Ｍからなる群より選択される基である； Ｒ２は低級アルキル又はヒドロキシアルキルである；Ｒ３は低級アルキル又はヒ ドロキシアルキルである；Ｒ４は水素及び低級アルキルからなる群より選択され る基である： Ｒ５は高級アルキル又はアルケニルである；Ｙは低級アルキル、好ましくはメチ ルである；ｍは２〜７の整数である； ｎは整数１又は０である； Ｍは水素又はカチオンである）； （ｃ）約２〜約１０重量％の下記式を有する両性界面活性剤： ある；Ｒ２は水素又はＣＨＣｏ　Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２０Ｈ又はｃＨ２ ｃＨｏｃＨ２ｃＨ２ｃｏ。

、　４ Ｍである。Ｒ１！水素、ｃＨ２ｃＨ２ｏＨ又はＣＣＨ２ＣＨ２０ｃＨ２ｃＨ２ｃ ｏｏである；２は００２Ｍ又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである；ｎは２又は３である；Ｍ は水素又はカチオンである）； Ｃｄ）約０．５〜約５重量％の結晶化懸濁剤；及び（ｅ）約６０〜約８５％の水 ； を含む組成物であって、その場合に上記組成物がアルキルサルフェートアニオン 系界面活性剤を実質上含有せず、しかも組成物が約１＝１〜約４：１、好ましく は約４＝３〜約３＝１、更に好ましくは約８＝５〜約７＝３の（り：　ｆｂ）＋ 　（ｃ）の重量比と、約１＝４〜約１：２５、好ましくは約に６〜約１：１８、 更に好ましくは約１：８〜約１：１３の（ｄ）全界面活性剤の重量比を有する、 マイルドで良好な起泡性及びクリーニング性のシャンプー組成物が本発明で提供 される。

また好ましくは、シャンプー組成物は少くとも約１５重量％、好ましくは少くと も約１６％、更に一層好ましくは少くとも約１７％、最も好ましくは少くとも約 １８％の全界面活性剤を含有する。

一般的には、本発明の好ましいシャンプー組成物は、アルキルエトキシル化アニ オン系界面活性剤、特定のイミダゾリニウムタイプ両性界面活性剤、高温でプレ ミックス中に溶解した後で溶液を冷却することにより結晶化されて結晶網状構造 を形成する懸濁剤（以下、“再結晶化懸濁剤“）及び本釣３０〜約７０％を含ん だシャンプープレミックス組成物から製造される。なお、シャンプープレミック ス組成物はアルキルサルフェートを実質上含有していない。これらのプレミック スは上記シャンプー処方物と処方業者に望まれるような他の処方物を製造するた めに用いることができる。

更に具体的には、好ましいシャンプープレミックス組成物は： ｆａ）少くとも約１０重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界 面活性剤； （Ｉｔ）少くとも約６重量％の下記式の両性界面活性剤：（上記式中Ｒ１はｃ− ｃ、好ましくはＣ−Ｃアルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又はＣＨ２Ｃ ０２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２Ｃ０２ＭＨ又はＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｍ である；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ又はＣＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ｃＨ２ＣＯ Ｏである；ｚは００２Ｍ又はＣＨ２００２Ｍである；ｎは２又は３、好ましくは ２である；Ｍは水素又はカチオンである）； （ｃｌ上記プレミックス組成物中で再結晶化された懸濁剤約２〜約１５重量％； 及び （ｄｌ約３０〜約７０％の水； を含み、その場合に上記プレミックスは約２；３〜約３：１の（１）　：　（ｂ ）の重量比、約１：１〜約１：６の（Ｃ）；存在する全界面活性剤の重量比及び 約１＝２〜約１．１５の（ｃ）・（ｄ）の重量比を有し、しかも上記プレミック ス組成物はアルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有していない 。

本発明は前記のようなシャンプープレミックスを含み、更に追加レベルの必要な 界面活性剤又は場合により他の界面活性剤（但し好ましくは、シャンプーは皮膚 に過酷なアルキルサルフェート又は他の成分を実質上含有していない）；好まし い不溶性非揮発性シリコーンのようなコンディショニング剤−粒状で可溶性のふ け防止剤を含めたふけ防止剤；起泡増進剤、好ましくはポリクォータニウム１０ 又は他の皮膚にマイルドな非アミド起泡増進剤；着色溶液；香料；保存剤；シャ ンプー組成物で有用な他の成分：又はそれらの混合物を含んだシャンプー組成物 も提供する。

本発明は： （ｉｌ　（！ｌ　少くとも約１０重量％のアルキルエトキシル化サルフェートア ニオン系界面活性剤； （ｂ）少くとも約６重量％の下記式の両性界面活性剤：（上記式中ＲはＣ−Ｃア ルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又はＣＨＣＯＭである；Ｒ３はＣＨ２ ＣＨ２０Ｈ又はＣＨ２ＣＨｏｃＨ２ｃＨ２ｃｏ。

Ｍである；Ｒ″は水素、ＣＨＣＨＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＯｏＭ である；ｚはＣ０２Ｍ又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである：ｎは２又は３である：Ｍは水 素又はカチオンである）；及び（ｃ）約３０〜約７０重量％の水； を含んだ溶液を調製し、 （１ｆ）プレミックスの約２〜約１５重量％の懸濁剤を溶液に加え（その場合に 上記溶液は加熱されて、上記懸濁剤は溶解された形で与えられる）； （ｉ　ｉ　ｉ）溶解された懸濁剤を結晶形で与えるために上記組成物を冷却する ； ステップからなるシャンプープレミックス組成物の製造方法も提供し、その場合 に上記プレミックスは約２＝３〜約３：１の（ａｌ　：　（ｂ）の重量比、約１ ：１〜約１＝６の懸濁剤、存在する全界面活性剤の重量比及び約１：２〜約１＝ １５の懸濁剤：水の重量比を有し、しかも上記プレミックス組成物はアルキルサ ルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有しないように製造される。

本発明のもう１つの面において、プレミックスのｐＨは、溶解された懸濁剤を結 晶形で与える前に、上記両性界面活性剤のカルボキシレートの平均ｐＫ　のｐＨ 約２．０以内、更に好ましくはｐＨ約１．５以内、最も好ましくはｐＨ約１．０ 以内に低下させる。

上記発明の目的に合致することに加えて、本発明のシャンプー及びシャンプープ レミックスは優れた真珠光沢を有することによっても特徴付けできる。

本発明はその好ましい態様を含めて、下記発明の具体的な説明のところで更に詳 細に記載されている。

発明の詳細な説明 本発明の組成物の必須並びにある好ましい及び任意成分は以下で記載されている 。

アルキルエトキシル化サルフェート 本発明のシャンプー組成物は少（とも約５重量％、通常約５〜約２０％、好まし くは約６〜約１７％、更に好ましくは約７〜約１５％のアルキルエトキシル化サ ルフェートアニオン系界面活性剤を含む。このようなシャンプーを製造する上で 好ましいシャンプープレミックスは約１０〜約２５％、好ましくは約１２〜約２ ３％、更に好ましくは約１４〜約２０％の上記界面活性剤を含む。

これらのタイプの界面活性剤は当業界で周知である。それらは典型的には式ＲＯ （ＣＨＯ）　５０３Ｍを有２４　ｘ し、ここでＲは炭素原子約８〜約２４のアルキル又はアルケニルであり、又は好 ましくは１〜１２であり、Ｍはアンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリエ タノールアミンのような水溶性カチオンである。有用なアルキルエトキシル化サ ルフェートはエチレンオキシドと炭素原子約８〜約２４を有する一価アルコール 類との縮合生成物である。好ましくは、Ｒは炭素原子約１０〜約１８を有する。

アルコール類は脂肪、例えばココナツ油又は獣脂に由来しても、あるいは合成で あってもよい。ラウリルアルコールとココナツ油に由来する直鎖アルコール類が 本発明では好ましい。このようなアルコール類は典型的には約１〜約１２、好ま しくは約２〜約６、更に好ましくは約３モル割合のエチレンオキシドと反応せし められ、上記制限内で、得られた、アルコール１モル当たり例えば平均モル数の エチレンオキシドを有する分子種の混合物が硫酸化及び中和される。

本発明で用いられるアルキルエトキシル化サルフェートの具体例は、ココナツア ルキルトリエチレングリコールエトキシル化サルフェート、獣脂アルキルトリエ チレングリコールエトキシル化サルフェート及び獣脂アルキルへキサオキシエチ レンサルフェートのナトリウム及び／又はアンモニウム塩である。典型的にはア ルキルエーテルサルフェートは個々の化合物の混合物からなり、その混合物は好 ましくは炭素原子約１０〜約１６の平均アルキル鎖長とエチレンオキシド約２〜 約６、特に約３モルの平均エトキシル化度を有する。主に１〜約６の範囲内、特 に約３のエトキシル化レベルを有するもののような狭範囲のアルキルエトキシレ ートサルフェートが特に好ましい。

両性界面活性剤 両性界面活性剤は組成物の約２〜約１０重量％、好ましくは約２〜約８％、更に 好ましくは約２，５〜約６％のレベルで本発明のシャンプー組成物中に存在する 。両性界面活性剤はプレミックスの少くとも約６重量％、好ましくは約８〜約１ ８％、更に好ましくは約９〜約１５％のレベルで好ましいシャンプープレミック ス組成物で用いられる。本発明の必須両性界面活性剤は下記式Ｉで表される： 上記式中ＲはＣ−Ｃ，好ましくはＣ−Ｃアルキル又はアルケニルである；Ｒ２は 水素又は素、ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ又はＣＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯである ；ｚはＣＯＭ又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである；ｎは２又は３、好ましくは２である； Ｍは水素あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムのようなカ チオンである。“アルカリ金属”の例にはリチウム、ナトリウム及びカリウムが ある。“アルカリ土類金属”の例にはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、 ストロンチウム及びバリウムがある。このタイプの界面活性剤は時にはイミダシ リンタイプ両性界面活性剤として分類されるが、それは必ずしもイミダシリン中 間体から直接又は間接的に誘導されなくてもよいと認識されるべきである。

このタイプの適切な物質は商品名ミラノール（ＭＩＲＡＮＯＬ）として市販され 、各種の複合混合物を含むと理解されており、Ｒ２に水素を有することができる 種に関してはｐＨに依存してプロトン化及び非プロトン化種として存在できる。

すべてのこのようなバリエーション及び種類は式■に包含されることが意味され ている。

式■の好ましい両性界面活性剤はモノカルボキシレート及びジカルボキシレート である。これら物質の例にはココアンホカルボキシプロビオネート、ココアンホ カルボキシプロピオン酸、ココアンホカルボキシグリシネート（別にココアンホ ジアセテートと称される）及びココアンホアセテートがある。

本組成物の両性界面活性剤成分を供給する具体的な市成製品には、商品名ミラノ ールＣ２Ｍ　Ｃ０ＮＣ，Ｎ、　Ｐ、、ミラノールＣ２Ｍ　Ｃ０ＮＣ，Ｏ，Ｐ、、 ミラノールＣ２Ｍ　ＳＦ、ミラノールＣＭスペシャル（ミラノール社）：アルカ テリック（ＡＬＫＡＴＥＲＩＣ）　２ＣＩＢ　（アルカリル・ケミカルズ（＾Ｉ ｋａ＋１ｌＣｈｅ＋ａｉｃｘｌｓ）　）　；アンホタージ（ＡＭＰ）ＩＯＴＥＲ ＧＥ）　Ｗ−２（ｏンザ社（１，ｏｎ２ｘ、　Ｉｎｃ、　））　；モナテリック （ＭＯＮＡＴＥＲＩＣ）　ＣＤｌ−３８、モナテリックＣ３Ｈ−３２（モナ・イ ンダストリーズ（ＭＯＩＩ１１＋ｄａｓｊｒｉｃｓ）　）　；レウォテリック（ ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ）　ＡＭ−２ＣＣレウｔ’ケミカル・グループ（Ｒｅｖｏ　 Ｃｈｅｍｉｃｘｌ　Ｇ＋ｏｏｐ）　）　；シェルコテリック（ＳＣＨＥＲＣＯＴ ＥＲＩＣ）ＭＳ−２（シェア・ケミカルズ（Ｓｃｈｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃｌｌｓ） ）として販売されるものがある。

ベタイン界面活性剤 シャンプー組成物は通常約１〜約１０％、好ましくは約２〜約８％、更に好まし くは約２．５〜約６％のベタイン界面活性剤を含む。

本発明のベタイン界面活性剤は下記式を有する化合物で表される： 上記式中二 ＲはＣ００Ｍ及びＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓ０３Ｍからなる群より選択される基であ る； Ｒ２は低級アルキル又はヒドロキシアルキルである；Ｒ３は低級アルキル又はヒ ドロキシアルキルである；Ｒ４は水素及び低級アルキルからなる群より選択され る基である； Ｒ５は高級アルキル又はアルケニルである；Ｙは低級アルキル、好ましくはメチ ルである；ｍは２〜７、好ましくは２〜３の整数である；ｎは整数１又は０であ る； Ｍは水素、あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムのような 前記されたカチオンである。

６低級アルキル”又は“ヒドロキシアルキル”という用語は、例えばメチル、エ チル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチル等のよ うな１〜約３の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基及び置換 炭化水素基を意味する。“高級アルキル又はアルケニル”という用語は、例えば ラウリル、セチル、ステアリル、オレイル等のような約８〜約２０の炭素原子を 有する直鎖又は分岐鎖飽和（即ち、“高級アルキル”）及び不飽和（即ち、′高 級アルケニル”）脂肪族炭化水素基を意味する。“高級アルキル又はアルケニル ”という用語には、エーテル又はポリエーテル結合鎖のような１以上の中間結合 鎖、あるいはヒドロキシル又はハロゲン基のような非官能性置換基を含んでいて もよく、基が疎水性のままである基の混合体も含むことが理解されるべきである 。

本発明で有用なｎがゼロである式１１の界面活性剤ベタイン類の例には、ココジ メチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン 、ラウリルジメチル−α−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキ シメチルベタイン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベ タイン、ステアリルビス（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン 、オレイルジメチル−γ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリルビス（２−ヒ ドロキシプロピル）−α−カルボキシエチルベタイン等のようなアルキルベタイ ン類がある。スルホベタイン類はココジメチルスルホプロピルベタイン、ステア リルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル） スルホプロピルベタイン等で代表される。

本発明で有用な界面活性剤アミドベタイン類及びアミドスルホベタイン類は、ｎ が１で、その他が上記例と一致する式Ｉ＋の化合物で例示される。本発明で有用 なｎが１である式１１の界面活性剤ベタイン類の例には、ココアミドジメチルカ ルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、 セチルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドビス（２−ヒ ドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ココアミドビス（２−ヒドロキシ エチル）カルボキシメチルベタイン等のようなアミドカルボキシベタイン類があ る。アミドスルホベタイン類はココアミドジメチルスルホプロピルベタイン、ス テアリルアミドジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルアミドビス（２−ヒ ドロキシエチル）スルホプロピルベタイン等で代表される。

本発明で好ましいベタインは、界面活性剤アミドカルボキシベタイン類及びアミ ドスルホベタイン類からなる群より選択されるものである。更に好ましいベタイ ンは界面活性剤アミドカルボキシベタイン類、特にゴールドシュミット社（Ｇｏ ｌｄｓｃｈｍｉｄｌ　Ｃｏ、）から商品名テゴベタイン（Ｔｅｇｏｂｅｊａｉｎ ａｌ　Ｆとして及びヘキストーセラニーズ（Ｈｏｅｃｈｓ＋−Ｃｅｌｚｎｅｓｅ ｌから商品名ゲナゲン（Ｇｅｎｘｇｅｕ）　ＣＡ　Ｂとして販売されるココアミ ドジメチルカルボキシメチルベタインである。これらの最も好ましいベタイン類 は下記式を有する： 上記式中Ｒ′　はＣ−Ｃアルキル基から選択され、Ｍは前記と同義である。一般 的に、本発明の好ましいベタイン類は低レベルで残留アミド及びモノクロロ酢酸 ナトリウムを有するだけである。

懸濁剤 本組成物で有用な懸濁剤には、結晶形で本発明の組成物中に存在しうるちのを含 む。非揮発性不溶性シリコーン液及び／又は粒状物質（例えば、粒状ふけ防止剤 ）を懸濁させる上で有用な他の懸濁剤も使用できる。好ましい結晶懸濁剤はアシ ル誘導体及びアミンオキシド類、特にシャンプープレミックス溶液に溶解させて から冷却時に再結晶化させることができるアシル誘導体である。これらの物質は 長鎖（例えば、Ｃ−Ｃ，好ましくはＣ−Ｃ）脂肪族基を有し、即ち長鎖アシル誘 導体物質及び長鎖アミンオキシド類と、このような物質の混合物である。この懸 濁剤は本発明のシャンプー組成物中に約０．５〜約５％、好ましくは約１〜約４ ％、最も好ましくは約１〜約３％のレベルで、本発明のシャンプープレミックス 中に約２〜約１５重量％、好ましくは約４〜約１２％、更に好ましくは約５〜約 ９％のレベルで存在する。

不溶性物質を支える網状構造を与えることに加えて、本発明の懸濁剤は組成物に 真珠光沢も付与できる。シリコーンコンディショニング剤及び粒状物質（例えば 、ふけ防止剤）のような不溶性物質を組成物中に含有させることが好ましいが、 懸濁を要する不溶性物質を含有せずに本発明の懸濁剤を含有した組成物も本発明 では考えられる。このような組成物は、改良された美的外観、即ち真珠光沢と共 にマイルド性と良好なりリーニング及び起泡性を組合せることで、なお効果があ がる。

適切な懸濁剤の例は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８８年５月３日 付で発行されたＧｔｏＨ及びＲｕ５ｓ＠ｌｌの米国特許第４．７４１．８５５号 明細書で記載されている。本発明で使用に適した懸濁剤としては、好ましくは炭 素原子約１４〜約２２、更に好ましくは炭素原子１６〜２２を有する脂肪酸のエ チレングリコールエステルがある。エチレングリコールステアレート、モノ及び ジ双方のステアレート、特に約７％以下のモノステアレートを含有したジステア レートが更に好ましい。

有用とわかった他の懸濁剤には、好ましくは炭素原子約１６〜約２２、更に好ま しくは炭素原予約１６〜１８を有する脂肪酸のアルカノールアミド類がある。好 ましいアルカノールアミド類はステアリルモノエタノールアミド、ステアリルジ ェタノールアミド、ステアリルモノイソプロパノ−ルアミド及びステアリルモノ エタノールアミドステアレートである。他の長鎖アシル誘導体には、長鎖脂肪酸 の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート）；グ リセリルエステル（例えば、グリセリルジステアレート）及び長鎖アルカノール アミド類の長鎖エステル（例えば、ステアラミドジェタノールアミドジステアレ ート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）がある。上記の好まし い物質に加えて、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル（長鎖アミンオ キシド及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドも懸濁剤として用いてよい。

懸濁剤には、アルキル（Ｃ−Ｃ）ジメチルアミンオキシド、例えばステアリルジ メチルアミンオキシドのような長鎖アミンオキシドもある。組成物が界面活性剤 であるアミンオキシド又は長鎖アシル誘導体を含有する場合、少くともそれらの 一部が結晶形で存在するのであれば、懸濁機能はこのようなアミンオキシド又は アシル誘導体によって得ることもでき、追加の懸濁剤は不要になるかもしれない 。

使用できる他の長鎖アシル誘導体には、Ｎ、Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香 酸及びそれらの可溶性塩（例えば、Ｎａ及びに塩）、特にこのグループのＮ、Ｎ −ジ（水素付加）ＣＣ及び獣脂アミド安息香酸種があ１６ゝ　１８ す、これらはステパン社（Ｈｅｐａｎ　Ｃｏｍｐａｎ７）　（ノースフィールド 、イリノイ、ＵＳＡ）から市販されている。

懸濁剤は本発明のシャンプー組成物にシリコーン物質、粒状ふけ防止剤又は他の 粒状物質を懸濁させる上で役立ち、製品に真珠光沢を与える。

懸濁剤は、界面活性剤プレミ・ソクス中懸濁剤の融点以上の温度で前記成分を含 有した溶液中にそれを溶解させることにより本発明のシャンプー組成物・ソクス 中に配合できる。次いで、懸濁剤は典型的には結晶化を誘導する上で十分な温度 まで溶液を冷却することにより再結晶化される。これを容易にするためには、溶 液のｐＨは７以下であることが好ましい。本発明の特に好ましい面において、ｐ Ｈは懸濁剤を結晶形で与える前に、前記両性界面活性剤のカルボキシレートの平 均ｐＫ　のｐＨ約２．０以内、更に好ましくはｐＨ約１．５以内、最も好ましく はｐＨ約１．０以内に低下させる。一般的に、ココアンホアセテート及びココア ンホジアセテートのような好ましい態様において、ｐＨは７．０〜約４．０、更 に好ましくは約４．５〜約６．５のレベルに調整される。未調整溶液のｐＨは通 常それより高＜、ｐＨ調整に関して公知の技術に従い酸の添加により下げること ができる。適切なｐＨ調整剤には塩酸、クエン酸、硫酸等、好ましくは塩酸及び クエン酸がある。

水 本発明のシャンプー組成物は水も含む。通常、組成物は約５０〜約９０％、好ま しくは約６０〜約８５％、更に好ましくは約６５〜約８０％の水を含有する。

シャンプー組成物を製造する上で本発明で好ましく用いられるシャンプープレミ ックスは、プレミックスの約３０〜約７０重量％、好ましくは約４５〜約６５％ のレベルで水を含有する。

本発明のシャンプープレミックス組成物は、約２＝３〜約３＝１、好ましくは約 １＝１〜約５＝２のアルキルエトキシル化サルフェート：式（１）の両性界面活 性剤の重量比、約１＝１〜約に６、好ましくは約２：３〜約１＝５の懸濁剤：全 界面活性剤の重量比及び約１：２〜約１：１５、好ましくは約１：４〜約１：１ ２、更に好ましくは約１：６〜約１：１２の懸濁剤：水の重量比で更に特徴付け られる。

本発明のシャンプー及びプレミックスは、アルキルサルフェート界面活性剤を実 質上含有していない。それは市販アルキルエトキシル化サルフェート原料物質中 に存在しているため、通常わずかなアルキルサルフェートが存在するようになる と認識されている。例えば、市販アルキル（３）エトキシル化サルフェートは典 型的には約２０重量％のアルキルサルフェート、市販アルキル（２）エトキシル 化サルフェートは約２５〜約４０％のアルキルサルフェートを含有している。本 発明の目的から、アルキルサルフェートを実質上含有しないためには、本発明の 組成物は、２．５以上の平均エトキシレートレベルのとき約０．３５以下、好ま しくは約０．３０以下、更に好ましくは約０．２５以下のアルキルサルフェート ：アルキルエトキシル化サルフェート重量比を有しているべきである。２．５未 満の平均エトキシレートレベルのアルキルエトキシル化サルフェートの場合、そ の比率は約０．４０以下、好ましくは約０．３５以下、更に好ましくは約０．３ ０以下、最も好ましくは約０．２５以下であるべきである。追加量のアルキルサ ルフェートはアルキルエトキシル化サルフェートに本来存在するもの以外には加 えられないことが好ましい。本発明のプレミックスから得られるシャンプー組成 物も、前記のようなアルキルサルフェートを実質上含有しないことが好ましい。

ア、ルキルサルフエート：アルキルエトキシル化サルフェート重量比を下げるた めには狭範囲エトキシレートの使用が好ましい。“狭範囲エトキシレート”とは 、アルキルサルフェート及び場合により望ましいエトキシル化範囲外のアルキル エトキシル化サルフェートを減少させるように処理されたアルキルエトキシル化 サルフェート界面活性剤に関する。狭範囲エトキシレートの使用は、約０．２又 は更に約０．１以下の低いレベルも含めて本発明の好ましいレベルまでアルキル サルフェート：アルキルエトキシル化サルフェート重量比を下げるために使用で きる。

皮膚にとり過酷である又は過度の目刺激を起こすアミド起泡増進剤（例えば、コ コモノエタノールアミド、ＣＭＥＡ）のような他の成分は本発明のプレミックス 又はシャンプー組成物に加えられないことも好ましい。

シャンプープレミックスの製造方法 好ましいシャンプープレミックスは： （ｉ）　（１）少くとも約１０重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニ オン系界面活性剤； （ｂｌ少くとも約６重量％の下記式の両性界面活性剤：ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ又はＣ Ｈ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｍである；Ｒ４は水素、ＣＨＣＨ２０Ｈ又はＣＨ ＣＨＯＣＨＣＨ２Ｃ００Ｍである；ＺはＣｏ　Ｍ又はＣＨＣ０２Ｍである；ｎは ２又は３である；Ｍは水素又は前記のようなカチオンである）；及び（ｃ）約３ ０〜約７０重量％の水： を含んだ溶液を調製し、 （１１）プレミックスの約２〜約１５重量％の懸濁剤を溶液に加え（その場合に 上記溶液は加熱されて、上記懸濁剤は溶解された形で与えられる）；溶解された 懸濁剤を結晶形で与えるために上記組成物を冷却するニステップからなるプロセ スに従い製造でき、その場合に上記プレミックスは約２：３〜約３：１の（１＋ ・（ｂ）の重量比、約１＝１〜約に６の懸濁剤：存在する全界面活性剤の重量比 及び約１＝２〜約１：１５の懸濁剤：水の重量比を有し、しかも上記プレミック ス組成物はアルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有しないよう に製造される。好ましい比率はプレミックス組成物に関して前記された場合と同 様である。

典型的には、溶液は結晶形で加えられた懸濁剤を溶解させるために、約６０〜約 ８５℃、好ましくは約６５〜約８０℃に加熱される。一方、溶液は懸濁剤が溶解 され又は溶解し続、ける上で十分な温度まで最初に加熱され、しかる後懸濁剤が 溶解又は結晶いずれかの形でそれに添加できる。本明細書で用いられるように、 “溶解された”懸濁剤、“溶解された形”の懸濁剤及び懸濁剤を“溶解する”と は、懸濁剤の可溶化、乳化及び／又は溶融を含めた意味である。要求される温度 は、選択される具体的な界面活性剤及びレベルと、具体的な懸濁剤のレベル及び 選択に応じて変わる。これらのファクターはプレミックスが結晶化を誘導するた めに冷却されねばならない温度にも影響を与える。例えば、アルキルエトキシル 化サルフェートのレベルが高くなり及びイミダゾリニウムのレベルが低くなるほ ど、通常もつと低い結晶化温度を要する。典型的には、組成物は約１５〜約６０ ℃、好ましくは約２０〜約５５℃、更に好ましくは約２０〜約４５℃に冷却され る。

好ましい態様において（懸濁剤を再結晶化させる前の）溶液のｐＨは約７以下、 好ましくは約４〜約７である。

未調整溶液のｐＨは通常それより高く、ｐＨ調整に関して公知の技術に従い酸の 添加により下げることができる。

適切なｐＨ調整剤には塩酸、クエン酸、硫酸等、好ましくは塩酸及びクエン酸が ある。本発明の特に好ましい面において、ｐＨは懸濁剤を結晶形で与える前に、 前記両性界面活性剤のカルボキシレートの平均ｐＫ　のｐＨ約２．０以内、更に 好ましくはｐＨ約１．５以内、最も好ましくはｐＨ約１．０以内に低下させる。

一般的に、ｐＨはココアンホアセテート及びココアンホジアセテートのような好 ましい態様において７．０〜約４．０、更に好ましくは約４．５〜約６．５のレ ベルに調整される。

本発明のシャンプープレミックス組成物はクリーニング目的に直接利用できる。

好ましくは、それは前記のようにシャンプー組成物中に処方され、上記シャンプ ーはプレミックス中に含有されるタイプの追加界面活性剤、他の界面活性剤とシ ャンプーの処方で有用な他の成分も場合により含有する。本発明のプレミックス は他のシャンプー処方を製造するために用いることもできる。好ましくは、加え られる成分は皮膚にひどい過酷さを示さない。好ましいシャンプー組成物は、低 い又は本質的１．こゼロレベル（好ましくは約５％以下、更に好ましくは約３％ 以下、更に一層好ましくは２％以下）のアルキルサアルフエートを有する。本発 明の組成物は、低い又は本質的にゼロレベルの他の皮膚に過酷な界面活性剤も有 することが好ましい。好ましくは、存在する上記の過酷な成分はエトキシル化プ ロセスで生じる自然分布からきて、他には加えられないが、但しそれらは上記制 限内で存在するかぎりにおいてである。更に、本発明のシャンプー組成物及びシ ャンプープレミックスは、好ましくは低い又は本質的にゼロレベル（好ましくは 約０．５％以下、更に好ましくは０％）のアミド起泡増進剤を有する。

追加成分 好ましい処方において、本発明はシャンプープレミックスと不溶性ノニオン系シ リコーンコンディショニング剤、皮膚にマイルドな起泡増進剤、ふけ防止剤又は それらの組合せを含んだシャンプーを提供する。例示の追加組成物成分は以下で 記載されている。

使用できる追加成分としては、他のアニオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤 と、双極性及びカチオン系界面活性剤、追加量の前記界面活性剤がある。

アニオン系界面活性剤 アニオン系界面活性剤の適切な種類は下記一般式の水溶性有機塩である： Ｒ−３ｏ　−Ｍ 上記においてＲ１は炭素原子約８〜約２４、好ましくは約１２〜約１８を有する 直鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基からなる群より選択される１Ｍはカチオン である。

重要な例は、漂白及び加水分解を含めて公知のスルホン化法に従い得られる、炭 素原子約８〜約２４、好ましくは炭素原子約１２〜約１８を有するイソ−、ネオ −及びｎ−パラフィン類を含めたメタン系列の炭化水素とスルホン化剤、例えば ５ＯＨＳＯ発煙硫酸との有３ゝ　２　４ゝ 機硫酸反応生成物の塩である。アルカリ金属及びアンモニウムスルホン化Ｃパラ フィン類が好ましい。

＋２−１８ 本発明の用語内に属するアニオン系界面活性剤の追加例はイセチオン酸でエステ ル化されかつ水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物（例えば脂肪酸 はココナツ油に由来する）；メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウム又はカ リウム塩（脂肪酸は例えばココナツ油に由来する）である。この種類の他のアニ オン系合成界面活性剤は、米国特許第２．４８６．９２１号、第２゜４８６．９ ２２号及び第２，３９６，２７８号明細書で記載されている。

更に他のアニオン系界面活性剤としてはサクシナメート類として表示される種類 がある。この種類にはＮ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸二ナトリウム、 Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド 酸四ナトリウム；スルホコハク酸ナトリウムのシアミルエステル；スルホコハク 酸ナトリウジオクチルエステルのような界面活性剤がある。

本発明で利用できる他の適切なアニオン系界面活性剤は約１２〜約２４の炭素原 子を有するオレフィンスルホネート類である。１オレフインスルホネート類”と いう用語は、非錯体化三酸化イオウによるα−オレフィン類のスルホン化、しか る後その反応で形成されたいかなるスルホン類も加水分解されて対応ヒドロキシ −アルカンスルホネート類を生じるような条件下における酸反応混合物の中和に より製造できる化合物を意味するために本明細書では用いられる。三酸化イオウ は液体又は気体であり、必ずというわけではないが、不活性希釈物により、例え ば液体形で用いられる場合には液体Ｓ　Ｏ２、塩素化炭化水素等により又は気体 形で用いられる場合には空気、窒素、ガス状Ｓ０２等により通常希釈される。

オレフィンスルホネート類が誘導されるα−オレフィン類は約１２〜約２４の炭 素原子、好ましくは約１４〜約１６の炭素原子を有するモノオレフィン類である 。好ましくは、それらは直鎖オレフィン類である。適切な１−オレフィン類の例 としては１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ ン、１−エイコセン及び１−テトラデセンがある。

本来のアルケンスルホネート類と一部のヒドロキシ−アルカンスルホネート類に 加えて、オレフィンスルホネート類は反応条件、反応剤の割合、オレフィンスト ック中における出発オレフィン類及び不純物の性質とスルホン化プロセス中にお ける副反応に応じて、アルケンジスルホネート類のような少量の他の物質も含有 することができる。

上記タイプの具体的なα−オレフィンスルホネート混合物は、参考のため本明細 書に組み込まれる、１９６７年７月２５日付で発行されたｐＨｓｕｍｅｒ及びＫ ｅｓｓｌｅｒの米国特許第３．３３２．８８０号明細書で更に十分に記載されて いる。

アニオン系界面活性剤のもう１つの種類はβ−アルキルオキシアルカンスルホネ ート類である。これらの化合物は下記式を有する： 上記式中Ｒ工は炭素原子約６〜約２０を有する直鎖アルキル基である；Ｒ２は炭 素原予約１（好ましい）〜約３を有する低級アルキル基である；Ｍは前記のよう な水溶性カチオンである。

本発明で有用な低硬度（カルシウムイオン）感受性を有するβ−アルキルオキシ アルカン−１−スルホネート類又は別の２−アルキルオキシアルカン−１−スル ホネート類の具体例としては、β−メトキシデカンスルホン酸カリウム、２−メ トキシトリデカンスルホン酸ナトリウム、２−エトキシテトラデシルスルホン酸 カリウム、２−イソプロポキシヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、２−ｔ−ブ トキシテトラデシルスルホン酸リチウム、β−メトキシオクタデシルスルホン酸 ナトリウム及びβ−ｎ−プロポキシドデシルスルホン酸アンモニウムがある。

更に多数の合成アニオン系界面活性剤はＭｃＣ＋＋ｊｃｈｅｏｎ’　ｇ、Ｅｍｕ ｌｓｉ＋ｉｓ＋ｓ　ｉｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｌｓ（マキュチェオンの乳化剤及 び洗浄剤）、　１９８９年版、　Ｍ、Ｃ，Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、発行で 記載されているが、これは参４のため本明細書に組み込まれる。１９７５年１２ 月３０日付で発行されたＬｒａｇｈｌｉｎらの米国特許第３．９２９．６７８号 明細書も多数の他のアニオン系と他の界面活性剤タイプについて開示しており、 参考のため本明細書に組み込まれる。石鹸も勿論使用しつるアニオン系洗浄界面 活性剤の範囲内に属する。

ノニオン系界面活性剤 ノニオン系界面活性剤がＰＥＧグリセリル脂肪エステルに加えて洗浄界面活性剤 として使用できる。それらは好ましくはアニオン系、両性又は双極性界面活性剤 、あるいはそれらの混合物と組合せて用いられる。ノニオン系界面活性剤には、 アルキレンオキシド基（性質上親水性）と性質上脂肪族でも又はアルキル芳香族 でもよい有機疎水性化合物との縮合により製造される化合物とじて広義に定義さ れるものがある。ノニオン系界面活性剤の種類の例は以下である： １、アルキルフェノール類のポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖又は分岐 鎖配置のいずれかで炭素原子約６〜約２０、好ましくは約６〜約１２のアルキル 基を有するアルキルフェノール類とエチレンオキシドとの縮合生成物（上記エチ レンオキシドはアルキルフェノール１モル当たりエチレンオキシド約１０〜約６ ０モルに相当する量で存在する）。このような化合物におけるアルキル置換基は 、例えば重合プロピレン、ジイソブチレン、オクタン又はノナンから誘導してよ い。

２、望ましい疎水性及び親水性要素間のバランスに応じて組成上変えてもよいエ チレンオキシドとプロピレンオキシド及びエチレンジアミン生成物の反応による 生成物との縮合から得られる化合物。例えば、エチレンオキシド基とエチレンジ アミン及び過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からなる疎水性塩基と′の反 応で得られる、ポリオキシエチレン約４０〜約８０重量％を含みかつ分子量約５ ０００〜約ｉｉ、ｏｏｏを有する化合物（上記塩基は約２５００〜約３０００程 度の分子量を有する）がよい。

３、直鎖又は分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約８〜約１８を有する脂肪族アル コール類とエチレンオキシドとの縮合生成物、例えばココナツアルコール１モル 当たりエチレンオキシド約１０〜約３０モルを有して、ココナツアルコール部分 が炭素原子約１０〜約１４を有するココナツアルコールエチレンオキシド縮合物 。

４、下記一般式に相当する長鎖三級アミンオキシド類：ＲＩＲ２Ｒ３Ｎ４０ 上記式中Ｒ１は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキ シアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部 分を有する；Ｒ及びＲ３は例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル 又はヒドロキシプロピル基のように炭素原子約１〜約３とヒドロキシ基０〜約１ を有する。式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である。本発明で使用に適した アミンオキシド類の例としてはジメチルドデシルアミンオキシド、オレイルジ（ ２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジ メチルデシルアミンオキシド、ジメチルテトラデシルアミンオキシド、３．６． ９−トリオキサヘプタデシルジエチルアミンオキシド、ジ（２−ヒドロキシエチ ル）テトラデシルアミンオキシド、２−ドデコキシエチルジメチルアミンオキシ ド、３−ドデコキシー２−ヒドロキシプロビルジ（３−ヒドロキシプロピル）ア ミンオキシド、ジメチルヘキサデシルアミンオキシドがある。

５、下記一般式に相当する長鎖三級ホスフィンオキシト類： ＲＲ＝Ｒ’Ｐ→　０ 上記式中Ｒは鎖長が炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はモノヒド ロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリ ル部分を有する；Ｒ−及びＲ′は各々炭素原子約１〜約３を有するアルキル又は モノヒドロキシアルキル基である。式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である 。適切なホスフィンオキシト類の例はドデシルジメチルホスフィンオキシド、テ トラデシルジメチルホスフィンオキシド、テトラデシルメチルエチルホスフィン オキシド、３．６゜９−トリオキサオクタデシルジメチルホスフィンオキシド、 セチルジメチルホスフィンオキシト、３−ドデコキシー２−ヒドロキシプロビル ジ（２−ヒドロキシエチル）ホスフィンオキシト、ステアリルジメチルホスフィ ンオキシト、セチルエチルプロピルホスフィンオキシド、オレイルジエチルホス フィンオキシト、ドデシルジエチルホスフィンオキシド、テトラデシルジエチル ホスフィンオキシド、ドデシルジプロピルホスフィンオキシド、ドデシルジ（ヒ ドロキシメチル）ホスフィンオキシト、ドデシルジ（２−ヒドロキシエチル）ホ スフィンオキシト、テトラデシルメチル−２−ヒドロキシプロピルホスフィンオ キシド、オレイルジメチルホスフィンオキシト、２−ヒドロキシドデシルジメチ ルホスフィンオキシドである。

６、炭素原子約１〜約３の１つの短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基（通常 、メチル）、炭素原子約８〜約２０のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキ ル又はケトアルキル基を含む１つの疎水性長鎖、０〜約１０のエチレンオキシド 部分及び０〜約１のグリセリル部分を、有する長鎖ジアルキルスルホキシド類。

例としてはオクタデシルメチルスルホキシド、２−ケトトリデシルメチルスルホ キシド、３．６．９−トリオキサオクタデシル２−ヒドロキシエチルスルホキシ ド、ドデシルメチルスルホキシド、オレイル３−ヒドロキシプロピルスルホキシ ド、テトラデシルメチルスルホキシド、３−メトキシトリデシルメチルスルホキ シド、３〜ヒドロキシトリデシルメチルスルホキシド、３−ヒドロキシ−４−ド デコキシブチルメチルスルホキシドがある。

７、他のノニオン系界面活性剤も本発明の組成物中で使用できる。ポリソルベー ト類、例えば脂肪酸のスクロースエステル類。このような物質、例えばスクロー スココエート〔主にモノエステルからなるココナツ酸のスクロースエステルの混 合物、リタ（ＲＩＴＡ）から商品名グリロテン（ＧＲ［ＬＯＴＥＮＩＬＳＥ　８ ７Ｋ及びクローダからクロデスタ（ＣＲＯＤＥＳＴＡ）　５Ｌ−４０として販売 される〕は米国特許第３゜４８０．６１６号明細書で記載されている。

炭素原子約６〜約３０、好ましくは炭素原子約１０〜約１６の疎水基と多糖、例 えばポリグリコシド親水基を有するアルキル多糖ノニオン系界面活性剤が１９８ ６年１月２１日付で発行された１ｌｅｎａｄｏの米国特許第４，５６５．６４７ 号明細書で開示されている。多糖は約１．０〜約１０、好ましくは約１．３〜約 ３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位を有することができる。炭素原 子５又は６を有するあらゆる還元糖、例えばグルコース、ガラクトースが使用で き、ガラクトシル部分がグルコシル部分に代わることができる（場合により、疎 水基は２．３．４位等で結合され、このためグルコシド又はガラクトシドとは違 いグルコース又はガラクトースを与える）。糖量結合は例えば追加糖単位の１つ の位置と既存糖単位の２．３．４及び／又は６位との間である。

場合により、望ましいというわけではないが、疎水部分と多糖部分を結合するポ リアルキレンオキシド鎖が存在できる。好ましいアルキレンオキシドはエチレン オキシドである。典型的な疎水基としては炭素原子約８〜約１８、好ましくは約 １０〜約１６を有する飽和又は不飽和の分岐又は非分岐アルキル基がある。好ま しくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は約３以内のヒド ロキシ基を含むことができ、及び／又はポリアルキレンオキシド鎖は約１０以内 、好ましくは５以下のアルキレン部分を含むことができる。適切なアルキル多糖 類はオクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル 、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル及びオクタデシル、ジ、トリ、テ トラ、ペンタ及びヘキサグルコシド類、ガラクトシド類、ラクトシト類、グルコ ース類、フルクトシト類、フルクトース類及び／又はガラクトース類である。適 切な混合物としてはココナツアルキル、ジ、トリ、テトラ及びペンタグルコシド 類と獣脂アルキル、テトラ、ペンタ及びヘキサグルコシド類がある。

好ましいアルキル多糖類は下記式のアルキルポリグリコシド類である： ＲＯ（ＣユＨ２ＩＩＯ）（グリコジル）□上記式中Ｒ２はアルキル、アルキルフ ェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びそれらの混合物 からなる群より選択され、その場合にアルキル基は約１０〜約１８、好ましくは 約１２〜約１４の炭素原子を有する；ｎは２又は３、好ましくは２である：ｔは ０〜約１０１好ましくは０である；Ｘは１．３〜約１０、好ましくは１．３〜約 ３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコジルはグルコースから誘 導されることが好ましい。これらの化合物を製造するためには、アルコール又は アルキルポリエトキシアルコールが最初に形成され、しかる後グルコース又はグ ルコース源と反応せしめられて、グルコシドを形成する（１位で結合）。次いで 追加グリコジル単位はそれらの１位と既存グリコジル単位の２．３．４及び／又 は６位、好ましくは主に２位との間で結合させることができる。

双極性及び両性界面活性剤 双極性界面活性剤は脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化 合物の誘導体として広義に記載できるもので例示され、その場合に脂肪族基は直 鎖又は分岐鎖であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有し かつ１つはアニオン基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホス ホン酸基を有している。これらの化合物に関する一般式は以下である： 上記式中Ｒ２は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はヒドロキシア ルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部分を 有する；Ｙは窒素、リン及びイオウ原子からなる群より選択される；Ｒ３は炭素 原子約１〜約３を有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である；ＸはＹ がイオウ原子のとき１及びＹが窒素又はリン原子のとき２である；Ｒ４は炭素原 子約１〜約４のアルキレン又はヒドロキシアルキレンである；Ｚはカルボン酸、 スルホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン酸基からなる群より選択される基である 。

このような界面活性剤の例としては： ４−（Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオコブ タン−１−カルボキシレート；５−（Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−８−ヘキサ デシルスルホニオ）−３−ヒドロキシペンタン−１−サルフ工　−ト　； ３−（Ｐ、Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９４リオキサテトラデシルホスホニオ） −２−ヒドロキシブローパン−１−ホスフェート； ３−（Ｎ、Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシー２−ヒドロキシプロピルアン モニオ）プロパン−１−ホスホネート； ３−（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホ ネート； ３−（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロ パン−１−スルホネート；４−［Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（ ２−ヒドロキシドデシル）アンモニオコブタン−１−カルボキシレート； ３−　〔Ｓ−エチル−８−（３−ドデコキシー２−ヒドロキシプロピル）スルホ ニオ〕プロパンー１−ホスフェート； ３−（Ｐ、Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ）プロパン−１−ホスホネー ト；及び ５−　ＣＮ、Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ 〕　−２−ヒドロキシペンタン−１−サルフェートがある。

本発明の組成物で使用できる両性界面活性剤の例は脂肪族二級及び三級アミン類 の誘導体として広義に記載される化合物であり、その場合に脂肪族基は直鎖又は 分岐鎖であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有しかつ１ つはアニオン水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホス ホン酸基を有している。この定義内に属する化合物の例は３−ドデシルアミノプ ロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパンスルホン酸ナトリウム、ラ ウリルサルコシン酸ナトリウム、米国特許第２，６５８．０７２号明細書の開示 に従いドデシルアミンをイセチオン酸ナトリウムと反応させることで製造される ようなＮ−アルキルタウリン類、米国特許第２，４３８．０９１号明細書の開示 に従い製造されるようなＮ−高級アルキルアスパラギン酸及び商品名“ミラノー ル”として販売される米国特許第２，５２８．３７８号明細書で記載された製品 である。

他の両性界面活性剤としてスルタイン類及びアミドスルタイン類がある。スルタ イン類及びアミドスルタイン類は、アニオン系界面活性剤に一部代わって、目に マイルドな起泡増強界面活性剤として有利に利用できる。アミドスルタイン類を 含めたスルタイン類としては、例えばココジメチルプロピルスルタイン、ステア リルジメチルプロピルスルタイン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）プロ ピルスルタイン等；ココアミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミド ジメチルプロピルスルタイン、ラウリルアミドビス（２−ヒドロキシエチル）プ ロピルスルタイン等のようなアミドスルタインがある。Ｃ−Ｃヒドロカルビルア ミドプロピルヒドロ＋２　１８ キシスルタイン類、特にＣ−Ｃヒドロカルビルアミドブロピルヒ下ロキシスルタ イン類、例えばラウリルアミドプロピルヒドロキシスルタイン及びコカミドプロ ピルヒドロキシスルタインのようなアミドヒドロキシスルタイン類が好ましい。

他のスルタイン類は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９７６年４月１３ 日付で発行された米国特許第３，９５０，４１７号明細書で開示されている。

もう１つの具体的な種類の両性界面活性剤は下記式のアミノアルカノエート類： Ｒ−ＮＨ（ＣＨ２）　ｎＣ００Ｍ 下記式のイミノジアルカノエート類： Ｒ−Ｎ〔（ＣＨ２）ｍＣＯＯＭ〕　２ 及びそれらの混合物により規定される；上記式中ｎ及びｍは１〜４の数、ＲはＣ −Ｃアルキル又はアルケニル、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア ンモニウム又はアルカノールアンモニウムである。

アミノアルカノエート式に属する両性界面活性剤の例としてはｎ−アルキルアミ ノプロピオネート類及びｎ−アルキルイミノジプロピオネート類がある。このよ うな物質はヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌｌより商品名デリファトｆＤＥＲＩＰＨＡＴ ）及びミラノール社よりミラティン（ＭＩＲＡＴＡＩＮＥ）として販売されてい る。具体例としてＮ−ラウリル−β−アミノプロピオン酸又はその塩、Ｎ−ラウ リル−β−イミノノプロビオン酸（デリファト１６０Ｃ）又はその塩とそれらの 混合物がある。

コンディショニング剤 本発明の好ましい任意成分は、ヘア又は皮膚をコンディショニングする上で適し たコンディショニング剤である。シリコーンコンディショニング剤、特に非揮発 性不溶性シリコーンコンディショニング剤が特に好ましい。

シャンプー組成物は、特に、好ましくは約ｏ、ｏｉ〜約１０重量％、更に好まし くは約０．０１〜約５％、更に一層好ましくは約０．０５〜約３％、最も好まし くは約０．１〜約２．５％で、このようなシリコーンコンディショニング剤を含 む。シリコーンコンディショニング剤には非揮発性不溶性シリコーン液を含む。

シャンプー組成物で本発明上有用なシリコーンコンディショニング剤は、２５℃ で好ましくは約１０００〜 約２，０００，０００センチストークス、更に好ましくは約１０．０００〜約ｉ 、ｓｏｏ、ｏｏｏセンチストークス、更に一層好ましくは約１００，０００〜約 １，５００．０００センチストークスの平均粘度を有する。しかしながら、それ より低粘度の非揮発性シリコーンコンディショニング剤も使用できる。粘度は、 Ｌ９７０年７月２０日付でダウ・コーニング社（Ｄｏｔ　Ｃｏｕ＋ｉｎｇ　Ｃ＋ ＋ｒｐｏ＋ａｔｃ）試験法ＣＴＭＯＯ［１４において記載されたように、ガラス キャピラリー粘度計で測定できる。

以下で用いられるように、シリコーンコンディショニング剤に関する“不溶性” という用語は、シリコーン物質が水に不溶であることを意味する。本発明で用い られるようなシリコーンコンディショニング剤に関する“非揮発性”という用語 は、当業者によりよく理解されている意味に従い、即ちシリコーン液が環境条件 下で非常に低い蒸気圧を示すだけか又は有意の蒸気圧を示さないとして解釈され る。“シリコーン液”という用語は、２５℃でｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏセンチストー クス以下の粘度を有する流動性シリコーン物質を意味する。通常、その液の粘度 は２５℃で約５〜１，０００．０００センチストークス、好ましくは約１０〜約 １００．０００センチストークスである。本発明のシリコーンコンディショニン グ剤には非揮発性かつ不溶性であるシリコーンゴムも含むが、シリコーンゴムに ついては後記される。本明細書で用いられる“シリコーン”という用語は“ポリ シロキサン”という用語と同義である。

ヘアコンディショニング剤で使用上適切な非揮発性シリコーン液としてはポリア ルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキ サン類、ポリエーテルシロキサンコポリマー及びそれらの混合物がある。しかし ながら、ヘアコンディショニング性を有する他のシリコーン液も使用してよい。

使用してよい非揮発性ポリアルキルシロキサン液としては、例えばポリジメチル シロキサン類がある。これらのシロキサン類は、例えばゼネラル・エレクトリッ ク社（Ｇ　ｅ　ｎ　ｅ目ＩＨｅｃ＋＋ｉｃ　Ｃｏｍｐ！ｎｙ）からビスカシル（ Ｖｉｓｃａｓｉｌ）シリーズとして及びダウ・コーニングからダウ・コーニング ２００シリーズとして市販されている。好ましくは、粘度は２５℃で約１０〜約 １００．０００センチストークスの範囲である。

使用してよいポリアルキルアリールシロキサン液としては、例えばポリメチルフ ェニルシロキサン類もある。

これらのシロキサン類は、例えばゼネラル・エレクトリック社から５Ｆ１０７５ メチルフエニル液として又はダウ・コーニングから５５６コスメチツク・グレー ド液（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｇｒａｄｅ　Ｆｌｕｉｄ）として市販されている。

使用してよいポリエーテルシロキサンコポリマーとしては、例えばポリプロピレ ンオキシド改質ジメチルポリシロキサン（例えば、ダウ・コーニングＤＣ−１２ ４８）があるが、エチレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド の混合物も使用してよい。エチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドレベル は、水及び本発明の組成物への溶解を妨げるほど十分低くなければならない。

本発明でシリコーン液には下記構造のポリアルキル又はボリアリールシロキサン 類も含む：　。

上記式中Ｒはアルキル又はアリールである；Ｘは約７〜約８０００の整数である 。“Ａ”はシリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。

シロキサン鎖（Ｒ）で又はシロキサン鎖の末端（Ａ）で置換されたアルキル又は アリール基は、得られるシリコーン類が室温で液体のままであり、疎水性であっ て、ヘアに適用された場合に刺激性、毒性がないのみならず無害であり、組成物 の他の成分と適合し、通常の使用及び貯蔵条件下で化学的に安定であり、ヘア上 に沈着してそれをコンディショニングすることができるかぎり、いかなる構造を 有していてもよい。

適切なＡ基としてはメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びアリールオキ シがある。ケイ素原子上における２つのＲ基は同−基でも又は異なる基を表して もよい。好ましくは、２つのＲ基は同−基を表す。適切なＲ基としてはメチル、 エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルがある。好ま しいシリコーン類はポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリ メチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。

適切なシリコーン液について開示する参考文献としては、Ｇｅｅｎの米国特許第 ２．８２６，５５１号、１９７６年６月２２日付で発行されたＤ＋ｘｋｏｌｌの 米国特許第３゜９６４．５００号；　Ｐｘｄｅｒの米国特許第４．３６４，８３ ７号；　Ｗｏｏｌｓｌｏｎの英国特許第８４９．４３３号明細書がある。これら すべての特許は参考のため本明細書に組み込まれるＯ３ｉｌｉｃｏＩＩＣｏｍｐ ｏｕｎｄｓ、Ｐｅ１ｒｔｒｃｈ　５７ｓｌｅＬＩｘ、Ｉｎｃ発行、　１９８４も 参考のため本明細書に組み込まれる。この参考文献は適切なシリコーン液の広範 囲な（排他的ではない）リストを示す。

シリコーンコンディショニング剤で特に有用なもう１つのシリコーン物質は不溶 性シリコーンゴムである。本明細書で用いられる“シリコーンゴム”という用語 は、２５℃で１，０００，０００センチスト一クス以上の粘度を有するポリオル ガノシロキサン物質を意味する。シリコーンゴムは、１９７９年５月１日付で発 行された５ｐｉｄｅｒらの米国特許第４，１５２．４１６号明細書及びＮｏ１ｌ 、Ｗａｌｌｅｒ、Ｃｈｅｍｉｓｌ＋７　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ７　ｏｌＳ ｉｌｉｃｏｎｅｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｌｋ：＾ｃｘｄｅＩＩｌｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、１ ９６ｇを含めて、Ｐｅ１ｒｔｒｃｈ及びその他により記載されている。ゼネラル ・エレクトリック・シリコーンラバー製品データシート５Ｅ３０．５Ｅ３３．５ Ｅ５４及び５Ｅ７６もシリコーンゴムについて記載している。これらすべての記 載された参考文献は参考のため本明細書に組み込まれる。“シリコーンゴム”は 典型的には約２００．０００以上、通常約２００．０００〜約１．０００，００ ０の質量分子量を有する。具体例としてはポリジメチルシロキサン、（ポリジメ チルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロ キサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー及び それらの混合物がある。

好ましくは、シリコーンヘアコンディショニング剤は２５℃で約１．０００．０ ００センチスト一クス以上の粘度を有するポリジメチルシロキサンゴムと２５℃ で約１０〜約１００．０００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロ キサン液の混合物からなり、その場合にゴム対液の比率は約３０　：　７０〜約 ７０：３０、好ましくは約４０：６０〜約６０＋４０である。

カチオン系シリコーン液及びゴムも用いてよいが、但しノニオン系シリコーン液 及びゴムが好ましい。

ふけ防止剤 シャンプー組成物は１種以上のふけ防止剤も含有する。

可溶性ふけ防止剤と粒状ふけ防止剤が使用できる。粒状ふけ防止剤、特にピリジ ンチオン塩及び硫化セレンが特に好ましい。

硫化セレンは商業上の主要品である。硫化セレンは１モルのセレンと２モルのイ オウを有する化合物として通常考えられている。しかしながら、それは環状構造 Ｓｅ　Ｓ　（ｘ＋ｙ＝８）の形をとってもよい。

　ｙ すべて参考のため本明細書に組み込まれる、１９５４年１１月１６日付で発行さ れたＢｘｌｄｖ＋ｎらの米国特許第２．６９４，６６８号、１９８４年１０月６ 日付で発行されたに＆ｐ＋ａｌの米国特許第３．１５２．０４６号；１９７８年 ５月１６日付で発行されたＢ＋ｉｎｋｍａｎの米国特許第４．０８９．９４５号 、１９８９年１２月１２日付で発行されたＷｅｔｚｅｌの米国特許第４．８８５ ．１０７号明細書では、ふけ防止シャンプー組成物で活性成分として二硫化セレ ンを開示している。

業者から供給されるような硫化セレンは、硫化セレン粒子の粒度が平均で約１５ μ以下、好ましくは約１０μ以下であれば、本組成物で用いることができる。こ れらの測定はフォワード（ｌｏｒｖａ＋ｄ）　レーザー光散乱装置〔例えば、マ ルバーン（Ｍａｌｖｅ＋ｎ）　３６００装置〕を用いて行われる。

用いられるならば、硫化セレンは典型的には本発明のシャンプー組成物中に約０ ．１〜約５．０％、好ましくは約０．６〜約２．５％のレベルで存在する。

好ましいピリジンチオンふけ防止剤は１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩で ある。これらタイプのふけ防止剤は当業界で周知である。粒子が約１〜約２０ミ クロン、好ましくは約２〜約８ミクロンの平均サイズを有した小板粒状形の１− ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩が特に好ましい。活性剤はシャンプー組成物 の通常約０．１〜約４％、好ましくは約０．５〜約２％のレベルで用いられる。

１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩は、すべて参考のため本明細書に組み込 まれる、１９５７年１０月１５日付で発行されたＢｅｒｎｓｊｅｉｎの米国特許 第２．８０９．９７１号、１９６６年２月２２日付で発行されたＫ１１ｉｌｅｌ ｌらの米国特許第３，２３６，７３３号；１９７３年８月２１日付で発行された Ｐａ＋ｒｘｎの米国特許第３．７５３．１９６号、１９７３年９月２５日付で発 行されたＰａｒＩｎの米国特許第３，７６１．４１８号；　１９８２年８月１７ 日付で発行されたＢｏｌｉｃｂの米国特許第４．３４５．０８０号、１９８２年 ４月６日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許第４．３２３．６８３号、１ ９８３年４月１２日付で発行されたＢｏｌｉｃｈの米国特許第４，３７９，７５ ３号、１９８４年９月１１日付で発行されたＷｉｎｋｌｅ＋の米国特許第４，４ ７０．９８２号明細書でふけ防止シャンプー用として開示されている。

本発明で好ましいピリジンチオン塩は、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの 非水溶性塩として通常規定することができる。

好ましい塩は亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコ ニウムのような金属から形成される。本発明で最も好ましい金属は、２−亜鉛ビ リチオン又はＺＰＴを形成する亜鉛である。ナトリウムのような他のカチオンも 適切である。

加えて、本明細書で開示されるシャンプー組成物は他の公知のふけ防止活性剤を 含有してもよい。このようなふけ防止活性剤には、例えばピリドン塩、コールタ ール等がある。

ヒドロキシピリドン塩は、参考のため本明細書に組み込まれる、Ｃｏｓｍｅｔｉ ｃｓ　ｔｎｄ　Ｄｒａｇ　Ｐｒｅｔｅ＋ｖｔｌｉｏｎ。

Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　ｘｎｄ　？ａｃｆｉｃｅ、ｐ、７４２（Ｊ、Ｋａｂｕｒ ａ編集、　１９８４）で開示されている。本発明で用いられるヒドロキシピリド ン塩には、脂肪族又は芳香族部分（Ｒ）を６位に有する１−ヒドロキシ−４−メ チル−（ＩＨ）−ピリドン類として通常記載されるものがあり、その場合にＲは 少くとも１．３、好ましくは２〜６、更に好ましくは３〜５．５のファクターを 有している。そのファクターは置換基の親油性／親水性の尺度であり、Ｗ、　Ｄ ｉｌ！ｍａｒ、　Ｅ。

Ｄｒａｃｋ＋ｅｒ及びＨ，Ｕｒｂａｃｈ、　Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、　１７ 　（７１，７５３−６（１９７４）の論文とそこで引用された参考文献で詳細に 規定されており、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。

構造関係において、好ましいＲ置換基は直鎖及び分岐鎖Ｃ−Ｃ，好ましくはＣ− Ｃアルキル及びアルケニル基、Ｃ−Ｃシクロアルキル基とＣ−Ｃアリール基から 選択される。前記環状部分はＣ４以内の１以−上のアルキル又はアルケニル基で 置換することもできる。Ｒ基はハロゲン原子で更に置換してもよい。上記のうち 、好ましいＲ部分はシクロヘキシル及び２，４．４＝トリメチルペンチルであり 、後者が高度に好ましい。

上記化合物は遊離形として、及び塩、例えば有機塩基又は無機カチオンとの塩と して、双方で用いることができる。低分子量アルカノールアミン類が特に好まし い有機塩基である。本発明で使用上好ましいヒドロキシピリドン塩はピロクトン オラミン又はオクトピロツクスとして知られるモノエタノールアミン塩である； Ｃｏ５ｍ！ｔｉｃ　ａｎｄ　Ｄ＋ｕｇ　Ｐｒｅｓｅｒｔｘｔｉｏｎ、前掲参照。

ピロクトンオラミンは、１９８３年１２月２３日付で公開された日本特許出願昭 ５７−１０４，３１３号；１９８５年２月５日付で公開された日本特許出願昭５ ８−１２７．８９３号（双方ともライオン）；１９８９年２月２３日付で出願さ れた１Ｊｅｌｘｎｓｏｎ及びＳＮ＋＋ｍの米国特許出願第３１４．６２７号明細 書で脱臭組成物用として記載されている。１９８３年１１月１８日付で公開され た日本特許出願昭５７−０８０．６４４号（ライオン）では、ふけコントロール 用に広域グループのヒドロキシピリドン化合物の使用について開示している。上 記すべての参考文献は参考のため本明細書に組み込まれる。

任意成分 本発明の組成物は様々な非必須任意成分を含有することができる。このような任 意成分としては、例えばベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピレンくラ ベン及びイミダゾリジニル尿素のような保存剤；カチオン系コンディショニング 界面活性剤及びカチオン系コンディショニングポリマーの双方を含めたカチオン 系コンディショニング剤；脂肪アルコール類、ＢＡＳＦヤント・ソト（ＢＡＳＦ 　Ｗｙａｎｄｏｌｌｅ）により供与されるプルロニック１１ｕ＋ｏｎｉｃ）　Ｆ 　８８のようなエチレンオキシド及びプロピ゛レンオキシドのブロックポリマー ；塩化ナトリウム；硫酸ナトリウム：キシレンスルホン酸アンモニウム；プロピ レングリコール；ポリビニルアルコール；エチルアルコール；ユニオン・カーバ イド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃ１ｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ、）（ダンベリー、コネチカッ ト、ＵＳＡ）からそれらのニーケアー・ポリマー＜ＩＩＣＡＲＥ　Ｉ’ＯＬＹＭ ＥＲＩ　Ｊ　Ｒシリーズの物質として市販されているポリクォータニウム（Ｐａ ｌマｑｕｘｌｃｒｎｉｕＩＩｌ）　−１０（トリメチルアンモニウム置換エポキ シドと反応せしめられたヒドロキシエチルセルロースのポリマー四級アンモニウ ム塩に関してザ・コスメチック・トイレトリー・アンド・フレグランス・ア゛ノ シエーション（Ｔｈｅ　Ｃｏｓｍｔ口ｃ、Ｔθ１ｌｅｔ＋マｌｎ＋ｌ　Ｆｕ（τ １ｎｃｃ＾１ｓＯｃ目ｔｉｏｎｌ　（Ｃ丁ＦＡ）により命名された工業用語〕、 例えばニーケアー・ポリマーＩＲ−３０Ｍ、　ＩＲ−１２５及びＩＲ−４００の ような起泡増進剤（このような起泡増進剤は本発明のシャンプーで使用上好まし い成分である）；クエン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ ウム等のような最終シャンプー組成物用の追加ｐＨ調整剤；香料；色素；エチレ ンジアミン四酢酸二ナトリウムのような金属イオン封鎖剤がある。これらの任意 成分Ｇよ典型的には組成物の約０．０１〜約１０％のレベルで用１１％られる。

任意成分のこのリストは包括的であることを意味せず、他の任意成分も利用でき る。

殺シラミ剤もシラミ侵襲をコントロールするため本発明の組成物に含有させるこ とができる。適切な殺シラミ剤は当業界で周知であり、例えば参考のため本明細 書ζこ組み込まれるＡＩ　Ｉｔｎの米国特許第４．６６８．６６６号明細書で開 示されたようなピレトリン類を含む。

任意増粘剤及び懸濁剤 使用できるもう１つのタイプの懸濁剤はカルボキシビニルポリマーである。好ま しいポリマーは、参考のため本明細書に組み込まれる１９５７年７月２日付で発 行されたＢｔｏｖｎの米国特許第２．７９８，０５３号明細書で記載されるよう な、ポリアリルスクロースで架橋されたアクリル酸のコポリマーである。これら のボ１ツマー書よ、例えばカルボポールｆＣ＆＋ｂｏｐｏｌｌ　９３４．９４０ ，９４１及び９５６としてＢ、Ｆ、　グツドリッチ社（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃ ｋ　Ｃ０ＩＩＩ！ＩＩＦ）により供給される。

カルボキシビニルポリマーは、モノマーオレフィン性不飽和カルボン酸を含んだ モノマー混合物と全モノマーの約０．１〜約１０重量％の多−アルコールのポリ エーテルとのインターポリマーであって、多価アルコールは少くとも４つの炭素 原子を有し、それに少くとも３つのヒドロキシル基が結合され、ポリエーテルは １分子当たり２以上のアルケニル基を有する。他のモノオレフィン性モノマー物 質も、所望であれば主割合であってもモノマー混合物中に存在してよい。カルボ キシビニルポリマーは液体揮発性有機炭化水素に実質上不溶性であり、空気暴露 時に寸法安定性である。

カルボキシビニルポリマーを製造するために用いられる好ましい多価アルコール としてはオリゴ糖類、カルボニル基がアルコール基に変換されたその還元誘導体 及びペンタエリトリトールからなる種類より選択されるポリオール類があり、オ リゴ糖類が更に好ましく、スクロースが最も好ましい。修飾されるポリオールの ヒドロキシル基はアリル基でエーテル化され、ポリオールはポリオール分子量た り少くとも２つのアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールがスク ロースである場合、スクロースはスクロース分子量たり少くとも約５つのアリル エーテル基を有することが好ましい。ポリオールのポリエーテルは全モノマーの 好ましくは約０．１〜約４％、更に好ましくは約０．２〜約２．５％である。

本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーを製造する上で使用上好ましいモ ノマーオレフィン性不飽和カッ１ボン酸としてはモノマー重合性α−βモノオレ フィン性不飽和低級脂肪族カルボン酸がある；下記構造のモノマーモノオレフィ ン性アクリル酸類： ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ００Ｈ （上記式中Ｒは水素及び低級アルキル基からなる群より選択される置換基である ）が更に好ましい；アクリル酸が最も好ましい。

本発明の処方で用いられる好ましいカルボキシビニルポリマーは少くとも約７５ ０．０００の分子量を有する；少くとも約１，２５０．０００の分子量を有する カルボキシビニルポリマーが更に好ましい；少くとも約３．０００．０００の分 子量を有するカルボキシビニルポリマーが最も好ましい。

水溶性又はコロイド水溶性ポリマーのような組成物にゲル様粘度を付与できるも の、例えばセルロースエーテル類（例えば、ヒドロキシエチルセルロース）、グ アーヒドロキシプロピルグアーガム、デンプン及びデンプン誘導体を含めた他の 物質も、懸濁剤として、及び他の増粘剤、粘度調節剤、ゲル化剤等として使用で きる。これら物質の混合物も使用できる。

このような任意の懸濁剤、増粘剤及び粘度調節剤等は、一般的には全組成物の約 ０．１〜約１０重量％、最も普通には約０，３〜約５．０％のレベルで用いられ る。

使用できるもう１つのタイプの懸濁剤はキサンタンガムである。シリコーンへア コンディショニング成分用の懸濁剤としてキサンタンガムを利用したシャンプー 組成物は、参考のため本明細書に組み込まれる１９８８年１１月２９日付で発行 されたＢｏｌｉｃｈ及びＷｉｌｌｉａｍｓの米国特許第４，７８８．００６号明 細書で記載されている。

キサンタンガムは市販されている生合成ガム物質である。

それは分子量百方以上のへテロ多糖である。それは２．８：２．０：２．Ｏのモ ル比でＤ−グルコース、Ｄ−マンノース及びＤ−グルクロネートを含むと考えら れている。その多糖は４．７％アセチルで部分的にアセチル化されている。この 情報及びその他はＷｈｉｓｋｅｒ、　ＲａｙＬ、　Ｅｄｉｔｏｒ、　ｌ＋＋ｄｏ ｓ日ｉａｌ　Ｇｕｍｓ−Ｐｏｌｙｓａｃｃｈ！ｒｉｄｅｓ　ａｎｄ　Ｔｈｅｉｒ Ｄｅｒｉマｉ＋ｉｖｅ＋　（工業ガム−多糖類及びそれらの誘導体）。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：Ａｃｘｄｅｍｉｃ　？ｅｓｓ、　１９７３でみられる。メル り社（Ｍｅｒｃｋ　＆　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、ｌの一部門ケルコ（にｅｌｃｏ）は ケルトロール（Ｋｓｌｊ＋ｏｌ■）としてキサンタンガムを供給する。そのガム は、シリコーンへアコンディショニング成分の懸濁剤として用いられる場合に、 典型的には本発明の組成物巾約０．３〜約３％、好ましくは約０，４〜約１．２ ％のレベルで流動性液体処方中に存在する。

クリーニング向けで直接使用の場合における組成物のｐＨは通常重要ではなく、 ２〜約１０、好ましくは約３〜約９、更に好ましくは約４〜約８、最も好ましく は約６〜約８の範囲内である。

られる。ヘアをクリーニングする上で有効量の組成物、典型的には約１〜約２０ ｇの組成物が、好ましくは通常水で濡らされたヘアに適用され、しかる後洗い落 とされる。ヘアへの適用では典型的には、はとんど又はすべてのヘアが組成物と 接触されるように、組成物をヘアで処下記例は本発明の範囲内に属する好ましい 態様について更に記載及び実証している。例は説明目的で単に示され、本発明の 制限として解釈されるべきでなく、その多くのバリエーションがその精神及び範 囲から逸脱せずに可能である。

例１−ＸＸ 下記例は本発明のシャンプー組成物について例示して（組成物の重量ｐｐｍ又は ％） ワウレス−３硫酸ナトリウム（（イ）７１０．　Ｇｏ　１４．００１３．６０１ ３．６０１３．１１０ココアンホジアセテート（（イ）３３．５０　３．５０　 ３．４ＯＬ４Ｇ　３．５０ＣＡＰＢ５２．００２．０Ｇ　３．４０３゜４０３． ５０ＬＩＤＰ６３．５０３．５０　−　−　−ポリクォータニウム１０（％）　 ’　０．０５　０．０５　Ｇ、０５　０．０５　０．ＯＳエチレングリコールジ ステアレート（（イ）　２．００　２．０Ｇ　２．００　２．００　２．０Ｇジ メチコン（扮２１．０Ｇ　１．００　１．００　１．４０　１．００香料溶液（ （イ）　０．７０　０．７０　０．７０　０．７０　０．７０ＤＭＤ化ダントイ ン（３）　０．２０　０．２０　０．２０　０．２０　０．２０クエン酸（％） 　−０，３４０，３４０，３４０，３４セチルアルコール（９１）　０．＋２　 ０．０６　０．０６　０．１０　０．０６ステアリルアルコール（３）　０．０ ６　０．１２　０．＋２　０．１８　０．１２トリセチルメチルアンモニウムク ロリド（％）８−　０．５７　０．５７　０．５７　−亜鉛ピリジンチオン（ｌ Ｏ−−−−１，００着色溶液（ｐｐｍ）　４　４　４　４　４水　−全量１００ ％まで適量− 表１１ 成分ＶＩ　Ｖｌｌ　Ｗｉｌｌ　ＩＸ　Ｘ（組成物の重量ａｐｅ又は％） ラウレスー３硫酸ナトリウム（％）　７１０．００　１３．０Ｇ　１４．００　 ＋３．００　１３．００ココアンホジアセテート（％１３３．５Ｇ　４．５０　 ４．５０　３．００　３．０ＱＣＡＰＢ５３．５０　３．［１０２，０Ｇ　５． ０（１５，ＧＯＬ　Ｉ　ＤＰ６ ポリクォータニウム１０（（イ）’　０．．１０　−　０．０９　０．０３　− エチレングリコールジステアレート■　１．００　３．ＯＱ　１．０Ｇ　３．０ ０　１．５０ジメチコン（（イ）２０．５０　２．００　０．５０　１．００　 −香料溶液（（イ）　Ｏ，’６０　０．６０　０．６０　０．６Ｇ　Ｏ，５０Ｄ ＭＤＭヒダントイン（３）　０．２０　０．２０　０．２０　０．２０　０．２ １１クエン酸（３）　０．３０　０゜４５　０．４５　０．２ｇ　０．２富セチ ルアルコール（％）　０．０３　０．１２　−　０．１６　−ステアリルアルコ ール（３）　Ｇ、、０６　０．２４　−　０．１２　−トリセチルメチルアンモ ニウムクロリド（％１８−　０．５０　０．５７　−　−亜鉛ピリジンチオン（ ％）　−−１，００２，ＯＧ　−着色溶液（ｐｐｍ１　２０　２０　２０　２０ 　２Ｇ水　−全量１００％まで適量− 表ＩＩ＋ （組成物の重量ｐｐｍ又は％） ワウレス−３硫酸ナトリウム（％）　７１０．０Ｇ　１４．０Ｇ　１３．６０１ ３．ｆｉＯ１３，００ココアンホアセテート（扮’　３．５０　３．５０　３． ４０　３．４（１３，５０ＣＡＰＢ５２．００２．００３．４０３．４０３．５ ［ＩＬＩＤＰ６３．５０３．５０　−　−　−ポリクォータニウム１０（％）　 ’　０．０５　０．０５　０．０５　Ｇ、０５　Ｇ、ｆ１５エチレングリコール ジステアレート（％３　２．００　２．００　２．０Ｇ　２．００　２．００ジ メチコン（％）　２１．００　＋、００　１．００１゜４０１．００香料溶液（ ％１　０．７０　０．７０　０．７０　Ｇ、７０　０．７０ＤＭＤＭヒダントイ ン（η　０．２０　０．２０　０．２０　０．２０　０．２０クエン酸（！％） 　−０，２５０，２５０，２５Ｇ、２５セチルアルコール（３）　０．１２　０ ．０６　０．［１６０，１００，０６ステアリルアルコール（（イ）　０．０６ 　０．１２　０．１２　０．１８　０．１２トリセチルメチルアンモニウムクロ リド（％ｌ　８−　０．５７　０．５７　０．５７　−亜鉛ピリジンチオン（Ａ 着色溶液（ｐｐｍｌ　４　４　４　４　４水　−全量１００％まで適量− 表１ｖ 成分ＸＶＩ　ＸＶＩＩ　ＸＶＩＩＩＸＩＸ　ＸＸ（組成物の重量ｐｐｍ又は％） ラウレスー３硫酸ナトＩ功ム（３）７１０．　Ｈ１３，ＧＯ１４，Ｇｏ　＋３． 　Ｇｏ　１３．００ココアンホジアセテート（５）’　３．５０　４．５０　４ ．５Ｇ　３．００　３．００ＣＡＰＢ５３．５０３．０Ｇ　２．００５．００５ ．００ＩＤＰ６ ポリクォータニウム１０（％）　’　０．１０　−　０．０９　０．０３　−エ チレングリコールジステアレート（％ｌ　１．ＯＱ　３．０Ｇ　１．００　３． ＧＯ１，５０ジメチコン（５）２０．．５０　２．００　Ｇ、５０　１．００　 −香料溶液（３）　０．６０　０．６０　０．６０　０．６Ｇ　Ｏ，５００ＭＤ Ｍヒダントイン（％ｌ　Ｇ、２０　０．２０　０．２０　０．２０　０．２０ク エン酸（％］　Ｇ、２Ｇ　０．３０　０．３０　０．２０　０．２ｆｌセチルア ルコール（３）　０．０３　１１．１２　−　０．１６　−ステアリルアルコー ル（％）　０．０６　０．２４　−　０．１２　−トリセチルメチルアンモニウ ムクロリド■８−　０．５００．５７　−　−亜鉛ピリジンチオン■　−一１． ｆｌｌｌ　２．００　−着色溶液（ｐｐｍ）　２０　２０　２０　２０　２０水 　−全量ｉｏｏ％まで適量− １ユニオン・カーバイド社市販のニーケア・ポリマーＪＲ−３０Ｍ２ＧＥシリコ ーンズ市販の５Ｅ−７６シリコーンゴム及び約３５０センチストークスの粘度を 有するシリコーン液の５０１５０ブレンド３３８％活性溶液としてミラノール社 から商品名ミラノールＣ−２Ｍで市販４３７％活性溶液としてミラノール社から 商品名ミラノールＣＭ　Ｃ０ＮＣで市販５３０％活性溶液としてヘキスト・セラ ニーズから商品名ゲナゲンＣＡＢで市販６３０％活性溶液としてヘンケル社から 商品名デリファトで市販７２８．５％活性溶液として市販 ８９０％懸濁液としてアクシーケミ−（＾に！ｏ−Ｃｂｔｍｉｃ）からアークア ット（ＡＩＩＱＵＡＤ）　−３１６で市販の“ＴＣＭＡＣ” 組成物は下記のように製造する。シリコーンプレミックスは、少量（例えば、最 終製品の約０．２重量％）のワウレス−３硫酸ナトリウムをプレミックスタンク に加えて７１℃に、加熱することにより最初に調製する。セチル及びステアリル アルコールを適宜に加える。次いでジメチコンを加え、エマルジョンが形成され るまでミックスする。

例■〜１ｖ及びｘ１〜ＸＩＶでは、約１／３のワウレス−３硫酸ナトリウム、コ コアンホジアセテート及び／又はココアンホアセテート、ＣＡＰＢとＴＣＭＡＣ を適宜にタンクにいれる。混合物（“メインプレミックス”）を攪拌し、７１℃ に加熱する。次いでエチレングリコールジステアレートを加え、溶融させる。ク エン酸を５０％活性溶液の形で加えて、ｐＨを調整する。メインミックスを熱交 換器に通し、そこでそれを３２℃に冷却し、最終タンクに集める。この冷却ステ ップの結果として、エチレングリコールジステアレートは結晶化して、製品中で 結晶網状構造を形成する。次いでポリクォータニウム１０を適宜に固体物として 又は水に前溶解させてメインプレミックスに加える。例ｖ−Ｘ及びｘｖ−ｘｘの 場合には、ＣＡＰＢは前記初期段階で加える代わりに、エチレングリコールジス テアレートが結晶化した後でメインプレミックス中にミックスする。シリコーン プレミックスを約３０℃に冷却した後で同最終タンクに集め、そこでメインプレ ミックス及びシリコーンプレミックスを均一になるまでミックスする。最後に、 残りの成分を加え、シャンプー組成物にミックスする。最終ｐＨはクエン酸及び ／又はＮａＯＨの添加で所望のとおりに調整する。最終粘度はキシレンスルホン 酸アンモニウム及び／又はＮａＣ１の添加で所望のとおりに調整する。

本例の組成物は、優れた使用時ヘアクリーニング性、起泡性、マイルド性、コン ディショニング性、ふけ防止フントロール（適用の場合）及び真珠光沢を示すこ とができる。

フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＰＴ、ＳＥ ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ 、　ＭＲ，ＳＮ、　ＴＤ。

ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＺ、　ＦＩ。

ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＯ，ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ， ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）５〜１５重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面 活性剤； （ｂ）１〜１０％の下記式のベタイン界面活性剤：▲数式、化学式、表等があり ます▼ （上記式中Ｒ１はＣＯＯＭ及び ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３Ｍからなる群より選択される基である； Ｒ２は低級アルキル又はヒドロキシアルキルである；Ｒ３は低級アルキル又はヒ ドロキシアルキルである；Ｒ４は水素及び低級アルキルからなる群より選択され る基である； Ｒ５は高級アルキル又はアルケニルである；Ｙは低級アルキル、好ましくはメチ ルである；ｍは２〜７の整数である； ｎは整数１又は０である； Ｍは水素又はカチオンである）； （ｃ）２〜１０重量％の下記式を有する両性界面活性剤：▲数式、化学式、表等 があります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は ＣＨ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ ＣＯＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ ２ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３であ る；Ｍは水素又はカチオンである）； （ｄ）０．５〜５重量％の結晶性懸濁剤；及び（ｅ）６０〜８５％の水； を含み、アルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有せず、（ａ） ：（ｂ）＋（ｃ）の重量比が１：１〜４：１、（ｄ）：全界面活性剤の重量比が １：４〜１：２５であることを特徴とするシャンプー組成物。
2. ２．（ａ）６〜１７重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面 活性剤； （ｂ）２〜８％の下記式のベタイン界面活性剤：▲数式、化学式、表等がありま す▼ （上記式中Ｒ１はＣＯＯＭ及びＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯＭからなる群より選択さ れる基である；３ Ｒ２は低級アルキル又はヒドロキシアルキルである；Ｒ３は低級アルキル又はヒ ドロキシアルキルである；Ｒ４は水素及び低級アルキルからなる群より選択され る基である； Ｒ５は高級アルキル又はアルケニルである；Ｙは低級アルキル、好ましくはメチ ルである；ｍは２〜７の整数である； ｎは整数１又は０である； Ｍは水素又はカチオンである）； （ｃ）２〜８重量％の下記式を有する両性界面活性剤：▲数式、化学式、表等が あります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は ＣＨ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ ＣＯＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ ２ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３であ る；Ｍは水素又はカチオンである）； （ｄ）１〜４重量％の結晶性懸濁剤；及び（ｅ）６５〜８０％の水； を含み、アルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有せず、（ａ） ：（ｂ）＋（ｃ）の重量比が４：３〜３：１、（ｄ）：全界面活性剤の重量比が １：６〜１：１８であることを特徴とするシャンプー組成物。
3. ３．（ａ）７〜１５重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面 活性剤； （ｂ）２．５〜６％のベタイン界面活性剤；（ｃ）２．５〜６重量％の両性イミ ダゾリニウム界面活性剤； （ｄ）１〜３重量％の懸濁剤；及び （ｅ）６５〜８０％の水； を含み、（ａ）：（ｂ）＋（ｃ）の比が８：５〜７：３、（ｄ）：全界面活性剤 の比が１：８〜１：１３である、請求項２に記載のシャンプー組成物。
4. ４．シャンプー組成物が： （ａ）少くとも１０重量１％、好ましくは１０〜２５％のアルキルエトキシル化 サルフェートアニオン系界面活性剤；（ｂ）少くとも６重量％、好ましくは８〜 １８％の下記式の両性界面活性剤： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は ＣＨ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ ２ＣＯＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ Ｈ２ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３で ある；Ｍは水素又はカチオンである）； （ｃ）２〜１５重量％、好ましくは４〜１２％の再結晶化懸濁剤；及び （ｄ）３０〜７０％、好ましくは４５〜６５％の水；からなるシャンプープレミ ックス組成物を含み、そのプレミックスが２：３〜３：１、好ましくは１：１〜 ５：２の（ａ）：（ｂ）の重量比、１：１〜１：６、好ましくは２：３〜１：３ の（ｃ）：存在する全界面活性剤の重量比及び１：２〜１：１５、好ましくは１ ：４〜１：１２の（ｃ）：（ｄ）の重量比を有し、しかも上記プレミックス組成 物がアルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有していない、請求 項１、２又は３に記載のマイルドシャンプー組成物。
5. ５．プレミックスの懸濁剤がエチレングリコールジステアレートである、請求項 ４に記載のシャンプー組成物。
6. ６．両性界面活性剤がモノカルボキシレート、ジカルボキシレート又はそれらの 混合物である、請求項１、２、３、４又は５に記載のシャンプー組成物。
7. ７．両性界面活性剤がココアンホカルボキシグリシネート、ココアンホアセテー ト、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシプロピオン酸 又はそれらの混合物であり、ベタイン界面活性剤に関してＲ１がＣＯＯＭ、Ｒ２ 及びＲ３がＣＨ３、Ｒ４がＨであり、Ｒ５がＣ８−Ｃ１８アルキルから選択され 、ｍが２又は３、ｎが１である、請求項６に記載のシャンプー組成物。
8. ８．ヘアコンディショニング剤を更に含む、請求項１、２、３、４、５、６又は ７に記載のシャンプー組成物。
9. ９．ヘアコンディショニング剤が、組成物中に分散された不溶性非揮発性シリコ ーン、好ましくは２５℃で１，０００，０００センチポイズ以上の粘度を有する ポリジメチルシロキサンゴムと２５℃で１０〜１００，０００センチポイズの粘 度を有するポリジメチルシロキサン液との混合物（その混合物は３０：７０〜７ ０：３０のゴム：液重量比を有する）を含む、請求項８に記載のシャンプー組成 物。
10. １０．起泡増進剤、好ましくはトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応さ せたヒドロキシエチルセルロースの四級アンモニウム塩を更に含み、シャンプー がアミド含有起泡増進剤も実質上含有していない、請求項１、２、３、４、５、 ６、７、８又は９に記載のシャンプー組成物。
11. １１．粒状ふけ防止剤を更に含む、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９ 又は１０に記載のシャンプー組成物。
12. １２．プレミックスの懸濁剤がそのプレミックスの両性界面活性剤のカルボキシ レートの平均ｐＫａのｐＨ１．０以内のｐＨで再結晶化されている、請求項４、 ５、６、７、８、９、１０又は１１に記載のシャンプー組成物。
13. １３．（ｉ）（ａ）少くとも１０重量％のアルキルエトキシル化サルフェートア ニオン系界面活性剤；（ｂ）少くとも６重量％の下記式を有する両性界面活性剤 ：▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は ＣＨ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ ＣＯＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ ２ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３であ る；Ｍは水素又はカチオンである）；及び（ｃ）３０〜７０重量％の水； を含んだ溶液を調製し、 （ｉｉ）プレミックスの２〜１５重量％の懸濁剤を溶液に加え（その場合に上記 溶液は加熱されて、上記懸濁剤は溶解された形で与えられる）；上記懸濁剤を結 晶形で与えるために上記組成物を冷却する； ステップからなるマイルドシャンプープレミックス組成物の製造方法であって、 上記プレミックネが２：３〜３：１の（ａ）：（ｂ）の重量比、１：１〜１：６ の上記懸濁剤：存在する全界面活性剤の重量比及び１：２〜１：１５の上記懸濁 剤：水の重量比を有し、しかも上記プレミックス組成物がアルキルサルフェート アニオン系界面活性剤を実質上含有しないように製造され、上記溶液のｐＨが上 記懸濁剤を結晶形で与える前に両性界面活性剤のカルボキシレートの平均ｐＫａ のｐＨ２．０以内に下げられることを特徴とする方法。
14. １４．溶液のｐＨが、懸濁剤を結晶形で与える前に、両性界面活性剤のカルボキ シレートの平均ｐＫａのｐＨ１．５以内、好ましくはｐＨ１．０以内に下げられ る、請求項１３に記載の方法。
15. １５．懸濁剤がＣ８−Ｃ２２ヒドロカルビル鎖を有するアシル誘導体、Ｃ１６− Ｃ２２ヒドロカルビル鎖を有する長鎖アミンオキシド及びそれらの混合物からな る群より選択される、請求項１３又は１４に記載の方法。
16. １６．請求項１３、１４又は１５に従い製造されたプレミックス組成物に界面活 性剤、起泡増進剤、ヘアコンディショニング剤、ふけ防止剤、水又はそれらの混 合物を加えることからなる、シャンプー組成物の製造方法。