JP2922246B2 - ふけとりシャンプー組成物 - Google Patents

ふけとりシャンプー組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はふけとり(antidandruff)シャンプーに関す
る。これらのシャンプーは優れたふけとり活性を示す。
発明の背景 ふけとりシャンプーは当業界で周知であり、それらの
ふけとり効果に関しては様々な活性剤に依存している。
このような組成物はふけ状態をなくすばかりでなく、髪
を効率的に清潔化するようにも考えられている。
1975年11月5日付で発行されたバンラバーゲ(Vanler
berghe)らの米国特許第3,917,186号明細書では、ピペ
ラジンベースカチオン系ポリマー活性剤、アルキル硫酸
ナトリウム10%、ラウリルモノエタノールアミド4%及
びジステアリン酸グリコール3%を含むシャンプー組成
物について開示している。1977年3月22日付で発行され
たバンラバーゲらの米国特許第4,013,787号明細書でも
同様の組成物について開示している。
ピリジンチオン塩はふけコントロール活性剤用として
公知である。具体的には、1−ヒドロキシピリジンチオ
ン塩がローション形態のシャンプー中におけるふけとり
活性剤として示されている。このグループの中には、19
57年10月15日付で発行されたバーンスタイン(Bernstei
n)の米国特許第2,809,971号;1966年2月22日付で発行
されたカーステン(Karsten)の米国特許第3,236,733
号;1973年8月21日付で発行されたパラン(Parran)の
米国特許第3,753,916号;1977年5月19日付で公開された
日本特許出願公開第60810号(ライオン油脂);1982年4
月6日付で発行されたボリッチ(Bolich)らの米国特許
第4,323,683号;1982年8月17日付で発行されたボリッチ
の米国特許第4,345,080号;1983年4月12日付で発行され
たボリッチの米国特許第4,379,753号;1984年9月11日付
で発行されたウィンクラー(Winkler)の米国特許第4,4
70,982号;及び1988年10月5日付で公開された欧州公開
特許出願第285,388号の各明細書で開示されているよう
な2−亜鉛ピリチオン(ZPT)が含まれている。
本発明では、特定粒度の小板形のピリジンチオン金属
塩がシャンプーマトリックス中で特定の相乗剤グループ
のいずれかと組み合わされた場合に、ふけとり効力に関
して予想外の実質的改善がらみれることが意外にも判明
したのであった。このような組成物は、髪を清潔にする
と同時にふけ用に頭皮を処理する上で安定、安全かつ有
効である。
発明の要旨 本発明は: (a)合成界面活性剤5〜約70%; (b)約2〜約15ミクロンの平均粒度を有する小板粒子
形のピリジンチオン金属塩約0.3〜2%; (c)エチレンオキシド単位約6〜約22を有するポリエ
チレングリコール、プロピレンオキシド単位約6〜約22
を有するポリプロピレングリコール、ポリオキサマーブ
ロックポリマー、ポリエチレンオキシド脂肪グリセリ
ド、イミン基約6〜約22を有するポリエチレンイミン、
ポリエトキシル化ポリエチレンイミン、ポリエチレンオ
キシド炭水化物、エトキシル化ノニルフェノール、エト
キシル化アルコール及びそれらの混合物からなる群より
選択される相乗剤約0.5〜約5%(好ましい相乗剤とし
てはポリエチレングリコール、特にPEG−12がある); (d)懸濁化剤約0.5〜約6%;及び (e)残部の水; を含むシャンプー組成物に関する。
これらのふけとりシャンプーは、髪を清潔にし、しか
もふけを効果的に処理する上で有効である。これらの組
成物は、上記ふけの処理を妨げることなく髪をコンディ
ショニングするため追加のふけとり活性剤及び/又はシ
リコーンポリマーを含有していてもよい。ローション形
態がシャンプー用として特に好ましい。
本明細書で示されるすべての比率、パーセンテージ及
び部は、他に指摘のないかぎり“重量”による。
発明の具体的な説明 本発明の必須成分及び任意成分は、下記段落で記載さ
れている。
界面活性剤 本組成物の必須成分は合成界面活性剤である。界面活
性剤は、シャンプーで典型的に用いられる様々な合成ア
ニオン系、両性、双極性及びノニオン系界面活性剤のう
ちいずれかから選択してもよいが、組成物中約5〜約70
%、好ましくは約10〜約30%、最も好ましくは約10〜約
22%のレベルで存在する。
合成アニオン系界面活性剤は、分子構造中に炭素原子
8〜22のアルキル基とスルホン酸又は硫酸エステル基と
を有する有機スルフリック反応生成物のアルカリ金属塩
で例示される(アルキルという語には高級アシル基のア
ルキル部分も含まれる)。アルキル硫酸ナトリウム、ア
ンモニウム、カリウム又はトリエタノールアミン、特に
高級アルコール(C8−C18炭素原子)を硫酸化して得ら
れる化合物、ココナツ油脂肪酸モノグリセリド硫酸及び
スルホン酸ナトリウム;高級脂肪アルコール(例えば、
獣脂又はココナツ油アルコール)1モル及びエチレンオ
キシド1〜12モルの反応生成物の硫酸エステルのナトリ
ウム又はカリウム塩;エチレンオキシド1〜10単位/分
子を有しかつアルキル基が炭素原子8〜12を有するアル
キルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリ
ウム又はカリウム塩、アルキルグリセリルエーテルスル
ホン酸ナトリウム;イセチオン酸でエステル化されかつ
水酸化ナトリウムで中和された炭素原子10〜22を有する
脂肪酸の反応生成物;脂肪酸とサルコシンとの縮合生成
物の水溶性塩;及び当業界で公知の他の化合物が好まし
い。
双極性界面活性剤は脂肪族四級アンモニウム、ホスホ
ニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広義で記
載される化合物で例示され、その場合に脂肪族基または
直鎖又は分岐鎖であって、脂肪族置換基の1つは炭素原
子約8〜18を有しかつ1つはアニオン系可水溶化基、例
えばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフ
ェート又はホスホネートを有している。これら化合物の
一般式は下記のとおりである: 上記式中、R2は炭素原子約8〜約18のアルキル、アル
ケニル又はヒドロキシアルキル基、エチレンオキシド部
分0〜約10及びグリセリル部分0〜1を有する;Yは窒
素、リン及びイオウ原子からなる群より選択される;R3
は炭素原子1〜約3を有するアルキル又はモノヒドロキ
シアルキル基であって、xはYがイオウ原子の場合1で
Yが窒素又はリン原子の場合2である;R4は炭素原子1
〜約4のアルキレン又はヒドロキシアルキレンである;Z
はカルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホ
スホネート及びホスフェート基からなる群より選択され
る基である。
下記例が挙げられる: 4−〔N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−N−オクタ
デシルアンモニオ〕ブタン−1−カルボキシレート; 5−(S−3−ヒドロキシプロピル−S−ヘキサデシル
スルホニオ)−3−ヒドロキシペンタン−1−サルフェ
ート; 3−(P,P−ジエチル−P−3,6,9−トリオキサテトラデ
キソシルホスホニオ)−2−ヒドロキシプロパン−1−
ホスフェート; 3−(N,N−ジプロピル−N−3−ドデコキシ−2−ヒ
ドロキシプロピルアンモニオ)プロパン−1−ホスホネ
ート; 3−(N,N−ジメチル−N−ヘキサデシルアンモニオ)
プロパン−1−スルホネート; 3−(N,N−ジメチル−N−ヘキサデシルアンモニオ)
−2−ヒドロキシプロパン−1−スルホネート; 4−〔N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−N−(2−
ヒドロキシドデシル)アンモニオ〕ブタン−1−カルボ
キシレート; 3−〔S−エチル−S−(3−ドデコキシ−2−ヒドロ
キシプロピル)スルホニオ〕プロパン−1−ホスフェー
ト; 3−(P,P−ジメチル−P−ドデシルホスホニオ)プロ
パン−1−ホスホネート;及び 5−〔N,N−ジ(3−ヒドロキシプロピル)−N−ヘキ
サデシルアンモニオ〕−2−ヒドロキシペンタン−1−
サルフェート。
ベタインのような他の双極性イオンも本発明で有用で
ある。本発明で有用なベタインの例としては、ココジメ
チルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカル
ボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルα−カルボキ
シエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベ
タイン、ラウリルビス(2−ヒドロキシエチル)カルボ
キシメチルベタイン、ステアリル(2−ヒドロキシプロ
ピル)カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ
−カルボキシプロピルベタイン及びラウリルビス(2−
ヒドロキシプロピル)α−カルボキシエチルベタインの
ような高アルキルベタインがある。スルホベタインは、
例えばココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリ
ルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチル
スルホエチルベタイン及びラウリルビス(2−ヒドロキ
シエチル)スルホプロピルベタインで代表される。
RCONH(CH2基がベタインの窒素原子に結合したア
ミドベタイン及びアミドスルホベタインも本発明で有用
である。
本発明の組成物で使用可能な両性界面活性剤の例は脂
肪族二級及び三級アミンの誘導体として広義で記載され
る化合物であり、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐鎖
であって、脂肪族置換基の1つは炭素原子約8〜18を有
しかつ1つはアニオン系可水溶化基、例えばカルボキ
シ、スルホネート、サルフェート又はホスホネートを有
している。この定義に属する化合物の例は、3−ドデシ
ルアミノプロピオン酸ナトリウム、3−ドデシルアミノ
プロパンスルホン酸ナトリウム、米国特許第2,658,072
号明細書の開示に従いドデシルアミンをイセチオン酸ナ
トリウムと反応させて得られるようなN−アルキルタウ
リン、米国特許第2,438,091号明細書の開示に従い得ら
れるようなN−高級アルキルアスパラギン酸及び商品名
“ミラノール”(Miranol)として市販され米国特許第
2,528,378号明細書で記載された生成物である。
アニオン系、両性又は双極性界面活性剤と組合せて使
用されることが好ましいノニオン系界面活性剤は、アル
キレンオキシド基(性質上親水性)と性質上脂肪族でも
又はアルキル芳香族であってもよい有機疎水性化合物と
の縮合により得られる化合物として広義に定義すること
ができる。ノニオン系界面活性剤の好ましい種類の例は
下記のとおりである: 1.アルキルフェノールのポリエチレンオキシド宿合物、
例えば直鎖又は分岐配置のいずれかで炭素原子約6〜12
のアルキル基を有するアルキルフェノールとエチレンオ
キシドとの縮合生成物であって、上記エチレンオキシド
がアルキルフェノール1モル当たりエチレンオキシド10
〜60モルに相当する量で存在する縮合生成物。かかる化
合物におけるアルキル置換基は、例えば重合プロピレ
ン、ジイソブチレン、オクタン又はノナンから得られ
る。
2.望ましい疎水性及び親水性要素間のバランスに応じて
組成物中変動させてよい、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシド及びエチレンジアミン生成物の反応による生
成物との縮合から得られる化合物。例えば、エチレンオ
キシド基とエチレンジアミン及び過剰のプロピレンオキ
シドの反応生成物からなる疎水性基質との反応で得られ
る、ポリオキシエチレン約40〜約80重量%を含有しかつ
分子量約5,000〜約11,000を有する化合物があるが、上
記基質は2,500〜3,000程度の分子量を有していれば満足
される。
3.直鎖又は分岐鎖配置のいずれかで炭素原子8〜18を有
する脂肪族のアルコールとエチレンオキシドとの縮合生
成物、例えばココナツアルコール1モル当たりエチレン
オキシド10〜30モルを有しココナツアルコール部分が炭
素原子10〜14を有するココナツアルコールエチレンオキ
シド縮合物。
4.下記一般式に相当する長鎖三級アミンオキシド: R1R2R3N→O 上記式中、R1は炭素原子約8〜約18のアルキル、アル
ケニル又はモノヒドロアルキル基、エチレンオキシド部
分0〜約10及びグリセリル部分0〜1を有する;R2及びR
3は例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエキ
ル又はヒドロキシプロピル基のように炭素原子1〜約3
及びヒドロキシ基0〜約1を有する。式中の矢印は半極
性結合の慣用的表現である。本発明での使用に適したア
ミンオキシドの例としては、ジメチルドデシルアミンオ
キシド、オレイルジ(2−ヒドロキシエチル)アミンオ
キシド、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジメチルデ
シルアミンオキシド、ジメチルテトラデシルアミンオキ
シド、3,6,9−トリオキサヘプタデシルジエチルアミン
オキシド、ジ(2−ヒドロキシエチル)テトラデシルア
ミンオキシド、2−ドデコキシエチルジメチルアミンオ
キシド、3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピルジ
(3−ヒドロキシプロピル)アミンオキシド、ジメチル
ヘキサデシルアミンオキシドがある。
5.下記一般式に相当する長鎖三級ホスフィンオキシド: RR′R″P→O 上記式中、Rは鎖長が炭素原子8〜18のアルキル、ア
ルケニル又はモノヒドロキシアルキル基、エチレンオキ
シド部分0〜約10及びグリセリル部分0〜1を有する;
R′及びR″は各々炭素原子1〜3を有するアルキル又
はモノヒドロキシアルキル基である。式中の矢印は半極
性結合の慣用的表現である。適切なホスフィンオキシド
の例は、ドデシルジメチルホスフィンオキシド、テトラ
デシルジメチルホスフィンオキシド、テトラデシルメチ
ルエチルホスフィンオキシド、3,6,9−トリオキサオク
タデシルジメチルホスフィンオキシド、セチルジメチル
ホスフィンオキシド、3−ドデコキシ−2−ヒドロキシ
プロピルジ(2−ヒドロキシエチル)ホスフィンオキシ
ド、ステアリルジメチルホスフィンオキシド、ステアリ
ルジメチルホスフィンオキシド、セチルエチルプロピル
ホスフィンオキシド、オレイルジエチルホスフィンオキ
シド、ドデシルエチルホスフィンオキシド、テトラデシ
ルジエチルホスフィンオキシド、ドデシルジプロピルホ
スフィンオキシド、ドデシルジ(ヒドロキシメチル)ホ
スフィンオキシド、ドデシルジ(2−ヒドロキシエチ
ル)ホスフィンオキシド、テトラデシルメチル−2−ヒ
ドロキシプロピルホスフィンオキシド、オレイルジメチ
ルホスフィンオキシド、2−ヒドロキシドデシルジメチ
ルホスフィンオキシドである。
6.炭素原子1〜約3の1つの短鎖アルキル又はヒドロキ
シアルキル基(通常、メチル)と炭素原子約8〜約20の
アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はケトア
ルキル基、エチレンオキシド部分0〜約10及びグリセリ
ル部分0〜1を有する1つの疎水性長鎖とを含んだ長鎖
ジアルキルスルホキシド。例としては、オクタデシルメ
チルスルホキシド、2−ケトトリデシルメチルスルホキ
シド、3,6,9−トリオキサオクタデシル2−ヒドロキシ
エチルスルホキシド、ドデシルメチルスルホキシド、オ
レイル3−ヒドロキシプロピルスルホキシド、テトラデ
シルメチルスルホキシド、3−メトキシトリデシルメチ
ルスルホキシド、3−ヒドロキシトリデシルメチルスル
ホキシド、3−ヒドロキシ−4−ドデコキシブチルメチ
ルスルホキシドがある。
本発明で有用な多くの他の非石鹸系界面活性剤は、参
考のため本発明書に組込まれるアリュアード出版社(Al
lured Publishing Corporation)から発行された1979
年度のマックカチェオンズ・デタージェンツ・アンド・
エマルジファイアズ(McCutheon's Detergents and
Emulsifiers)で記載されている。
上記界面活性剤は、本発明のシャンプー組成物中単独
で又は組合わせて用いることができる。アニオン系界面
活性剤、特にアルキルサルフェート、エトキシル化アル
キルサルフェート及びそれらの混合物並びにイセチオネ
ートが、本発明での使用に好ましい。アルキルサルフェ
ート及びエトキシル化アルキルサルフェートの混合物が
最も好ましいが、その場合に前者対後者の比は約1:5〜
約5:1である。最も好ましいものとしては、ラウリル硫
酸アンモニウム及びラウレス硫酸アンモニウムがある。
これらの界面活性剤が組成物中に配合されるときに
は、それらはラウレス硫酸アンモニウムの場合約28%及
びラウリル硫酸アンモニウムの場合約25%の界面活性剤
濃度を有する混合物として配合されることが好ましい。
これらの濃度で、シャンプー組成物の最適の調合とな
る。
ふけとり活性剤 本発明におけるふけとり活性剤は小板粒子形の1−ヒ
ドロキシ−2−ピリジンチオン塩であって、その場合に
粒子は約2〜約15ミクロン、このましくは約5〜約9ミ
クロンの平均サイズを有している。活性剤は、シャンプ
ー組成物中約0.3〜約2%、好ましくは約1%のレベル
で用いられる。1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオン塩
は、1957年10月15日付で発行されたバーンスタインの米
国特許第2,809,971号;1966年2月22日付で発行されたカ
ーステンらの米国特許第3,236,733号;1973年8月21日付
で発行されたパランの米国特許第3,753,196号;1973年9
月25日付で発行されたパランの米国特許第3,761,418号;
1982年8月17日付で発行されたボリッチの米国特許第4,
345,080号;1982年4月6日付で発行されたボリッチらの
米国特許第4,323,683号;1983年4月12日付で発行された
ボリッチの米国特許第4,379,753号;及び1984年9月11
日付で発行されたウィンクラーの米国特許第4,470,982
号の各明細書においてふけとりシャンプー用に開示され
ているが、これらすべての開示は参考のため本発明書に
組込まれる。
本発明で有用なピリジンチオン塩は、互変異性体とし
て下記構造式を有しイオウがピリジン環の2位に結合し
た1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオンの非水溶性塩と
して通常定義される。
塩は、適切な塩カチオンによる互変異性体の1つの水
素の置換から生じる。勿論関与する塩カチオンの原子価
に応じて、化合物中ピリジンチオン環が2以上存在して
いてもよい。
好ましい塩は、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウ
ム、アルミニウム及びジルコニウムのような金属から形
成される。本発明で最も好ましい金属は、2−亜鉛ピリ
チオン、即ちZPTを形成する亜鉛である。ナトリウムの
ような他のカチオンも適している。
本発明で有用なピリジンチオン塩は、約0.65以下、好
ましくは約0.20〜約0.54の平均球形度及び約2〜約15ミ
クロン、好ましくは約5〜約9ミクロンの平均粒度を有
する非水溶性の平らな小板粒子形をとるが、粒度は等容
量の球体の平均相当径として示される。平均径は、示さ
れた値のいずれの側にも粒子量の50%が属する量ベース
に基づいている。
粒子に相当する容量の球体の径は、液体中粒子の沈降
速度に関するストークスの法則に基づき様々な沈降技術
で測定することができる。このよう技術は、参考のため
本発明書に組込まれるストッカム,J.D.及びフォヒトマ
ン,E.G.,粒度分析,アン・アーバー・サイエンス,1978
年(Stockham,J.D.And Fochtman,E.G.,Particle Size
Analysis,Ann Arbor Science,1978)で記載されて
いる。容量dvに基づき平均相当球径を測定するためのア
プローチは、参考のため本発明書に組込まれる1982年8
月17日付で発行されたボリッチの米国特許第4,345,080
号明細書の例2で示されている。
粒子の球形度もストッカム及びフォヒトマン,前掲,
第113頁で(dv/dsとして記載されているが、ここで
dvとは前掲の相当容量の球体の径であり、dsは相当面積
の球体の径である。しかしながら、本発明書で用いられ
る平均球形度とは(dv/ds、即ち測定される粒子の
実際の表面積で割られた相当容量分布を有する球体の表
面積である。実際の表面積を測定する技術は、ストッカ
ム及びフォヒトマン,前掲,第122頁で記載されたBET技
術を用いた例中で示されている。
ふけとり効力の観点からは、このBET表面積は好まし
くは約0.5〜約3.5m2/g、更に好ましくは約1.0〜約3.0m2
/gの範囲内である。
本発明で好ましい小板2−亜鉛ピリチオン結晶は1982
年4月6日付で発行されたボリッチらの米国特許第4,32
3,683号;1982年8月17日付で発行されたボリッチの米国
特許第4,345,080号;及び1983年4月12日付で発行され
たボリッチの米国特許第4,379,753号の各明細書で開示
された方法で製造されるが、これらすべての開示は参考
のため本発明細書に組込まれる。
1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオン塩に加えて、本
明細書で開示されたシャンプー組成物は他の公知のふけ
とり活性剤を含有してもよい。このようなふけとり活性
剤は、使用される場合組成物中約0.1〜約1%のレベル
で含有され、ヒドロキシピリドン塩、二硫化セレン及び
それらの混合物からなる群より選択される。
ヒドロキシピリドン塩は公知の抗菌剤である。参考の
ため本明細書に組込まれるコスメティクス・アンド・ド
ラッグ・プレザベーション,プリンシプルズ・アンド・
プラクティス,第742頁(J.カブラ編集,1984年)〔Cosm
etics and Drug Preservation,Principles and Pr
actice,p.742(edited by J.Kabura,1984)〕参照。
本発明で用いられるヒドロキシピリドン塩は、6位に脂
肪族又は芳香族部分(R)を有する1−ヒドロキシ−4
−メチル−(1H)−ピリドンとして通常記載できるが、
その場合にRは少なくとも1.3、好ましくは2〜6、更
に好ましくは3〜5.5のπファクターを有する。πファ
クターは置換基の親油性/親水性の測定値であり、W.デ
ィットマー,E.ドラックレー及びH.アーバック,ジャー
ナル・オブ・メディシナル・ケミストリー,第17巻,第
7号,第753−6頁,1974年〔W.Dittmar,E.Druckrey an
d H.Urbach,Journal of Medicinal Chemistry,17
(7),753−6(1974)〕の論文及びそこで引用された
参考文献で詳細に定義されているが、それらすべての開
示は参考のため本発明書に組込まれる。
構造に関して、好ましいR置換基は直鎖及び分岐鎖の
C3−C11、好ましくはC6−C11のアルキル及びアルキル及
びアルケニル基、C5−C8シクロアルキル基並びにC5−C8
アリール基から選択される。上記の環状部分は、C4以内
の1以上のアルキル又はアルケニル基で置換することも
できる。R基は更にハロゲン原子で置換してもよい。上
記のうちで好ましいR部分はシクロヘキシル及び2,4,4
−トリメチルペンチルであるが、後者が特に好ましい。
上記化合物は遊離形及び塩、例えば有機塩基又は無機
カチオンとの塩としていずれでも用いることができる。
低分子量アルカノールアミンが特に好ましい有機塩基で
ある。本発明での使用に好ましいヒドロキシピリドン塩
はピロクトンオラミン又はオクトピロックスとして知ら
れるモノエタノールアミン塩である;コスメティクス・
アンド・ドラッグ・プレザベーション,前掲参照。
ピロクトンオラミンは、1983年12月23日付で公開され
た日本特許出願第昭57−104,313号;1985年2月5日付で
公開された日本特許出願第昭58−127,893号(双方とも
ライオン);及び1989年2月23日付で出願されたメラン
ソン(Melanson)及びシュターム(Sturm)の米国特許
出願第316,627号の各明細書でデオドラント組成物用に
記載されている。1983年11月18日に公開された日本特許
出願第昭57−080,644号明細書(ライオン)では、ふけ
とりコントロールのために広いグループのヒドロキシピ
リドン化合物の使用について開示している。上記で引用
されたすべての参考文献は、参考のため本明細書に組込
まれる。
ふけとりシャンプー用におけるピリジンチオン及びヒ
ドロキシピリドン化合物の組合わせは、当業界で公知で
ある。参考のため本発明書に組込まれる1983年11月18日
付で公開された日本特許出願第昭58−198,413号(ライ
オン)では、0.05〜5重量%のレベルで亜鉛ピリジンチ
オン及びピロクトンオラミンの組合わせを含み亜鉛ピリ
ジンチオン対ピロクトンオラミンの比が9:1〜1:9である
ふけとりシャンプー組成物について開示している。
本発明において特定化されたピリジンチオン/ヒドロ
キシピリドン混合物は通常組成物中約0.4〜約3%のレ
ベルで用いられる。ピリジンチオン塩対ヒドロキシピリ
ドンの重量比は、通常約1:1〜約5:1、好ましくは約2:1
〜約3:1、最も好ましくは約2.5:1である。
二硫化セレンは、脂漏症治療用の薬用シャンプーで用
いられる医薬である。参考のためすべて本明細書に組込
まれる1954年11月16日付で発行されたボールドウィン
(Baldwin)らの米国特許第2,694,668号;1984年10月6
日付で発行されたブリンクマン(Brinkman)の米国特許
第4,089,945号;及び1989年12月12日付で発行されたウ
ェツェル(Wetzel)の米国特許第4,885,107号の各明細
書では、ふけとりシャンプー組成物中の活性成分として
二硫化セレンについて開示している。
本発明において特定化されたピリジンチオン/二硫化
セレン混合物は通常組成物中約1.25〜約3%のレベルで
用いられる。ピリジンチオン塩対二硫化セレンの比は、
通常約1:4〜約2:1、好ましくは約1:1である。
相乗剤 以下で定義される相乗剤成分がシャンプー中で特定サ
イズの小板ピリジンチオン塩と組み合わされた場合、シ
ャンプーのふけとり効力は予想外に高められる。これら
の相乗剤は組成物中約0.5〜約5%、好ましくは約1〜
約3%、最も好ましくは約2%のレベルで用いられ、特
定のポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレン
グリコール(PPG)、ポリエトキシ/ポリプロポキシコ
ポリマー(ポリオキサマー)、ポリエチレンイミン、ポ
リエトキシル化ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキ
シド脂肪グリセリド、エトキシル化ノニルフェノール、
エトキシル化アルコール、ポリエチレンオキシド炭水化
物及びそれらの混合物からなる群より選択される。本発
明で好ましい相乗剤は、エトキシ基約6〜約22を有する
ポリエチレングリコール、特に約280〜約1000の分子量
を有するものである。特に好ましい相乗剤は、約546の
分子量を有するPEG−12である。
PEG及びPPGは粘度調整剤としてシャンプー用に知られ
ている。参考のため本明細書に組込まれるゴールデンバ
ーグ,アドバンセス・イン・コスメティック・テクノロ
ジー,第1巻,第70−71頁,1978年〔Goldemberg,Advanc
es in Cosmetic Technology,Vol.1,p.70−71(197
8)〕参照。
本発明のPEGは下記式を有する: H(OCH2−CH2nOH 上記式中、nは約6〜約22、好ましくは約6〜約18で
ある。ユニオン・カーバイド(Union Carbide)からカ
ーボワックス600(Carbowax 600);ダウ・ケミカルUS
A(Dow Chemical USA)からポリグリコールE−600;
及びBASF−ヤンドット(BASF−Wyandotte)からプルラ
コールE−600(Pluracol E−600)として市販されて
いるnが平均値12のPEG−12が最も好ましい。
本発明用のPPGは下記式を有する: 上記式中、nは約6〜約22、好ましくは約6〜約18で
ある。BASF−ヤンドットからプルラコールE−710とし
て市販されているnが平均値12のPPG−12が最も好まし
い。
ポリオキサマーはポリオキシエチレン/ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマーであり、これは本発明におい
て相乗剤として有用である。このようなブロックッポリ
マーの例は下記式を有する: 上記式中、x+zの合計は約38〜約156であり、yは
約30〜約54である。ブロックポリマーとしては、プロポ
キシ、エトキシ、プロポキシ鎖配置を有するポリマーも
ある。これらの相乗剤はプルロニック(Pluronic)とし
てBASF−ヤンドットから市販されている。プルロニック
F−68が本発明での使用に好ましい。
本発明で有用な他の相乗剤としては、参考のため本発
明書に組込まれる1973年9月25日付で発行されたパラン
の米国特許第3,761,417号明細書で開示されたポリエチ
レンイミンがある。これらのポリエチレンイミンは通常
下記式を有する: H2(N−CH2−CH2−NH2 上記式中、nは約6〜約22、好ましくは約6〜約18で
ある。これらの例はPEI−7及びPEI−15である。
エトキシル化ポリエチレンイミンも本発明で相乗剤と
して有用である。このような化合物は前記で引用された
パランで開示されている。これらの相乗剤は 上記式中、yは約6〜約22であり、エトキシレート基
xは各々独立して約10〜約30である。この例はエトキシ
ル化テトラエチレンペンタアミンである。
エトキシル化ノニルフェノールも本発明で相乗剤とし
て有用である。これらの相乗剤は下記式を有するノニオ
ン系界面活性剤である: C9H19C6H4(OCH2CH2nOH 上記式中、nは約12〜約50である。上記相乗剤はノノ
キシノールとしても知られる。ノノキシノール40が本発
明での使用に好ましい。
ポリエチレンオキシド脂肪グリセリドも本発明細書で
開示されたシャンプー組成物において活性剤を増強させ
る。上記相乗剤は下記式を有する: 上記式中、EOは−(CH2−CH2−O)−を表し、各nは
各々独立して約0〜約9であるが、但し化合物中エトキ
シ基は1以上である。このようなエトキシル化グリセリ
ドは、ICIアメリカズ・インコーポレーテッド(ICI Am
ericas Incorpoated)からアーラトンG(Arlatone
G)又はPEG−40ソルビタンペロリエート(PEG−40 So
rbitan Peroleate)として市販されている。
ポリエチレンオキシド炭水化物も本発明において活性
剤を増強させるために用いてよい。上記相乗剤は下記式
を有する: 上記式中、v+w+x+yの合計は約4〜約20であ
り、zは約10〜約18である。上記化合物は、共界面活性
剤及び懸濁化剤としてヘアケア製品用に公知であり、IC
Iアメリカズからツイーン(Tween)として市販されるポ
リソルベートがある。ツイーン−20が好ましい。
最後に、エトキシル化直鎖アルコールも本明細書で開
示されたふけとり活性剤を増強させる。上記相乗剤は下
記式を有する: R(OCH2CH2nOH 上記式中、nは約20〜約55である。これらの化合物は
プルラファク(Plurafac)としてBASF−ヤンドットから
市販されている。プルラファクA−39が好ましい。
懸濁化剤 本発明の組成物は懸濁化剤を含有している。適切な懸
濁化剤の例としては、参考のため本明細書に組込まれる
1987年11月3日付で発行されたオー(Oh)らの米国特許
第4,704,272号明細書で開示されているようなキサンゴ
ム、長鎖(C16−C22)アシル誘導体、長鎖(C16−C22
アミンオキシド及びそれらの混合物がある。
好ましい懸濁化剤は、参考のため本明細書に組込まれ
る1989年12月5日付で発行されたウェツェルの米国特許
第4,885,107号明細書で開示されているようなエチレン
グリコールエステルである。パルミテート及びステアレ
ートの混合物であるジエステルが最も好ましい。ステア
レートの量は約10〜42%の範囲内か又は約55〜約80%の
範囲内であるべきであり、パルミテートが残部である。
ステアレートの量は約60〜約75%が好ましい。
本発明で有用なエチレングリコールジエステルの量
は、約0.5〜約6%、好ましくは約1〜約4%である。
水 水は本発明の最後の必須成分であって、組成物の残部
を形成する。それは最終組成物中において通常約20〜約
90%、好ましくは約60〜約85%のレベルで存在する。
任意成分 本シャンプーは、かかる組成物を更に化粧的、美観的
又は機能的に許容しうるようにさせる上で適した様々な
非必須任意成分を含有することができる。このような慣
用的任意成分としては当業者に周知であって、ベンジル
アルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイ
ミダゾリジニル尿素のような保存剤;セチルトリメチル
アンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、トリセチルメチルアンモニウムクロリド、
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及び
ジ(部分的水素添加タロウ)ジメチルアンモニウムクロ
リドのようなカチオン系界面活性剤;クエン酸、コハク
酸、リン酸、水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウムのよ
うなpH調整剤;芳香剤;及び色素がある。このような任
意成分は、各々独立して組成物中重量で通常約0.01〜約
10%、好ましくは約0.5〜約5%のレベルで用いられ
る。
アミドもローション形態シャンプー組成物中で用いて
もよい。本発明用のアミドとしては、シャンプー用に乳
化剤として知られる脂肪酸のアルカノールアミドがあ
る。上記アミドは泡立ちを高め、通常炭素原子約8〜約
14を有する脂肪酸のモノ及びジエタノールアミドであ
る。ココナツモノエタノールアミド、ココナツジエタノ
ールアミド及びそれらの混合物が好ましい。他のアミド
は、PEG−3ラウルアミドのような多数のエトキシ基を
有するものである。
使用される場合、アミドはシャンプー組成物中約1〜
約7%、好ましくは約2〜約5%のレベルで存在する。
シリコーン化合物は、髪にコンディショニング効果を
与えるためシャンプー組成物中に配合してもよい。この
ようなシリコーン化合物は、1958年3月11日付で発行さ
れたギーン(Geen)の米国特許第2,826,551号;1976年6
月22日付で発行されたドラコフ(Drakoff)の米国特許
第3,964,500号;1979年5月1日付で発行されたスピッツ
ァー(Spitzer)の米国特許第4,152,416号;1982年12月2
1日付で発行されたペーダー(Peder)の米国特許第4,36
4,837号;1980年9月9日付で発行されたジョンソン(Jo
hnson)らの米国特許第4,221,688号;1985年5月7日付
で発行されたボガーダス(Bogardus)らの米国特許第4,
515,784号;1987年11月3日付で発行されたオーらの米国
特許第4,704,272号;1988年3月1日付で発行されたフィ
ーラー(Fieler)らの米国特許第4,728,457号;1988年5
月3日付で発行されたグロート(Grote)らの米国特許
第4,741,855号;1988年8月16日付で発行されたボリッチ
の米国特許第4,764,363号;1988年11月29日付で発行され
たボリッチらの米国特許第4,788,006号;1989年5月30日
付で発行されたボリッチの米国特許第4,834,968号;及
び1989年6月27日付で発行されたブー(Vu)の米国特許
第4,842,850号の各明細書で開示されているが、これら
開示のすべては参考のため本明細書に組込まれる。
非揮発性シリコーン含有化合物が本発明で好ましく、
組成物中重量で約0.1〜約10%、好ましくは約0.25〜約
3%のレベルで用いられる。非揮発性シリコーンは、ポ
リアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサ
ン、ポリエーテルシロキサンコポリマー及びこれらの混
合物からなる群より選択される。
本発明で有用なポリアルキルシロキサンとしては、例
えば25℃で約5〜15,000,000センチポイズ(cp)の粘度
を有するポリジメチルシロキサン(PDMS)がある。これ
らのシロキサンは、例えばゼネラル・エレクトリック社
(General Electric Company)からビスカシル(Viscas
il)シリーズとして及びダウ・コーニング(Dow Cornin
g)からダウ・コーニング200シリーズとして市販されて
いる。粘度は、1970年7月20付のダウ・コーニング社試
験法CTM0004で記載されているようなガラスキャピラリ
ー粘度計で測定することができる。
使用可能なポリアルキルアリールシロキサンとして
は、25℃で約5〜約15,000,000cpの粘度を有するポリメ
チルフェニルシロキサンがある。これらのシロキサン
は、例えばゼネラル・エレクトリック社からSF1075メチ
ルフェニル液として又はダウ・コーニングから556コス
メティック・グレード液(556 Cosmetic Grade Fluid)
として市販されている。
使用可能なポリエーテルシロキサンコポリマーとして
は、ポリプロピレンオキシド修正ポリジメチルシロキサ
ンがある。これらは、例えばダウ・コーニングからDC−
1248として市販されている。エチレンオキシド又はエチ
レンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物も使用可
能である。非水溶性のものが好ましい。
通常、上記されたこれらのシリコーン化合物は髪をコ
ンディショニングする。コンディショニング効果は髪を
滑らかにしうるシロキサンの能力に起因しており、湿潤
及び乾燥コーミング(combing)効果を発揮する。粘稠
な高分子量シロキサンが最良のコンディショニング効果
を発揮し、したがって本シャプー組成物での使用に好ま
しい。上記シロキサンポリマーのゴムは本発明での使用
にとって最も望ましいことが判明した。これらのシロキ
サンポリマーゴムは液体又は流体と異なり堅く、約200,
000〜約1,000,000の高マス分子量及び25℃で約100,000
〜約15,000,000cpの粘度を有する。このようなゴムは、
W.ノール,シリコーンの化学及びテクノロジー,ニュー
ヨーク・アカデミック・プレス,1968年(W.Noll.Chemis
try and Technology of Silicones,New York Academic
Press,1986);ゼネラル・エレクトリック,シリコーン
及びラバー製品データシートSE30,SE33,SE54及びSE76;
及びマーク,ビケールズ,オーバーバーガー,メング
ル,科学及びエンジニアリング辞典,第15巻,第2版,1
989年〔Mark,Bikales,Overberger,Mengle,Encyclopedia
of Science and Engineering,Vol.15(2nd ed.,198
9)〕で詳細に記載されているが、これらの開示はすべ
ての参考のため本明細書に組込まれる。
本発明の場合、ポリジメチルシロキサンゴムが好まし
い。これらのゴムは25℃で約100,000〜約5,000,000cpの
粘度を有する。本発明用に選択されるゴムは、PDMS液と
ブレンドされた場合にゴム及び液体のブレンドの粘度が
この範囲内に入るような粘度を有している。ゴムとのブ
レンドに用いられるこのようなPDMS液は、参考のため本
明細書に組込まれる1989年5月30日付で発行されたボリ
ッチの米国特許第4,834,968号明細書で開示されたもの
である。このようなPDMS液は、上記ゴム−液ブレンドの
全重量中約50〜約60%のレベルで用いられる。PDMS液約
40〜約60%/PDMSゴム約60〜約40%を含有したブレンド
が本発明で最も好ましい。好ましいPDMS液は、25℃で約
350cpの粘度を有するジメチコーン液である。最も好ま
しいPDMSゴムは、ゼネラル・エレクトリック社から市販
されるものである。
粘度調整剤も本明細書で開示されたシャンプー組成物
に加えてよい。通常ローション形態として25℃で約2,00
0〜約12,000cpの粘度を有するシャンプーは、ユーザー
に最良の化粧及び美観的利点を与える。本発明において
は、ヒドロトロープ(hydrotrope)が粘度調整剤として
用いられる。これらはキシレンスルホン酸アンモニウム
のようなアリールスルホネート;ポリビニルアルコール
及びエチルアルコールのようなアルコール;塩化ナトリ
ウム及び塩化アンモニウムのような塩;及びそれらの混
合物からなる群より選択される。ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエトキシ/ポリプ
ロポキシコポリマー及びポリエチレンイミンのような一
部の相乗剤も粘度調整効果を有し、一部の環境下では上
記粘度調整剤は最終組成物の粘度を前記範囲内にするた
めにシャンプー中に約1〜約5%で追加してもよい。
製造方法 本明細書で開示されたふけとりシャンプー組成物は、
当業界で通常公知の様々なプロセスで製造される。これ
らのプロセスではすべていくつかのプレミックスを調製
することを要し、これらは最終的に主ミックスと混合さ
れる。
使用上好ましい界面活性剤、ラウリル硫酸アンモニウ
ム(ALS)及びラウレス硫酸アンモニウム(AE3S)がプ
レミックスされる。ALS混合物は、ALS約25%、保存剤約
0.3%及び残部の水を含有している。AE3S混合物は、AE3
S約28%、保存剤約0.3%、粘度調整剤約4%及び残部の
水からなる。一部の相乗剤は粘度を調整しうる。これら
の相乗剤が用いられる場合、それらは望ましい粘度を達
成するには必要なレベルでAE3Sプレミックスに加えられ
るべきである。ふけとり活性を高めるために必要な残り
の相乗剤が活性剤と共に加えられる。界面活性剤プレミ
ックス、脂肪アルコール、アミド及び懸濁化剤は、主ミ
ックスを形成するため互いにミックスされる。様々な他
のプレミックス成分が下記のように様々な調製時点でこ
の主ミックスに加えられる。
ZPT活性剤はスラリーとして主ミックスに加えられ
る。追加のふけとり活性剤(例えば、二硫化セレン、ピ
ロクトンオラミン又はそれらの混合物)もZPTスラリー
と共に加えてよい。
シリコーンゴム/液ブレンドが用いられる場合、それ
は主ミックス中において上記ブレンドの均一な分散を促
進するため他のシャンプー成分と共にプレミックスとし
て調製される。
使用方法 本組成物は髪を清潔にするため常法に従い用いられ
る。本組成物約0.1〜約20gが通常水で湿された髪に適用
され、髪全体で洗われ、洗い落とされる。上記使用方法
は、髪が清潔になるまで繰り返される。
例 下記例は本発明の組成物について示している。
上記例は下記操作に従い行われる。
ラウレス硫酸アンモニウム約2%を処理タンク中に入
れ、約74〜約80℃に加熱することにより、シリコーンプ
レミックスを調製する。セチルアルコール約0.3%、ス
テアリルアルコール約0.1%及びシリコーンゴム/液ブ
レンドをタンクに加える。すべての固体物が溶融して混
合物が均一になるまでミックスし続ける。
第二処理タンクにラウリル硫酸アンモニウム及びラウ
レス硫酸アンモニウム約2%を加える。混合しながら約
74〜約80℃に加熱する。残りのセチルアルコール及びス
テアリルアルコール並びにココナツモノエタノールアミ
ド、ジステアリン酸エチレングリコール、保存剤及び水
を加える。これが完全にブレンドされたら、シリコーン
プレミックスを加える。均一になるまでミックスし、混
合物を約42℃に冷却する。
残りのラウレス硫酸アンモニウム、ZPTスラリー、他
の追加活性剤、例えば二硫化セレン、ピロクトンオラミ
ン及びそれらの混合物、相乗剤、芳香剤、着色剤及び水
を主ミックスタンクに加える。均一になるまでミックス
し、貯蔵容器中にポンプ導入する。
髪が上記シャンプー組成物のいずれかで洗われた場
合、優れたクリーニング及びふけとりコントロールが得
られる。
下記操作が例7〜12を実施するため用いられる。
ラウリル硫酸アンモニウムをプレミックスタンクに加
え、約65〜約77℃に加熱する。保存剤、着色剤、ココナ
ツモノエタノールアミドを加え、固体を溶融させて溶液
にする。ジステアリン酸エチレングリコールを加え、固
体を溶融させて溶液にする。キシレンスルホン酸アンモ
ニウム、相乗剤又は双方を加える。水を加え、均一にな
るまでミックスし、約29℃に冷却する。
次いでプレミックスを主ミックスタンクに加える。ZP
Tスラリー、他の追加活性剤、例えば二硫化セレン、ピ
ロクトンオラミン及びそれらの混合物、相乗剤、ラウレ
ス硫酸アンモニウム及び水を主ミックスタンクに加え
る。均一になるまでミックスし、貯蔵容器中にポンプ導
入する。
髪が上記シャンプー組成物のいずれかで洗われた場
合、優れたクリーニング及びふけとりコントロールが得
られる。
フロントページの続き (72)発明者 ジュディ、リン、ハート アメリカ合衆国オハイオ州、メインビ ル、モリー、プレイス、8873 (72)発明者 ダイアン、グローブ、シュミット アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、ハンターズ、ラン、レイン、9902 (56)参考文献 特開 平2−42287(JP,A) 特開 平1−13012(JP,A) 特開 平1−13013(JP,A) 特開 昭61−267507(JP,A) 特公 昭45−14904(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A61K 7/075

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)合成界面活性剤5〜70%; (b)2〜15ミクロンの平均粒度を有する小板形の1−
    ヒドロキシ−2−ピリジンチオン金属塩0.3〜2%; (c)(1)下記式を有するポリエチレングリコール: H(O−CH2−CH2nOH (上記式中、nは6〜22である); (2)下記式を有するポリプロピレングリコール: (上記式中、nは6〜22)である; (3)ポリエトキシ/ポリプロポキシブロックコポリマ
    ー; (4)下記式を有するポリエチレンイミン: H2(N−CH2−CH2−NH2 (上記式中、nは6〜22である); (5)下記式を有するエトキシル化ノニルフェニール: C9H19C6H4(OCH2CH2nOH (上記式中、nは12〜50である); (6)下記式を有するポリエチレンオキシド脂肪グリセ
    リド: (上記式中、(EO)はエトキシ基を表し、各nは各々独
    立して0〜9であるが、但しエトキシ基の総数は1以上
    である); (7)下記式を有するポリエチレンオキシド炭水化物: (上記式中、v+w+x+yの合計は4〜20であり、z
    は10〜18である);及び (8)それらの混合物; から選択される相乗剤0.5〜5%; (d)長鎖(C16−C22)アシル誘導体、長鎖(C16
    C22)アミンオキシド及びそれらの混合物から選択され
    る懸濁化剤0.5〜6%;並びに (e)残部の水; を含むことを特徴とするローション形態のふけとりシャ
    ンプー組成物。
  2. 【請求項2】相乗剤がエトキシ基6〜22を有するポリエ
    チレングリコール、エトキシ基6〜22を有するポリプロ
    ピレングリコール、(NCH2CH2)基6〜22を有するポリ
    エチレンイミン及びそれらの混合物から選択される、請
    求項1に記載のふけとりシャンプー組成物。
  3. 【請求項3】25℃で5〜150,000,000センチポイズの粘
    度を有する、ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレン
    オキシドジメチルシロキサンコポリマー及びそれらの混
    合物からなる群より選択される非揮発性シリコーン0.1
    〜10%を更に含む、請求項1又は2に記載のふけとりシ
    ャンプー組成物。
  4. 【請求項4】非揮発性シリコーンがシリコーンゴム40〜
    60%及びポリジメチルシロキサン液60〜40%の混合物で
    あり、その混合物の粘度が25℃で5〜200,000センチポ
    イズである、請求項3に記載のふけとりシャンプー組成
    物。
  5. 【請求項5】ピリジンチオン塩が2−亜鉛ピリチオンで
    ある、請求項1〜4のいずれか一項に記載のふけとりシ
    ャンプー組成物。
  6. 【請求項6】2−亜鉛ピリチオン小板が5〜9ミクロン
    の平均粒度を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記
    載のふけとりシャンプー組成物。
  7. 【請求項7】二硫化セレン、ピロクトンオラミン及びそ
    れらの混合物から選択される第二ふけとり剤0.1〜1%
    を更に含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載のふけ
    とりシャンプー組成物。
  8. 【請求項8】合成界面活性剤がアニオン系界面活性剤、
    ノニオン系界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活
    性剤及びそれらの混合物から選択される、請求項1〜7
    のいずれか一項に記載のふけとりシャンプー組成物。
  9. 【請求項9】合成界面活性剤が5:1〜1:5のa)対b)比
    を有するa)アルキルサルフェート及びb)エトキシル
    化アルキルサルフェートの混合物である、請求項8に記
    載のふけとりシャンプー組成物。
  10. 【請求項10】アルキルサルフェートがラウリル硫酸ア
    ンモニウムでエトキシル化アルキルサルフェートがラウ
    レス硫酸アンモニウムである、請求項9に記載のふけと
    りシャンプー組成物。
  11. 【請求項11】アリールサルフェート;アルコール;
    塩;それらの混合物から選択される粘度調整剤1〜5%
    を更に含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載のふけ
    とりシャンプー組成物。
  12. 【請求項12】相乗剤がエチレンオキシド基6〜18を有
    するポリエチレングリコールである、請求項1〜11のい
    ずれか一項に記載のふけとりシャンプー組成物。
  13. 【請求項13】懸濁化剤がエチレングリコールC16−C22
    ジエステルである、請求項1〜12のいずれか一項に記載
    のふけとりシャンプ組成物。
  14. 【請求項14】アミド1〜7%を更に含んだローション
    形態である、請求項1〜12のいずれか一項に記載のシャ
    ンプー組成物。
  15. 【請求項15】水で湿らされた髪に請求項1〜13のいず
    れか一項に記載された組成物0.1〜20gを適用し、組成物
    を髪全体に作用させ、それを髪から洗い落とすことを特
    徴とする髪のシャンプー方法。
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