JPH07503731A - シャンプープレミックス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 シャンプープレミックス組成物 技術分野 本発明は、シャンプープレミックス組成物と、そのプレミックス及び追加シャン プー成分及び／又はプレミックス中に同様に含有される追加レベルの成分を含ん だ最終シャンプー組成物に関する。本発明は上記シャンプープレミックス及びシ ャンプー組成物の製造方法にも関する。

発明の背景 皮膚への刺激が少ないマイルドシャンプー組成物が大いに望ましい。従来のシャ ンプーは高レベルの過酷なアニオン系界面活性剤を含有している。これらの物質 は皮膚に浸透して、その完全性を破壊しつる。その結果少くとも皮膚を荒らし、 最終的には皮膚を発赤させて刺激を与えることがある。理想的なシャンプー組成 物はヘアを清潔にする上で十分な起泡及びクリーニング効果を発揮し、同時に皮 膚に刺激をほとんど又は全く与えない。これは乾燥した又は過敏性の皮膚を有す る赤ん坊、小児又は大人に用いられるシャンプー組成物にとり特に必須である。

更に、子供が洗髪又はリンスプロセス中に彼らの目にシャンプーに入るならば、 彼らは障害につきあたる。

このため、目への刺痛も少なし）マイルドシャンプー組成物が子供用には特に望 ましい。

マイルドシャンプー組成物は一般的１こ（ｉ当業界で周知であり、例えば１９８ ７年１２月２３日付で公開された欧州特許出願第２５０１８１号；　１９８６年 ３月２５日付で発行されたＦＨｉｉｉ　らの米国特許第４，５７８．２１６号； １９８８年２月２３日付で発行されたＶｅ＋ｄｉｃｃｈｉ。

の米国特許第４，７２６，９１５号、１９７８年４月２６日付で公開された英国 特許明細書第１．５０８．９２９号；　１９８５年１１月６日付で公開された欧 州特許出願第１６０２６９号；１９８４年３月６日付で発行されたＧｕｔｈらの 米国特許第４．４３５，３００号；１９８４年１月１７日付で発行されたＶｅ＋ ｎｏｎｉｃｘの米国特許第４゜４２６．３１０号；　１９７６年４月１３日付で 発行されたＹｅｔｄｉｃｃｈｉｏらの米国特許第３，９５０，４１７号；１９８ ４年４月１７日付で発行されたＧｏｔｈらの米国特許第４，４４３，３６２号； 　１９８７年３月３１日付で発行されたＰ＋ｅｓｔｏｎの米国特許第４．６５４ ．２０７号；１９８９年７月２５日付で発行されたＧ＋ｏｌｌｉｅｔらの米国特 許第４，８５１，１５４号；１９８１年９月２９日付で発行されたＭｅｌｂｒの 米国特許第４，２９２．２１２号；１９８２年５月１１日付で発行されたＳｏら の米国特許第４．３２９，３３４号明細書で開示されて０る。これらの参考文献 はマイルド性を示すために様々な界面活性剤］組合せの使用について開示してい る。これらの界面活性剤には、エトキモ路化アルキルサルフエ−１−のようなマ イルドなアニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤及びそ れらの様々な組合せがある。

１つの周知のマイルドシャンプーはジョンソンズ・ベビー−シャンプー（Ｊｏｈ ｎ＋ｏｎ’　ｓ　Ｂｘｂｙ　Ｓｂｕ＋ｐｏｏ）　（ジョンソン及ジョンソンｆＩ ｏｈｎｓｏｎ　＆　Ｉｏｈｎ＋ｏｎ）　）である。この製品は高レベルのノニオ ン系界面活性剤（ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート）を含有しているが、これ は低い目刺病を示すことが知られている。その処方はそのクリーニング性能を増 進するいくつかの他のマイルドな界面活性剤（ベタイン、エトキシル化アルキル サルフェート、イミダシリン誘導両性物質及びエトキシル化アルキルカルボキシ レート）により補充される。

しかしながら、このようなマイルドシャンプー組成物の処方は、通常、得られた 組成物が良好なりリーニング及び起泡効果か又はマイルド性及び低い目もしくは 皮膚刺激効果かのいずれを示すかについて、効力及びマイルド性の比較考慮上に おける試行である。事実、ジョンソンス・ベビー・シャンプーは皮膚及び目に対 してマイルドであるが、非常に良好なりリーナーではなく、その起泡プロフィー ルは特によいというわけではない。

このため、本発明の目的は、泡の多さ及び泡安定性双方に関する起泡性とクリー ニング性のような良好な使用時特性を示し、同時に皮膚マイルド性効果と好まし くは低い目刺病効果も示すマイルドシャンプー組成物を提供することである。そ のシャンプーは、上記特性を示すことに加え゛Ｃ１真珠光沢とも称される快適な 美的外観を有することも好ましい。

シャンプー組成物に固有のコンディショニング効果もシャンプー組成物業界の状 況からみて望ましい。このような製品はときどきツー・イン・ワン（ｔｗｏ−ｉ ｎ−ｏｎｅ）シャンプーと呼ばれ、これは組成物が同一製品中にクリーニング及 びコンディショニング双方の成分を含有していることを意味する。このような組 成物は、クリーニング成分が一般的にコンディショニング成分と適合しない傾向 にあることから、処方が困難である。このジレンマに対して１つの高度にうまい 解決法は、シャンプー組成物でシリコーン用のある懸濁剤と一緒に分散不溶性非 揮発性シリコーン物質を用いることであった。このような技術は１９８７年１． １月３日付で発行されたｏｈらの米国特許第４．７０４，２７２号、１９８８年 ５月３日付で発行されたＧｒｏｌｅ　らの米国特許第４．７４１．８５５号；１ ９８４年６月５日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許第４，７８８，００ ６号明細書で開示されている。これらの特許で言及されているある懸濁剤のもう １つの効果は、真珠光沢を加えることでシャンプーの美的外観を改善するそれら の能力である。しかしながら、シャンプー組成物からヘアコンディショニング性 を発揮させるシリコーン物質の使用に伴う１つの問題は、このような物質が一般 的に組成物の起泡を抑制しがちなことである。シリコーンがほとんどのアニオン 系界面活性剤のような強い高起泡性界面活性剤と併用されるならば、起泡性は過 度に影響をうけないであろう。しかしながら、このような物質がよりマイルドで 強くない起泡性の界面活性剤と併用されるならば、起泡性は消費者の観点からみ て許容されないレベルまでかなり抑制されてしまう。　このため、本発明の他の 目的は、優れた起泡及びクリーニング効果を示し、同時に分散不溶性非揮発性シ リコーンコンディショニング剤の使用によりヘアコンディショニング効果を示す マイルドシャンプー組成物を提供することである。

アルキルサルフェート界面活性剤は皮膚に過酷な傾向があり、したがってマイル ドシャンプーを処方する上で助けにならない。残念なことに、このようなアルキ ルサルフェートがないと、シャンプー中に懸濁剤を結晶形でいれることは困難で ある。シリコーン組成物を懸濁する上で有効であるのは、懸濁剤が結晶網状構造 の形態でシャンプー中に存在する場合である。

香料中に典型的に存在するもののような揮発性溶媒の存在は、ある状況下で、有 効な結晶性懸濁剤網状構造を有するシャンプーの処方にとり役立つことがある。

しかしながら、そこでは望ましくないことに、組成物が高温に付される段階で、 即ち懸濁剤がその懸濁剤を有効な懸濁剤網状構造として再結晶化させるためにそ れを冷却する後のステップの前に溶解されているときに香料を加えねばならない 。高温へのこのような揮発性成分の暴露は、望ましくない安全性及び美的問題を 生じることがある。

改良されたマイルドシャンプー、即ちマイルドであってかつ良好なりリーニング 性及び強い起泡性を双方とも有するシャンプーが１９９１年４月５日付で出願さ れたＥ、　１．　Ｉｎｍａｎ、’１ｊｉｌｄ　Ｓｈａｍｐｏｏ　ＣｏｍｐｏｓＮ ｉｏｎ＋’　（フィルドシャンプー組成物）の米国出願第０７／６８１，０１５ 号１明細書で提案され、そこではイミダゾリニウムタイプ両性界面活性剤とアミ ノアルカノエート及び／又はイミノジアルカノエート両性界面活性剤の特定の組 合せが要求されている。これらの組成物は懸濁剤と分散不溶性シリコーンを含有 することができる。類似した組成物も１９９１年４月５日付で出願されたＥ、　 Ｊ、　Ｉｎａ＋ｘｎ、’）Ｉｘｉ＋Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ　Ｓｈａｍｐｏｏ 　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　ＳｉｌｉｃｏｎｅＣｏｎｄｉｔｉｏｎ ｉｎｇ　Ａｇｅｎ＋’　（シリコーンコンディショニング剤含有のヘアコンディ ショニングシャンプー組成物）の米国出願第０７／６８１．０１６号　明細書で 記載されている。これらの組成物は優れた性能を示せるにもかかわらず、そこで 開示されたイミダゾリニウムタイプ界面活性剤（例えば、ココアンホグリシネー ト）に加えて、揮発性溶媒及び／又はイミノジアルカノエート及び／又はアミノ アルカノエート界面活性剤の存在を要求せずに、シリコーンの懸濁用に高度に有 効な結晶網状構造を有したシャンプーに加工処理できる、マイルドで良好な起泡 性、良好なりリーニング性のシャンプー組成物を提供することが望まれ続けてい る（　１５．１０．９２に公開されたＷＯ９２／１７１５４　、”０２．０４． ９２に公開されたＷＯ９２／４８８２に相当する）。

これら及び他の目的は下記の詳細な記載から容易に明らかになるであろう。

他で指摘されないかぎり、すべてのパーセンテージは全組成物の重量により計算 され、すべての比率は重量ベースで計算される。

本発明における組成物及びプロセスは、この出願で記載された不可欠な及び任意 の要素及びステップを含むか、それらから本質的になるか又はそれらからなる。

発明の要旨 本発明の一面において、そのプレミックス組成物は：（ａ＋少くとも約５重量％ のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面活性剤。

（ｂ）少くとも約６重量％の下記式の両性界面活性剤：０Ｍである；Ｒ４は水素 、ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ又はＣＨ２ＣＨＯＣＨＣＨ２Ｃ００Ｍである；ＺはＣＯ２Ｍ 又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである；ｎは２又は３である；Ｍは水素又はカチオンである ）； （ｃ）上記プレミックス組成物中で再結晶化された懸濁剤約２〜約１５重量％； 及び （ｄ）約３０〜約７０％、好ましくは約３０〜約６０％の水： を含み、その場合に上記プレミックスは約１＝３〜約３：１の（ａ）　：　（ｂ ）の重量比、約１：１〜約１＝１０の（Ｃ）、存在する全界面活性剤の重量比及 び約１．２〜約１：１５の（ｃ）。（ｄ）の重量比を有し、しかも上記プレニ・ ソクス組成物はアルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有してい ない。

本発明で使用上好ましいシャンプー組成物・ソクスは、アルキルエトキシル化ア ニオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールグリセリル脂肪エステルノニオン 系界面活性剤及び両性界面活性剤と、高温では溶解された形でプレミックス中に 存在し、後になり好ましくは７．０以下のｐＨで溶液を冷却することにより結晶 化されて結晶網状構造を形成する懸濁剤（本明細書では“再結晶化”懸濁剤と称 される）を含んでいる。上記のように、プレミックス組成物はアルキルサルフェ ートを実質上含有していない。

本発明は： （１）少くとも約１重量％、少くとも約５％のアルキルエトキシル化サルフェー トアニオン系界面活性剤；（ｂ）約３〜約１５重量％のポリエチレングリコール グリセリル脂肪エステルノニオン系界面活性剤；（Ｃ）約３〜約３０重量％の下 記式の両性界面活性剤：ルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は素、ＣＨ ２ＣＨ２０Ｈ又はＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭである：ＺはＣ０２Ｍ又 はＣＨ２Ｃ０２Ｍである；ｎは２又は３、好ましくは２である；Ｍは水素又はカ チオンである）； （ｄ）約２〜約１５重量％の再結晶化懸濁剤；及び（ｅ）約３０〜約７０重量％ 、好ましくは約３０〜約６０％の水： を含む好ましいプレミックス組成物も提供し、その場合に上記プレミックス組成 物はアルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有せず、上記懸濁剤 は好ましくは７．０以下のｐＨで上記プレミックス組成物中で再結晶化され、好 ましくは上記プレミックスは約１：５〜約３：１の（ａ）（Ｃ）の重量比、約１ ＝１〜約１＝１０の（ｄ）全界面活性剤の重量比及び約１＝２〜約１＝１５の（ ｄ）　：　（ｅ）の重量比を有する。

特に好ましい態様において、プレミックス組成物は：（ａ）約７〜約１２％の上 記アルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面活性剤； （ｂ）約５〜約１２％、好ましくは約８〜約１０％の上記ポリエチレングリコー ルグリセリル脂肪エステルノニオン系界面活性剤〔上記ノニオン系界面活性剤は 下記式をＲＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ（上 記式中ｎは約２０〜約１００である。ＲＣ（０）はＲが約９〜約１７の炭素原子 を有する脂肪族基であるエステルである）〕； （ｃ）約１２〜約２０重量％、更に好ましくは約１４〜約１８％の上記両性界面 活性剤（上記両性界面活性剤は好ましくはＲがＣ−Ｃアルキル又はアルケニル、 ｎが２であって、モノカルボキシレート、ジカルボキシレート又はそれらの混合 物である）； （ｄ）約７〜約１２重量％、更に好ましくは約８〜約１０％の上記懸濁剤；及び （ｅｌ約４５〜約５５％、好ましくは約４５〜約５２％の水； を含む。

本発明は前記のようなシャンプープレミックスを含み、更に追加レベルの必要な 界面活性剤又は場合により他の界面活性剤（但し好ましくは、シャンプーは皮膚 に過酷なアルキルサルフェート又は他の成分を実質上含有していない）、好まし い不溶性非揮発性シリコーンのようなコンディショニング剤；起泡増進剤、好ま しくはポリクォータニウム１０又は他の皮膚にマイルドな非アミド起泡増進剤； 着色溶液；香料；保存剤；シャンプー組成物で有用な他の成分；又はそれらの混 合物を含んだシャンプー組成物も提供する。

本発明は： （ｉ）　（ａ）少くとも約５重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオ ン系界面活性剤。

（ｂｌ少くとも約６重量％の下記式を有する両性界面活性剤。

ルフエートアニオン系界面活性剤； （上記式中ＲはＣ−Ｃアルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又はＣＨ２Ｃ ０２Ｍである；Ｒ３はＣＨＣＨＯＨ又はＣＨＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭである ；Ｒ４は水素、ＣＨＣＨＯＨ又はＣＨＣＨ００８２０８２０００Ｍである；ｚは Ｃ０２Ｍ又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである；ｎは２又は３である；Ｍは水素又はカチオ ンである）；及び （ｃ）約３０〜約７０重量％の水； を含んだ溶液を調製し、 （１１）プレミックスの約２〜約１５重量％の懸濁剤を溶液に加え（その場合に 上記溶液は加熱されて、上記懸濁剤は溶解された形で与えられる）、上記懸濁剤 を結晶形で与えるために上記組成物を冷却する；ステップからなるシャンプープ レミックス組成物の製造方法も提供し、その場合に上記プレミックスは約１：３ 〜約３：１の（ａ）　：　（ｂｌの重量比、約１：１〜約１：１０の（ｃ）全界 面活性剤の重量比及び約１：２〜約１＝１５の上記懸濁剤：水の重量比を有し、 しかも上記プレミックス組成物はアルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を 実質上含有しないように製造され、上記溶液のｐＨは好ましくは上記懸濁剤を結 晶形で与える前に７．０以下に下げられる。

本発明のもう１つの面において、 （Ｉ）（ａ）少くとも約５重量％のアルキルエトキシル化す却ステップ前に７， ０以下のｐＨに調整され、しかも上（ｂ）約３〜約１５重量％のポリエチレング リコールグリセリル脂肪エステルノニオン系界面活性剤；（ｃ）約３〜約３０重 量％の下記式の両性界面活性剤：ある、Ｒ２は水素又はＣＨＣｏ　Ｍである；Ｒ ３はＭである。Ｒ４は水素、ＣＨＣＨＯＨ又ハＣＲＣＲ２０ＣＨ２ＣＨ２ｃＯｏ Ｍである；ｚは００２Ｍ又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである；ｎは２又は３である；Ｍは 水素又はカチオンである）：及び （ｄ）約３０〜約７０重量％、好ましくは約３０〜約６０％の水； を含んだ溶液を調製し、 （１１）プレミックスの約２〜約１５重量％の懸濁剤を溶液に加え（その場合に 上記溶液は加熱されて、上記懸濁剤は溶解された形で与えられる）、上記懸濁剤 を結晶形で与えるために上記組成物を冷却する；ステップからなる好ましいプレ ミックスの製造方法が提供され、その場合に上記溶液のｐＨは好ましくは上記冷 記プレミックス組成物はアルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含 有しないように製造される。

本発明はその好ましい態様を含めて、下記発明の詳細な説明のところで更に詳細 に記載されている。

発明の詳細な説明 本発明の組成物の必須並びにある好ましい及び任意成分は以下で記載されている 。

アルキルエトキシル化サルフェート界面活性剤は当業界で周知である。それらは 典型的には式ＲＯ（ＣＨＯ）　３０３Ｍを有し、こ、：、でＲは炭素２４　ｘ 原子約８〜約２４のアルキル又はアルケニルであり、Ｘは１〜１２であり、Ｍは アンモニウム、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム）、アルカリ土類 金属及びトリエタノールアミンのような水溶性カチオンである。有用なアルキル エトキシル化サルフェートはエチレンオキシドと炭素原子約８〜約２４を有する 一価アルコール類との縮合生成物である。好ましくは、Ｒは炭素原子約１０〜約 １８を有する。アルコール類は脂肪、例えばココナツ油又は獣脂に由来しても、 あるいは合成であってもよい。ココナツ油に由来するラウリルアルコール及び直 鎖アルコール類が本発明では好ましい。このようなアルコール類は約１〜約１２ 、好ましくは約２〜約６、特に約３モル割合のエチレンオキシドと反応せしめら れ、上記制限内で、得られた、アルコール１モル当たり例えば平均モル数のエチ レンオキシドを有する分子種の混合物が硫酸化及び中和される。

本発明で用いられるアルキルエトキシル化サルフェートの具体例は、ココナツア ルキルトリエチレングリコールエトキシル化サルフェート、獣脂アルキルトリエ チレングリコールエトキシル化サルフェート及び獣脂アルキルへキサオキシエチ レンサルフェートのナトリウム及び／又はアンモニウム塩である。典型的にはア ルキルエーテルサルフェートは個々の化合物の混合物からなり、その混合物は炭 素原子約１２〜約１６の平均アルキル鎖長とエチレンオキシド約２〜約６、特に 約３モルの平均エトキシル化度を有する。主に１〜約６の範囲内、特に約３のエ トキシル化レベルを有するもののような狭範囲のアルキルエトキシレートサルフ ェートが特に好ましい。

ポリエチレングリコールグリセリル脂肪エステルノニオン系界面活性剤 ポリエチレングリコールグリセリル脂肪エステルノニオン系界面活性剤、即ちＰ ＥＧグリセリル脂肪エステルは本発明で好ましいプレミックス、シャンプー及び プロセスの重要な要素である。それらは通常約５〜約２００の重合度を有し、そ の界面活性剤の脂肪エステルは炭素的８〜２０の脂肪族ヒドロカルビル基を有す る。好ましいＰＥＧグリセリル脂肪エステルは通常下記式を有するＲＣ（０）Ｏ ＣＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２）　ｎＯＨ上記式中ｎは約５〜約２００ 、好ましくは約２０〜約１００、更に好ましくは約３０〜約８５である；ＲＣ（ ０）　−はＲが炭素原子約７〜１９、好ましくは炭素原子約９〜１７、更に好ま しくは炭素原子約１１〜１７、最も好ましくは炭素原子約１１〜１４を有する脂 肪族基であるエステルである。

これら界面活性剤の適切なグリセリル脂肪エステル部分には、グリセリルココエ ート、グリセリルタロウエート、グリセリルパルメート、グリセリルステアレー ト、グリセリルラウレート、グリセリルオレエート、グリセリルリシルエートと 、パーム油、アーモンド油及びコーン油のようなトリグリセリド類に由来するグ リセリル脂肪エステルがある。

好ましいグリセリルエステルにはグリセリルタロウエート及びグリセリルココエ ートがある。

この種類の適切な界面活性剤はシエレックス・ケミカル社（Ｓｈｅｒｅｘ　Ｃｈ ｅｍｉｃ！ｌ　Ｃｏ、）（ダブリン、オハイオ。

ＵＳＡ）からそれらのバロニック（Ｖｚ＋ｏｎｉｃ■）Ｌｌ系列の界面活性剤と して市販されている。これらには、例えハハロニックＬｌ　４８（ポリエチレン グリコール（ｎ＝８０）グリセリルタロウエート、別にＰＥＧ３０グリセリルタ ロウエートとも称される）、バロニックＬＩ２（ＰＥＧ２８グリセリルタロウエ ート）、バロニックＬｌ　４２Ｇ（ＰＥＧ２００グリセリルタロウエート）及び バロニックし１６３及び６７（ＰＥＧ３０及びＰＥＧ３０グリセリルココエート ）と、クローダ社（Ｃｒ＋＋ｄ！、Ｉｎｃ、）　にニーヨーク。ニューヨーク、 ＵＳＡ）からそれらのクロポール（Ｃｒｏｖｏｌ”）系列の物質、例えばクロポ ールＡ−４０（ＰＥＧ２０アーモンドグリセリド）、クロポール人−７０（ＰＥ Ｇ６０アーモンドグリセリド）、クロポールＭ−４０（ＰＥＧ２０メイズグリセ リド）、クロポールドア０（ＰＥＧ６０メイズグリセリド）、クロポールＰＫ− ４０（ＰＥ（，１２パーム核グリセリド）及びクロポールＰＫ−ＴＯ（Ｐ　Ｅ　 Ｇ　４５パーム核グリセリド）がある。ポリエチレングリコールのモノタロウエ ート及びココエート脂肪エステル誘導体又はそれらの混合物、特にＰＥＧ３２グ リセリルモノクロウエート及びＰＥＧ３０グリセリルココエートのような物質と それらの混合物が特に好ましい。

イミダゾリニウムタイプ両性界面活性剤本発明のイミダゾリニウムタイプ両性界 面活性剤は下記式Ｉで表すことができる： ＣＯＯＭである；ｚはＣＯＭ又はＣＨＣ０２Ｍである；ｎは２又は３、好ましく は２である；Ｍは水素あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウ ムのようなカチオンである。

このタイプの適切な物質は商品名ミラノール（＆ｌ［ＲＡＭ０Ｌ）として市販さ れ、各種の複合混合物を含むと理解されており、Ｒ２に水素を有することができ る種に関してはｐＨに依存してプロトン化及び非プロトン化種として存在できる 。本発明の両性界面活性剤はイミダゾリニウム中間体から誘導でき、したがって “イミダゾリニウムタイプ”両性界面活性剤として呼ぶことができる。しかしな がら、本発明の両性界面活性剤は必ずしもイミダゾリニウムから誘導される必要 はないと当業者により認められるであろう。

式Ｉの好ましい両性界面活性剤はモノカルボキシレート及びジカルボキシレート である。これら物質の例には、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアン ホカルボキシプロピオン酸、ココアンホカルポキシグリシネート（別にココアン ホジアセテートと称される）及びココアンホアセテートがある。

本組成物のイミダゾリニウム誘導体成分を供給する具体的な市販製品には、商品 名ミラノールＣ２Ｍ　Ｃ０ＮＣ，Ｎ、　Ｐ、、ミラノール　Ｃ２Ｍ　Ｃ０ＮＣ， ０，Ｐ、、ミラノールＣ２Ｍ　ＳＦ、ミラノールＣＭスペシャル（ミラノール社 ）；アルカテリツク（ＡＬＫＡＴＥＲＩＣ）　２ＣＩＢ　［アルカリル・ケミカ ルズ（ＡｌｋｉｒｉｌＣｈｅＩＩｌｉｃｘｌｓｌ）　；アンホタージ（ＡＭＰＨ ＯＴＥＲＧＥＩ　Ｗ−２Ｃロンザ社（Ｌ＋＋ｎｒｘ、Ｉｎｃ、））　；モナテリ ック（ｉｌＯＮＡＴＥｉｌｌｃＩ　ＣＤ！−３８、モナテリックＣ５Ｈ−３２［ モナ・インダストリーズ（ＭｏａＩＩｎｄａ＋ｌ＋１ｅｉ）　］　；レウオテリ ツク（ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ）ＡＭ−２Ｃ［レウｔ’ケミカル・グループ（Ｒｅｖ ｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｇ＋ｏｏｐｌ　：ｌ　；シェルコテリック（ＳＣＨＥＲ ＣＯＴＥＲＩＣ）　１ｔｓ−２（シェア・ケミカルズ（Ｓｃｈｅ＋　Ｃｈｅａ＋ ｉｃよ１＄）〕　として販売されるものがある。

懸濁剤 本組成物で有用な懸濁剤には、結晶形で本発明の組成物中に存在しうるちのを含 む。しかしながら、一般的には、非揮発性不溶性シリコーン液及び／又は粒状物 質（例えば、粒状ふけ防止剤）を懸濁させる上で有用なあらゆる懸濁剤が使用で きる。好ましい懸濁剤はアシル誘導体及びアミンオキシド、特にシャンプープレ ミックス溶液に溶解させてから冷却時に再結晶化させることができるアシル誘導 体である。これらの物質は長鎖（例えば、Ｃ−Ｃ，好ましくはＣ−Ｃ）脂肪族基 を有し、即ち長鎖アシル誘導体物質及び長鎖アミンオキシドとこのような物質の 混合物である。

不溶性物質を支える網状構造を与えることに加えて、本発明の懸濁剤は組成物に 真珠光沢も付与できる。シリコーンコンディショニング剤及び粒状物質（例えば 、ふけ防止剤）のような不溶性物質を組成物中に含有させることが好ましいが、 懸濁を要する不溶性物質を含有せずに本発明の懸濁剤を含有した組成物も本発明 では考えられる。このような組成物は、改良された美的外観、即ち真珠光沢と共 にマイルド性と良好なりリーニング及び起泡性を組合せることでなお効果がある 。

適切な懸濁剤の例は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８８年５月３日 付で発行されたｃｒｏｓｓ及びＲｕ５ｓｅｌｌの米国特許第４，７４１，８５５ 号明細書で記載されている。本発明で使用に適した懸濁剤としては、好ましくは 炭素原子約１４〜約２２、更に好ましくは炭素原子１６〜２２を有する脂肪酸の エチレングリコールエステルがある。エチレングリコールステアレート、モノ及 びジ双方のステアレート、特に約７％以下のモノステアレートを含有したジステ アレートが更に好ましい。

有用とわかった他の懸濁剤には、好ましくは炭素原子約１６〜約２２、更に好ま しくは炭素原予約１６〜１８を有する脂肪酸のアルカノールアミド類がある。好 ましいアルカノールアミド類はステアリルモノエタノールアミド、ステアリルジ ェタノールアミド、ステアリルモノイソプロパノ−ルアミド及びステアリルモノ エタノールアミドステアレートである。他の長鎖アシル誘導体には、長鎖脂肪酸 の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート）；グ リセリルエステル（例えば、グリセリルジステアレート）及び長鎖アルカノール アミド類の長鎖エステル（例えば、ステアラミドジェタノールアミドジステアレ ート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）がある。上記の好まし い物質に加えて、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオ キシド及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドも懸濁剤として用いてよい。

懸濁剤には、アルキルＣＣ−Ｃ）ジメチルアミンオキシド、例えばステアリルジ メチルアミンオキシドのような長鎖アミンオキシドもある。組成物が界面活性剤 であるアミンオキシド又は長鎖アシル誘導体を含有する場合、少くともそれらの 一部が結晶形で存在するのであれば、懸濁機能はこのようなアミンオキシド又は アシル誘導体によって得ることもでき、追加の懸濁剤は不要になるかもしれない 。

使用できる他の長鎖アシル誘導体には、Ｎ、Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香 酸及びそれらの可溶性塩（例えば、Ｎａ及びに塩）、特にこのグループのＮ、Ｎ −ジ（水素付加）ＣＣ及び獣脂アミド安息香酸種があ１６ゝ　１８ す、これらはステパン社（Ｈｅｐａｎ　Ｃｏｍｐｘｎｙ）　（ノースフィールド 、イリノイ、ＵＳＡ）から市販されている。

懸濁剤は本発明のシャンプー組成物にシリコーン物質又は他の粒状物質を懸濁さ せる上で役立ち、製品に真珠光沢を与える。

懸濁剤は前記成分を含有した溶液中にそれを溶解させることで本発明のシャンプ ープレミックス中に配合できる。次いで、懸濁剤は典型的には結晶化を誘導する 上で十分な温度まで溶液を冷却することにより再結晶化される。これを容易にす るためには、溶液のｐＨは７．０以下であることが高度に好ましい。好ましくは 、ｐＨは７．０〜約６．０、更に好ましくは約６．０〜約６．５のレベルに調整 される。未調整溶液のｐＨは通常それより高く、ｐＨ調整に関して公知の技術に 従い酸の添加により下げることができる。好ましくは、ｐＨは懸濁剤を溶解させ る前にｐＨ７，０以下に調整されるが、その理由はこれがより速やかな溶解を促 進できるからである。

適切なｐＨ調整剤には塩酸、クエン酸、硫酸等、好ましくは塩酸及びクエン酸が ある。

水 本発明のシャンプープレミックスは、典型的にはプレミックスの約３０〜約７０ 重量％、好ましくは約３０〜約６０％、更に好ましくは約４０〜約５５％、最も 好ましくは約４５〜約５２％で水も含有する。

本発明のプレミックス及びシャンプー組成物は、アルキルサルフェート界面活性 剤を実質上含有していない。

それは市販アルキルエトキシル化サルフェート原料物質中に存在しているため、 通常わずかなアルキルサルフェートが存在するようになると認識されている。本 発明の目的から、アルキルサルフェートを実質上含有しないためには、本発明の プレミックス組成物及びシャンプー組成物は、２．５以上の平均エトキシレート レベルのとき、約０．３５以下（好ましくは約０．３０以下、更に好ましくは約 ０．２５以下）のアルキルサルフェート：アルキルエトキシル化サルフェート重 量比を有しているべきである。２．５未満の平均エトキシレートレベルのアルキ ルエトキシル化サルフェートの場合、その比率は約０．４０以下、好ましくは約 ０．５以下、更に好ましくは約０．３０以下、最も好ましくは約０．２５以下で あるべきである。追加量のアルキルサルフェートはアルキルエトキシル化サルフ ェートに本来存在するもの以外には加えられないことが好ましい。アルキルサル フェート：アルキルエトキシル化サルフェート重量比を下げるためには狭範囲エ トキシレートの使用が好ましい。“狭範囲エトキシレート”とは、アルキルサル フェート及び場合により望ましいエトキシル化範囲外のアルキルエトキシル化サ ルフェートを減少させるように処理されたアルキルエトキシル化サルフェート界 面活性剤に関する。狭範囲エトキシレートの使用は、約０．２又は約０．１以下 の低いレベルも含めて本発明の好ましいレベルまでアルキルサルフェート：アル キルエトキシル化すルフェート素又はカチオンである）； 重量比を下げるために使用できる。

皮膚にとり過酷な又は過度の目刺機を起こすアミド起泡増進剤（例えば、ココモ ノエタノールアミド、ＣＭＥＡ）のような他の成分は本発明のプレミックス又は シャンプー組成物に加えられないか、あるいは皮膚又は目刺機を有意に増加させ るレベルで存在しないことも好ましい。一般的に、このような成分は全く存在し ないか、又は組成物の約０．５重量％以下、好ましくは約０．１％以下のレベル で存在するべきである。

シャンプープレミックス組成物及び加工処理本発明の一面において、そのプレミ ックス組成物は：（ａ）少くとも約５重量％のアルキルエトキシル化サルフェー トアニオン系界面活性剤； （ｂ）少くとも約６重量％の下記式の両性界面活性剤：ＣＨ２Ｃ０２ＭＨ又はＣ Ｈ２ＣＨ２ｏＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨＣＨＯＨ又はＣＨ ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｍである；ＺはＣ０２Ｍ又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである ；ｎは２又は３である：Ｍは水６（ｂ）の重量比、約１：１〜約１＝１０の懸濁 剤：存在（ｃ）上記プレミックス組成物中で再結晶化された懸濁剤約２〜約１５ 重量％；及び （ｄ）約３０〜約７０％、好ましくは約３０〜約６０％の水； する全界面活性剤の重量比及び約１＝２〜約１：１５の懸濁剤：水の重量比を有 し、しかも上記プレミックス組成物はアルキルサルフェートアニオン系界面活性 剤を実質上含有しないように製造され、上記溶液のｐＨは好ましくは約１；２〜 約５＝２、懸濁剤：全界面活性剤の重量比は約１：１〜約１＝８、更に好ましく は約１＝３〜約１：８、懸濁剤、水の重量比は約１＝４〜約１：１２、更に好ま しくは約１＝６〜約１＝１２である。

本発明は： （り少くとも約１重量％、好ましくは少くとも約５％のアルキルエトキシル化サ ルフェートアニオン系界面活性剤； （ｂ）約３〜約１５重量％のポリエチレングリコールグリセリル脂肪エステルノ ニオン系界面活性剤；（Ｃ１約３〜約３０重量％の下記式の両性界面活性剤：（ 上記式中ＲはＣ−Ｃ好ましくはＣ−Ｃア８２２ゝ　１２１６ ルキル又はアルケニルである。Ｒ２は水素又はＣＨＣＯＭである；Ｒ３はＣＨＣ ＨＯＨ又はＣＨＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭである。Ｒ４は水素、ＣＨＣＨＯＨ 又はＣＨ２ＣＨ２ｏＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭである；ＺはＣｏ　Ｍ又はＣＨ２Ｃ０ ２Ｍである；ｎは２又は３、好ましくは２である；Ｍは水素又はカチオンである ）； （ｄ）約２〜約１５重量％の再結晶化懸濁剤：及び（ｅ）約３０〜約７０重量％ 、好ましくは約３０〜約６０％の水； を含む好ましいプレミックス組成物も提供し、その場合に上記プレミックス組成 物はアルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有せず、上記懸濁剤 は好ましくは７．０以下のｐＨで上記プレミックス組成物中で再結晶化され、好 ましくは上記プレミックスは約１＝５〜約３：１の（り　：　（Ｃ１の重量比、 約１；１〜約１＝１０の（ｄ）全界面活性剤の重量比及び約１：２〜約１：１５ の（ｄ）　：　（ｃｌ　の重量比を有する。

対応したプロセス面において、本発明は二（ａ）少くとも約１重量％、好ましく は少くとも約５％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面活性剤； （ｂｌ約３〜約１５重量％のポリエチレングリコールグリセリル脂肪エステルノ ニオン系界面活性剤；（Ｃ）約３〜約３０重量％の下記式のイミダゾリニウム両 性界面活性剤： （上記式中ＲはＣ−Ｃアルキル又はアルケニルでＣＨ２ＣＨ２０Ｈ又はＣＨ２０ ８００８２０８２０００Ｍである；Ｒ４は水素、ＣＨＣＨ２０Ｈ又はＣＨ２ＣＨ ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｍである；ＺはＣ０２Ｍ又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである；ｎ は２又は３である；Ｍは水素又はカチオンである）；及び （ｄ）約３０〜約６０重量％の水； を含んだ溶液を調製し、 （１１）プレミックスの約２〜約１５重量％の懸濁剤を溶液に加え（その場合に 上記溶液は加熱されて、上記懸濁剤は溶解された形で与えられる）、（目１）上 記懸濁剤を結晶形で与えるために上記組成物を冷却するニステップからなるプレ ミックスの製造方法を提供し、その場合に上記プレミックス組成物はアルキルサ ルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有しないように製造され、上記溶液 のｐＨは好ましくは上記冷却ステップ前に７．０以下のｐＨに（例えば、酸の添 加により）調整され、好ましくはプレミックスは約１．５〜約３：１の（ａ）　 ：　（ｂ）の重量比、約１＝１〜約１：１０の懸濁剤：存在する全界面活性剤の 重量比及び約１＝２〜約１：１５の懸濁剤　水の重量比を有する。

場合により、他の界面活性剤も前記のように結晶化前に溶液中に含有させること ができる。

好ましくは、上記プレミックス及びプロセスにおいて、アルキルエトキシル化サ ルフェートは約５〜約３０重量％、更に好ましくは約６〜約２５％、更に一層好 ましくは約７〜約１５％、最も好ましくは約７〜約１２％のレベル；両性界面活 性剤は約５〜約３０％、更に好ましくは約１２〜約２０％、最も好ましくは約１ ４〜約１８％のレベル、ＰＥＧグリセリル脂肪エステルは約５〜約１２％、最も 好ましくは約８〜約１０％のレベル；懸濁剤は約３〜約１５％、更に好ましくは 約５〜約１２％、更に一層好ましくは約７〜約１０％、最も好ましくは約８〜約 １０％のレベルで存在する。水レベルは前記のとおり、更に好ましくはプレミッ クスの約４５〜約５５重量％、最も好ましくは約４５〜約５２％である。アルキ ルエトキシル化サルフェート：両性界面活性剤の重量比は好ましくは約１＝３〜 約３：１、更に好ましくは約１：２〜約５＝２、最も好ましくは約１＝２〜約２ ＝１；懸濁剤：全界面活性剤の重量比は約１：３〜約１：８、更に好ましくは約 １＝５〜約１ニア；懸濁剤：水の重量比は約１：５〜約１＝１２、更に好ましく は約１ニア〜約１＝１１である。しかも、懸濁剤：ＰＥＧグリセリル脂肪エステ ルの重量比は好ましくは少くとも約１＝２、更に好ましくは約１：１以上である 。

典型的には、溶液は結晶形で加えられた懸濁剤を溶解させるために、約６０〜約 ８５℃、好ましくは約６５〜約８０℃、更に好ましくは約６５〜約７５℃に加熱 される。一方、溶液は最初に加熱して、しかる後懸濁剤が溶解又は結晶いずれか の形でそれに添加できる。本明細書で用いられるように、“溶解された”懸濁剤 、“溶解された形”の懸濁剤及び懸濁剤を“溶解する”とは、懸濁剤の可溶化、 乳化及び／又は溶融を含めた意味である。

懸濁剤の可溶化に要する温度は、選択される具体的な界面活性剤及びレベルと具 体的な懸濁剤のレベル及び選択に応じて変わる。これらのファクターはプレミッ クスが結晶化を誘導するために冷却されねばならない温度にも影響を与える。例 えば、アルキルエトキシル化サルフェートのレベルが高（なり及びイミダゾリニ ウム及び／又はＰＥＧグリセリル脂肪エステルのレベルが低くなるほど、通常も っと低い結晶化温度を要するようになる。典型的には、組成物は約１５〜約６０ ℃、好ましくは約２０〜約５５℃、更に好ましくは約２０〜約４５℃、最も好ま しくは約３０〜約４５℃に冷却される。

好ましくは、ｐＨは懸濁剤の可溶化前に調整されるが、その理由はこれが可溶化 を助けて、加工処理時間を短縮することができるからである。

シャンプープレミックスを含有したシャンプー組成物本発明のシャンプープレミ ックス組成物はクリーニング目的に直接利用できるし、又はプレミックス中に含 有されるタイプの追加界面活性剤、他の界面活性剤とシャンプーの処方に有用な 他の成分を含有したシャンプー組成物中に最初に処方することもできる。好まし くは、加えられる成分は皮膚にひどい過酷さを示してはならない。

好ましい組成物は、低い又は本質的にゼロレベル（好ましくは約０．５％以下、 更に好ましくは約０．１％以下、最も好ましくは０％）のアミド含有起泡増進剤 を有する。

好ましいシャンプー処方は、全組成物重量で、約２０〜約９５％、更に好ましく は約５０〜約８０％、最も好ましくは約６０〜約８５％の水を含有する。

一般的に、本発明のシャンプー処方は典型的には少くとも約５〜約３０％、好ま しくは約５〜約２０％、更に好ましくは約５〜約１５％、更に一層好ましくは約 ７〜約１２％のアルキルエトキシル化サルフェートを含む。

好ましいＰＥＧグリセリル脂肪エステル含有シャンプーにおいて、アルキルエト キシル化サルフェートレベルは最も好ましくは約８〜約１２％のレベルで存在す る。本発明のシャンプー処方中における両性界面活性剤の典型的レベルは、少く とも約２％、好ましくは約２〜約１０％、更に好ましくは約３〜約８％である。

適用しつるシャンプー処方中で典型的なＰＥＧグリセリル脂肪エステル界面活性 剤レベルは、少くとも約２％、好ましくは約３〜約３０％、更に好ましくは約５ 〜約１５％、最も好ましくは約５〜約１２％である。結晶懸濁剤の典型的レベル は約０．５〜約１５％、好ましくは約１〜約５％、更に好ましくは約１〜約４％ 、最も好ましくは約１〜・約３％である。

様々な例示の追加組成物成分は以下で記載されている。

使用できる追加成分としては、他のアニオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤 と双極性及びカチオン系界面活性剤、プレミックスで利用される追加量の界面活 性剤任意のアニオン系界面活性剤には下記一般式の有機硫酸反応生成物の水溶性 塩がある： Ｒ−３ｏ　−Ｍ 上記においてＲ１は炭素原子約８〜約２４、好ましくは約１２〜約１８を有する 直鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基からなる群より選択される；Ｍはカチオン である。

重要な例は、漂白及び加水分解を含めて公知のスルホン化法に従い得られる、炭 素原子約８〜約２４、好ましくは炭素原子約１２〜約１８を有するイソ−、ネオ −及びｎ−パラフィン類を含めたメタン系列の炭化水素とスルホン化剤、例えば ５ＯＨ５○　発煙硫酸との有３ゝ　２　４１ 機硫酸反応生成物の塩である。アルカリ金属及びアンモニウムスルホン化Ｃパラ フィン類が好ましい。

本発明の用語内に属するアニオン系界面活性剤の追加例はイセチオン酸でエステ ル化されかつ水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物（例えば脂肪酸 はココナツ油に由来する）：メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウム又はカ リウム塩（脂肪酸は例えばココナツ油に由来する）である。この種類の他のアニ オン系合成界面活性剤は、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第２，４ ８６，９２１号、第２．４８６，９２２号及び第２．３９６，２７８号明細書で 記載されている。

更に他のアニオン系界面活性剤としてはサクシナメート類として表示される種類 がある。この種類にはＮ−オクタデシルスルホスクシンアミド酸二ナトリウム、 Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシンアミド 酸四ナトリウム；スルホコハク酸ナトリウムのシアミルエステル；スルホコハク 酸ナトリウムのジヘキシルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエ ステルのような界面活性剤がある。

本発明で利用できる他の適切なアニオン系界面活性剤は約１２〜約２４の炭素原 子を有するオレフィンスルホネート類である。“オレフィンスルホネート類”と いう用語は、非錯体化三酸化イオウによるα−オレフィン類のスルホン化、しか る後その反応で形成されたいかなるスルホン類も加水分解されて対応ヒドロキシ −アルカンスルホネート類を生じるような条件下における酸反応混合物の中和に より製造できる化合物を意味するために本明細書では用いられる。二酸化イオウ は液体又は気体であり、必ずというわけではないが、不活性希釈物により、例え ば液体形で用いられる場合には液体ＳＯ塩素化炭化水素等により又は気体形で用 いられる場合には空気、窒素、ガス状Ｓ　Ｏ２等により通常希釈される。

オレフィンスルホネート類が誘導されるα−オレフィン類は約１２〜約２４の炭 素原子、好ましくは約１４〜約１６の炭素原子を有するモノオレフィン類である 。好ましくは、それらは直鎖オレフィン類である。適切な１−オレフィン類の例 としては１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ ン、１−エイコセン及び１−テトラデセンがある。

本来のアルケンスルホネート類と一部のヒドロキシ−アルカンスルホネート類に 加えて、オレフィンスルホネート類は反応条件、反応剤の割合、オレフィンスト ック中における出発オレフィン類及び不純物の性質とスルホン化プロセス中にお ける副反応に応じてアルケンジスルホネート類のような少量の他の物質も含有す ることができる。

上記タイプの具体的なα−オレフィンスルホネート混合物は参考のため本明細書 に組み込まれる１９６７年７月２５日付で発行されたｐＨａｕｍｅ＋及びＫｅｒ ｓｌｅｒの米国特許第３，３３２，８８０号明細書で更に詳細に記載されている 。

アニオン系界面活性剤のもう１つの種類はβ−アルキルオオキアルカンスルホネ ート類である。これらの化合物は下記式を有する。

上記式中Ｒ□は炭素原子約６〜約２０を有する直鎖アルキル基である；Ｒ２は炭 素原予約１（好ましい）〜約３を有する低級アルキル基である；Ｍは前記のよう な水溶性カチオンである。

本発明で有用な低硬度（カルシウムイオン）感受性を有するβ−アルキルオキシ アルカン−１−スルホネート類又は別の２−アルキルオキシアルカン−１−スル ホネート類の具体例としては、β−メトキシデカンスルホン酸カリウム、２−メ トキシトリデカンスルホン酸ナトリウム、２−エトキシテトラデシルスルホン酸 カリウム、２−イソプロポキシヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、２−ｔ−ブ トキシテトラデシルスルホン酸リチウム、β−メトキシオクタデシルスルホン酸 ナトリウム及びβ−ｎ−プロポキシドデシルスルホン酸アンモニウムがある。

更に多数の合成アニオン系界面活性剤はＭｃＣｏｌｃｈｅｏｎ’　ｓ。

Ｅｍｕｌ＋１ｆｉｅｚ　ｚｎｄ　ＤｅｔｅＢｅｎ＋＋　（マキュチェオンの乳化 剤　′及び洗浄剤）、　１９８９年版、　Ｍ、Ｃ，Ｐｕｂｌｉ＋ｈｉｎｇ　Ｃｏ ９発行で記載されているが、これは参考のため本明細書に組み込まれる。１９７ ５年１２月３０日付で発行されたＬｇｕｇｈｌｉｎらの米国特許第３，９２９， ６７８号明細書も多数の他のアニオン系と他の界面活性剤タイプについて開示し ており、参考のため本明細書に組み込まれる。石鹸も勿論使用しつるアニオン系 洗浄界面活性剤の範囲内に属する。

ノニオン系界面活性剤 ノニオン系界面活性剤がＰＥＧグリセリル脂肪エステルに加えて洗浄界面活性剤 として使用できる。それらは好ましくはアニオン系、両性又は双極性界面活性剤 、あるいはそれらの混合物と組合せて用いられる。ノニオン系界面活性剤には、 アルキレンオキシド基（性質上親水性）と性質上脂肪族でも又はアルキル芳香族 でもよい有機疎水性化合物との縮合により生産される化合物として広義に定義さ れるものがある。ノニオン系界面活性剤の種類の例は以下である： １、アルキルフェノール類のポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖又は分岐 鎖配置のいずれかで炭素原子約６〜約２０．好ましくは約６〜約１２のアルキル 基を有するアルキルフェノール類とエチレンオキシドとの縮合生成物（上記エチ レンオキシドはアルキルフェノール１モル当たりエチレンオキシド約１０〜約６ ０モルに相当する量で存在する）。このような化合物におけるアルキル置換基は 、例えば重合プロピレン、ジイソブチレン、オクタン又はノナンから誘導してよ い。

２、望ましい疎水性及び親水性要素間のバランスに応して組成上変えてもよいエ チレンオキシドとプロピレンオキシド及びエチレンジアミン生成物の反応による 生成物との縮合から得られる化合物。例えば、エチレンオキシド基とエチレンジ アミン及び過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からなる疎水性ベースとの反 応で得られる、ポリオキシエチレン約４０〜約８０重量％を含みかつ分子量約５ ０００〜約１１，０００を有する化合物（上記ベースは約２５００〜約３０００ 程度の分子量を有する）がよい。

３、直鎖又は分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約８〜約１８を有する脂肪族アル コール類とエチレンオキシドとの縮合生成物、例えばココナツアルコール１モル 当たりエチレンオキシド約１０〜約３０モルを有してココナツアルコール部分が 炭素原子約１０〜約１４を有するココナツアルコールエチレンオキシド縮合物。

４、下記一般式に相当する長鎖三級アミンオキシド類：ＲＩＲ２Ｒ３Ｎ−＋Ｏ 上記式中Ｒ１は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキ シアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリル部 分を有する：Ｒ及びＲ３は例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル 又はヒドロキシプロピル基のように炭素原子約１〜約３とヒドロキシ基０〜約１ を有する。式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である。本発明でのデシルアミ ンオキシド、オレイルジ（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ジメチルオ クチルアミンオキシド、ジメチルデシルアミンオキシド、ジメチルテトラデシル アミンオキシド、３，６．９−トリオキサヘプタデシルジエチルアミンオキシド 、ジ（２−ヒドロキシエチル）テトラデシルアミンオキシド、２−ドデコキシエ チルジメチルアミンオキシド、３−ドデコキシー２−ヒドロキシプロビルジ（３ −ヒドロキシプロピル）アミンオキシド、ジメチルヘキサデシルアミンオキシド がある。

５、下記一般式に相当する長鎖三級ホスフィンオキシト類： ＲＲ’Ｒ’Ｐ−＋　０ 上記式中Ｒは鎖長が炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケール又はモノヒド ロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分及び０〜約１のグリセリ ル部分を有する：Ｒ′及びＲ′は各々炭素原子約１〜約３を有するアルキル又は モノヒドロキシアルキル基である。式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である 。適切なホスフィンオキシト類の例はドデシルジメチルホスフィンオキシド、テ トラデシルジメチルホスフィンオキシド、テトラデシルメチルエチルホスフィン オキシド、３．６゜９−トリオキサオクタデシルジメチルホスフィンオキシド、 セチルジメチルホスフィンオキシト、３−ドデコキシー２−ヒドロキシプロビル ジ（２−ヒドロキシエチル）ホスフィンオキシト、ステアリルジメチルホスフィ ンオキシト、セチルエチルプロピルホスフィンオキシド、オレイルジエチルホス フィンオキシト、ドデシルジエチルホスフィンオキシド、テトラデシルジエチル ホスフィンオキシド、ドデシルジプロピルホスフィンオキシド、ドデシルジ（ヒ ドロキシメチル）ホスフィンオキシト、ドデシルジ（２−ヒドロキシエチル）ホ スフィンオキシト、テトラデシルメチル−２−ヒドロキシプロピルホスフィンオ キシド、オレイルジメチルホスフィンオキシト、２−ヒドロキシドデシルジメチ ルホスフィンオキシドである。

６、炭素原子約１〜約３の１つの短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基（通常 、メチル）、炭素原子約８〜約２０のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキ ル又はケトアルキル基を含む１つの疎水性長鎖、Ｏ〜約１０のエチレンオキシド 部分及び０〜約１のグリセリル部分を有する長鎖ジアルキルスルホキシド類。例 としてはオクタデシルメチルスルホキシド、２−ケトトリデシルメチルスルホキ シド、３．６．９−トリオキサオクタデシル２−ヒドロキシエチルスルホキシド 、ドデシルメチルスルホキシド、オレイル３−ヒドロキシプロピルスルホキシド 、テトラデシルメチルスルホキシド、３−メトキシトリデシルメチルスルホキシ ド、３−ヒドロキシトリデシルメチルスルホキシド、３−ヒドロキシ−４−ドデ コキシブチルメチルスルホキシドがある。

７、他のノニオン系界面活性剤も本発明の組成物中で使用できる。ポリソルベー ト類、例えば脂肪酸のスクロースエステル類。このような物質、例えばスクロー スココエート〔主にモノエステルからなるココナツ酸のスクロースエステルの混 合物、リタ（ＲＩＴＡ）から商品名グリロテン（ＧＲＩＬＬＯＴＥＮ）　ＬＳＥ 　８７Ｋ及びクロークからクロデスタ（ＣＲＯＤＥＳＴＡ）　５ＬｉＯとして販 売される〕は米国特許第３゜４８０．６１６号明細書で記載されている。

炭素原子約６〜約３０、好ましくは炭素原子約１０〜約１６の疎水基と多糖、例 えばポリグリコシド親水基を有するアルキル多糖ノニオン系界面活性剤が１９８ ６年１月２１日付で発行されたＬｌｅｎｘｄｏの米国特許第４，５６５．６４７ 号明細書で開示されている。多糖は約１．０〜約１０、好ましくは約１．３〜約 ３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位を有することができる。炭素原 子５又は６を有するあらゆる還元糖、例えばグルコース、ガラクトースが使用で き、ガラクトシル部分がグルコシル部分に代わることができる（場合により、疎 水基は２．３．４位等で結合され、このためグルコシド又はガラクトシドとは違 いグルコース又はガラクトースを与える）。軸間結合は例えば追加糖単位の１つ の位置と既存糖単位の２．３．４及び／又は６位との間である。

場合により、望ましいというわけではないが、疎水部分と多糖部分を結合するポ リアルキレンオキシド鎖が存在できる。好ましいアルキレンオキシドはエチレン オキシドである。典型的な疎水基としては炭素原子約８〜約１８、好ましくは約 １０〜約１６を有する飽和又は不飽和の分岐又は非分岐アルキル基がある。好ま しくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は約３以内のヒド ロキシ基を含むことができ、及び／又はポリアルキレンオキシド鎖は約１０以内 、好ましくは５以下のアルキレン部分を含むことができる。適切なアルキル多糖 類はオクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル 、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル及びオクタデシル、ジ、トリ、テ トラ、ペンタ及びヘキサグルコシド類、ガラクトシド類、ラクトシト類、グルコ ース類、フルクトシト類、フルクトース類及び／又はガラクトース類である。適 切な混合物としてはココナツアルキル、ジ、トリ、テトラ及びペンタグルコシド 類と獣脂アルキル、テトラ、ペンタ及びヘキサグルコシド類がある。

好ましいアルキル多糖類は下記式のアルキルポリグリコシド類である： ＲＯ（Ｃ，Ｒ２，Ｏ）（グリコジル）Ｘ上記式中Ｒ２はアルキル、アルキルフェ ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びそれらの混合物か らなる群より選択され、その場合にアルキル基は約１０〜約１８、好ましくは約 １２〜約１４の炭素原子を有する；ｎは２又は３、好ましくは２である；ｔは０ 〜約１０、好ましくは０である；Ｘは１．３〜約１０、好ましくは１．３〜約３ 、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコジルはグルコースから誘導 されることが好ましい。これらの化合物を製造するためには、アルコール又はア ルキルポリエトキシアルコールが最初に形成され、しかる後グルコース又はグル コース源と反応せしめられて、グルコシドを形成する（１位で結合）。

次いで追加グリコジル単位はそれらの１位と既存グリコジル単位の２．３．４及 び／又は６位、好ましくは主に２位との間で結合させることができる。

双極性及び両性界面活性剤 双極性界面活性剤は脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化 合物の誘導体として広義に記載できるもので例示され、その場合に脂肪族基は直 鎖又は分岐鎖であって、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有し かつ１つはアニオン基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホス ホン酸基を有している。これらの化合物に関する一般式は以下である。

オ）プロパン−１−スルホネート； 上記式中Ｒ２は炭素原子約８〜約１８のアルキル、アルケニル又はヒドロキシア ルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部１分及び０〜約１のグリセリル部分 を有する；Ｙは窒素、リン及びイオウ原子からなる群より選択される；Ｒ３は炭 素原子約１〜約３を有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である；Ｘは Ｙがイオウ原子のとき１及びＹが窒素又はリン原子のとき２である；Ｒ４は炭素 原子約１〜約４のアルキレン又はヒドロキシアルキレンである：２はカルボン酸 、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン酸基からなる群より選択される基であ る。

このような界面活性剤の例としては： ４−［Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオコブ タン−１−カルボキシレート；５−（Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−８−ヘキサ デシルスルホニオ）−３−ヒドロキシペンタン−１−サルフェート； ３−（ｐ、ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−１−リオキサテトラデシルホスホニ オ）−２−ヒドロキシエチルくシー１−ホスフェート； ３−（Ｎ、Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシー２＝ヒドロキシプロピルアン モニオ）プロノくシー１−ホス−カルボキシプロピルベタイン及びラウリルビス （２−３−（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキ シプロパン−１−スルホネート；４−（Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）− Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオコブタン−１−ヒドロキシプロピル ）α−カルホ干ンエアル／Ｘ７１／りような高アルキルベタイン類がある。スル ホベタイン類はココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスル ホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルと反応させることで製造されるよう なＮ−アルキルタウリン類、米国特許第２，４３８．０９１号明細書の開示に従 い生産されるようなＮ−高級アルキルアスパラギン酸及び商品名“ミラノール” として販売される米国特許第２，５２８，３７８号明細書で記載された製品であ る。

他の両性界面活性剤としてスルタイン類及びアミドスルタイン類がある。スルタ イン類及びアミドスルタイン類は、アニオン系界面活性剤に一部代わって、目に マイルドな起泡増強界面活性剤として有利に利用できる。アミドスルタイン類を 含めたスルタイン類としては、例えばココジメチルプロピルスルタイン、ステア リルジメチルプロピルスルタイン、ラウリルビス（２−ヒドロキシエチル）プロ ピルスルタイン等；ココアミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミド ジメチルプロピルスルタイン、ラウリルアミドビス（２−ヒドロキシエチル）プ ロピルスルタイン等のようなアミドスルタインがある。Ｃ−Ｃヒドロカルビルア ミドプロピルヒドロキシスルタイン類、特にＣ−Ｃヒドロカルビルアミドブロビ ルヒドロキシスルタイン類、例えばラウリルアミドプロピルヒドロキシスルタイ ン及びコカミドプロピルヒドロキシスルタインのようなアミドヒドロキシスルタ イン類が好ましい。他のスルタイン類は、参考のため本明細書に組み込まれる１ ９７６年４月１３日付で発行された米国特許第３，９５０，４１７号明細書で開 示されている。

もう１つの具体的な種類の両性界面活性剤は下記式のアミノアルカノエート類： Ｒ−ＮＨ（ＣＨ２）　ｎＣ００Ｍ 下記式のイミノジアルカノエート類： Ｒ−Ｎ〔（ＣＨ２）ｍＣＯｏＭ〕　２ 及びそれらの混合物により規定される；上記式中ｎ及びｍは１〜４の数、ＲはＣ −Ｃアルキル又はアルケニル、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア ンモニウム又はアルカノールアンモニウムである。

アミノアルカノエート式に属する両性界面活性剤の例としてはｎ−アルキルアミ ノプロピオネート類及びｎ−アルキルイミノジプロピオネート類がある。このよ うな物質はヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）より商品名ブリフットｆＤＥＲＩＰＨＡＴ ）及びミラノール社よりミラティン（ＭＩＲＡＴＡＩＮＥ）として販売されてい る。具体例としてＮ−ラウリル−β−アミノプロピオン酸又はその塩、Ｎ−ラウ リル−β−イミノジプロピオン酸（ブリフット１６０Ｃ）又はその塩とそれらの 混合物がある。

コンディショニング剤 本発明の好ましい任意成分は、ヘア又は皮膚をコンディショニングする上で適し たコンディショニング剤である。シリコーンコンディショニング剤、特に非揮発 性不溶性シリコーンコンディショニング剤が特に好ましい。

シャンプー組成物は、特に、好ましくは約０．０１〜約１０重量％、更に好まし くは約０．０５〜約５％、更に一層好ましくは約０．０５〜約３％、最も好まし くは約０．１〜約２．５％で、このようなシリコーンコンディショニング剤を含 む。シリコーンコンディショニング剤には非揮発性不溶性シリコーン液を含む。

シャンプー組成物で本発明上有用なシリコーンコンディショニング剤は、２５℃ で好ましくは約１０００〜 約２，０００，０００センチストークス、更に好ましくは約１０．００．０〜約 １．８００，０００センチストークス、更に一層好ましくは約１００．０００〜 約１，５００，０００センチストークスの平均粘度を有する。しかしながら、そ れより低粘度の非揮発性シリコーンコンディショニング剤も使用できる。粘度は １９７０年７月２０日付でダウ・コーニング社（Ｄｏｗ　Ｃｏ＋ｎｉＢ　Ｃｏｒ ｐｏ＋ｘｌｅｌ試験法ＣＴＭＯＯＧ試験法Ｃ７記ＯＯＧ４ようにガラスキャピラ リー粘度計で測定できる。

以下で用いられるように、シリコーンコンディショニング剤に関する“不溶性” という用語は、シリコーン物質が水に不溶であることを意味する。本発明で用い られるようなシリコーンコンディショニング剤に関する“非揮発性”という用語 は当業者によりよく理解されている意味に従い、即ちシリコーン液が環境条件下 で非常に低い蒸気圧を示すだけか又は有意の蒸気圧を示さないとして解釈される 。“シリコーン液”という用語は、２５℃で１，０００，０００センチストーク ス以下の粘度を有する流動性シリコーン物質を意味する。通常、その液の粘度は ２５℃で約５〜１，０００，０００センチストークス、好ましくは約１０〜約ｉ ｏｏ、ｏｏｏセンチストークスである。本発明のシリコーンコンディショニング 剤には非揮発性かつ不溶性であるシリコーンゴムも含むが、シリコーンゴムにつ いては後記される。本明細書で用いられる“シリコーン”という用語は“ポリシ ロキサン”という用語と同義である。

ヘアコンディショニング剤で使用上適切な非揮発性シリコーン液としてはポリア ルキルシロキサン類、ボリアリールシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキ サン類、ポリエーテルシロキサンコポリマー及びそれらの混合物がある。しかし ながら、ヘアコンディショニング性を有する他のシリコーン液も使用してよい。

使用してよい非揮発性ポリアルキルシロキサン液としては、例えばポリジメチル シロキサン類がある。これらのシロキサン類は、例えばゼネラル・エレクトリッ ク社（Ｇｅｎｅ＋ｘｌεｌｅｃ＋＋ｉｃ　ｅｏｍｐａｎ７）　からビスカシル（ Ｖｉ＋ｃａ＋ｉｌ）シリーズとして及びダウ・コーニングからダウ・コーニング ２００シリーズとして市販されている。好ましくは、粘度は２５℃で約１０〜約 ｉｏｏ、ｏｏｏセンチストークスの範囲である。

使用してよいポリアルキルアリールシロキサン液としては、例えばポリメチルフ ェニルシロキサン類もある。

これらのシロキサン類は、例えばゼネラル・エレクトリック社から５Ｆ１０７５ メチルフエニル液として又はダウ・コーニングから５５６コスメチツク・グレー ド液（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｇｚｄｅ　Ｆｌｕｉｄ）として市販されている。

使用してよいポリエーテルシロキサンコポリマーとしては、例えばポリプロピレ ンオキシド改質ジメチルポリシロキサン（例えば、ダウ・コーニングＤＣ−１２ ４８）があるが、エチレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド の混合物も使用してよい。エチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドレベル は、水及び本発明の組成物への溶解を妨げるほど十分低くなければならない。

本発明でシリコーン液には下記構造のポリアルキル又はポリアリールシロキサン 類も含む： 上記式中Ｒはアルキル又はアリールである；Ｘは約７〜約８０００の整数である 。“Ａ”はシリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。

シロキサン鎖（Ｒ）で又はシロキサン鎖の末端（Ａ）で置換されたアルキル又は アリール基は、得られるシリコーン類が室温で液体のままであり、疎水性であっ て、ヘアに適用された場合に刺激性、毒性がないのみならず無害であり、組成物 の他の成分と適合し、通常の使用及び貯蔵条件下で化学的に安定であり、ヘア上 に沈着してそれをコンディショニングすることができるかぎり、いかなる構造を 有していてもよい。

適切なＡ基としてはメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びアリールオキ シがある。ケイ素原子上における２つのＲ基は同−基でも又は異なる基を表して もよい。好ましくは、２つのＲ基は同−基を表す。適切なＲ基としてはメチル、 エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルがある。好ま しいシリコーン類はポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリ メチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。

適切なシリコーン液について開示する参考文献としては、Ｇｅｅｎの米国特許第 ２，８２６，５５１号；　１９７６年６月２２日付で発行されたＤ目ｋｏＩＩの 米国特許第３゜９６４．５００号；　Ｐｘｄｅ＋の米国特許第４，３６４．８３ ７号；　ＷＯＯＩＳｉｏｎの英国特許第８４９．４３３号明細書がある。これら すべての特許は参考のため本明細書に組み込まれる。５ｉｌｉｃｏｎ　Ｃｏｍｐ ｏｕｎｄｓ、Ｐｅｔｒｘ＋ｃｈ　Ｓ７Ｓ７５ｔｅ、Ｉｎｃ発行、　＋９８４　も 参考のため本明細書に組み込まれる。この参考文献は適切なシリコーン液の広範 囲な（限定的ではない）リストを示す。

シリコーンコンディショニング剤で特に有用なもう１つのシリコーン物質は不溶 性シリコーンゴムである。本発明で用いられる“シリコーンゴム”という用語は 、２５℃でｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏセンチストークス以上の粘度を有するポリオルガ ノシロキサン物質を意味する。シリコーンゴムは、１９７９年５月１日付で発行 された５ｐｉｔ＋ｅ＋らの米国特許第４，１５２，４１６号明細書及びＮｏ１ｌ 、Ｗａｌｔｅ＋、ＣｈｅｍｉｓｔｒＹｘｎｄ　ＴｅｃｈｎｏｌｏＢ　ｏｆＳｉｌ ｉｃｏｎｅ＋、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐ＋ｅｓ＋、１９６Ｂ を含めて、Ｐｅｔ＋ａ＋ｃｈ及びその他により記載されている。ゼネラル・エレ クトリック・シリコーンラバー製品データシート５Ｅ３０．５Ｅ３３．５Ｅ５４ 及び５Ｅ７６もシリコーンゴムについて記載している。これらすべての記載され た参考文献は参考のため本明細書に組み込まれる。“シリコーンゴム”は典型的 には約２００，０００以上、通常約２００．０００〜約１，０００，０００の質 量分子量を有する。具体例としてはポリジメチルシロキサン、（ポリジメチルシ ロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン ）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー及びそれら の混合物がある。

好ましくは、シリコーンヘアコンディショニング剤は２５℃で約１，０００，０ ００センチスト一クス以上の粘度を有するポリジメチルシロキサンゴムと２５℃ で約１０〜約ｉｏｏ、ｏｏｏセンチストークスの粘度を有するポリジメチルシロ キサン液の混合物からなり、その場合にゴム対液の比率は約３０　：　７０〜約 ７０：３０、好ましくは約４０　：　６０〜約６０＋４０である。

カチオン系シリコーン液及びゴムも用いてよいが、但しノニオン系シリコーン液 及びゴムが好ましい。

任意成分 本発明の組成物は様々な非必須任意成分を含有することができる。このような任 意成分としては、例えばベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベ ン及びイミダゾリジニル尿素のような保存剤；カチオン系コンディショニング界 面活性剤及びカチオン系コンディショニングポリマーの双方を含めたカチオン系 コンディショニング剤；脂肪アルコール類、ＢＡＳＦヤンドット（ＢＡＳＦ　Ｗ ｙａｎｄｏＮｅ）により提供されるプルロニック（Ｐｌｏ＋ｏｎｉｅ）　Ｆ　８ ８のようなエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックポリマー；塩化 ナトリウム、硫酸ナトリウム：キシレンスルホン酸アンモニウム；プロピレング リコール：ポリビニルアルコール；エチルアルコール；ユニオン・カーバイド社 （Ｕｎｉｏｎ　Ｃｘ＋ｂｉｄｅ　Ｃａｒｐ、）（ダンベリー、コネチカット、Ｕ ＳＡ）からそれらのニーケアー・ポリマー（ＵＣＡＲＥ　ＰＯＬＹＭεＲ）ＪＲ シリーズの物質として市販されるポリクォータニウム（Ｐｏ１７ｑｕｘｌｅ＋ｎ ｉｏｍ）−１０（トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応せしめられたヒ ドロキシエチルセルロースのポリマー四級アンモニウム塩に関してザ・コスメチ ック・トイレトリー・アンド・フレグランス・アソシエーション（Ｔｈｅ　Ｃｏ ｓｍｅｔｉｃ、ＴｏｉｌｅｌＢ　ｘｍｄ　Ｆｒｘｇ目ｎｃｅ　Ａｓ５ｏｃｉＮｉ ｏｎ）（ＣＴＦＡ）により命名された工業用語〕、例えばニーケアー・ポリマー １１１−３０Ｍ、　ｌｌｌ−１２５及びＪＲ−４００のような起泡増進剤；クエ ン酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のような最終シ ャンプー組成物用の追加ｐＨ調整剤；香料；色素；エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウムのような金属イオン封鎖剤がある。これらの任意成分は典型的には組成 物の約０．０１〜約１０％のレベルで用いられる。任意成分のこのリストは包括 的であることを意味せず、他の任意成分も利用できる。

他の任意物質としては、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第４，３７ ９，７５３号及び第４，３４５．０８０号明細書で開示されるように、ピリジン チオン塩のようなふけ防止剤、特に小板形のものがある。例えば、１−ヒドロキ シ−２−ピリジンチオンの重金属（例えば、亜鉛）、マグネシウム及びアルミニ ウム塩が含まれる。他のふけ防止剤としては、二硫化セレンのようなセレン化合 物がある。ふけ防止剤は通常組成物の約０．１〜約４％、好ましくは約０．２〜 約２％のレベルで用いられる。

殺シラミ剤もシラミ侵襲をコントロールするため本発明の組成物に含有させるこ とができる。適切な殺シラミ剤は当業界で周知であり、例えば参考のため本明細 書に組み込まれるＡｌ　ｌｘｎの米国特許第４．６６８．６６６号明細書で開示 されたようなピレトリン類を含む。

任意増粘剤及び懸濁剤 使用できるもう１つのタイプの懸濁剤はカルボキシビニルポリマーである。好ま しいポリマーは、参考のため本明細書に組み込まれる１９５７年７月２日付で発 行されたＢ＋ｏｖｎの米国特許第２，７９８，０５３号明細書で記載されるよう な、ポリアリルスクロースで架橋されたアクリル酸のコポリマーである。これら のポリマーは、例えばカルボボール（Ｃｉ＋ｂｏｐｏｌ）　９３４．９４０．９ ４１及び９５６としてＢ、Ｆ、　グツドリッチ社（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄ＋ｉｃｈ　 Ｃｏｍｐａｎ７）により供給される。

カルボキシビニルポリマーは、モノマーオレフィン性不飽和カルボン酸を含んだ モノマー混合物と全モノマーの約０．１〜約１０重量％の多価アルコールのポリ エーテルとのインターポリマーであって、多価アルコールは少くとも４つの炭素 原子を有し、それに少くとも３つのヒドロキシル基が結合され、ポリエーテルは １分子当たり２以上のアルケニル基を有する。他のモノオレフィン性モノマー物 質も、所望であれば主割合であってもモノマー混合物中に存在してよい。カルボ キシビニルポリマーは液体揮発性有機炭化水素に実質上不溶性であり、空気暴露 時に寸法安定性である。

カルボキシビニルポリマーを生産するために用いられる好ましい多価アルコール としてはオリゴ多糖類、カルボニル基がアルコール基に変換されたその還元誘導 体及びペンタエリトリトールからなる種類より選択されるポリオール類があり、 オリゴ多糖類が更に好ましく、スクロースが最も好ましい。修正されるポリオー ルのヒドロキシル基はアリル基でエーテル化され、ポリオールはポリオール分子 量たり少くとも２つのアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールが スクロースである場合、スクロースはスクロース分子量たり少くとも約５つのア リルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールのポリエーテルは全モノマ ーの好ましくは約０．１〜約４％、更に好ましくは約０．２〜約２．５％である 。

本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーを生産する上で使用上好ましいモ ノマーオレフィン性不飽和カルボン酸としてはモノマー重合性α−βモノオレフ ィン性不飽和低級脂肪族カルボン酸がある；下記構造のモノマーモノオレフィン 性アクリル酸類。

ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ００Ｈ （上記式中Ｒは水素及び低級アルキル基からなる群より選択される置換基である ）が更に好ましい；アクリル酸が最も好ましい。

本発明の処方で用いられる好ましいカルボキシビニルポリマーは少くとも約７５ ０，０００の分子量を有する；少くとも約１，２５０，０００の分子量を有する カルボキシビニルポリマーが更に好ましい；少くとも約３，０００，０００の分 子量を有するカルボキシビニルポリマーが最も好ましい。

水溶性又はコロイド水溶性ポリマーのような組成物にゲル様粘度を付与できるも の、例えばセルロースエーテル類（例えば、ヒドロキシエチルセルロース）、グ アーガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピル グアーガム、デンプン及びデンプン誘導体と他の増粘剤、粘度調節剤、ゲル化剤 等を含めて、他の物質も懸濁剤として使用できる。これら物質の混合物も使用で きる。

このような任意の懸濁剤、増粘剤及び粘度調節剤等は、一般的には全組成物の約 ０．１〜約１０重量％、最も普通には約Ｏ１，３〜約５．０％のレベルで用いら れる。

使用できるもう１つのタイプの懸濁剤はキサンガムである。シリコーンへアコン ディショニング成分用の懸濁剤としてキサンガムを利用したシャンプー組成物は 、参考のため本明細書に組み込まれる１９８８年１１月２９日付で発行されたＢ ｏｌ　ｉ　ｃｈ及びＷｉ　ｌ　ｌ　ｉｉａ＋＋の米国特許第４゜７８８．００６ 号明細書で記載されている。キサンガムは市販されている生合成ガム物質である 。それは分子量百方以上のへテロ多糖である。それは２．８：２．０：２．０の モル比でＤ−グルコース、Ｄ−マンノース及びＤ−グルクロネートを含むと考え られている。その多糖は４．７％アセチルで部分的にアセチル化されている。

この情報及びその他はＷｈｉｓｋｅｒ、Ｒｏ７　Ｌ、Ｅｄｉｔｏ＋。

Ｉｎｄａ＋Ｈｉｘｌ　Ｇｕｍｓ−ＰｏｌＨｚｃｃｈｘ＋１ｄｅｓ　ｘｎｄ　Ｔｂ ｌ！ｉ＋ＤｅｃｉマａｌｉマｅＩ（工業ガム−多糖類及びそれらの誘導体）１Ｎ ｅｗ　Ｙｏｌｋ：ＡｃａｄｅＩＡｉｃ　Ｐ「ｅｓｓ、　１９７３でみられる。メ ルク社（Ｍｅｔｃｋ　＆　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、）の一部門ケルコ（Ｋｅｌｃｏｌ 　はケルトロール（Ｋｅｌｔ＋ｏ１ｏ）　としてキサンガムを供給する。そのガ ムは、シリコーンへアコンディショニング成分の懸濁剤として用いられる場合に 、典型的には本発明の組成物巾約０．３〜約３％、好ましくは約０．４〜約１． ２％のレベルで流動性液体処方中に存在する。

クリーニング向は直接使用の場合における組成物のｐＨは通常重要ではなく、２ 〜約１０、好ましくは約３〜約９、更に好ましくは約４〜約８、最も好ましくは 約６〜約８の範囲内である。

好ましい処方において、本発明はシャンプープレミックスと不溶性ノニオン系シ リコーンコンディショニング剤、皮膚にマイルドな起泡増進剤又はそれらの組合 せを含んだシャンプーを提供する；シリコーンを含有させることも特に好ましい 。典型的にはこのような好ましい組成物の場合、シャンプー組成物は全重量で約 １５〜約５０％、更に好ましくは約１５〜約２５％の本発明のシャンプープレミ ックスと約０．０５〜約５％の上記シリコーンを含む。特に好ましいシャンプー 組成物において、そのシャンプーは： （り約５〜約１５重量％、好ましくは約５〜約１２％のアルキルエトキシル化サ ルフェートアニオン系界面活性剤； （ｂ）約５〜約１５重量％、好ましくは約５〜約１２％のポリエチレングリコー ル脂肪エステルノニオン系界面活性剤； （ｃ）約２〜約１０重量％の下記式を有するイミダゾリニウム界面活性剤。

ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ又はＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＣＨ２ｏＣＨ２ＣＨ２ＣＯ ＯＭである；ｚはＣ０２Ｍ又はＣＨ２Ｃ０２Ｍである；ｎは２又は３である；Ｍ は水素又はカチオンである）；及び （ｄ）約６０〜約８５重量％の水； 本組成物はヘアをクリーニングするために常法で用いられる。ヘアをクリーニン グする上で有効量の組成物、典型的には約１〜約２０ｇの組成物が、好ましくは 通常水で濡らされたヘアに適用され、しかる後洗い落とされる。ヘアへの適用で は、典型的にはほとんど又はすべてのヘアが組成物と接触されるように、組成物 をヘアで処下記例は本発明の範囲内に属する好ましい態様について更に記載及び 実証している。例は説明目的で単に示され、本発明の制限として解釈されるべき でなく、その多くのバリエーションがその精神及び範囲から逸脱せずに可能であ る。

例Ｉ−Ｖ 下記例は本発明のシャンプー組成物について例示して（組成物の重Ｊｉｐｐ口又 は％） ラウレスー３硫酸ナトリウムＮ７１０、Ｇｏ　ｉｏ、［１０１１，００８，００ １０，００ココアンホジアセテート（３）３７．００　３．５０　６，００　３ ．５Ｇ　−ココアンホアセテート（３）’　−３，５０−４，５０７，００ＰＥ Ｇ−８２グリセリルタロウエー１［）　３．００　＋、５０　２．４０　３．０ Ｇ　３．０ＧＰＥＧ−３０グリゼリルココエート（！％）　７．０Ｇ　８．５０ 　７．６０　５．００　？、００ポリクォータニウム１０（Ｘ）　’　０．１０ 　０．１ｆｌ　０．１０　０．１０　０．１０エチレングリコールジステアレー トへ）　２．０Ｇ２．００　２．００　２．ＯＧ　２．００ジメチコンＣ％）　 ２１．１０　０．９０　０．９０　０．４０　１．１０香料溶液へ＋　０．４０ 　０．４０　０．４０　Ｇ、４０　０．４０エチレンジアミン四酢酸（Ｎ！塩〕 （３）　０．＋０　０．＋０　０．１０　０．１０　０．１０ＤＭＤＭヒダント イン（％）　０．２０　０．２０　０．２０　Ｇ、２０　０．２０クエン酸Ｏｉ １　０．５０　０．８０　０．４６　Ｇ、９８　０．５０塩化ナトリウム（ｐｐ ｍ）　１８４　１８４　１８４　１８４　１８４ＳＤＡ！４０アルコール（ｐｐ の＋　１５０　１５０　１５０　１５０　１５０着色溶液（ｐｐｍ）　８　８　 ８　８　８水　−−−ｍ−全量１００％まで適量−一一一一１ユニオン・カーバ イド社から市販されるニーケア・ポリマーＪＲ−３０Ｍ ２６Ｅシリコーンズ市販の５Ｅ−７６シリコーンゴム及び約３５０センチストー クスの粘度を有するシリコーン液の４０／６０ブレンド ３３８％活性溶液としてミラノール社から商品名ミラノールＣ−２Ｍで市販 ４３７％活性溶液としてミラノール社から商品名ミラノールＣＭ　Ｃ０ＮＣで市 販 ５１００％活性溶液としてシエレックス・ケミカル社から商品名バロニツクＬｌ −４８で市販 ６１００％活性溶液としてシェレックス・ケミカル社から商品名バロニックＬｌ −６３で市販 ’２８．５％活性溶液として市販 組成物は下記のように製造する。シリコーンプレミックスは、少量（例えば、最 終製品の約０．２重量％）のワウレス−３硫酸ナトリウムをプレミックスタンク に加えて７１℃に加熱することにより最初に調製する。塩化ナトリウムを加える 。ジメチコンを加え、エマルジョンが形成されるまでミックスする。

一部のワウレス−３硫酸ナトリウム、バロニツクＬｌ−６３及びココアンホジア セテートをタンクにいれる。

混合物（“メインプレミックス”）を攪拌し、７１℃に加熱する。クエン酸を５ ０％活性溶液の形で加えて、ｐＨを調整する。次いでエチレングリコールジステ アレートを加え、溶融させる。プレミックスは、この段落で掲示された順序によ ると、約４：４ニア：１：４で諸成分の重量比を有する。メインミックスを熱交 換器に通し、そこでそれを３８℃に冷却し、最終タンクに集める。この冷却ステ ップの結果として、エチレングリコールジステアレートは結晶化して、製品中で 結晶網状構造を形成していた。シリコーンプレミックスを同最終タンクに集め、 そこでメインプレミックス及びシリコーンプレミックスを均一になるまでミック スする。最後に、残りの成分を加え、シャンプー組成物にミックスする。その組 成物は約２２重量％のメインプレミックスを含む。最終ｐＨはクエン酸で６．３ 〜６．８の範囲内に調整する。

本例の組成物は、高いシリコーンヘアコンディショニング剤効力と一緒に、優れ た使用時ヘアクリーニング及びコンディショニング性を示すことができる。

例Ｖｌ−Ｘ 下記例は本発明のシャンプー組成物について例示して（組成物の重量ｐｐｍ又は ％） タウレス−３硫酸ナトリウム（３）７１４．００１４．　Ｇｏ　１３．００　＋ ４．　Ｈ１３，００ココアンホジアセテート（３）３３．５０　４．５０　３． ０Ｏ３，５０３，Ｇ（ＩＣＡＰＢ５２．０Ｇ　２．００５．０Ｇ　２．００５． ００ＬＩＤＰ６３．５０　−　−　３．５０　−ポリクォータニウム１０（Ｘ） 　’　０．０５　０．０９　−　０．０５　−エチレングリコールジステアレー ト（％’）　２．００　１．００　１．５０　２．０Ｇ　１．５０ジメチコン（ ％’）２１．００　０．５０　−　１．００　−香料溶液（％）　０．７０　０ ．５０　０．５０　０．７０　０．５０ＤＭＤＭヒダントイン（５ｉ）　０．２ ０　０．２０　０．２０　０．２０　０．２０クエン酸（％）　０．３４　０． ４５　０．２Ｂ　０．２５　０．２０セチルアルコール（！％）　０．０６　− 　−　０．０６　−ステアリルアルコール（５）　０．１２　−　−　０．１２ 　−トリセチルメチルアンモニウムクロリド（Ｘ）　０．５７　１１．５７　− 　８．５７　−着色溶液（ｐｐｍ）　４　２０　２０　４　２Ｇ水　−一一一一 全量１００％まで適量−−−−−１ユニオン・カーバイド社から市販されるニー ケア・ポリマーＪＲ−３０Ｍ ２ＧＥシリコーンズ市販の５Ｅ−７６シリコーンゴム及び約３５０センチストー クスの粘度を有するシリコーン液の５０１５０ブレンド ３３８％活性溶液としてミラノール社から商品名ミラノールＣ−２Ｍで市販 ４３７％活性溶液としてミラノール社から商品名ミラノールＣＭ　Ｃ０ＮＣで市 販 ５３０％活性溶液としてヘキスト・セラニーズ（ＨｏｅｃｈｓｌＣｅｌａｎｅｓ ｅｌから商品名ゲナゲン（ＧＥＮＡＧＥＮ）　ＣＡ　Ｂで市販６３０％活性溶液 としてヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐ、）から商品名デリファト（ＤＥＲ ＩＰＩＩＡＴ）で市販７２８．５％活性溶液として市販 ８９０％懸濁液でアークアットＣＡＲＱＵＡＤ）　−３１６としてアクシーケミ −（Ａｋｒｏ−Ｃｈｅｍｉｅｌ　から市販される“ＴＣＭＡＣ” 組成物は下記のように製造する。シリコーンプレミックスは、少量（例えば、最 終製品の約０．２重量％）のワウレス−３硫酸ナトリウムをプレミックスタンク に加えて７１℃に加熱することにより最初に調製する。セチル及びステアリルア ルコールを適宜に加える。次いでジメチコンを加え、エマルジョンが形成される までミックスする。

例Ｍｌ及び１ｘの場合、約１７３のワウレス−３硫酸ナトリウム、ココアンホジ アセテート及び／又はココアンホアセテート、ＣＡＰＢ及びＴＣＭＡＣを適宜に タンクにいれる。混合物（“メインプレミックス”）を攪拌し、７１℃に加熱す る。次いでエチレングリコールジステアレートを加え、溶融させる。クエン酸を ５０％活性溶液の形で加えて、ｐＨを調整する。メインミックスを熱交換器に通 し、そこでそれを３２℃に冷却し、最終タンクに集める。この冷却ステップの結 果として、エチレングリコールジステアレートは結晶化して、製品中で結晶網状 構造を形成する。次いでポリクォータニウム１０を適宜に固体物として又は水に 前溶解させてメインプレミックスに加える。例Ｖｌｌ　５Ｖｌｌ＋及びＸの場合 、ＣＡＰＢは前記初期段階で加える代わりに、エチレングリコールジステアレー トが結晶化した後でメインプレミックス中にミックスする。シリコーンプレミッ クスを約３０℃に冷却した後で同最終タンクに集め、そこでメインプレミックス 及びシリコーンプレミックスを均一になるまでミックスする。最後に、残りの成 分を加え、シャンプー組成物にミックスする。最終ｐＨはクエン酸及び／又はＮ ａＯＨの添加で所望のとおりに調整する。最終粘度はキシレンスルホン酸アンモ ニウム及び／又はＮａＣ１の添加で所望のとおりに調整する。

本例の組成物は、優れた使用時ヘアクリーニング性、起泡性、マイルド性、コン ディショニング性、ふけ防止コントロール（適用時）及び真珠光沢を示すことが できる。

国際調査報告　。、ｖ、、＋ｃ。１／ｆ’ｌｌ’ｌ＠１１？、　、、　ＰＣＴ／ ＵＳ　９３１００８０２フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＳＮ、　ＴＤ。

ＴＧ）、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＺ、ＦＩ。

ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＯ，ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ， ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）少くとも５重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界 面活性剤； （ｂ）３〜１５重量％のポリエチレングリコールグリセリル脂肪エステルノニオ ン系界面活性剤；（ｃ）３〜３０重量％の下記式の両性界面活性剤：▲数式、化 学式、表等があります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は ＣＨ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ ２ＣＯＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ Ｈ２ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３で ある；Ｍは水素又はカチオンである）； （ｄ）７．０以下のｐＨにおいて組成物中で再結晶化された２〜１５重量％の懸 濁剤；及び （ｅ）３０〜６０％の水； を含み、アルキルサルフェートアニオン系界面活性剤を実質上含有していないマ イルドシャンプープレミックス組成物。 ２．懸濁剤がＣ８−Ｃ２２ヒドロカルビル鎖を有するアシル誘導体、Ｃ１６−Ｃ ２２ヒドロカルビル鎖を有する長鎖アミンオキシド及びそれらの混合物からなる 群より選択され、好ましくは懸濁剤がＣ８−Ｃ２２ヒドロカルビル鎖を有するア シル誘導体から選択され、最も好ましくは懸濁剤がＣ１４−Ｃ２２酸のエチレン グリコールエステルから選択される、請求項１に記載のプレミックス組成物。 ３．（ａ）５〜１５％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面活性 剤； （ｂ）５〜１２％のポリエチレングリコールグリセリル脂肪エステルノニオン系 界面活性剤； （ｃ）１２〜２０％の両性界面活性剤：（ｄ）３〜１５％の懸濁剤；及び （ｅ）４０〜５５％の水； を含む、請求項１又は２に記載のプレミックス組成物。 ４．イミダゾリニウム両性物質がモノカルボキシレート、ジカルボキシレート又 はそれらの混合物であり、好ましくはイミダゾリニウム両性界面活性剤がココア ンホカルボキシグリシネート、ココアンホアセテート、ココアンホカルボキシプ ロピオネート、ココアンホカルボキシプロピオン酸又はそれらの混合物である、 請求項１、２又は３に記載のプレミックス組成物。 ５．（ａ）７〜１２％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面活性 剤； （ｂ）８〜１０％のポリエチレングリコールグリセリル脂肪エステルノニオン系 界面活性剤〔上記ノニオン系界面活性剤は下記式を有する： ＲＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ（上記式中ｎ は２０〜１００である；ＲＣ（Ｏ）はＲが９〜１７の炭素原子を有する脂肪族基 であるエステルである）〕； （ｃ）１４〜１８％の両性界面活性剤（Ｒ１はＣ１２−Ｃ１６アルキル又はアル ケニルであり、上記両性界面活性剤はモノカルボキシレート、ジカルボキシレー ト又はそれらの混合物である）； （ｄ）８〜１０％の懸濁剤；及び （ｅ）４５〜５２％の水； を含む、請求項３又は４に記載のプレミックス組成物。 ６．ポリエチレングリコールグリセロール脂肪エステルノニオン系界面活性剤に 関して、ｎが３０〜８５であり、Ｒが１１〜１４の炭素原子を有する脂肪族基で ある、請求項１、２、３、４又は５に記載のプレミックス組成物。 ７．（ｉ）請求項１、２、３、４、５又は６で記載されたプレミックス組成物１ ５〜２５重量％；及び（ｉｉ）分散不溶性シリコーン０．０５〜５重量％；を含 むシャンプー組成物であって、 （ａ）５〜１５重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系界面活性 剤； （ｂ）５〜１５％のポリエチレングリコール脂肪エステルノニオン系界面活性剤 ； （ｃ）２〜１０重量％の下記式を有する両性界面活性剤：▲数式、化学式、表等 があります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は ＣＨ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ ＣＯＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ ２ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３であ る；Ｍは水素又はカチオンである）；及び （ｄ）６０〜８５％の水； を含むシャンプー組成物。 ８．（ｉ）（ａ）少くとも５重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオ ン系界面活性剤；（ｂ）３〜１５重量％のポリエチレングリコールグリセリル脂 肪エステルノニオン系界面活性剤；（ｃ）３〜３０重量％の下記式を有する界面 活性剤：▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は ＣＨ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２ ＣＯＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ ２ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３であ る；Ｍは水素又はカチオンである）；及び （ｄ）３０〜６０重量％の水； を含んだ溶液を調製し、 （ｉｉ）プレミックスの２〜１５重量％の懸濁剤を溶液に加え（その場合に上記 溶液は加熱されて、上記懸濁剤は溶解された形で与えられる）、上記懸濁剤を結 晶形で与えるために上記組成物を冷却する； ステップからなり、上記溶液のｐＨが上記冷却ステップ前に７．０以下のｐＨに 酸の添加により調整され、プレミックス組成物がアルキルサルフェートアニオン 系界面活性剤を実質上含有しないように製造される、シャンプープレミックス組 成物の製造方法。 ９．プレミックスが１：５〜３：１の（ａ）：（ｃ）の重量比、１：１〜１：１ ０の（ｄ）：全界面活性剤の重量比及び１：２〜１：１５の（ｄ）：（ｅ）の重 量比を有する、請求項１、２、３、４、５又は６に記載のプレミックス組成物。 １０．プレミックスが１：２〜２：１の（ａ）：（ｃ）の重量比、１：３〜１： ８の（ｄ）：全界面活性剤の重量比及び１：７〜１：１１の（ｄ）：（ｅ）の重 量比を有する、請求項５又は６に記載のプレミックス組成物。 １１．プレミックスが１：５〜３：１の（ａ）：（ｃ）の重重比、１：１〜１： １０の（ｄ）：全界面活性剤の重量比及び１：２〜１：１５の（ｄ）：（ｅ）の 重量比を有する、請求項７に記載のシャンプー組成物。 １２．プレミックスが１：２〜２：１の（ａ）：（ｃ）の重量比、１：３〜１： ８の（ｄ）：全界面活性剤の重量比及び１：７〜１：１１の（ｄ）：（ｅ）の重 量比を有する、請求項１１に記載のシャンプー組成物。 １３．懸濁剤が７．０以下のｐＨにおいてプレミックス中で再結晶化されている 、請求項１、２、３、４、５、６、９又は１０に記載のプレミックス組成物。 １４．（ａ）少くとも５重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニオン系 界面活性剤；（ｂ）少くとも６重量％の下記式の両性界面活性剤：▲数式、化学 式、表等があります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルである；Ｒ２は水素又は ＣＨ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ ２ＣＯＯＭである；Ｒ４は水素、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ Ｈ２ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３で ある；Ｍは水素又はカチオンである）； （ｃ）プレミックス組成物中で再結晶化された２〜１５重量％の懸濁剤；及び （ｄ）３０〜７０重量％の水； を含み、プレミックスが１：３〜３：１の（ａ）：（ｂ）の重量比、１：１〜１ ：１０の（ｃ）：存在する全界面活性剤の重量比及び１：２〜１：１５の（ｃ） ：（ｄ）の重量比を有し、しかもプレミックス組成物がアルキルサルフェートア ニオン系界面活性剤を実質上含有していないマイルドシャンプープレミックス組 成物。 １５．懸濁剤がＣ８−Ｃ２２ヒドロカルビル鎖を有するアシル誘導体、Ｃ１６− Ｃ２２ヒドロカルビル鎖を有する長鎖アミンオキシド及びそれらの混合物からな る群より選択され、好ましくは懸濁剤がＣ８−Ｃ２２ヒドロカルビル鎖を有する アシル誘導体から選択され、更に好ましくは懸濁剤がＣ１４−Ｃ２２酸のエチレ ングリコールエステルから選択され、最も好ましくは懸濁剤がエチレングリコー ルジステアレートである、請求項１４に記載のプレミックス組成物。 １６．両性界面活性剤がモノカルボキシレート、ジカルボキシレート又はそれら の混合物である、請求項１４又は１５に記載のプレミックス組成物。 １７．イミダゾリニウム両性界面活性剤がココアンホカルボキシグリシネート、 ココアンホアセテート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカル ボキシプロピオン酸又はそれらの混合物である、請求項１４、１５又は１６に記 載のプレミックス組成物。 １８．請求項１、２、３、４、５、６、９、１０、１３、１４、１５、１６又は １７で記載されたプレミックス組成物とヘアコンディショニング剤を含み、その ヘアコンディショニング剤が好ましくは上記組成物中に分散された不溶性非揮発 性シリコーンであるシャンプー組成物。 １９．請求項１、２、３、４、５、６、９、１０、１３、１４、１５、１６又は １７で記載されたプレミックス組成物と起泡増進剤を含むシャンプー組成物。 ２０．請求項１、２、３、４、５、６、９、１０、１３、１４、１５、１６又は １７で記載されたプレミックス組成物、起泡増進剤及びヘアコンディショニング 剤を含むシャンプー組成物。 ２１．起泡増進剤がトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応せしめられた ヒドロキシエチルセルロースの四級アンモニウム塩であり、ヘアコンディショニ ング剤が不溶性非揮発性シリコーンである、請求項２０に記載のシャンプー組成 物。 ２３．請求項１、２、３、４、５、６、９、１０、１３、１４、１５、１６又は １７で記載されたプレミックス組成物と起泡増進剤を含み、アミド含有起泡増進 剤を実質上含有していないシャンプー組成物。 ２４．（ｉ）（ａ）少くとも５重量％のアルキルエトキシル化サルフェートアニ オン系界面活性剤；（ｂ）少くとも６重量％の下記式を有する両性界面活性剤： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中Ｒ１はＣ８−Ｃ２２アルキル又はアルケニルであるＲ２は水素又はＣ Ｈ２ＣＯ２Ｍである；Ｒ３はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ ＯＯＭである；Ｒ４は水素・ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又はＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ ＣＯＯＭである；ＺはＣＯ２Ｍ又はＣＨ２ＣＯ２Ｍである；ｎは２又は３である ；Ｍは水素又はカチオンである）；及び （ｃ）３０〜７０重量％の水； を含んだ溶液を調製し、 （ｉｉ）プレミックスの２〜１５重量％の懸濁剤を溶液に加え（その場合に上記 溶液は加熱されて、上記懸濁剤は溶解された形で与えられる）、 （ｉｉｉ）上記懸濁剤を結晶形で与えるために上記組成物を冷却する； ステップからなり、プレミックスが１：３〜３：１の（ａ）：（ｂ）の重量比、 １：１〜１：１０の懸濁剤：存在する全界面活性剤の重量比及び１：２〜１：１ ５の懸濁剤：水の重量比を有し、しかもプレミックス組成物がアルキルサルフェ ートァニオン系界面活性剤を実費上含有しないように製造される、マイルドシャ ンプープレミックス組成物の製造方法。 ２５．溶液のｐＨが懸濁剤を結晶形で与える前に７．０以下に下げられる、請求 項２４に記載の方法。 ２６．プレミックスが１：５〜３：１の（ａ）：（ｃ）の重量比、１：１〜１： １０の（ｄ）：全界面活性剤の重量比及び１：２〜１：１５の（ｄ）：（ｅ）の 重量比を有する、請求項８に記載の方法。