CN1078631A - 洗发剂预混组合物、由其制备的洗发剂组合物及其制备方法 - Google Patents

洗发剂预混组合物、由其制备的洗发剂组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了洗发剂预混组合物、由其制备的洗 发剂组合物及制备此预混物和洗发剂的方法。该洗 发剂预混物包括烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂，特 定类型的咪唑啉两性表面活性剂，脂肪酸聚乙二醇甘 油酯非离子表面活性剂，该悬浮剂是被加溶的并在该 预混组合物中pH小于7.0下重结晶的悬浮剂，和足 量的pH调节剂如酸以在组合物重结晶过程中调节 pH至小于7.0。本文的洗发剂预混物可用于作最终 产品，或用作基料，通过加入附加洗发剂成分而形成 成品洗发剂配方。该预混组合物特别适于用在含硅 酮调理剂的调理洗发剂组合物中。

Description

本发明涉及洗发剂预混组合物及成品洗发剂组合物，成品洗发剂组合物包括该预混物及洗发剂附加组分和/或附加量的也包含于该预混物之中的组分。本发明还涉及所述洗发剂预混组合物和洗发剂组合物的制备方法。
对皮肤刺激性小的柔和型洗发剂组合物是人们所需求的。普通洗发剂含有很多苛性阴离子表面活性剂。这些物质可渗入皮肤而破坏其完整性。结果至少导致皮肤粗糙，并可能最终导致皮肤发红、刺激皮肤。理想的洗发剂组合物应提供充足的泡沫和具有充足的洗发作用，同时对皮肤没有或几乎没有刺激性。对于用于婴儿、儿童、或具有干性或敏感性皮肤的成年人的洗发剂组合物来说这尤为重量。此外，在儿童的洗发或冲洗过程中，可能会造成洗发剂进入儿童眼中的问题。因此，人们特别希望适用于儿童的柔和洗发剂组合物，这种组合物还可减少眼睛的刺痛。
一般说来，柔和洗发剂组合物是本领域技术人员所熟知的，如下述文献中所描述的：1987年12月23日公开的EP-A-0，250，181;Fujii等1986年3月25日授权的U.S.4，578，216;Verdicchio  1988年2月23日的U.S.4，726，915;1978年4月26日公开的GB1，508，929;1985年11月6日公开的EP-A-0，160，269;Guth等1984年3月6日的授权的U.S.4，435，300;Vernunica  1984年1月17日授权的U.S.4，426，310;Verdicchio等1976年4月13日授权的U.S.3，950，417;Guth等1984年4月17日授权的U.S.4，443，362;Preston1987年3月31日授权的U.S.4，654，207;Grollier等1989年7月25日授权U.S.4，851，154;Melby1981年9月29日授权的U.S.4，292，212;Su等1982年5月11日授权的U.S.4，329，334。这些参考文献描述了多种表面活性剂的组合用于取得柔和特性。这些表面活性剂包括柔和阴离子表面活性剂，如烷基乙氧基化硫酸盐，两性表面活性剂，非离子表面活性剂，及其各种组合。
一种公知的柔和洗发剂是Johnson的儿童洗发剂（Johnson  &  Johnson）。该产品含有大量非离子表面活性剂（PEG-80  Sorbitan  Laurate），该产品以其可减少眼睛刺痛而为人们所公知。该配方通过增补一些其它柔和的表面活化剂以提高其清洁性能（甜菜碱，烷基乙氧基化硫酸盐，一种两性咪唑衍生物，和一种烷基乙氧基化羧酸盐）。
然而，这种柔和洗发剂组合物配方只是在洗发性能和柔和性之间作权衡的一次尝试而已，所制得的组合物或者具有好的清洗和起泡优点，或者具有柔和性和对眼睛或皮肤的低刺激性的优点。事实上，Johnson的儿童洗发剂虽然对皮肤和眼睛柔和，但它并非一种优良的清洗剂且其起泡性不很好。
因此，本发明的一个目的是提供一种柔和的洗发剂组合物，它具有良好的使用特性如起泡性（泡沫丰富且耐久）和清洁性，同时具有对皮肤柔和的优点。更优选的是此洗发剂除具有上述特性之外，还具有令人喜爱的外观即珠光性。
现有技术中所希望的洗发剂组合物应是洗发剂组合物同时具有调理性能。这种产品有时称为二合一洗发剂，意指组合物产品中既含有洗发成分又含有调理成分。此种组合物很难制成，因为洗发成分一般与调理成分不相容。一种已采用的解决此困境的成功方案是将不溶不挥发的硅酮材料与特定的硅酮悬浮剂一起分散在洗发剂组合物中。此技术在Oh等1987年11月3日授权的U.S.4，704，272;Grote等1988年5月3日授权的U.S.4，741，855;Bolich等1984年6月5日授权的U.S.4，788，006中有述。这些专利所称的特定的悬浮剂的另一个优点是通过加珠光性使得它们具有改善洗发剂外观的能力。但是，使用硅酮材料以使洗发剂组合物具有头发调理功能的问题是这种材料通常有抑制组合物起泡的倾向。如果硅酮和耐久高泡沫表面活性剂一起使用，如多数阴离子表面活性剂，那么泡沫可能不会太受影响。但如果此材料和较柔和而泡沫不耐久的表面活性剂一起使用，则泡沫可能被抑制到消费者不能接受的程度。
因此，本发明的另一个目的是提供一种柔和的洗发剂组合物，它具有极好的起泡和清洁优点，同时通过使用分散的不溶不挥发硅酮调理剂而具有调理头发的优点。
烷基硫酸盐表面洗发剂能刺激皮肤，因而不适于配制柔和的洗发剂。不幸的是，缺了此烷基硫酸盐，很难使悬浮剂以结晶态进入洗发剂。而仅当该悬浮剂以晶格网络的形式存在于洗发剂中时，才能起到悬浮硅酮组合物的作用。
挥发性溶剂的存在，如通常存在于香料中的那些成分，在一定条件下可有助于在洗发剂配方中形成有效的悬浮剂晶格网络。但不希望是在组合物高温处理的步骤中加入香料，即不能在为使悬浮剂重结晶形成有效的悬浮剂晶格而在随后的冷却步骤之前悬浮剂将被加溶溶解之时。此种挥发组分暴露在高温之中会引起不希望安全和美观问题。
改进的柔和洗发剂，即既柔和又有好的清洁和耐久泡沫性的洗发剂，已由E.J.Inman在1991年4月5日申请的No.07/681，015号美国专利申请“柔和洗发剂组合物”中申请，其中需要咪唑啉型两性表面活性剂与氨基链烷酸盐和/或亚氨基二链烷酸盐两性表面活性剂的特定组合。这些组合物可含有悬浮剂和分散的不溶硅酮。类似的组合物在E.J.Inman  1991年4月5日申请的No.07/681，016号美国专利申请“含硅酮调理剂的头发调理洗发剂组合物”中也有描述。就这些组合物可提供极好的性能而论，可提供柔和、良好泡沫、良好清洁性的洗发剂组合物合乎要求，其中指出除咪唑啉型表面活性剂（例如，椰子两性甘氨酸盐（cocoamphoglycinate））以外，不需要存在挥发性溶剂和/或亚氨基二链烷酸盐和/或氨基链烷酸盐表面活性剂，也可制成含有极有效地悬浮硅酮晶格网络的洗发剂。
这些和其它目的将在以下的详细描述中体现出。
除非另有注释，所有百分比均以组合物总重为基准计算，所有比率均以重量计算。
这里的组合物和方法可包括本申请中所述的任何必要和选择成分和步骤，基本由其组成，或由其组成。
一方面，本发明的预混组合物包括：
（a）至少5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）至少约6%（重）的一种如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG7
其中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢，CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一阳离子;
（c）约2%至约15%（重）的在所说预混组合物中重结晶的一种悬浮剂;和
（d）约30%至约70%，优选约30%至约60%的水;其中，所说预混物的重量比为（a）∶（b）约1∶3至约3∶1，（c）∶表面活性剂总重约1∶1至约1∶10，和（c）∶（d）约1∶2至约1∶15，且所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
优选该洗发剂预混物包括烷基乙氧基化阴离子表面活性剂、脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂和两性表面活性剂，和一种悬浮剂，该悬浮剂在升温下加溶然后在PH优选低于7.0下冷却重结晶而形成晶格网络的形式存在于该预混物中（此文称为“重结晶的”悬浮剂）。如上所述，该预混组合物基本上不含烷基硫酸盐。
本发明还提供优选的预混组合物包括：
（a）至少约1%（重），优选至少约5%的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约3%至约15%（重）的脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂：
（c）约3%至约30%（重）的一种如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG8
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，优选C12-C16，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢，CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，优选2，和M为氢或一阳离子;
（d）约2%至约15%（重）的一种重结晶的悬浮剂;和
（e）约30%至约70%（重），优选约30%至约60%的水;其中所说预混组合物基本上不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，所说悬浮剂优选在所说预混组合物中在PH小于7.0下重结晶，及优选所说预混物重量比为（a）∶（c）约1∶5至约3∶1，（d）∶表面活性剂总重约1∶1至约1∶10，和（d）∶（e）约1∶2至约1∶15。
在特别优选的实施方案中，该预混组合物包括：
（a）约7%至约12%的所说烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约5%至约12%，优选约8%至约10%的所说脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂，所说非离子表面活性剂分子式为：
RC（O）OCH2CH（OH）CH2（OCH2CH2）nOH
式中n为约20至约100，RC（O）为酯，其中R为有约9至约17个碳原子的脂族基;
（c）约12%至约20%，更优选约14%至约18%（重）的所说两性表面活性剂，所说两性表面活性剂优选R1为C12C16烷基和链烯基、n为2;为一种一元羧酸盐或二元羧酸盐、或其混合物;
（d）约7%至约12%（重），更优选约8%至约10%的所说悬浮剂;和
（e）约45%至约55%，优选约45%至约52%的水。
本发明还提供洗发剂组合物，它包括如上所述的洗发剂预混物，还包括：附加量的需要的表面活性剂或任选的其它表面活性剂，但优选洗发剂基本不含烷基硫酸盐或其它对皮肤有刺激性的成分;调理剂，如优选不溶不挥发性硅酮;发泡剂，优选polyquaternium  10或其它对皮肤柔和非酰胺类发泡剂;有色溶液（color  sloution）;香料;防腐剂;或其它用于洗发剂组合物的成分;或其混合物。
本发明还提供洗发剂预混组合物的制备方法，包括步骤：
（ⅰ）制备一种溶液，该溶液包括：
（a）至少约5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）至少约6%（重）具有下式的两性表面活性剂：
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢，CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，M为氢或一阳离子;和
（c）约30%至约70%（重）的水;和
（ⅱ）向此溶液中加入约2%至约15%（以该预混物的重量为基准）的悬浮剂，其中所说溶液被加热，所说悬浮剂以加溶形式提供;和冷却所说组合物而使所说悬浮剂以结晶形态存在;其中，所说预混物的重量比为（a）∶（b）约1∶3至约3∶1，（c）∶表面活性剂总重约1∶1至约1∶10和所说悬浮剂∶水约1∶2至约1∶15，所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。和使所说悬浮剂以结晶形态存在之前，所说溶液的PH优选降至低于7.0。
另一方面，本发明提供了一种优选预混物的制备方法，，包括步骤：
（ⅰ）制备一种溶液，它包括：
（a）至少约5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约3%至约15%（重）的脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂：
（c）约3%至约30%（重）如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG10
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢，CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一阳离子;和
（d）约30%至约70%（重），优选约30%至约60%的水;
（ⅱ）向该溶液中加入约2%至约15%（以该预混物的重量为基准）的悬浮剂，其中所说溶液被加热，所说悬浮剂以加溶形式提供;和冷却所说组合物而使所说悬浮剂以结晶形态存在;其中，所说冷却步骤之前，优选将所说溶液的PH调至低于7.0，及所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
以下详细描述本发明及优选的实施方案。
下面描述本发明组合物的必要及优选和最佳组分。
烷基乙氧基化硫酸盐已为本领域所熟知。其典型分子式为RO（C2H4O）xSO3M，式中R为约8至约24个碳原子的烷基或链烯基，x为1～12，M为一水溶性阳离子，如铵、碱金属（例如钠、钾）、碱土金属和三乙醇胺。适用的烷基乙氧基化硫酸盐为环氧乙烷与约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物。优选R有约10至约18个碳原子。醇可由脂肪如椰子油或牛脂得到，也可是合成的。此外优选月桂醇和由椰子油得到的直链醇。使这种醇与约1至约12，优选约2至约6，最优选3摩尔比的环氧乙烷反应，得到多种分子的混合物，其中每摩尔醇环氧乙烷的平均摩尔数在上述范围内，将此混合物硫酸化，再中和。
可用于本发明的烷基乙氧基化硫酸盐的具体实例为椰子烷基三甘醇乙氧基化硫酸铵和/或钠盐、牛脂烷基三甘醇乙氧基化硫酸铵和/或钠盐和牛脂烷基六氧亚乙（hexaoxyethylene）基硫酸钠和/或铵盐。典型的烷基醚硫酸盐将包括个别化合物的一种混合物，所说混合物的平均烷基链长为约12至约16个碳原子，平均乙氧基化的程度为约2至约6，更优选约3摩尔环氧乙烷。特别优选的是窄范围的烷基乙氧基化硫酸盐，如乙氧基化度主要在1至约6，特别是约3的那些物质。
脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂
脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂，即PEC脂肪酸甘油酯，为此文中优选预混物、洗发剂及制备方法的必要组分。它们的聚合度一般为约5至约200，此表面活性剂的脂肪酸酯有约8至约12碳的脂族烃基团。优选的PEG脂肪酸甘油酯的通式为：
Figure 931029457_IMG11
式中n为约5至约200，优选约20至约100，更优选约30至约85，和RC（O）-为一种酯，其中R为一种脂族基，它有约7至19个碳原子，优选约9至17个碳原子，更优选约11至17个碳原子，最优选约11至14个碳原子。
这些表面活性剂的适合的脂肪酸甘油酯部分包括椰子酸甘油酯，牛脂酸甘油酯，棕榈酸甘油酯，硬脂酸甘油酯，月桂酸甘油酯，油酸甘油酯，蓖麻醇酸甘油酯，和由甘油三酯如棕榈油、杏仁油和玉米油得到的脂肪酸甘油酯。
优选的甘油酯包括牛脂酸甘油酯和椰子酸甘油酯。
此类适合的表面活性剂可从Sherex Chemical Co.（Dublin，Ohio，USA）按其Varonic
Figure 931029457_IMG12
LI表面活性剂系列商购到。例如，它们包括Varonic LI48（牛脂酸聚乙二醇（n＝80）甘油酯，或称为PEG80牛脂酸甘油酯），Varonic LI 2（PEG28牛脂酸甘油酯），Varonic LI 420（PEG200牛脂酸甘油酯），和Varonic LI 63和67（PEG30和PEG80椰子酸甘油酯）。该类表面活性剂还可从Croda Inc.（New York，New York，USA）按其Crovol
Figure 931029457_IMG13
材料系列商购到，如Crovol A-40（PEG20杏仁甘油酯），Crovol A-70（PEG 60杏仁甘油酯）Crovol M-40（PEG 20玉米甘油酯），Crovol M-70（PEG 60玉米甘油酯），Crovol PK-40（PEG 12棕榈仁甘油酯），和Crovol PK-70（PEG45棕榈仁甘油酯）。特别优选的是聚乙二醇的单牛脂酸和椰子酸脂肪酸酯衍生物或其混合物，具体的物质如PEG 82单牛脂酸酯和PEG 30椰子酸甘油酯，及其混合物。
咪唑啉型两性表面活性剂
本文中的咪唑啉型两性表面活性剂可由式Ⅰ描述：
Figure 931029457_IMG14
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，优选C12-C16，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，优选2，M为氢或一种阳离子，如碱金属、碱土金属或铵。
适合的此类材料可按商品名MIRANOL购买到，并被认为包括多种物质的复杂混合物，对于在R2上可有-氢原子的物质，根据PH值，它可以质子化了的和非质子化了的形式存在。此处的两性表面活性剂可由咪唑啉中间体得到，因而可称之为“咪唑啉型”两性表面活性剂。然而，本领域技术人员会认识到，此文中的该两性表面活性剂并不是必须由咪唑啉制得。
优选的式Ⅰ两性表面活性剂为一元羧酸盐和二元羧酸盐。这些物质的例子包括椰子两性羧基丙酸盐（cocoamphocarboxypropionate），椰子两性羧基丙酸（cocoamphocarboxy  propionic  acid），椰子两性羧基甘氨酸盐（cocoamphocarboxyglycinate）（或称为椰子两性二乙酸盐cocoamphodiacetate），和椰子两性乙酸盐（cocoamphoacetate）。
可用作本发明组合物的该咪唑啉衍生物组分的专门商品包括以下述商品名出售的物质：
MIRANOL.C2M  CONC.N.P.，MIRANOL  C2M  CONC.O.P.，MIRANOL  C2M  SF，MIRANOL  CM  SPECIAL（Miranol，Inc，）;ALKATERIC  2CIB（Alkaril  Chemicals）;AMPHOTERGE  W-2（Lonza，Inc.）;MONATE  RIC  CDX-38，MONATERIC  CSH-32（Mona  Industries）;REWOTERIC  AM-2C（Rewo  Chemical  Groups）;and  SCHERCOTERIC  MS-2（Scher  Chemicals）.
悬浮剂
用于本发明组合物中的悬浮剂包括那些可以结晶态存在于该组合物中的悬浮剂。但一般地，用于悬浮不挥发不溶性硅酮流体和/或颗粒物质（如颗粒去头屑剂）的任何悬浮剂均可使用。优选的悬浮剂是酰基衍生物和氧化胺，特别是酰基衍生物，它可被溶于该活性剂预混溶液中而冷却时则重结晶。这些物质将包含长链（例如C8-C22，优选C16-C22）脂族基团，即长链酰基衍生物和长链氧化胺，及其混合物。
此悬浮剂除为承载不溶物提供网络以外，还能把珠光性赋予该组合物。尽管本发明的组合物中优选包括不溶性物质，如硅酮调理剂和颗粒物质（如去头屑剂），但含该悬浮剂而不含需悬浮的不溶物的组合物也为本发明的设想。这种组合物仍可兼有柔和性、良好的清洁和泡沫性、及改善的外观即珠光性的优点。
适宜的悬浮剂实例在Grote和Russell  1988年5月3日授权的U.S.4，741，855中有述，该文献引入这里以作参考。悬浮剂包括优选有约14至约22个碳原子，更优选16-22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更优选的是乙二醇硬脂酸酯，乙二醇一和二硬脂酸酯均可，但特别优选含有少于约7%一硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它适用的悬浮剂包括脂肪酸的链烷醇酰胺，优选有约16至约22个碳原子，更优选约16至18个碳原子。优选的链烷醇酰胺是硬脂一乙醇酰胺，硬脂二乙醇酰胺，硬脂一异丙醇酰胺和硬脂一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯（如硬脂酸硬脂酯、十六酸鲸蜡酯）;甘油酯（如二硬脂酸甘油酯）和长链链烷醇酰胺的长链酯（如硬脂酰氨二乙醇酰氨二硬脂酸酯、硬脂酰氨一乙醇酰氨硬脂酸酯）。除以上所列优选材料之外，长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的链烷醇酰胺也可用作悬浮剂。
悬浮剂还包括长链氧化胺如烷基（C16-C22）二甲基氧化胺，例如硬脂基二甲基氧化胺。如果组合物含有氧化胺或长链酰基衍生物表面活性剂，则悬浮功能也可由此氧化胺或酰基衍生物提供，只要它们中至少一部分是以结晶态存在，则可不需另加悬浮剂。
可使用的其它长链酰基衍生物包括N，N-二烃基酰氨基苯甲酸和其可溶性盐（如Na和K盐），特别是此族中的N，N-二（氢化的）C16，C18和牛脂酰氨基苯甲酸类，可从Stepan Company（Northfield，Illinois，USA）购到。
该悬浮剂用于辅助悬浮文中洗发剂组合物中的硅酮或其它颗粒物质，且可使产品有珠光性。
该悬浮剂可通过将其溶于含上述成分的溶液之中而加入洗发剂预混物之中。然后使该悬浮剂重结晶，典型地是通过使该溶液冷却至足以导致结晶的温度。为使其容易实现，更优选溶液的PH低于7.0。该PH优选调至低于7.0至约6.0，更优选约6.0至6.5。未经调节，该溶液的PH一般将高于此，可根据已知技术加酸降低PH。优选地，在溶解该悬浮剂之前将PH调至低于7.0，因为这样能使溶解更快。适合的PH调节剂包括盐酸、柠檬酸、硫酸等，优选盐酸和柠檬酸。
水
此洗发剂预混物还将含有水，典型地约30%至约70%（以该预混物重为基准），优选约30%至约60%，更优选约40%至约55%，最优选约45%至约52%。
此文的该预混和洗发剂组合物基本不含烷基硫酸盐表面活性剂。考虑到购买到的烷基乙氧基化硫酸盐原材料中一般将存在一些烷基硫酸盐，实际上，为使预混组合物和洗发剂组合物基本不含烷基硫酸盐，组合物中烷基硫酸盐对烷基乙氧基化硫酸盐的重量比应不高于约0.35（优选不高于约0.30，更优选不高于约0.25），这是对于平均乙氧基化度为2.5和更高而言的。对于平均乙氧基化度低于2.5的烷基乙氧基化硫酸盐，该比值应不高于约0.40，优选不高于约0.5，更优选不高于约0.30，最优选不高于约0.25。优选不另加烷基硫酸盐，除非其存在于烷基乙氧基化硫酸盐中。优选使用窄范围的乙氧基化物以降低烷基硫酸盐对烷基乙氧基化硫酸盐的重量比。“窄范围乙氧基化物”是指经过处理减少了要求乙氧基化范围以外的任何烷基乙氧基化硫酸盐和烷基硫酸盐的烷基乙氧基化硫酸盐表面活性剂。使用窄范围乙氧基化物可用于降低烷基硫酸盐对烷基乙氧基化硫酸盐的重量比至优选水平，包括低至约0.2或甚至约0.1，和更小。
本文的预混或洗发剂组合物中最好不存在对皮肤有刺激或引起眼睛过分刺痛的其它组分，或这些组分的含量不至于显著刺激皮肤和眼睛，这些组分如酰胺增泡剂（例如椰子-乙醇酰胺，CMEA）。一般地，这种成分应完全不存在或其含量小于约0.5%，优选小于约0.1%（以组合物重量为基准）。
洗发剂预混组合物和其制备方法
按照本发明的一个方面，本文的预混组合物包括：
（a）至少约5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）至少6%（重）的一种如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG15
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或-阳离子;
（c）约2%至约15%（重）的在所说预混组合物中重结晶的一种悬浮剂;和
（d）约30%至约70%，优选约30%至约60%的水;其中所说预混物的重量比为（a）∶（b）约1∶3约3∶1，（c）∶表面活性剂总重约1∶1至约1∶10，和（c）∶（d）约1∶2至约1∶15，及所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
上述洗发剂预混物可根据下面方法制备，包括步骤（ⅰ）制备一种溶液，该溶液包含：
（a）至少约5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）至少约6%（重）的如上面所定义的两性表面活性剂;和
（c）约30%至约70%（重）的水;及
（ⅱ）向该溶液中加入约2%至约15%（以该预混物重为基准）的悬浮剂，所说溶液被加热，所说悬浮以加溶形式提供;然后冷却所说组合物而使所说悬浮剂以结晶态存在;其中，所说预混物的重量比为（a）∶（b）约1∶3至约3∶1，悬浮剂对表面活性剂总重之比约1∶1至约1∶10，和悬浮剂与水重量比约1∶2至约1∶15，制得的所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，和优选在所说悬浮剂以结晶态存在之前将所说溶液的PH降低于7.0。
任意地，其它表面活性剂可在该悬浮剂结晶之前加入该表面活性剂溶液中。特别中当不加入其它表面活性剂如以下所述的非离子表面活性剂，希望应用约10%或更多的烷基乙氧基化硫酸盐于该预混物中。所加表面活性剂应不刺激皮肤。适合的表面活性剂可包括，例如，非离子表面活性剂和其它两性表面活性剂。
在上述预混物和方法中，该烷基乙氧基化硫酸盐的含量优选约5%至约30%，更优选约6%至约25%，特别优选约7%至约20%。该两性表面活性剂的含量优选约6%至约30%，更优选约8%至约20%。该悬浮剂的含量优选约3%至约15%，更优选约5%至约12%，最优选约5%至约10%。烷基乙氧基化硫酸盐与该两性表面活性剂的重量比优选为约1∶2至约5∶2;悬浮剂对总表面活性剂的重量比优选为约1∶1至约1∶8，更优选约1∶3至约1∶8;和悬浮对水的重量比优选为约1∶4至约1∶12，更优选约1∶6至约1∶12。
本发明还提供优选预混组合物，它包括：
（a）至少约1%（重），优选至少约5%的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约3%至约15%（重）的脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂;
（c）约3%至约30%（重）的一种如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG16
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，优选C12-C16，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，优选2，和M为氢或-阳离子;
（d）约2%至约15%（重）的重结晶悬浮剂;和
（e）约30%至约70%（重），优选约30%至60%的水;其中所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，所说悬浮剂优选在PH低于7.0的所说预混组合物中重结晶，和优选所说预混物的重量比为（a）∶（c）约1∶5至约3∶1、（d）∶总表面活性剂约1∶1至约1∶10、和（d）∶（e）约1∶2至约1∶15。
在相应的制备方法方面，本发明提供了一种制备该预混组合物的方法，包括步骤：
（ⅰ）制备一溶液，它包括：
（a）至少约1%，优选至少约5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约3%至约15%（重）的脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂;
（c）约3%至约30%（重）的一种如下式的咪唑啉两性表面活性剂，分子式为：
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或-阳离子;和
（d）约30%至约60%（重）的水;
（ⅱ）向该溶液中加入约2%至约15%（以该预混物重为基准）的悬浮剂，其中所说溶液被加热，所说悬浮剂以加溶形式提供;和（ⅲ）冷却所说组合物至所说悬浮剂成结晶态;
其中制得的所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，优选在所说冷却步骤之前将所说溶液的PH调至低于7.0（例如通过加酸），和优选该预混物的重量比为（a）∶（b）约1∶5至约3∶1，悬浮剂与存在的总表面活性剂之重量比约为1∶1至约1∶10和悬浮剂与水的重量比为约1∶2至1∶15。
任意地，其它表面活性剂可在结晶之前加入该溶液中，如前所述。
在上述预混物和制备方法中，该烷基乙氧基化硫酸盐的含量优选约5%至30%（重），更优选约6%至25%，甚至更优选约7%至约15%，最优选约7%至约12%;该两性表面活性剂的含量优选约5%至约30%，更优选约12%至约20%，最优选约14%至约18%;该PEG脂肪酸甘油酯的含量优选约5%至约12%，最优选约8%至约10%;该悬浮剂的含优选约3%至约15%，更优选约5%至12%，甚至优选约7%至约10%，最优选约8%至约10%。水的含量如上所述，更优选约45%至约55%。（以该预混物重为准），最优选约45%至约52%。烷基乙氧基化硫酸盐对该两性表面活性剂的重量比优选为约1∶3至约3∶1;更优选约1∶2至约5∶2，最优选约1∶2至约2∶1;悬浮剂对总表面活性剂的重量比优选为约1∶3至约1∶8，更优选约1∶5至约1∶7;和悬浮剂对水的重量比优选为约1∶5至约1∶12，更优选约1∶7至约1∶11。而且，悬浮剂对PEG脂肪酸甘油酯的重量比优选为至少约1∶2，更优选约1∶1或更高。
典型地将该溶液加热至约60℃至约85℃，优选约65℃至约80℃，更优选约65℃至约75℃，以使以结晶形式加入的悬浮剂加溶。另一方面，也可先加热该溶液，然后再将该悬浮剂以加溶或结晶形式加入其中。此处所用“被加溶的”悬浮剂，“加溶形式”的悬浮剂和“加溶”悬浮剂应包括悬浮剂的加溶、乳化和/或熔解。该悬浮剂溶解所需温度将根据具体的表面活性剂及其用量，和具体选用的悬浮剂和用量而改变。这些因素还将影响该预混物必须被冷却以导致结晶的温度。例如，烷基乙氧基化硫酸盐的含量较高，咪唑啉化合物和/或PEG脂肪酸甘油酯的含量较低，则一般要求结晶温度也较低。典型地，该组合物将冷却至约15℃和约60℃之间，优选约20℃和约55℃之间，更优选约20℃至约45℃，最优选约30℃到约45℃。
优选在该悬浮剂加溶之前调节PH，因为这样有利于加溶且可缩短操作时间。
包含洗发剂预混物的洗发剂组合物
本文的该洗发剂预混组合物可直接用于清洗，或可首先配制成洗发剂组合物，它含有附加的已包括在该预混物中的该类表面活性剂、其它表面活性剂、和其它用于洗发剂配方中的成分。优选地，所加成分对皮肤不引起显著的刺激性。优选的组合物含有很少或基本不含酰胺增泡剂（优选低于约0.5%，更优选低于约0.1%，最优选0%）。
优选的洗发剂配方将含有约20%至约95%，更优选约50%至约80%，最优选约60%至约85%（以组合物总重为基准）的水。
一般地，本文的洗发剂配方典型地将包括至少约5%至约30%的烷基乙氧基化硫酸盐，优选约5%至约20%，更优选约5%至约15%，更加优选约7%至约12%。在优选的含PEG脂肪酸甘油酯的洗发剂中，该烷基乙氧基化硫酸盐的含量最优选为约8%至约12%。本文的洗发剂配方中典型的两性表面活性剂的含量至少为约2%;优选约2%至约10%，更优选约3%至约8%。配方中典型的PEG脂肪酸甘油酯表面活性剂的含量将为至少约2%，优选约3%至约30%，更优选约5%至约15%最优选约5%至约12%。该结晶悬浮剂的含量将为约0.5%至约15%，优选约1%至约5%，更优选约1%至约4%，最优选约1%至约3%。
各种典型的组合物附加成分叙述如下。
可使用的附加成分包括其它阴离子、非离子和两性表面活性剂，以及两性离子和阳离子表面活性剂、和附加量的用于该预混物中的表面活性剂。
阴离子表面活性剂
可选择的阴离子表面活性剂包括有机物与硫酸反应产物的水溶性盐，通式为：
式中R1选自：直链或支链、饱和脂族烃基，有约8至约24，优选约12至约18个碳原子;和M为一阳离子。重要的例子是有机物硫酸反应产物的盐，即约8至约24个碳原子，优选约12至约18碳原子的异一、新一和正一链烷烃的甲烷系烃和磺化剂如SO3、H2SO4、发烟硫酸的反应产物的盐，根据已知磺化方法得到，包括漂白和水解。优选为磺化的C12-C18链烷烃的碱金属和铵盐。
本发明中阴离子表面活性剂其它例子是用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和了的脂肪酸的反应产物，其中例如脂肪酸由椰子油得到;甲基牛磺酸（tauride）的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸例如由椰子油得到。其它此类阴离子合成表面活性剂在US  2，486  921;US  2，486，922和US  2，396，278中有述，上述文献引入这里以作参考。
其它阴离子表面活性剂还包括琥珀酰胺酸盐（succinamates）类。此类表面活性剂包括：N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠;N-（1，2-二羧乙基）-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠;磺基琥珀酸钠的二戊酯;磺基琥珀酸钠的二己酯;磺基琥珀酸钠的二辛酯。
其它适用于此的阴离子表面活性剂是烯烃磺酸盐，有约12至约24个碳原子的。用于此的术语“烯烃磺酸盐”是指可通过下述方法制备的化合物，即用未复合的三氧化硫使α-烯烃磺化，然后是一定条件下中和该酸性反应混合物，以使反应中生成的任何砜均水解而得到相应的羟基-烷基磺酸盐。三氧化硫可以是液体或气体，通常但非必要用惰性稀释剂稀释，例如用液体SO2、氯代烃等（当以液体形式使用时），或用空气、氮气、气态SO2等（当以气体形式使用时）。
用于制备烯烃磺酸盐的α烯烃为有约12至约24，优选约14到约16个碳原子的单烯烃。优选为直链烯烃。适合的1-烯烃的例子包括1-十二碳烯;1-十四碳烯;1-十六碳烯;1-十八碳烯;1-二十碳烯和1-二十四碳烯。
除上述真正的链烯磺酸盐和部分羟基-链烷磺酸盐以外，该烯烃磺酸盐可包括少量其它物质，如链烯二磺酸盐，取决于反应条件，反应物比例、起始烯烃和烯烃原料中杂质的性质、及磺化过程中的副反应。
上述类型的具体α-烯烃磺酸盐混合物在Pflaumer和Kessler  1967年7月25日授权的US  3，332，880中有更详细的论述，该文献引入这里以作参考。
另一类阴离子表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这类化合物的通式为：
Figure 931029457_IMG18
式中R1为有约6至约20个碳的直链烷基，R2为有约1（优选）至约3个碳的低级烷基，和M为如上所述的水溶性阳离子。
β-烷氧基-链烷-1-磺酸盐或可称为2-烷氧基-链烷-1-磺酸盐的可用于此的硬度（钙离子）敏感性低的具体例子包括：β-甲氧基癸烷磺酸钾，2-甲氧基-十三烷磺酸钠，2-乙氧基十四烷磺酸钾，2-异丙氧基十六烷磺酸钠，2-叔丁氧基十四烷磺酸锂，β-甲氧基十八烷磺酸钠，和β-正丙氧基十二烷磺酸铵。
很多其它合成阴离子表面活性剂在McCutcheon′s，Emulsifiers  and  Detergents，1989  Annual（M.C.Publishing  Co.出版）中有述，该文献引入这里以作参考。Laughlin等1975年12月30日授权的US  3，929，678描述了许多其它阴离子表面活性剂和其它表面活性剂，该文献引入这里以作参考。当然，肥皂也在可使用的洗涤阴离子表面活性剂的范围内。
非离子表面活性剂
除PEG脂肪酸甘油酯之外，其它非离子表面活性剂也可用作洗涤表面活性剂。它们优选与一种阴离子、两性或两性离子表面活性剂或其混合物组合使用。非离子表面活性剂包括那些广义地定义为烯化氧基团（亲水的）与脂族或烷基芳族的憎水有机化合物缩合产生的化合物。几类非离子表面活性剂的例子是：
1.烷基苯酚的聚氧乙烯缩合物，例如，烷基苯酚与环氧乙烷的缩合产物，其中烷基苯酚的烷基有约6至约20个碳原子，优选约6至约12个碳原子，为直链或支链构型，所说环氧乙烷的量为每摩尔烷基苯酚约10至约60摩尔环氧乙烷。此化合物中的烷基取代基可由例如聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷得到。
2.那些通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合而得到的产物，其在组合物中的量可根据所需的亲水和憎水组分间平衡而改变。例如，含有约40%至约80%（重）聚氧乙烯、分子量为约5，000至约11，000、通过环氧乙烷与一种憎水基反应而得到的化合物是适宜的，其中憎水基由乙二胺与过量环氧丙烷反应的产物构成，其分子量为约2，500至约3，000。
3.脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，其中脂族醇有约8至约18个碳原子，为直链或支链构型。例如，椰子醇环氧乙烷缩合物，其中每摩尔椰子醇约10至约30摩尔环氧乙烷，该椰子醇有约至约10至约14个碳原子。
4.长链氧化叔胺，相应原通式为：
式中R1包括约8至约18个碳原子，0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、链烯基或一羟烷基，和R2和R3含有约1至约3个碳原子和0至约1个羟基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。式中的箭号为半极性键的常用表示。适用于本发明的氧化胺的例子包括二甲基十二烷基氧化胺，油基（oleyl）二（2-羟乙基）氧化胺，二甲基辛基氧化胺，二甲基-癸基氧化胺，二甲基-十四烷基氧化胺，3，6，9-三氧杂十七烷基二乙基氧化胺，二（2-羟乙基）-十四烷基氧化胺，2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺，3-十二烷氧基-2-羟丙基二（3-羟丙基）氧化胺，二甲基十六烷基氧化胺。
5.长链叔氧化膦，相应的通式为：
式中R为含有链长约8至约18个碳原子，0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、链烯基或一羟烷基，R′和R″为含约1至约3个碳原子的烷基或一羟烷基、式中的箭号为半极性键的常用表示。适合氧化膦的例子是：十二烷基二甲基氧化膦，十四烷基二甲基氧化膦，十四烷基甲基乙基氧化膦，3，6，9-三氧杂十八烷基二甲基氧化膦，鲸蜡基二甲基氧化膦，3-十二烷氧基-2-羟丙基二（2-羟乙基）氧化膦，硬脂基二甲基氧化膦，鲸蜡基乙基丙基氧化膦，油基二乙基氧化膦，十二烷基二乙基氧化膦，十四烷基二乙基氧化膦;十二烷基二丙基氧化膦，十二烷基二（羟甲基）氧化膦，十二烷基二（2-羟乙基）氧化膦，十四烷基甲基-2-羟丙基氧化膦，油基二甲基氧化膦，2-羟十二烷基二甲基氧化膦。
6.含一短链和一憎水长链的长链二烷基亚砜，短链为约1至约3个碳原子的烷基或羟烷基（通常为甲基），长链包括含约8至约20个碳原子、0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、链烯基、羟烷基或酮烷基，例子包括：十八烷基甲基亚砜，2-酮十三烷基甲基亚砜，3，6，9-三氧杂十八烷基2-羟乙基亚砜，十二烷基甲基亚砜，油基-3-羟丙基亚砜，十四烷基甲基亚砜，3-甲氧基十三烷基甲基亚砜，3-羟基十三烷基甲基亚砜，3-羟基-4-十二烷氧丁基甲基亚砜。
7.其它非离子表面活性剂也可用于本文的组合物中。例如聚山梨酸酯（polysorbates），脂肪酸的蔗糖酯。这种物质在US  3，480，616中有述，例如蔗糖椰子酯（一种椰子酸的蔗糖酯的一混合物，主要由单酯组成，以RITA的商标GRILLOTEN  LSE  87K，和Croda的商标CRODESTA  SL-40出售）。
烷基多糖类非离子表面活性剂描述于Llenado  1986年1月21日授权的US  4，565，647中，它有一含约6至约30、优选约10至约16个碳原子的憎水基，和一多糖类如多糖苷的亲水基。该多糖可含约1.0至约10，优选约1.3至约3，最优选约1.3至约2.7个糖单元。含5或6个碳的任何还原性糖均可使用，例如葡萄糖、半乳糖和半乳糖部分可代替葡萄糖部分（任意地在其2-、3-、4-等位置加憎水基团而使葡萄糖或半乳糖成为对应葡萄糖苷或半乳糖苷）。例如，该糖间的键可在附加糖单元的一个位置和前面糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。
任意地，但不希望地，可能存在一聚烯化氧链连接该憎水部分和多糖部分。优选的烯化氧为环氧乙烷。典型的憎水基团包括饱和或不饱和、支链或非支链、含约8至约18，优选约10至约16个碳原子的烷基。优选该烃基为直链饱和烷基。该烷基可含最多约3个羟基和/或该聚亚烷基氧链可含最多约10，优选少于5个亚烷基部分。适合的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二-、三-、四-、五-、和六葡萄糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。适合的混合物包括椰子烷基的二-、三-、四-和五-、和六葡萄糖苷，和牛脂烷基的四-、五-、和六葡萄糖苷。
优选的烷基多糖是烷基多糖苷，式为
式中R2选自：烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基含约10至约18、优选约12至约14个碳原子;n为2或3，优选2;t为0至约10，优选0;和x1.3至约10，优选1.3至约3，最优选约1.3至约2.7，糖基优选由葡萄糖得到。要制备这些化合物，首先制成醇或烷基多乙氧基醇，然后使其与葡萄糖或葡萄糖源反应，以生成葡萄糖苷（连在1-位上）。然后可将附加糖基单元加在它们的1-位和前面糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选2-位。
两性离子和两性表面活性剂
两性离子表面活性剂以可如下概括的那些为例，即脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基可以是直链或支链的，该脂族取代基之一含约8至约18个碳原子和之一含一阴离子基团，例如羧酸根磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式为：
Figure 931029457_IMG19
式中R2含有约8至约18个碳原子，0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、链烯基或羟烷基;Y选自：氮、磷和硫原子;R3为含有约1至约3个碳的烷基或一羟烷基;当Y为硫时x为1，而当Y为氮或磷时x为2;R4为约1至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基;和Z选自：羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基团。
此种表面活性剂的例子包括：
4-[N，N-二（2-羟乙基）-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-羧酸盐;
5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;
3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧十四烷基鏻基]-2-羟丙烷-1-磷酸盐;
3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基铵基]-丙烷-1-膦酸盐
3-（N，N-二甲基-N-十六烷基铵基）丙烷-1-磺酸盐;
3-（N，N-二甲基-N-十六烷基铵基）-2-羟基丙烷-1-磺酸盐;
4-[N，N-二（2-羟乙基）-N-（2-羟十二烷基）铵基]-丁烷-1-羧酸盐;
3-[S-乙基-S-（3-十二烷氧基-2-羟丙基）锍基]-丙烷-1-磷酸盐;
3-[P，P-二甲基-P-十二烷基鏻基]-丙烷-1-膦酸盐;和
5-[N，N-二（3-羟丙基）-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
其它两性离子如甜菜碱也可用于本发明。适用于此的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，如椰子基二甲基羧甲基甜菜碱，椰子酰氨丙基甜菜碱，椰子甜菜碱，月桂基酰氨丙基甜菜碱，油基甜菜碱，月桂基二甲基羧甲甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱，鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基双-（2-羟乙基）羧甲基甜菜碱，硬脂基双-（2-羟丙基）羧甲基甜菜碱，油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱，和月桂基双-（2-羟丙基）α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱，可以是椰子基二甲基磺丙基甜菜碱，硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱，月桂基二甲基磺乙基甜菜碱，月桂基双-（2-羟乙基）磺丙基甜菜碱等;酰氨甜菜碱和酰氨磺基甜菜碱也可用于本发明，其中RCONH（CH2）3基团连接在甜菜碱的氮原子上。本发明组合物中优选使用的甜菜碱为椰子酰氨丙基甜菜碱，椰子甜菜碱，月桂基酰氨丙基甜菜碱，和油基甜菜碱。
可用于本发明组合物中的两性表面活性剂的例子是可概括地描述为脂族仲和叔胺衍生物的那些物质，其中脂族基可以是直链或支链，该脂族取代基之一含约8至约18个碳原子，另一含有一阴离子水溶性基团，例如羧基，磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。符合此定义化合物的例子是3-十二烷基氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠，月桂基肌氨酸钠，N-烷基牛磺酸如根据U.S.2，658，072所述由十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应而制备的物质，N-高级烷基天冬氨酸如根据U.S.2，438，091所述方法生产的，和以商品名“Miranol”出售并描述于U.S.2，528，378中的产品。
其它两性表面活性剂包括锍基甜菜碱（sultaines）和酰氨锍基甜菜碱（amidosultaines）。锍基甜菜碱和酰氨锍基甜菜碱可优先用作增泡表面活性剂，它们对眼睛柔和，可部分代替阴离子表面活性剂。锍基甜菜碱，包括酰氨锍基甜菜碱其实例包括椰子基二甲基丙基锍基甜菜碱，硬脂酰二甲基丙基锍基甜菜碱，月桂基-双-（2-羟乙基）丙基锍基甜菜碱等;和酰氨锍基甜菜碱如椰子酰氨二甲基丙基锍基甜菜碱，硬脂酰酰氨二甲基丙基锍基甜菜碱，月桂基酰氨双-（2-羟乙基）丙基锍基甜菜碱等。优选酰氨基羟基锍基甜菜碱如C12-C18烃基酰氨丙基羟基锍基甜菜碱，例如月桂基酰氨丙基羟基锍基甜菜碱和椰子酰氨丙基羟基锍基甜菜碱。其它的锍基甜菜碱1976年4月13日公开的U.S.3，950，417中有述。该文献引入这里以作参考。
另一类两性表面活性剂为下式定义的氨基链烷酸盐：
和下式定义的亚氨基二链烷酸盐：
及其混合物;式中n和m为1至4，R为C8-C22烷基或链烯基，和M为氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵。
符合此氨基链烷酸盐通式的两性表面活性剂的例子包括正烷基氨基丙酸盐和正烷基亚氨基二丙酸盐。这种物质以Henkel的商品名DERIPHAT和Miranol，Inc.的商品名MIRATAINE出售。具体的例子包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其盐，N-月桂基-β-亚氨基二丙酸（DERIPHAT  160C）或其盐，和其混合物。
调理剂
一种优选的选择组分是适于调理头发或皮肤的调理剂。特别优选的是硅酮调理剂，尤其是不挥发且不溶性的硅酮调理剂。特别地，该洗发剂组合物将优选包括约0.01%至约10%（重）的此种硅酮调理剂，更优选约0.05%至约5%，更加优选约0.05%至约3%，最优选约0.1%至约2.5%。该硅酮调理剂包括不挥发不溶性硅酮流体。用于此洗发剂组合物中的硅酮调理剂将优选平均粘度为约1，000至约2，000，000厘沲（在25℃），更优选约10，000至约1，800，000厘沲，更加优选约100，000至1，500，000厘沲。但较低粘度的非挥发性硅酮调理剂也可使用。粘度可通过玻璃毛细管粘度计测量，如1970年7月20日公开的Dow  Corning  Corporate  Test  Method  CTMOOO4中所述。
文中所用的关于硅酮调理剂的术语“不溶性”指该硅酮材料不溶于水。“不挥发性”根据熟知本领域的技术人员所理解的意思解释，即该硅酮流体在环境条件下蒸气压很低或几乎为零。术语“硅酮流体～指硅酮物质为可流动的，其粘度小于1，000，000厘沲（在25℃）。一般地，该流体的粘度将在约5和1，000，000厘沲（在25℃）之间，优选在约10和约100，000厘沲之间。本文的硅酮调理剂还可包括硅酮胶，它也是不挥发和不溶性的，将在后面叙述。这里所用的术语“硅酮”与术语“聚硅氧烷”为同义语。
适于用作头发调理剂的不挥发硅酮流体包括聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，聚醚硅氧烷共聚物，及其混合物。但其它有调理头发特性的硅酮流体也可使用。可使用的不挥发聚烷基硅氧烷流体包括，例如聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷是可购到的，例如从General  Electric  Company以Viscasil系列和从Dow  Corning以Dow  Corning  200系列购得。优选其粘度在约10至约100，000厘沲（在25℃）范围内。
可使用的聚烷基芳基硅氧烷流体包括，例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可购到，例如从General  Electric  Company以SF1075甲基苯基流体或从Dow  Corning以556  Cosmetic  Grade  Fluid购得。
可使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如聚环氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷（如Dow  Corning  DC-1248），不过环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物也可使用。该环氧乙烷和环氧丙烷的含量必须足够低以防止溶解于水和本文的组合物中。
此硅酮流体还包括结构如下的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
Figure 931029457_IMG20
式中R为烷基或芳基，和x为约7至约8，000的整数。“A”代表封闭硅酮链终端的基团。
取代在硅氧烷链上（R）或在链端（A）的烷基或芳基可有任何结构，只要所形成的硅酮在室温下是流体，憎水，用于头发时没有刺激、毒性或其它危害，与组合物的其它组分相容，在一般使用和储存条件下化学稳定，能沉积在头发上并调理头发。
适合的A基团包括甲基，甲氧基，乙氧基，丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R可代表相同或不同的基团。优选两个R代表相同的基团。适合的R基团包括甲基，乙基，丙基，苯基，甲苯基和苯甲基。优选的硅酮是聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，和聚甲基苯基硅氧烷。特别优选聚二甲基硅氧烷。
提示适合的硅酮流体的参考文献包括Geen的U.S.2，826，551;Drakoff  1976年6月22日授权的U.S.3，964，500;Pader的U.S.4，364，837;和Woolston的英国专利849，433。所有这些专利均引入供参考。Silicon  Compounds（Petrarch  Systems  Ins.1984）也引入这里作参考。此参考文献提供了适宜的硅酮流体的一个很宽的清单（尽管非全部）。
另一种可特别地用作硅酮调理剂的硅酮材料是不溶性硅橡胶纯胶料。此外所用术语“硅酮胶”（silicone  gum）是指25℃下粘度大于或等于1，000，000厘沲的聚有机硅氧烷。硅酮胶由Petrarch描述，其它的描述包括Spitzer等1979年5月1日授权的U.S.4，152，416，和Noll，Walter，“Chemistry  and  Technology  of  Silicones”，New  York：AcademicPress  1968。硅酮胶也被描述于General  Electric  Silicone  Rubber  Product  Data  Sheets  SE  30，SE33，SE54和SE76。所有这些参考文献引入供参考。该“硅酮胶”的分子量典型地为大于约200，000，一般在约200，000和约1，000，000之间。具体的例子包括聚二甲基硅氧烷，（聚二甲基硅氧烷）（甲基乙烯基硅氧烷）共聚物，聚（二甲基硅氧烷）（二苯基硅氧烷）（甲基乙烯基硅氧烷）共聚物，及其混合物。
优选的硅酮头发调理剂包括一种聚二甲基硅氧烷胶（其25℃下的粘度大于约1，000，000厘沲）和聚二甲基硅氧烷流体（其25℃下的粘度为约10至约100，000厘沲）的混合物，其中胶料和流体的比率为约30∶70至约70∶30，优选约40∶60至约60∶40。
虽然优选非离子硅酮流体和胶，但阳离子硅酮流体和胶料也可使用。
选择性组分
本文的组合物可含有各种非必要的可选择的组分。此种可选择的成分包括，例如，防腐剂如苄醇、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基尿素;阳离子调理剂，包括阳离子调理表面活性剂和阳离子调理聚合物;脂肪醇;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段聚合物如BASFWyandotte提供的Pluronic  F88;氯化钠;硫酸钠;二甲苯磺酸铵;丙二醇;聚乙烯醇;乙醇;发泡剂如Polyquaternium  -10（The  Cosmetic，Toiletry  and  Fragrance  Association（CTFA）指定的工业名称，为羟乙基纤维素与三甲铵取代的环氧化物反应而得的聚合季铵盐），可从Union  Carbide  Crop.（Danbury，Connecticut，USA）以其UCARE  POLYMER  JR系列材料购到，例如UCARE  POLYMER  JR-30M，JR-125和JR-400;用于最终洗发剂组合物的附加PH调节剂，如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等;香料;染料;和螯合剂如乙二胺四乙酸二钠。这些选择成分的典型用量为组合物的约0.01%至约10%。这里所列选择成分并不意味着全包括了，其它选择组分也可使用。
其它选择材料包括去头屑剂如吡啶硫酮盐，特别是那些小片形式的，如U.S.4，379，753和U.S.4，345，080中所述，该文献引入这里供参考。例如被包括的是1-羟基-2-吡啶硫酮的重金属（如锌）、镁和铝盐。其它去头屑剂包括硒化合物如二硫化硒。去头屑剂的常用量为组合物的约0.1%至约4%，优选约0.2至约2%。
灭虱药也可被包括在本文的组合物中以控制虱骚扰。适合的灭虱药为本领域所熟知，例如，包括除虫菊素，如Allan的U.S.4，668，666中所提出的那些，该文献引入这些供参考。
选择性增稠剂和悬浮剂
可使用的另一类悬浮剂是羧基乙烯聚合物。优选的聚合物是丙烯酸与聚烯丙基蔗糖（polyallylsucrose）交联的共聚物，Brown1957年7月2日授权的U.S.2，798，053中所述，该文献引入这里以作参考。这些聚合物由B.F.Goodrich  Company提供，例如Carbopol  934，940，941和956。
羧基乙烯聚合物是一种单体混合物的共聚体，该混合物包含一种单体烯属的不饱和羧酸和约0.1%至约10%（以单体总重为准）的多元醇的聚醚。其中多元醇含至少四个碳原子、在这些碳原子上至少连有三个羟基，每一个分子的聚醚含一个以上的链烯基。其它单烯烃单体原料也可存在于该单体混合物中，如需要甚至占主要比例。羧基乙烯聚合物基本不溶于液态挥发性有机烃中，且暴露于空气中具有形稳性。
用于生产羧基乙烯聚合物的优选多元醇包括选自低聚糖、羰基转化为醇基的低聚糖的还原衍生物和季戊四醇的多羟基化合物;更优选低聚糖，最优选蔗糖。优选被改性的该多羟基化合物的羟基用烯丙基醚化，每个多羟基化合物分子有至少两个烯丙醚基团。当多羟基化合物为蔗糖时，优选每个蔗糖分子有至少约5个烯丙醚基团。优选该多羟基化合物的聚醚包括约0.1%至约4%（以单体总重为准），更优选约0.2%至约2.5%。
用于生产此羟基乙烯聚合物的优选单体烯烃的不饱和羧酸包括单体的、可聚合的、α-β单烯烃的不饱和较低级脂族羧酸;更优选结构如下的单体单烯烃丙烯酸：
Figure 931029457_IMG21
式中R为选自氢和较低级烷基的取代基;最优选丙烯酸。
用于本发明配方中的优选羧基乙烯聚合物分子量至少约750，000;更优选至少约1，250，000;最优选至少约3，000，000。
其它材料也可用作悬浮剂，包括那些可赋于该组合物以类似凝胶的粘度的物质，如类似纤维素醚（例如羟乙基纤维素）、瓜耳胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜耳胶、淀粉和淀粉衍生物的水溶性或胶态水溶性的聚合物，和其它增稠剂、粘度调节剂、胶凝剂等。这些材料的混合物也可使用。
这种可选择的悬浮增稠剂和粘度调节剂等一般地使用量为组合物总重的约0.1%至约10%，最常用量为约0.3%至约5.0%。
可使用的另一类悬浮剂是汉生胶。用汉生胶作硅酮头发调理组分的悬浮剂的洗发剂组合物在Bolich和Williams 1988年11月29日授权的U.S.4，788，006中有述，该文献引入这里以作参考。汉生胶是生物合成的胶物质，它可购买到。它是分子量大于1百万的杂多糖。据信它所包含的D-葡萄糖、D-甘露糖和D-葡糖醛酸的摩尔浓度比为2.8∶2.0∶2.0。该多糖被4.7%乙酰基部分地乙酰化。此情报和其它情报见Whistler，Roy L.Editor"Industrial Gums-Polysaccharides and Their Derivatives"New York：Academic Press，1973。Kelco，a Division of Merck & Co.，Inc.以Keltrol
Figure 931029457_IMG22
提供汉生胶。当用作硅酮头发调理组分的悬浮剂时，该胶在本发明组合物中典型地以可倾倒的液体形式存在，其含量为约0.3%至约3%，优选约0.4%至约1.2%。
直接用于清洗作用的组合物的PH一般要求不严，可以在约2至约10，优选约3至约9，更优选约4至约8，最优选约6至约8范围内。
在优选配方中，本发明提供一种洗发剂，它包括洗发剂预混物和不溶且非离子的硅酮调理剂、对皮肤柔和的发泡剂、或其组合;还特别优选包括该硅酮。典型地对于此优选组合物，该洗发剂组合物包含约15%至约50%（以总重为准）的本文洗发剂预混物，更优选约15%至约25%，和约0.05%至约5%的所说硅酮。在特别优选的洗发剂组合物中，该洗发剂包含：
（a）约5%至约15%（重），优选约5%至约12%烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面洗发剂;
（b）约5%至约15%（重），优选约5%至约12%脂肪酸聚乙二醇酯非离子表面洗发剂;
（c）约2%至约10%（重）如下式的咪唑啉表面洗发剂：
Figure 931029457_IMG23
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢，CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一阳离子;和
（d）约60%至约85%（重）水。
使用方法
本发明组合物可以通常的方式用于洗发。将有效量的该组合物涂于优选已经湿润的头发上，一般用量为约1g至20g，通常用水湿润，然后冲洗掉。施于头发典型地包括使该组合物作用于头发以使大多数或所有头发均与该组合物接触。
以下实施例进一步描述和说明本发明范围内的优选实施例。这些实施例仅用于说明而不应理解为本发明的限制，因为很多改变可能不脱离其精神和范围。
实施例Ⅰ-Ⅴ
下列实施例为本发明洗发剂组合物的例子。
组分  Ⅰ  Ⅱ  Ⅲ  Ⅳ  Ⅴ
(ppm或%,以
组合物重为准)
月桂乙氧基-3(%)710.00 10.00 11.00 8.00 10.00
(Laureth-3)
硫酸钠
椰子两性二乙酸(%)37.00 3.50 6.00 3.50 -
盐
椰子两性乙酸盐(%)4- 3.50 - 4.50 7.00
组分  Ⅰ  Ⅱ  Ⅲ  Ⅳ  Ⅴ
(ppm或%,以
组合物重为准)
PEG-82牛(%)53.00 1.50 2.40 3.00 3.00
脂酸甘油酯
PEG-30椰(%)67.00 8.50 7.60 5.00 7.00
子酸甘油酯
Polyquaternium(%)10.10 0.10 0.10 0.10 0.10
10
乙二醇二硬脂酸(%)  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00
酯
Dimethicone(%)21.10 0.90 0.90 0.40 1.10
香料溶液(%)  0.40  0.40  0.40  0.40  0.40
乙二胺四乙酸(%)  0.10  0.10  0.10  0.10  0.10
(Na盐)
DMDM乙内(%)  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20
酰脲
柠檬酸(%)  0.50  0.80  0.46  0.98  0.50
氯化钠(ppm)  184  184  184  184  184
SDA#40醇(ppm)  150  150  150  150  150
有色溶液(ppm)  8  8  8  8  8
水  适量至100%
1  UCARE  Polymer  JR-30M，可由Union  Carbide  Corporation购得。
2  可由GE  Silicones购得的SE-76硅酮胶和粘度约350厘沲的硅酮流体的40/60混合物。
3  可从Miranol，Inc以商品名MIRANOL  C-2M购得，为38%的活性溶液。
4  可从Miranol，Inc以商品名MIRANOL  CM  CONC购得为38%的活性溶液。
5  可从Sherex  Chemical  Company以商品名VARONIC  LI-48购得，为100%的活性溶液。
6  可从Sherex  Chemical  Company以商品名VARONIC  LI-63购得，为100%的活性溶液。
7  可商购，为28.5%活性溶液。
该组合物制备过程如下。首先制备硅酮预混物。将一小部分（例如占最终产品约0.2%（重）月桂乙氧基-3硫酸钠加入预混罐，并加热至71℃。加入氯化钠。加入dimethicone并混合直至形成乳状液。
将一部分月桂乙氧基-3硫酸钠、Varonic  LI-63和椰子两性二乙酸盐放入一罐中。搅拌此混合物（“主要预混物”）并加热至71℃。加入50%活性溶液形式的柠檬酸以调节PH。然后加入乙二醇二硬脂酸酯并使其熔化。按本段所列顺序该预混物中成分的重量比为约4∶4∶7∶1∶4。使该主要预混物通过一热交换器冷却至38℃，收集在最后的罐中。结果乙二醇二硬脂酸酯在该产品中结晶而形成结晶网络。将前面的硅酮预混物收集在此最后的罐中，该主要预混物和该硅酮预混物在此混合至均匀。最后加入其余成分而混合成洗发剂组合物。该组合物包括约22%（重）该主要预混物。用柠檬酸将最终的PH调至在6.3-6.8范围内。
这些实施例的组合物可提供极好的洗发和调理作用，以及具有很高的硅酮头发调理剂的供给能力。
实施例Ⅵ-Ⅹ
下面的实施例为本发明洗发剂组合物的例子。
组分  Ⅵ  Ⅶ  Ⅷ  Ⅸ  Ⅹ
(ppm或%,以
组合物重为准)
月桂乙氧基-3(%)714.00 14.00 13.00 14.00 13.00
硫酸钠
椰子两性二乙酸(%)33.50 4.50 3.00 3.50 3.00
盐
CAPB52.00 2.00 5.00 2.00 5.00
LIDP63.50 - - 3.50 -
Polyquaternium(%)10.05 0.09 - 0.05 -
10
乙二醇二硬脂酸(%)  2.00  1.00  1.50  2.00  1.50
酯
Dimethicone(%)21.00 0.50 - 1.00 -
组分  Ⅵ  Ⅶ  Ⅷ  Ⅸ  Ⅹ
(ppm或%,以
组合物重为准)
香料溶液(%)  0.70  0.60  0.50  0.70  0.50
DMDM乙内(%)  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20
酰脲
柠檬酸(%)  0.34  0.45  0.28  0.25  0.20
鲸蜡醇(%)  0.06  -  -  0.06  -
硬脂醇(%)  0.12  -  -  0.12  -
氯化三鲸蜡基甲(%)  0.57  0.57  -  0.57  -
基铵8
有色溶液(ppm)  4  20  20  4  20
水  适量至100%
1  UCARE  Polymer  JR-30M，可从Union  Carbide  Corporation购得。
2  SE-76硅酮胶（可从GE  Silicones购得）与粘度为约350厘沲的硅酮流体的50/50混合物。
3  可从Miranol，Inc以商品名MIRANOL  C-2M以38%活性溶液的形式购得。
4  可从Miranol，Inc以商品名MIRANOL  CM  CONC以37%活性溶液形式购得。
5  可从Hoechst  Celanese以商品名GENAGEN  CAB购得，为30%的活性溶液。
6  可从Henkel  Corp以商品DERIPHAT购得，为30%的活性溶液。
7  可商购，为28.5%活性溶液。
8  “TCMAC”可从Akzo-Chemie购得，如ARQUAD-316为90%悬浮物。
这些组合物的制法如下。首先制备硅酮预混物。将一小部分（如约0.2%，以最终产物重为准）月桂乙氧基-3硫酸盐加入预混罐并加热至71℃。加入可适用的鲸蜡醇和硬脂醇。然后加入dimethicone并混合直至形成乳状液。
对于例Ⅵ和Ⅸ，将约三分之一的月桂乙氧基-3硫酸钠、椰子两性二乙酸盐和/或椰子两性二乙酸盐、CAPB和TCMAC（如使用）放入一罐中。搅拌该混合物（“主预混物”）并加热至71℃。然后加入乙二醇二硬脂酸酯并使其熔融，然后加入50%活性溶液形式的柠檬酸以调节PH。使该主预混物通过热交换器而冷却至32℃，并收集在精加工罐中。冷却的结果，乙二醇二硬脂酸酯在产品中结晶，而形成结晶网络。然后将Polyquaternium10（如使用）以固体或预溶于水中的形式加入该主预混物。对于例Ⅶ、Ⅷ和Ⅷ和X，CAPB是在乙二醇二硬脂酸酯已经结晶之后而不是在上述较前的步骤混入该主预混物中。将前面的硅酮预混物冷却至约30℃之后，将其也置于同一加工罐中，该主预混物和硅酮预混物在此混合至均匀。最后，加入剩余的组分而混合成洗发剂组合物。最后通过加柠檬酸和/或NaOH将最终的PH调节至要求。通过加二甲苯磺酸铵和/或NaCl调节最终的粘度。
这些实施例的组合物可提供极好的洁发、发泡、柔和性、调理和去头屑（当应用时），及珠光性。

Claims (58)

1、一种柔和的洗发剂预混组合物，其特征在于，它包括：
(a)至少约5%(重)的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂；
(b)约3%至约15%(重)的脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂：
(c)约3%至约30%(重)的一种如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG1
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或
CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢，
CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，
Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一种阳离子；
(d)约2%至约15%(重)的在PH低于7.0下在所说组合物中重结晶的悬浮剂；和
(e)约30%至约60%(重)水；
其中所说预混组合物基本上不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
2、根据权利要求1的预混组合物，其中所说悬浮剂选自有C8-C22烃基链的酰基衍生物，有C16-C22烃基链的长链氧化胺，及其混合物。
3、根据权利要求2的预混组合物，其中所说悬浮剂选自有C8-C22烃基链的酰基衍生物。
4、根据权利要求3的预混组合物，其中所说悬浮剂选自有约8至约22个碳原子的长链酸的乙二醇酯，有约8至约22个碳原子的长链酸的链烷醇酰胺，C8-C22酸的长链酯，甘油酯，长链酸的链烷醇酰胺的长链酯，长链酰氨苯甲酸和其盐，及其混合物。
5、根据权利要求4的预混组合物，其中所说悬浮剂选自C14-C22酸的乙二醇酯。
6、根据权利要求5的预混组合物，其中所说悬浮剂选自C16-C22酸的乙二醇二酯。
7、根据权利要求6的预混组合物，其中所说悬浮剂是乙二醇二硬脂酸酯
8、根据权利要求1的预混组合物，包括：
（a）约5%至约15%所说烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约5%至约12%的所说脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂;
（c）约12%至约20%的所说两性表面活性剂;
（d）约3%至约15%的所说悬浮剂;和
（e）约40%至约55%的水。
9、根据权利要求8的预混组合物，其中所说咪唑啉两性表面活性剂是单羧酸盐、二羧酸盐，或其混合物。
10、根据权利要求9的预混组合物，其中所说咪唑啉两性表面活性剂包括椰子两性羧基甘氨酸盐、椰子两性乙酸盐;椰子两性羧基丙酸盐、椰子两性羧基丙酸，或其混合物
11、根据权利要求8的预混组合物，包括
（a）约7%至约12%的所说烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约8%至约10%的所说脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂，所说非离子表面活性剂分子式为：
RC（O）OCH2CH（OH）CH2（OCH2CH2）nOH
式中n为约20至约100，和RC（O）为酯，其中R为有约9至约17个碳原子的脂族基，
（c）约14%至约18%的所说两性表面活性剂，其中R1为C12-C16烷基或链烯基，和所说两性表面活性剂为一元羧酸盐，二元羧酸盐或其混合物;
（d）约8%至约10%的所说悬浮剂;和
（e）约45%至约52%的水。
12、根据权利要求11的预混组合物，其中对所说脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂，n为约30至约85和R为有约11至约14个碳原子的脂族基。
13、根据权利要求11的预混组合物，其中所说悬浮剂选自有C8-C22烃基链的酰基衍生物。
14、根据权利要求13的预混组合物，其中所说悬浮剂选自有C14-C22酸的乙二醇酯。
15、根据权利要求14的预混组合物，其中所说悬浮剂是乙二醇二硬脂酸酯。
16、一种洗发剂组合物，包括权利要求1的预混组合物和一种头发调理剂。
17、根据权利要求16的洗发剂组合物，其中所说头发调理剂包括分散在所说组合物中的不溶且不挥发的硅酮。
18、根据权利要求17的洗发剂组合物，其中所说头发调理剂包括25℃下粘度大于约1，000，000厘沲的聚二甲基硅氧烷胶和25℃下粘度约10至约100，000厘沲的聚二甲基硅氧烷流体的混合物，所说混合物中胶和流体的重量比为约30∶70至约70∶30。
19、一种洗发剂组合物，包括权利要求1的预混组合物和一种发泡剂。
20、根据权利要求19的洗发剂组合物，其中所说发泡剂是与三甲铵取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵盐。
21、根据权利要求17的洗发剂组合物，进一步包括与三甲铵取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵盐
22、一种洗发剂组合物，包括权利要求8的预混组合物和一种头发调理剂。
23、根据权利要求22的洗发剂组合物，其中所说头发调理剂包括分散在所说组合物中的不溶且不挥发的硅酮。
24、一种洗发剂组合物，包括权利要求8的预混组合物和一种发泡剂。
25、根据权利要求24的洗发剂组合物，其中所说发泡剂是与三甲铵取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵盐。
26、根据权利要求23的洗发剂组合物，进一步包括与三甲铵取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵盐。
27、根据权利要求8的洗发剂组合物，包括：
（ⅰ）约15%至约25%（重）的所说预混组合物;和
（ⅱ）约0.05%至约5%（重）的被分散的不溶性硅酮;其中所说洗发剂组合物包括：
（a）约5%，至约15%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约5%至约15%（重）的脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂;
（c）约2%至约10%（重）的如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG2
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一种阳离子;和
（d）约60%至约85%（重）的水;
28、根据权利要求26的洗发剂组合物，包括：
（ⅰ）约15%至约25%（重）的所说预混组合物;和
（ⅱ）约0.05%至约5%（重）的被分散的不溶性硅酮;其中所说组合物包括：
（a）约5%，至约15%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约5%至约15%（重）的脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂;
（c）约2%至约10%（重）的如下式的表面活性剂：
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一种阳离子;和
（d）约60%至约85%（重）的水;
29、一种制备洗发剂预混组合物的方法，特征在于包括步骤：
（ⅰ）制备一种溶液，它包括：
（a）至少约5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约3%至约15%（重）的脂肪酸聚乙二醇甘油酯非离子表面活性剂;
（c）约3%至约30%（重）的如下式的表面活性剂：
Figure 931029457_IMG4
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一种阳离子;和
（d）约30%至约60%（重）的水;
（ⅱ）向该溶液中加入约2%至约15%（以该预混物重为基准）的悬浮剂，其中所说溶液被加热，所说悬浮剂以加溶的形式提供;和冷却所说组合物使所说悬浮剂以结晶形式存在;其中在所说冷却步骤之前，通过加酸将所说溶液的PH调至低于7.0，和制得的所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
30、如权利要求29的方法，其中所说悬浮剂选自有C8-C22烃基链的酰基衍生物，有C16-C22烃基链的长链氧化胺，及其混合物。
31、一种制备洗发剂组合物的方法，包括将表面活性剂、发泡剂、头发调理剂、水或其混合物加入根据权利要求29制备的预混组合物中。
32、一种柔和的洗发剂预混组合物，其特征在于，它包括：
（a）至少约5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）至少约6%的如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG5
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一种阳离子;和
（c）约2%至约15%（重）的重结晶于所说预混组合物中的悬浮剂;和
（d）约30%至约70%的水;
其中所说预混物的重量比为（a）∶（b）约1∶3至约3∶1，（c）∶总表面活性剂约1∶1至约1∶10，和（c）∶（d）约1∶2至约1∶15。及所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
33、根据权利要求32的预混组合物，其中所说悬浮剂选自有C8-C22烃基链的酰基衍生物，有C16-C22烃基链的长链氧化胺，及其混合物。
34、根据权利要求33的预混组合物，其中所说悬浮剂选自有C8-C22烃基链的酰基衍生物。
35、根据权利要求34的预混组合物，其中所说悬浮剂选自有约8至约22个碳原子的长链酸的乙二醇酯，有约8至约22个碳原子的长链酸的链烷醇酰胺，C8-C22酸的长链酯，甘油酯，长链链烷醇酰胺的长链酯，长链酰氨苯甲酸和其盐，及其混合物。
36、根据权利要求35的预混组合物，其中所说悬浮剂选自C14-C22酸的乙二醇酯。
37、根据权利要求36的预混组合物，其中所说悬浮剂选自C16-C22酸的乙二醇二酯。
38、根据权利要求37的预混组合物，其中所说悬浮剂为乙二醇二硬脂酸酯
39、根据权利要求37的预混组合物，其中所说两性表面活性剂是一元羧酸盐，二元羧酸盐或其混合物。
40、根据权利要求39的预混组合物，其中所说咪唑啉两性表面活性剂包括椰子两性羧基甘氨酸盐、椰子两性乙酸盐;椰子两性羧基丙酸盐、椰子两性羧基丙酸，或其混合物
41、一种洗发剂组合物，包括权利要求32的预混组合物和一种头发调理剂。
42、根据权利要求41的洗发剂组合物，其中所说头发调理剂包括被分散在所说组合物中的不溶且不挥发的硅酮。
43、一种洗发剂组合物，它包括权利要求32的预混组合物和一种发泡剂，所说洗发剂基本不存在含酰胺的发泡剂。
44、根据权利要求43的洗发剂组合物，其中所说发泡剂是与三甲铵取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵盐。
45、根据权利要求42的洗发剂组合物，进一步包括已与三甲铵取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵盐
46、一种洗发剂组合物，包括权利要求34的预混组合物和一种头发调理剂。
47、根据权利要求46的洗发剂组合物，其中所说头发调理剂包括被分散在所说组合物中的不溶且不挥发的硅酮。
48、一种洗发剂组合物，包括权利要求34的预混组合物和一种发泡剂。
49、根据权利要求48的洗发剂组合物，其中所说发泡剂是已与三甲铵取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵盐。
50、根据权利要求34的洗发剂组合物，进一步包括已与三甲铵取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵盐。
51、一种制备柔和的洗发剂预混组合物的方法，其特征在于该方法包括下列步骤：
（ⅰ）制备一种溶液，它包括：
（a）至少约5%（重）的烷基乙氧基化硫酸盐阴离子表面活性剂;
（b）约6%（重）的如下式的两性表面活性剂：
Figure 931029457_IMG6
式中R1为C8-C22烷基或链烯基，R2为氢或CH2CO2M，R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4为氢、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，和M为氢或一种阳离子;和
（c）约30%至约70%（重）的水;
（ⅱ）向该溶液中加入约2%至约15%（以该预混物重为基准）的悬浮剂，其中所说溶液被加热，所说悬浮剂以加溶的形式提供;和
（ⅲ）冷却所说组合物使所说悬浮剂以结晶形式存在;其中，所说预混物的重量比为（a）∶（b）约1∶3至约3∶1，悬浮剂∶总表面活性剂约1∶1至约1∶10，和悬浮剂∶水约1∶2至约1∶15。制得的所说预混组合物基本不含烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
52、根据权利要求51的方法，其中所说溶液的PH在所说悬浮剂以结晶形式存在之前被降至低于7.0
53、根据权利要求1的预混组合物，其中所说预混物的重量比为（a）∶（c）约1∶5至约3∶1，（d）∶总表面活性剂约1∶1至约1∶10，和（d）∶（e）约1∶2至约1∶15。
54、根据权利要求11的预混组合物，其中所说预混物的重量比为（a）∶（c）约1∶2至约2∶1，（d）∶总表面活性剂约1∶3至约1∶8，和（d）∶（e）约1∶7至约1∶11。
55、如权利要求27的洗发剂组合物，其中所说预混物的重量比为（a）∶（c）约1∶5至约3∶1，（d）∶总表面活性剂约1∶1至约1∶10，和（d）∶（e）约1∶2至约1∶15。
56、如权利要求28的洗发剂组合物，其中所说预混物的重量比为（a）∶（c）约1∶2至约2∶1，（d）∶总表面活性剂约1∶3至约1∶8，和（d）∶（e）约1∶7至约1∶11。
57、如权利要求53的预混组合物，其中所说悬浮剂在所说预混物中PH低于7.0下重结晶。
58、如权利要求29的方法，其中所说预混物的重量比为（a）∶（c）约1∶5至约3∶1，（d）∶总表面活性剂约1∶1至约1∶10，和（d）∶（e）约1∶2至约1∶15。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2131174C (en) * 1992-03-25 1999-01-12 Michel Joseph Giret Cleansing compositions
CA2138244C (fr) * 1994-01-11 2001-07-03 Bernard Beauquey Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation
FR2714825B1 (fr) * 1994-01-11 1996-02-02 Oreal Compositions cosmétiques détergentes à usage capillaire et utilisation de ces dernières.
US5792739A (en) * 1996-04-24 1998-08-11 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Liquid compositions comprising hydrophobically modified polyalkylene glycols as mildness actives
US5976520A (en) * 1996-11-12 1999-11-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Foamable skin preparations
EP3517596B1 (en) * 2018-01-25 2024-03-20 The Procter & Gamble Company Method of making an opaque liquid detergent composition

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU554574B2 (en) * 1982-03-19 1986-08-28 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Shampoo
GR79662B (zh) * 1982-10-13 1984-10-31 Procter & Gamble
US4450091A (en) * 1983-03-31 1984-05-22 Basf Wyandotte Corporation High foaming liquid shampoo composition
GB8912391D0 (en) * 1989-05-30 1989-07-12 Unilever Plc Shampoo composition
US5063044A (en) * 1990-02-16 1991-11-05 Dow Corning Corporation Carboxy and carboxy-glycol ether and ester functional siloxane containing hair conditioners and shampoos
TR26415A (tr) * 1990-09-21 1995-03-15 Procter & Gamble Yumusak sampuan terkipleri
EP0578747B1 (en) * 1991-04-05 1995-01-25 The Procter & Gamble Company Hair conditioning shampoo compositions with silicone conditioning agent
JPH06506938A (ja) * 1991-04-15 1994-08-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 抗菌性マイルド液体スキンクレンザー

Also Published As

Publication number Publication date
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TW266157B (zh) 1995-12-21
JPH07503731A (ja) 1995-04-20
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CA2129129A1 (en) 1993-08-19
MA22789A1 (fr) 1993-10-01

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