CN1060782A

CN1060782A - 柔和型香波组合物

Info

Publication number: CN1060782A
Application number: CN 91108496
Authority: CN
Inventors: E·L·英曼
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1990-09-21
Filing date: 1991-09-21
Publication date: 1992-05-06
Also published as: ES2080962T3; EP0548265A1; EP0548265B1; MX9101189A; SK22193A3; FI931225A; DE69115282D1; PT99003A; FI931225A0; TR26415A; WO1992004882A1; IE913312A1; HU9300783D0; CA2090233A1; CZ45393A3; AU8730291A; JPH06501011A; DE69115282T2; BR9106867A; HUT64206A

Abstract

本发明涉及柔和型香波组合物，它对头皮没有刺激，并能配制成当其与眼睛接触时不会产生刺激。这些组合物含有一种阴离子表面活性剂，一种由两种两性表面活性剂相结合的组合物，第一种选自某种咪唑啉衍生物，第二种选自氨基链烷酸酯和/或亚氨基二链烷酸酯；并且任选地含有一种非离子表面活性剂以降低眼睛的刺激。在这些组合物中，阴离子和两性表面活性剂的总含量为约5％～20％。阴离子表面活性剂和总的两性表面活性剂的摩尔比是约0.51∶1 ～2∶1。本发明优选的组合物也含有一种分散的、难溶的，非挥发性硅本酮理剂。

Description

本发明涉及柔和型香波组合物，它与惯用的香波相比较，具有对皮肤和眼睛的低刺激性，同时具有良好的洗涤和起泡沫效果。这些香波组合物特别适用于儿童或有敏感性头皮的成年人的头发的清洗。优选的组合物还具有良好的化妆使用特性，包括护发效果。

具有对皮肤低刺激性的柔和型香波组合物是长期要求的。惯用的香波含有大量糙感的阴离子表面活性剂。这些物质能透入皮肤并破坏其完整性。结果，至少会粗糙皮肤并最终导致泛红、刺激皮肤。理想的香波组合物应具有足够的泡沫和洗涤效果以清洗头发，而且同时对皮肤的刺激性很小或没有。这对用于婴儿、幼儿或具有干性或敏感性皮肤的成年人的香波组合物是极为重要的。再者，儿童在洗头发或冲洗过程中，当香波流入其眼睛时是件麻烦事。因此，也具有降低眼睛刺激的柔和型香波组合物对于儿童使用是特别期望的。

柔和型香波组合物，通常在现有技术中是熟知的，例如已报导的有：1987.12月23日公布的欧洲专利申请0250181;1986年3月25日公开的，Fujii等人的美国专利4578216;1988年2月23日公开的Verdicchio的美国专利4726915;1978年4月26日公布的美国专利说明书1508929;1985年11月6日公布的欧洲专利申请0160269;1984年3月6日公开的Guth等人的美国专利4435300;1984年1月17日公开的Vernunica的美国专利4426310：1976年4月13日公开的Verdicchio等人的美国专利3950417;1984年4月17日公开的Guth等人的美国专利4443362;1987年3月31日公开的Preston的美国专利4654207;1989年7月25日公开的，Grollier等人的美国专利4851154;1981年9月29日公开的Melby的美国专利4292212;1982年5月11日公开的Su等人的美国专利4329334。这些文献报导了使用各种表面活性剂的组合物以达到柔和性。这些表面活性剂包括柔和的阴离子表面活性剂，如乙氧基化的烷基硫酸酯，两性表面活性剂、非离子型表面活性剂以及其各种组合物。

目前市场上熟知的柔和型香波的产品是Johnson的婴儿香波（Johnson和Johnson）。这种产品含有大量的非离子型表面活性剂（PEG-80Sorbitan Laurate），该表面活性剂已知具有较低的眼睛刺激性。配方通过某些其它柔和表面活性剂的补充以促进其洗涤性能（甜菜碱、乙氧基化的烷基硫酸酯、一种咪唑啉衍生的两性物以及一种乙氧基化的烷基羧酸酯）。

但是这类柔和性香波组合物的配制，一般是在效果和柔和性之间交替实施，其最终的组合物或具有良好的洗涤和多泡效果，或具有柔和型和低的眼睛或皮肤的刺激效果。事实上，Johnson婴儿香波，当对皮肤和眼睛特别柔和时，就不是一种极好的清洁剂而其起泡沫的情况也不是特别有力。

因此，本发明的一个目的是提供一种柔和型香波组合物，它具有良好的使用特性，例如起泡沫，既有丰富的泡沫又有泡沫稳定性，以及洗涤特性，而且同时具有皮肤柔和效益，更可取的是还具有低的眼睛刺激效益。

在现有技术的香波组合物中也要求在香波组合物中具有护发效益。这类产品往往被称为二合一香波，意思是在同一产品中组合物既含有洗涤组分也含有护发组分。这类组合物难以配制，因为洗涤组份一般与护发组份是不相容的。这难题的一个很成功的解决办法是在香波组合物中，将分散的难溶的非挥发性的硅酮物和用于硅酮的某些悬浮剂一起使用。这种技术报导于1987年11月3日公布的Oh等人的美国专利4704272、1988年5月3日公布的Grote等人的美国专利4741855;1984年6月5日公布的Bolich等人的美国专利4788006中。使用硅酮物质以由香波组合物中输送护发剂的一个问题是这类物质通常易于抑制组合物起泡沫。如果将硅酮与强的高发泡的表面活性剂如大部分阴离子表面活性剂一起使用，则发泡可能不是非常有效。但是，如果将这类物质与较柔和的、较弱发泡的表面活性剂一起使用，则泡沫很可能被抑制到消费者不能接受的程度。

因此，本发明的另一个目的是提供一种柔和型香波组合物，它具有良好的起泡沫和洗涤效益，而且同时通过使用分散的、难溶的、非挥发性的硅酮护发剂而具有护发效益。

本发明的这些目的和其它目的由下文的详细描述将是很明显的。

本发明涉及的柔和型香波组合物含有：

（a）约4%～约15%的阴离子表面活性剂;

（b）约0.5%～约6%的一种咪唑啉衍生物，共结构式为：

其中R¹是C₈-C₂₂烷基或链烯基，R²是氢、CO₂M、CH₂CO₂M、或CH₂CH₂M，Z是CO₂M或CH₂CO₂M，而M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;

（c）约0.5%～约6.0%的两性表面活性剂，它选自结构式为：

的氨基链烷酸酯、

结构式为

的亚氨基二链烷酸酯，以及其混合物;其中n和m为1～4的数，R为C₈～C₂₂的烷基或链烯基，而M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇胺;以及

（d）水;

其中，组份a+b+c的总量为组合物的约5%～约20%，而且其中组份a与组份b+c的摩尔比为约0.5∶1～约2∶1。

本发明的另一方面是本组合物还含有某些非离子表面活性剂，它有助于减轻因使用许多阴离子表面活性剂，如乙氧基化十二烷基硫酸酯而引起的对眼睛的刺激。当要易于保持本组合物的多泡沫性和粘度特性。则用于减轻刺激眼睛的优选的非离子表面活性剂是聚乙二醇甘油脂肪酸酯，即PEG甘油脂肪酸酯。PEG甘油脂肪酸酯一般具有约5～约200的PEG聚合度，而脂肪酸酯具有一个约8～20个碳原子的脂族烃基基团。PEG甘油脂肪酸酯的结构式一般为：

其中n为约5～约200，优选的为约20～约100，更优选的为约30～约85，RC（O）一种酯，其中R是一个有7～19个碳原子的脂肪族基团，优选的约为9～17个碳原子，更优选的约为11～17个碳原子，最优选的约为11-14个碳原子。最好选择n为约20～约100，优选的为约30～85，以使之对眼睛的刺激性达到最小，并结合选用C₁₂～C₁₈（即n等于11-17），优选的为C₁₂～C₁₅（即n等于11～15）的脂肪酸酯以减少对泡沫的不利影响。

本组合物主要的和任选的组份描述于下。

阴离子表面活性剂

本组合物的一个关键组份是阴离子表面活性剂材料，它主要起着本发明香波组合物的洗涤功能。

阴离子表面活性剂的实例是有机硫反应产物的碱金属盐，它在其分子结构中具有一个含8～22个碳原子的烷基基团和一个磺酸或硫酸酯基团（在术语烷基中包括高级酰基基团的烷基部分）。优选的是烷基硫酸的钠盐、铵盐、钾盐或三乙醇胺烷基硫酸盐，特别是通过硫酸化的高级醇（C₈～C₁₈碳原子）所制得的那些;椰子脂肪酸单酸甘油酯的硫酸钠和磺酸钠，1摩尔的高级脂肪醇（如牛脂或椰子油醇）和1～12摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠盐或钾盐;每分子具有1～10个环氧乙烷单位的烷基酚环氧乙烷醚硫酸酯的钠盐或钾盐，其中烷基基团含有8～12个碳原子;烷基甘油醚磺酸钠，具有10～22个碳原子的脂肪酸，用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的反应产物;以及现有技术中已知的其它物质。

这类阴离子表面活性剂在对皮肤刺激和眼睛刺激方面是相当粗糙的，本发明的阴离子表面活性剂组份最好要进行选择使之成为柔和型的。这类较柔和的阴离子表面活性剂的实例是1摩尔高级脂肪醇和1～12摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的盐。优选的相反离子是钠或铵。特别优选的是含有约3摩尔环氧乙烷的烷基硫酸盐，例如laureth-3硫酸钠或laureth-3硫酸铵。在本发明组合物中使用这些阴离子表面活性剂将具有最优的柔和效益。

根据所要求的柔和程度，在本发明组合物中由0%～100%的阴离子表面活性剂可以是乙氧基化的烷基硫酸酯。换句话说，含有阴离子表面活性剂的这种物质越多，则所得的组合物将越柔和。

在本发明组合物中可以使用较柔和的阴离表面活性剂，只要仍然保持其所需的泡沫和洗涤效果。这些包括脂肪酸与肌氨酸的缩合产物的水溶性盐类，尤其是由C₈～C₁₂，最好是C₁₀～C₁₈的脂肪酸衍生的脂肪酸肌氨酸盐，最优选的是十二酰基肌氨酸钠（由Hampshire按商品名Hamposyl-L-30出售）。

如果在本发明组合物中有肌氨酸盐存在，则其含量一般为该组合物重量的约1%～约7%，优选的为约2%～约6%。

当然，这些较柔和性的阴离子表面活性剂往往是较贵的，为此，在洗发香波中希望少用。可以要求将这种物质与更常用的，虽然较粗糙的阴离子表面活性剂结合使用，使之至少具有某些柔和效益，并保持低廉的组合物价格。

因此，本发明的阴离子表面活性剂的组成优选选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、乙氧基化的烷基硫酸盐、肌氨酸盐以及其混合物。

在本发明的柔和型香波组合物中，阴离子表面活性剂的总含量为约4%～约15%，优选的为约5%～约11%，更优选的为约8%～约11%。

两性表面活性剂

本发明组合物的另外两种关键组成是选自两种特别类型的两性表面活性剂。

本发明中第一类关键的两性表面活性剂是选自某种咪唑啉衍生物。这类物质可由结构式Ⅰ表示：

其中R¹是C₈-C₂₂的烷基或链烯基，R²是氢、CO₂M、CH₂CO₂M或CH₂CH₂M，Z是CO₂M或CH₂CO₂M，而M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵。

这类的适宜物质是按商品名MIRANOL出售的，并可以理解为是多种的复合混合物。CTFA化妆品词典，第三版，指出了结构式Ⅰ是这类物质的结构式。一般，将Miranols描述为具有以下环状结构：

其中R¹、R²和Z都如上文所限定的，而M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵。实际上，可能以多种的复合混合物存在而下面结构式Ⅰ是用以概括上面所限定的各种混合物。

用于本组合物的优选物质包括椰子两性羧基丙酸酯（cocoampho carboxy propionate）、椰子两性羧基丙酸和椰子两性羧基甘氨酸酯。也可以使用这些物质的混合物。用于本发明的这类最优选的物质是椰子两性羧基甘氨酸酯（已知也称为椰子两性二乙酸酯）。

提供本组合物咪唑啉衍生物的特定商品包括按商品名MIRANOL C2M CONC.N.P.，MIRANOL C2M CONC.O.P.，MIPANOL C2M SF，MIRANOL CM SPECIAL （Miranol，Inc）;ALKATERIC 2CIB （Alkaril chemicals）;AMPHOTERGE W-2（Lonza，Inc）;MONATERIC CDX-38，MONATERIC CSH-32（mona Industries）;REWOTERIC AM-2C （Rewo Chemicals Group）;和SCHERCOTIC MS-2（Scher chemicals）出售的那些。

本发明的咪唑啉衍生物具有低的皮肤和眼睛的刺激性并且还起到使本组合物的其它组份也有较低的刺激。这种物质呈现有柔和性、良好的起泡沫、发泡沫以及洗涤效果并且在有油质污垢存在时有良好的使用特性，使得它们在本发明的香波组合物中特别有用。

本发明香波组合物中，咪唑啉衍生物的含量为约0.5%～约6%，优选的为约2%～约4%。

本发明中第二类关键的两性表面活性剂是选自结构式Ⅱ的氨基链烷酸酯：

结构式Ⅲ的亚氨基二链烷酸酯：

及其混合物;其中n和m是1-4的数值，R是C₈～C₂₂的烷基或链烯基，而M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵。

在第一类中优选的两性表面活性剂包括，正-烷基氨基丙酸酯和正-烷基亚氨基二丙酸酯。这类物质是由Henkel按商品名DERIPHAT以及由Miranol，Inc按商品名MIRATAINE而出售的。用于本组合物的最优选的是N-十二烷基-β氨基丙酸或其盐，以及N-十二烷基-β-亚氨基二丙酸（DERIPHAT 160C）或其盐以及其混合物。

在本发明的组合物中，氨基链烷酸酯、亚氨基二链烷酸酯或其混合物的总含量为约0.5%～约6%，优选的为约1%～约4%。

在本组合物中存在两种这些类的两性表面活性剂（咪唑啉衍生物加氨基链烷酸酯和/或亚氨基二链烷酸酯）是极重要的。以下的含量和比例范围也是重要的。本组合物中阴离子表面活性剂加上两性表面活性剂的总含量为约5%～约20%，优选的为约9%～约20%，更优选的为约9%～约18%。同样在本组合物中阴离子表面活性剂对两性表面活性剂的摩尔比也是重要的，它是约0.5∶1～约2∶1。在这些含量和比例范围内，本组合物具有优化的柔和性、多泡沫性和洗涤效益。同样，为了使所配制的本发明组合物产生较低的眼睛刺激，优选的阴离子表面活性剂与总的两性表面活性剂的比例为约0.8∶1～约1.75∶1，最优选的为约0.8∶1～约1.5∶1。

水

水是本发明的最后的主要组份，它形成组合物的剩余部份。其含量一般为组合物的约20%～约95%，优选的为约60%～约85%。

非离子表面活性剂

本发明组合物还任选地含有某种非离子表面活性剂，它有助于减轻因使用许多阴离子表面活性剂如乙氧基化的十二烷基硫酸酯引起的对眼睛的刺激。用于减轻对眼睛刺激而同时易于保持本组合物的泡沫和粘度特性的优选的非离子表面活性剂是聚乙二醇甘油脂肪酸酯，即PEG甘油脂肪酸酯。PEG甘脂肪酸酯一般具有约5～约200的聚合度，而且脂肪酸酯具有一个约8～20个碳的脂肪族烃基基团。PEG甘油脂肪酸酯的结构式一般为：

其中n为约5～约200，优选的为约20～约100，更优选的为约30～约85，RC（O）-是酯，其中R是一个具有约7～19个碳原子的脂肪族基团，优选的为约9～17个碳原子、更优选的为约11～17个碳原子，最优选的为约11～14个碳原子。将n为约20～约100，优选的为约30～约85，用以减少对眼睛的刺激，并使用具有C₁₂～C₁₈、优选的为C₁₂～C₁₅的脂肪酸酯以减少对发泡沫所产生的不利影响，两者相结合是最优选的。

这些表面活性剂中，合适的甘油脂肪酸酯部分有甘油基椰子酸酯（cocoate）、甘油基牛脂酸酯（tallowate）、甘油基棕榈酸酯（palmate）、甘油基硬脂酸酯、甘油基月桂酸酯、甘油基油酸酯、甘油基蓖麻醇酸酯、和从三甘油酯中衍生的甘油基脂肪酸酯，如棕榈油、杏仁油和玉米油。

优选的甘油基酯包括甘油基牛脂酸酯和甘油基椰子酸酯。

这类适宜的表面活性剂是由Sherex化学公司（Dublin，Ohio，USA）按

LI系列表面活性剂而商售供应。例如，这些包括Varonic LI 48（聚乙二醇（n＝80）甘油基牛脂酸酯，也称为PEG80甘油基牛脂酸酯）、Varonic LI2（PEG 28甘油基牛脂酸酯）、Varonic LI 420（PEG 200甘油基牛脂酸酯）、和Varonic LI 63和67（PEG 30和PEG 80甘油基椰子酸酯），以及由Croda Inc（New York，New York，USA）按系列物质商售，例如Crovol A-40（PEG 20杏仁甘油酯）Crovol A-70（PEG 60杏仁甘油酯），Crovol M-40（PEG 20玉米甘油酯），Crovol M-70（PEG 60玉米甘油酯），Crovol PK-40（PEG 12棕榈仁甘油酯）和Crovol PK-70（PEG-45棕榈仁甘油酯）。特别优选的是聚乙二醇的单牛脂酸酯和椰子酸酯脂肪酸酯的衍生物，或其混合物，特别是如PEG82甘油基单牛脂酸酯和PEG30甘油基椰子酸酯及其混合物的物质。

PEG甘油基脂肪酸酯非离子表面活性剂的用量是组合物重量的约2%～约20%，优选的为约5%～约14%，更优选的为约7%～约11%。

在本组合物中也可以使用其它的非离子表面活性剂，虽然不一定是用于减少眼睛刺激的目的。这些包括（但不限于）苯酚、脂肪醇、烷基硫醇的烯化氧醚、脂肪酸酰胺的烯化氧酯、环氧乙烷和脂肪酸偏酯以及多山梨酸酯（如脂肪酸的蔗糖酯）的缩合产物。这类物质描述于美国专利3480616，例如蔗糖椰子酸酯（一种椰子酸的蔗糖酯的混合物，包括主要是单酯、和由RITA按GRILLOTEN LSE 87K商品名出售的和由Croda按CRODESTA SL-40商品出售的）。另一类可使用的非离子性材料是聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物，特别是嵌段共聚物，如Pluronic F108（CTFA命名、Poloxamer 338-一种聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物，它一般具有以下结构式：

其中x、y和z的平均值分别为128、54和128-由BASF出售）。

在本组合物中还可以有其它的非离子表面活性剂，该物质不一定是用于减少眼睛刺激的，但在本发明组合物中它具有某些其它的优点。例如，加入非离子表面活性剂物质可以进一步增强起泡特性，而不会损伤已有的皮肤柔和性的优点。用于这种目的适宜的非离子表面活性剂有烷基多糖类。烷基多糖非离子表面活性剂公开于1986年1月21日公布的Llenado的美国专利4565647，它具有一个含约6～约30个碳原子的疏水基，优选的为约10～约16个碳原子，和一个多糖如多苷，亲水基团。多糖可以含有约1.0～约10个，优选的为约1.3～约3个，最优选的为约1.3～2.7个糖单位。可以使用含5或6个碳原子的任何还原糖，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖部分可以代替葡萄糖部分。（疏水基任选地接到2-、3-、4、等的位置上，这样给出葡萄糖或半乳糖而不是葡萄苷或半乳糖苷）。例如糖内键可以在附加的糖单位的一个位置和上述糖单位的2-、3-、4-和/或6-的位置之间。

任选地而不是必需的，可以有一个连结疏水部分和多糖部分的聚烯化氧链。优选的烯化氧是环氧乙烷。典型的疏水基团包括含有约8-约18个，优选的为约10～约16个碳原子的烷基基团，无论是饱和或未饱和的，支链或直链的。优选的烷基基团是直链饱和烷基基团。烷基可以含有至多达约3个羟基和/或聚烯化氧链可以含有至多达约10个，优选的是少于5个亚烷基部分。合适的烷基多糖是辛基、壬基癸基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基、二一、三一、四-、五-和六一葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合适的混合物包括椰子烷基、二一、三一、四一和五一葡萄苷和牛脂烷基，四-、五-和六-葡萄苷。

优选的烷基多糖是以下结构式的烷基多苷：

R²O（CnH_2nO）（糖基）x

其中，R²选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基含有约8～约18个，优选的为约12～约14个碳原子;n是2或3，优选的是2;t为约0～约10，优选的是0;而x是1.3～约10，优选的为1.3～约3，最优选的为约1.3～约2.7。糖基最好是由葡萄糖衍生的。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖，或葡萄糖源反应而形成葡糖苷（连接在1-位置上）。然后将其它糖基单位连接在其1-位置和上述糖基单位的2-、3-、4-和/或6-位置之间，优选的主要在2-位置。

当含有非离子表面活性剂时，则所用的PEG甘油脂肪酸酯的含量一般为组合物的约0.5%～约10%，优选的为约1%～约5%。

任选的两性表面活性剂

除了上述所需的两性表面活性剂外，在本发明的组合物中也希望含有一种任选的两性表面活性剂，例如Sultaine，酰胺Sultaine，或其它表面活性剂。sultaine尤其是酰胺Sultaine可有利地用作泡沫增强表面活性剂，它在部分取代阴离子表面活性剂时，对眼睛是柔和的。sultaine（包括酰胺sultaine）有如：椰子二甲基丙基sultaine，硬脂酰基二甲基丙基sultaine、月桂基-双-（2-羟乙基）丙基sultaine及其类似物;丙酰胺sultaine，如椰子酰胺基二甲基丙基sultaine，硬脂酰基酰胺基二甲基丙基sultaine，月桂酰胺基双-（2-羟乙基）丙基sultaine，及其类似物。优选的是酰胺羟基sultaine，如C₁₂～C₁₈烃基酰胺丙基羟基sultaine，尤其是C₁₂～C₁₄烃基酰胺丙基羟基sultaine，如月桂基酰胺丙基羟基sultaine和椰子酰胺丙基羟基sultaine。其它的sultaine公开于1976年4月13日公布的美国专利3950417，该文献引入本文以作参考。如上所述，sultaine的优选用量为组合物重量的约1%～约5%，更优选的为约2%～约3%。

硅酮护理剂

本发明优选的香波组合物还含有一种分散的、难溶的、非挥发性硅酮护理剂。该物质具有护发的效益，如易于梳理和整理湿发和干发，具有松软头发的感觉，并使用户易于处理。

通常在香波组合物中使用硅酮护理剂时，已知会抑制泡沫。与柔和香波组合物一起时，硅酮对泡沫所引起负作用甚至更大。令人惊奇的是，已发现在本发明含有独特的上面指定的表面活性剂体系的柔和香波组合物中，当使用非挥发性硅酮护理剂时，基本上保持不影响发泡沫状态。

用于本发明的硅酮护理剂是一种硅氧烷或含硅氧烷的物质，使用时，其用量为香波组合物的约0.01%～约10%，优选的为约0.05%～约5%，更优选的为约0.05%～约3%，最优选的为约0.1%～约2.5%。

硅氧烷（例如，参阅1965年9月28日公布的，Oppliger的美国专利3208911）和含硅氧烷聚合物用于护发组合物一般是已知的。1986年7月22日公布的Fridd等人的美国专利4601902描述了护发或香波/护发素组合物，它含有一种具有连接硅的季铵取代基的聚二有机硅氧烷和一种具有是氨基取代的烃基的硅键合取代基的聚二有机硅氧烷。1987年3月31日公布的Kollmeier等人的美国专利4654161描述了一组含甜菜碱取代基的有机聚硅氧烷。当用于护发组合物中时，认为这些化合物具有良好的护发性、与阴离子组份相容、直接接触头发并且有低的皮肤刺激性。1986年1月7日公布的Starch的美国专利4563347，涉及护发组合物，它包括含有接触头发取代基的硅氧烷。1981年10月9日公开的Lion Corporation的日本公开申请56-129300涉及香波护发素组合物，它包括与丙烯酸树脂一起的一种有机聚硅氧烷氧化亚烷共聚物。1984年10月30日公布的Hirota等人的美国专利4479893描述了含有磷酸酯表面活性剂和一种硅衍生物（如聚醚-或醇改性的硅氧烷）的香波护发素组合物。1976年5月18日公布的Korkis的美国专利3957970，也公开了用于香波的聚醚改性的聚硅氧烷。1980年1月22日公布的Morlino的美国专利4185087描述了认为具有优良护发特性的三烷基氨基羟基有机硅化合物的季氮衍生物。

将非挥发性、难溶的硅酮液体在本发明香波组合物中用作硅酮护理组份。这些物质，由香波组合物提供最大的护发效果，因为这些物质是作为一种分散相分散在组合物中，因此，它们很容易地从组合物中沉积到头发上。这些物质的实例包括聚二甲基硅氧烷胶、氨基硅酮和苯基硅酮。更具体地说，可以使用诸如具有以下结构式的聚烷基或聚芳基硅氧烷的物质：

其中R是烷基或芳基，x为约7～约8000的整数。A代表中断硅酮链末端的基团，优选的是-OH或C₁～C₄烷基基团。

在硅氧烷链（R）上或在硅氧烷链（A）的末端取代的烷基或芳基基团，可以具有任何结构，只要所产生的硅酮在室温下呈液体，是疏水性的，而当用于头发上时既无刺激性、毒性也无其它有害作用，与本组合物的其它组份是相容的，在正常使用和贮存的条件下是化学稳定的，并且易于沉积在护理的头发上。

合适的A基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅酮原子上的二个R基团可以是相同的基团或不同的基团。优选的，两个R基团代表相同的基团。合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。优选的硅酮是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。特别优选的是聚二甲基硅氧烷。

制备这些硅酮物质的合适方法公开于美国专利2826551和3964500，该文献引入本文。本发明所使用的硅酮也是商购而得的。合适的实例有Viscasil，一种通用电子公司（General Electric Company）的商标，和由dow Corning Corporation和SWS Silicones，（Stauffer Chemical Company的分部）提供的硅酮。

这些硅酮液体的分子量是很宽的，在25℃下，由粘度低至约10厘泊的液态硅酮，直到粘度至少为约500000厘泊的硅酮胶。除非另有特别的说明，所有的粘度都是在25℃下测定的。

其它可使用的硅酮护发材料包括结构式（Ⅰ）的物质：

其中x和y是取决于分子量的整数，平均分子量约为5000和10000之间。这种聚合物已知为“聚氨基二甲硅酮（amodimethicone）”。

在本组合物中也可以使用硅酮阳离子聚合物护理剂，其相应的结构式为：

（R₁）_aG_3-a-Si-（-OSiG₂）_n-（OSiG_b（R₁）_2-b）m-O-SiG_3-a（R₁）_a其中G选自氢、苯基、OH、C₁～C₈烷基，优选的是甲基;a是0或1～3的整数，优选的为0;

b是0或1，优选的等于1;n+m的总数为1～2000，优选的为50～150，n是0～1999的数值，优选的是49～149，m是1～2000的整数，优选的是1～10;

R₁是结构式CqH₂qL的单价基团，其中q是2～8的整数，L选自以下基团：

-N（R₂）CH₂-CH₂-N（R₂）₂

-N（R₂）₂

-N⁺（R₂）₃A^-

-N⁺（R₂）CH₂-CH₂-NR₂H₂A^-

其中R₂选自氢、苯基、苄基、饱和的烃基团，优选的为一个含1～20个碳原子的烷基基团，A^-代表一个卤离子。

这些化合物详述于欧洲专利申请EP95238。相当于这结构式的一个特别优选的聚合物是具有以下结构式（Ⅱ）的已知为“三甲基甲硅烷基聚氨基二甲硅酮（trimethylsilylamodimethicone）”的聚合物：

能用于本组合物的其它硅酮阳离子聚合物护理剂，其相应的结构式为：

其中R₃代表具有1～18个碳原子的单价烃基基团，更优选的为一个烷基或链烯基基团，如甲基;

R₄代表烃基基团，如优选的C₁～C₁₈亚烷基基团，或一个C₁～C₁₈，优选的是C₁～C₈亚烷基氧基基团;

Q^-是一个卤离子，优选的是氯离子;

r是2～20的平均统计值，优选的为2～8;

s是20～200的平均统计值，优选的是20～50。

这些化合物很详细地描述于美国专利4185017。

特别优选的这类聚合物是由UNION CARBIDE按“UCAR SILICONE ALE 56”名称出售。

通过使用与硅酮护发剂混溶的硅酮树脂可以增强非挥发性硅酮护发剂的功效。硅酮树脂是高交联的聚合硅氧烷体系。交联是通过在制备硅酮期间，将三官能和四官能的硅烷与单官能或双功能的，或者两者都有的单体单元相结合而引入的。由现有技术中已知，为了制得硅酮树脂所必要的交联度是根据引入硅酮树脂中的具体硅烷单元而变化的。一般，将有足量三官能和四官能硅氧烷单体单元（因而有足量的交联程度）以使之干燥成刚性，或硬性的薄膜的硅酮物质认为是硅酮树脂。在特定的硅酮物质中，氧原子与硅原子的比例表明了交联的程度。通常，在硅酮树脂中，每个硅原子至少约有1.1个氧原子。优选的，氧原子与硅原子的比例至少约为1.2∶1.0。在制备硅酮树脂中所使用的一般硅烷是单甲基-、二甲基-、单苯基-、二苯基-、甲基苯基-、单乙烯基-、和甲基乙烯基氯代硅烷和四氯硅烷。优选的树脂是甲基取代的硅酮树脂，如由General Electric按GESS4230和SS4267提供的那些。从市售得到的硅酮树脂一般是呈非硬化状态，低粘度，挥发性或非挥发性硅酮液体。用于本文的硅酮树脂是以非硬化的形式而不是硬化的树脂提供并加到本组合物中，这对本技术领域技术人员是很明显的。

非挥发性硅酮液体护理组份与硅酮树脂组份的重量比优选的为约4∶1～约400∶1。特别是当硅酮液体组份为聚二甲基硅氧烷液体或聚二甲基硅氧烷液体和聚二甲基硅氧烷胶的混合物时，则更优选的比例为约9∶1～约200∶1，最优选的为约19∶1～约100∶1。

本发明与赋形剂体系一起使用的其它有效的护发物质是硅酮聚合物物质，它既保持了发形又起到了护发效益。这些包括硅酮聚合物，它们是刚性的硅酮聚合物。例如，这类物质描述于1990年2月20日公布的Bolish等人的美国专利4902499，引入本文作为参考。

优选的硅酮护理剂含有一种粘度大于约1000000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和一种粘度为约10厘泊～约100000厘泊的聚二甲硅酮液体的混合物，其中胶与液体的比例为约30∶70～约70∶30，优选的为约40∶60～约60∶40。

令人惊奇的是，也发现了当本发明配制中有PEG甘油脂肪酸酯非离子表面活性剂存在时，含有硅酮护理剂，如上述优选的难溶硅酮时，在头发上具有意想不到的较大沉积。

用于硅酮护理剂的悬浮剂

当在本发明的组合物中使用硅酮护理剂，并且是分散在组合物中的一种难溶的硅酮时，则一般需要一种用于该硅酮的悬浮剂。优选的悬浮剂是长链氧化胺和长链酰基衍生物，如描述于1988年5月3日公布的Grote等人的美国专利4741855的那些物质，该文献引入本文作为参考。这类悬浮剂应以晶态存在于组合物中。特别优选的是单或二乙二醇硬脂酸酯组合物，其中单硬脂酸酯少于7%。也可以使用脂肪酸的链烷醇酰胺，优选的有约16～约22个碳原子，更优选的为16～18个碳原子（如，硬脂单一或二-乙醇酰胺，和硬脂单异丙醇酰胺，和硬脂单乙醇酰胺硬脂酸酯），以及C₁₆～C₂₂烷基二甲基氧化胺。有趣的是，尽管某些这类物质，如乙二醇二硬脂酸酯，可能会抑制香波组合物中的泡沫，尤其是在柔和型香波组合物中，惊奇地发现，本发明柔和型香波组合物中所吸留的这些物质不会过分地抑制泡沫。这也是另一个证明，本香波组合物具有独特的发泡特性。

用于本发明硅酮的其它悬浮剂是描述于1984年6月5日公布的Bolich等人的美国专利4788006中的黄原胶（xanthan fum）。惊奇地发现，黄原胶可以增强本组合物的发泡能力。1987年11月3日公布的Oh等人的美国专利4704272中所描述的将长链酰基衍生物和黄原胶相结合而作为硅酮的悬浮体系，也可以用于本发明组合物。

可以使用的另外悬浮剂也是酰基衍生物，包括N，N-二（氢化的）脂肪烃（如C₁₂～C₂₀酰胺苯甲酸及其盐，如N，N-二（氢化的）C₁₆-C₁₈酰胺苯甲酸及其盐。这种类型物质的实例是N，N-二（氢化的）牛脂酰胺等甲酸，及其钠和钾盐。这类物质可以由Stepan Company（Northfield，Illinois，USA）购得。现有技术中已知的其它悬浮剂也可以使用。

通常在本发明组合物各用于悬浮硅酮的所用悬浮剂的量为约0.1～约5.0%，优选的为约0.1%～约3.0%，更优选的为约0.5%～约2.5%。

另外的任选组分

本发明组合物也可以含有适用于使这种组合物更美发或更美观或提供其它使用效益的其它通用香波组份。这些任选组分一般在本发明组合物中是个别使用，其用量为香波组合物的约0.01%～约10%，优选的为约0.05%～约5%。这些通用组份本技术领域的技术人员是熟知的，例如，珠光助剂，如TiO₂涂覆的云母;遮光剂;防腐剂，如苄基醇、Glydant，Kathon，羟苯基甲酸甲酯、羟苯基甲酸丙酯，及咪唑烷基尿素;脂肪醇，如十六十八烷醇、十六烷醇、和十八烷醇;氯化钠;硫酸钠;聚乙烯醇;乙醇;pH调节剂，如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、磷酸一钠、磷酸二钠、氢氧化钠，和碳酸钠;着色剂，如，任何的FD&C或D&C染料;香料;螯合剂;如乙二胺四乙酸二钠;去头屑剂;和灭虱剂。

这些任选组份必须选择使之不干扰本发明的皮肤柔和效益。优选只加入不刺激眼睛的组分。这些物质也应选择使之不影响本发明的清洗和泡沫效果。同样，这些另加的组成在本发明香波组合物中必须是稳定的。

虽然硅酮悬浮剂组分可以稍稍增稠本组合物，但是，本组合物也可以任选地含有其它增稠剂和粘度改性剂。当然，这类增稠剂必须进行选择，以使之不影响本组合物所具有的优点。可使用的物质实例包括水溶性或胶状水溶性聚合物，如纤维素醚（如羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素），聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶，聚二甲硅酮（dimethicone），共聚羟基化合物（copolyols），淀粉，和淀粉衍生物。各种这类增稠剂可用作硅酮的基本悬浮剂，或者是加入少量作为补充增稠剂。

另外，可加入用作泡沫增强剂的各种物质。泡沫增强剂在现有技术中是熟知的。用于本发明优选的泡沫增强剂，除了上述的任选的两性表面活性剂以外，包括如黄原胶之类物质，它也可用作硅酮或其它难溶物质的悬浮剂，以及阳离子物质如聚季铵-10（一种由The Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association（CTFA）对羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的聚合的季铵盐所规定的商业名称），它可由Union Carbide Corp，（Danbury，Connecticut，USA）按其UCARE POLYMER JR系列物质，如UCARE POLYMER JR-30M，JR-125和JR-400的商业名称而购得。聚季铵-10的用量一般为香波的约0.01%～约2%，优选的为约0.05%～约1.5%。其它优选的泡沫增强添加剂包括上文所述的烷基聚苷和sultaine，尤其上文也描述过的酰胺羟基丙基sultaine。

其它任选的物质还包括去头屑剂，如吡啶硫酮盐（pyridinethione）尤其是描述于美国专利4379753和4345080中的呈片状的那些物质，该文献引入本文作为参考。例如包括1-羟基-2-吡啶硫酯的重金属（如锌）、镁、和铝盐。其它的去头屑剂包括硒化合物，如二硫化硒。去头屑剂的一般用量为组合物的约0.1%～约4%，优选的约0.2%～约2%。

在本发明的组合物中还可以含有灭虱剂，以控制虱的传染。合适的灭虱剂在现有技术中是熟知的，包括如除虫菊酯，例如公开于Allan的美国专利4668666的那些物质，该文献引入本文作为参考。

本发明一个明显的优点是能够制备柔和型香波组合物并在使用时能保持良好的泡沫特性。在也含有硅酮护理剂，特别是一般易于降低香波泡沫能力的非挥发硅酮护理剂的优选实施方案的情况下，这点尤其显著。本发明使香波组合物能含有足够大量的阴离子和两性表面活性剂，以补充由于硅酮护理剂造成的泡沫减少效果，但本发明组合物的表面活性剂体系还保持其柔和性。在加入PEG甘油脂肪酸酯非离子表面活性剂以减轻眼睛的刺激，仍可以得到含有硅酮护理剂且具有良好发泡沫和起泡沫特性以及对眼睛刺激小或没有刺激的柔和型香波。令人惊奇的是，所制得的这些香波所含有的阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的总量超过13%。优选的阴离子和两性表面活性剂的总量为约15～约20%，更优选的为约16%～约18%。特别是，这类优选的组合物含有约5%～约11%的阴离子表面活性剂，优选的为约8%～约11%，约2%～约4%结构式（Ⅰ）的两性表面活性剂，约1%～约4%的结构式（Ⅱ）或（Ⅲ）的两性表面活性剂，或其混合物，约0.1%～约5%的硅酮护理剂，如果是难溶的则有用于硅酮护理剂的悬浮剂，对要求减少眼睛刺激的组合物，则有约5%～约14%的，优选的为约7%～约11%的PEG甘油脂肪酯非离子表面活性剂。

pH值

本发明组合物的pH值为约6.0～约7.5，优选的为约6.5～7.2。可以将缓冲剂加到组合物中，以达到和保持组合物所要求的pH值。如果pH值是在这范围以外，则会增加对眼睛的刺激。在最佳pH值，两性表面活性剂是处在理想的电荷分布，以与阴离子表面活性剂相互作用，因而在产品中使刺激性的游离表面活性剂减至最小。所选择的表面活性剂的各个组合物的大多数pH值可以在这范围内稍作改变，因为对各个两性表面活性剂有不同的等电点。

制备方法

本发明的香波组合物可用现有技术中的已知方法制备。制备方法的具体实例公开于下面的实施例。

使用方法

本发明香波组合物是按常规使用的，即通过在头皮上加入安全和有效量的柔和型香波组合物，揉进头发并冲洗而清洗头发。本文所采用的术语“安全和有效量′是指该用量能有效地清洗头发，同时对使用者有柔和效果，特别是对皮肤和眼睛的刺激性小。

下面的实施例说明本发明。应当理解，在护发配方现有技术的那些技术范围内对本发明的其它修改都没有脱离本发明的精神和范围。

本文中的全部份数、百分数和比例，除了另有说明外都按重量计算。某些组份按稀释溶液供应。所给的量反映了这类物质的有效重量。

实施例Ⅰ

下面是本发明柔和型香波组合物的代表。

组份重量%

Laureth-3硫酸铵 10.0

椰子两性二乙酸酯¹3.5

十二烷基亚氨基二丙酸钠²3.5

烷基聚苷³3.0

乙二醇二硬脂酸酯 3.0

DMDM乙内酰脲 0.37

柠檬酸 0.50

DRO水⁴足量

总量＝100%

¹由Miranol，Inc.按MIRANOL C-2M商品名而购得。

²由Henkel，Inc.按DERIPHAT 160C商品名而购得。

³主要是平均聚合度为约1.4的C₁₄～C₁₆的烷基聚苷的混合物，由Henkel，Inc.按APG 600商品名而商购的。

⁴双逆向渗透水

组合物按下面制备。将Laureth-3硫酸铵和水置于一罐中并加热到71℃。搅拌混合物。加入烷基聚苷。然后加入乙二醇二硬脂酸酯并使之熔化。然后加入其余组份（除了柠檬酸和防腐剂以外）。将混合物通过一高剪切的混合物器和一热交换器，使之冷却到38℃并收集在一个最终的罐中。最后，将完工的批料的pH值用柠檬酸调节到pH6.5～7.2。

组合物具有良好的使用和效果，如清洗和起泡沫，而且同时具有很好的柔和性，如对皮肤的刺激性小。

实施例Ⅱ

下面是本发明柔和型香波组合物的代表。

组份重量%

Laureth-3硫酸铵 10.0

椰子两性二乙酸酯¹3.5

十二烷基亚氨基二丙酸钠²3.5

烷基聚苷³3.0

乙二醇二硬脂酸酯 3.0

DMDM乙内酰脲 0.37

柠檬酸 0.50

十六烷醇 0.04

十八烷醇 0.01

聚二甲硅酮⁴1.0

DRO水⁴足量

总量＝100%

¹由Miranol，Inc.按MIRANOL C-2M商品名而购得。

²由Henkel，按DERIPHAT 160C商品名而购得。

³由Henkel，Inc按APG 600购得。

⁴一种由GE Silicones的SE-76胶和具有约350厘沲粘度的硅酮液体按40/60组成的混合物。

组合物按下述制备。首先将部分laureth-3硫酸铵加入予混合罐并加热到71℃制备成予混合物。加入十六醇和十八醇并使之熔化。加入聚二甲硅酮并混合直至形成乳状液。

将剩余的laureth-3硫酸铵置入另一罐中，搅拌混合物并加热到71℃。加入乙二醇二硬脂酸酯并使之熔化。然后加入剩余的组分（除了柠檬酸）。将主要混合物通过一高剪切混合器和一个热交换器，将其冷却至38℃并收集在一个最终的罐中。予混合物也进行剪刀混合、冷却并收集在同一个最终的罐中，将主要混合物和予混合物混合直到均匀。最后用柠檬酸将完工的批料的pH值调节到6.5～7.2。

该组合物具有良好的使用性和效果，如清洗和起泡沫，而且同时具有优良的柔和性，如低的皮肤刺激效果。该组合物在使用和使用后也都具有护发效果。

实施例Ⅲ

下面是本发明柔和型香波组合物的代表。

组份重量%

Laureth-3硫酸钠 6.60

椰子两性二乙酸酯¹2.70

十二烷基亚氨基二丙酸钠²2.70

聚乙二醇（82）甘油单牛脂酸酯³7.00

聚二甲硅酮⁴1.53

十六醇 0.04

十八醇 0.01

乙二醇二硬脂酸酯 2.00

DMDM乙内酰脲 0.20

乙二胺四乙酸（EDTA） 0.10

柠檬酸 0.75

DRO水足量

总量＝100%

¹由Miranol，Inc.按MIRANOL C-2M商品名而购得。

²由Henkel按DERIPHAT 160C商品名而购得。

³由Sherex Chemical Company按VARONIC LI-48商品名购得。

⁴一种由GE Silicones购得的SE-76胶和具有约350厘沲粘度的硅酮液体按40/60组成的混合物。

组合物按下述制备。首先将部分Laureth-3硫酸铵加入一予混合罐中并加热到71℃制备成予混合物。加入十六醇和十八醇并使之熔化。加入聚二甲硅酮并混合直到形成乳状液。

将剩余的laureth-3硫酸铵和部分在DRO水中予混合好的VARONIC LI-48置于另一罐中。搅拌混合物并加热到71℃。加入乙二醇二硬脂酸酯并使之熔化。然后加入剩余组份（除柠檬酸，防腐剂和剩余的Varonic LI-48）以制得“主要混合物”，将主要混合物通过一高剪切混合器和一热交换器，使之冷却到38℃并收集在一最终的罐中。将laureth-3硫酸钠予混合物也进行剪切混合、冷却并收集在同一个最终罐中，将主要混合物和予混合物混合直到均匀。最后，用柠檬酸将完工批料的pH值调到6.5～7.2。

组合物具有良好的使用性诸如洗涤和起泡沫的效果，而且同时具有优良的柔和性效益例如对皮肤和眼睛的刺激性低。组合物也具有使用和最后的护发效果。

实施例Ⅳ-Ⅷ

下面是本发明柔和性香波组合物的代表

组份 Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ

（组合物的ppm或重量%）

Laureth-3硫酸钠（%） 10.00 10.00 8.60 10.00 10.00

椰子两性二乙酸酯（%）³3.50 3.50 3.00 3.50 3.50

十二烷基亚氨基二丙酸酯（%）⁴3.50 3.50 3.00 3.50 3.50

椰子酰胺丙基羟基sultaine（%） - - 2.70 - -

PEG-82甘油牛脂酸酯（%）⁵6.00 6.00 6.00 6.00 6.00

PEG-30甘油椰子酸酯（%）⁶4.00 4.00 4.00 4.00 4.00

聚季胺10（%）¹- - - 0.10 0.05

乙二醇二硬脂酸酯（%） 2.00 1.00 2.00 2.00 2.00

黄原胶（%）⁷0.10 0.10 - - -

聚二甲硅酮（%）²0.40 0.40 0.30 0.40 0.40

香料（%） 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40

乙二胺四乙酸（钠盐）（%） 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10

DMDM 乙内酰脲（%） 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20

柠檬酸（%） 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25

氯化钠（ppm） 184 184 184 184 184

SDA＃40 醇（ppm） 150 150 150 150 150

色素（ppm） 8 8 8 8 8

DRO水加足到100%

1.UCARE Polymer JR-30M，由Union Carbide Corporation商购。

2.一种由GE Silicones峥得的SE-76硅酮胶和具有约350厘沲粘度的硅酮液体按40/60组成的混合物。

3.由Miranol，Inc.按MIRANOL C-2M商品名购得。

4.由Henkel，Inc.按DERIPHAT 160C商品名购得。

5.由Sherex Chemical Company按VARONIC LI-48商品名购得。

6.由Sherex Chemical Company按VARONIC LI-63商品名购得。

7.由Kelco Division of Merck and Company按KETROL SF商品名购得。

组合物按下述制备。首先将部分laureth-3硫酸钠加入予混合罐中并加热到71℃而制成硅酮予混合物。加入部分Varonic LI-48和氯化钠并使之熔化。加入聚二甲硅酮并混合直到形成一种乳状液。

将剩余的laureth-3硫酸钠、部分Varonic LI-48、椰子两性二乙酸酯、十二烷基亚氨基丙酸酯和香料置于另一罐中。搅拌混合物（“主要混合物”）并加热到71℃。然后加入乙二醇二硬脂酸酯并使之熔化。将主要混合物通过一高剪切混合器和一热交换器，使之冷却到38℃并收集在一个最终的罐中。同样将予混合物进行剪切混合，冷却并收集在同一最终的罐中，将主要混合物和予混合物混合直到均匀。最后加入剩余的组份并混合成香波组合物。用柠檬酸将最终的pH值调节到6.5～7.2范围内。

Claims

1、一种柔和型香波组合物，其特征在于含有：

(a)约4%～约15%的阴离子表面活性剂；

(b)约0.5%～约6.0%的具有以下结构式的咪唑啉衍生物：

其中R¹是C₈～C₂₂烷基或链烯基，R²是氢、CO₂M，CH₂CO₂M，或CH₂CH₂M，Z是CO₂M或CH₂CO₂M，而M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；

(c)约0.5%～约6.0%的选自结构式为：

的氨基链烷酸酯、结构式为：

的亚氨基二链烷酸酯及其混合物的物质，其中n和m都是1～4的数值，R是C₈～C₂₂的烷基或链烯基，M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；以及

(d)水；

其中，组份a+b+c的总量为组合物的约5%～约20%并且其中组份a与组份b+c的摩尔比为约0.5∶1～约2∶1。

2、权利要求1的组合物，其中阴离子表面活性剂选自烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、乙氧基化的烷基硫酸酯、肌氨酸酯及其混合物。

3、权利要求2的组合物，其中在组合物中所存在的阴离子表面活性剂的含量为约5%～约11%。

4、权利要求3的组合物，其中在阴离子表面活性剂上含有乙氧基化的烷基硫酸酯。

5、权利要求4的组合物，其中乙氧基化的烷基硫酸酯是laureth-3硫酸钠。

6、权利要求1的组合物，其中组份b的含量为组合物的约2%～约4%。

7、权利要求1的组合物，其中组份c的含量为组合物的约1%～约4%。

8、权利要求1的组合物，其中组份a+b+c的总含量为组合物的约9%～约20%。

9、权利要求1的组合物，其中组份a和组份b+c的摩尔比是约0.8∶1～约1.75∶1。

10、权利要求9的组合物，其中组份a和组份b+c的摩尔比是约0.8∶1～约1.5∶1。

11、权利要求1的组合物，其中组份b是选自椰子两性羧基丙酸酯、椰子两性羧基丙酸、椰子两性羧基甘氨酸酯以及其混合物。

12、权利要求11的组合物，其中组份b是椰子两性羧基甘氨酸酯。

13、权利要求1的组合物，其中组份C是选自正-烷基氨基丙酸及其盐、正烷基亚氨基二丙酸及其盐，以及其混合物。

14、权利要求13的组合物，其中组份C是选自N-十二烷基-β-氨基丙酸及其盐、N-十二烷基-β-亚氨基二丙酸及其盐、以及其混合物。

15、权利要求14的组合物，其中组份C是N-十二烷基-β-亚氨基二丙酸或其盐。

16、权利要求1的组合物，其中阴离子表面活性剂是约5%～约11%的乙氧基化烷基硫酸酯;组份b是约2%～约4%的椰子两性羧基甘氨酸酯;组份C是约1%～约4%的N-十二烷基-β-亚氨基二丙酸或其盐;组份a+b+c总含量为组合物的约9%～约18%;组份a与组份b+c的摩尔比为约0.8∶1～约1.5∶1。

17、权利要求1的组合物，另外还含有约0.01%～约10.0%的一种分散难溶非挥发性的硅酮护理剂或其混合物。

18、权利要求17的组合物，其中硅酮护理剂的用量为组合物重量的约0.05%～约5.0%，而a+b+c的总量至少约13%。

19、权利要求17的组合物，其中硅酮护理剂是一种聚二甲基硅氧烷或其混合物。

20、权利要求19的组合物，其中硅酮护理剂是由一种在25℃粘度大于约1000000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和一种在25℃粘度为约10厘泊～约100000厘泊的聚二甲硅酮液体相组合的组合物，其胶与液体之比约30∶70～约70∶30。

21、权利要求20的组合物，其中胶对液体之比为约40∶60～约60∶40。

22、权利要求17的组合物，还含有约0.1%～约3%的用于硅酮护理剂的悬浮剂。

23、权利要求22的组合物，其中悬浮剂是选自乙二醇二硬脂酸酯、黄原胶及其混合物。

24、权利要求1的组合物，其pH值为约6.0～约7.5。

25、一种柔和型香波组合物，其特征在于，含有：

（a）约5%～约11%的laureth-3硫酸钠;

（b）约2%～约4%的椰子两性羧基甘氨酸酯;

（c）约1%～约4%的N-十二烷基-β-亚氨基二丙酸或其盐;

（d）约0.05%～约5.0%的分散的、难溶的、非挥发的硅酮护理剂，它是由一种在25℃粘度大于约1000000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和一种在25℃粘度为约10厘泊～约100000厘泊的聚二甲硅酮液体相组合的组合物，其胶与液体之比为约40∶60～约60∶40。

（e）约0.5%～约2.5%用于硅酮护理剂的一种悬浮剂，它选自乙二醇二硬脂酸酯、黄原胶以及其混合物;

（f）水;

其中组份a+b+c的总量为组合物的约13%～约20%，其中组份a与组份b+c的摩尔比为约0.5∶1～约2∶1，组合物的pH值为约6.0～约7.5。

26、一种柔和型香波组合物，其特征在于，含有：

（a）约4%～约15%的阴离子表面活性剂;

（b）约0.5～约6.0%的结构式为

的咪唑啉衍生物：其中R¹是C₈～C₂₂烷基或链烯基，R²是氢、CO₂M，CH₂CO₂M或CH₂CH₂M，Z是CO₂M或CH₂CO₂M，M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;

（c）约0.5%～约6.0%的选自结构式为

的氨基链烷酸酯，结构式为

的亚氨基二链烷酸酯及其混合物的物质，其中n和m是1～4的数值，R是C₈～C₂₂的烷基或链烯基，M是氢、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;

（d）约2%～约20%的聚乙二醇甘油脂肪酸酯非离子表面活性剂，以及

（e）水;

其中组份a+b+c的总量为组合物的5%～约20%，并且其中组份a与组份b+c的摩尔比为约0.5∶1～约2∶1。

27、权利要求26的组合物，其中所述聚乙二醇甘油脂肪酸酯的结构式为：

其中n是约20～约100，R是具有9～17个碳原子的脂肪族烷基或链烯基基团。

28、权利要求27的组合物，其中在d组份中，n是约30～约85、R是约11～15个碳原子。

29、权利要求26的组合物，其中阴离子表面活性剂是选自烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、乙氧基化烷基硫酸酯、肌氨酸酯以及其混合物。

30、权利要求29的组合物，其中阴离子表面活性剂在组合物中的含量为约5%～约11%，而且组合物含有a+b+c组份的总量至少13%。

31、权利要求30的组合物，其中在阴离子表面活性剂上含有一种乙氧基化的烷基硫酸酯。

32、权利要求31的组合物，其中乙氧基化的烷基硫酸酯是laureth-3硫酸钠。

33、权利要求26的组合物，其中组份b的含量是组合物的约2%～约4%。

34、权利要求26的组合物，其中组份C的含量是组合物的约1%～约4%。

35、权利要求26的组合物，其中组份a+b+c的总含量为组合物的约9%～约20%。

36、权利要求26的组合物，其中组份a与组份b+c的摩尔比是约0.8∶1～约1.5∶1。

37、权利要求26的组合物，其中组份b选自椰子两性羧基丙酸酯、椰子两性羧基丙酸，椰子两性羧基甘氨酸酯以及其混合物。

38、权利要求37的组合物，其中组份b是椰子两性羧基甘氨酸酯。

39、权利要求26的组合物，其中组份C是选自正-烷基氨基丙酸及其盐、正烷基亚氨基二丙酸及其盐以及其混合物。

40、权利要求39的组合物，其中组份C选自N-十二烷基-β-氨基丙酸及其盐，N-十二烷基-β亚氨基二丙酸及其盐，以及其混合物。

41、权利要求40的组合物，其中组份C是N-十二烷基-β-亚氨基二丙酸或其盐。

42、权利要求26的组合物，另外还含有约0.01%～约10.0%的分散的难溶的非挥发性硅酮护理剂或其混合物。

43、权利要求42的组合物，其中硅酮护理剂的用量是约0.05%～约3.0%。

44、权利要求42的组合物，其中硅酮护理剂是一种聚二甲基硅氧烷或其混合物。

45、权利要求44的组合物，其中硅酮护理剂是由一种在25℃粘度大于1000000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和一种在25℃粘度为约10厘泊～约1000000厘泊的聚二甲硅酮液体相组合的组合物，其胶与液体之比为约30∶70～约70∶30。

46、权利要求42的组合物，另外还含有约0.1%～约3%的用于硅酮护理剂的一种悬浮剂。

47、权利要求46的组合物，其中悬浮剂是选自乙二醇二硬脂酸酯、黄原胶以及其混合物。

48、权利要求26的组合物，其中pH值是约6.5～约7.2。

49、一种柔和型香波组合物，其特征在于，含有：

（a）约5%～约11%的laureth-3硫酸钠;

（b）约2%～约4%的椰子两性羧基甘氨酸酯;

（c）约1%～约4%的N-十二烷基-β-亚氨基二丙酸或其盐;

（d）约0.05%～约5.0%的分散的难溶的非挥发性硅酮护理剂，它是由一种在25℃粘度大于约1000000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和一种在25℃粘度为约10厘泊～约100000厘泊的聚二甲硅酮液体相组合的组合物，其胶与液体之比为约40∶60～约60∶40。

（e）约0.5%～约2.5%的用于硅酮护理剂的一种悬浮剂，它选自乙二醇二硬脂酸酯、黄原胶以及其混合物;

（f）约5%～约14%的聚乙二醇甘油脂肪酸酯非离子表面活性剂;和

（g）水;

其中组份a+b+c的总量为组合物的约13%～约20%而且其中组份a与组份b+c的摩尔比为约0.8∶1～约1.5∶1，组合物的pH值是约6.5～约7.2。

50、权利要求26的组合物，还含有一种泡沫增强材料，它选自烷基聚苷非离子表面活性剂，聚季铵-10、C₁₂～C₁₈烃基酰胺基丙基羟基sultaine两性表面活性剂和黄原胶。

51、权利要求49的组合物，还含有一种泡沫增强材料，它选自烷基聚苷非离子表面活性剂，聚季铵-10，C₁₂-C₁₈烃基酰胺基丙基羟基sultaine两性表面活性剂和黄原胶。

52、权利要求50的组合物，其中所述泡沫增强材料是选自烷基聚苷非离子表面活性剂，聚季铵-10、C₁₂～C₁₄酰胺基丙基羟基sultaines和黄原胶。

53、权利要求51的组合物，其中所述泡沫增强材料是选自烷基聚苷非离子表面活性剂、聚季铵-10、C₁₂-C₁₄酰胺基丙基羟基sultaines和黄原胶。

54、权利要求42的组合物，其中a+b+c组份的总含量为组合物的约15%～约20%。

55、权利要求49的组合物，其中a+b+c组份的总含量为组合物的约15%～约20%。