JP7056627B2 - 分光分析装置及び分光分析方法 - Google Patents

分光分析装置及び分光分析方法 Download PDF

Info

Publication number
JP7056627B2
JP7056627B2 JP2019093308A JP2019093308A JP7056627B2 JP 7056627 B2 JP7056627 B2 JP 7056627B2 JP 2019093308 A JP2019093308 A JP 2019093308A JP 2019093308 A JP2019093308 A JP 2019093308A JP 7056627 B2 JP7056627 B2 JP 7056627B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
light receiving
unit
irradiation
receiving signal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019093308A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2020187076A (ja
Inventor
昌典 岡田
元 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokogawa Electric Corp
Original Assignee
Yokogawa Electric Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokogawa Electric Corp filed Critical Yokogawa Electric Corp
Priority to JP2019093308A priority Critical patent/JP7056627B2/ja
Priority to EP20169214.2A priority patent/EP3739310A1/en
Priority to US16/847,034 priority patent/US11243116B2/en
Priority to CN202010298352.5A priority patent/CN111948172B/zh
Publication of JP2020187076A publication Critical patent/JP2020187076A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7056627B2 publication Critical patent/JP7056627B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/28Investigating the spectrum
    • G01J3/42Absorption spectrometry; Double beam spectrometry; Flicker spectrometry; Reflection spectrometry
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/39Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using tunable lasers
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/0205Optical elements not provided otherwise, e.g. optical manifolds, diffusers, windows
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/0205Optical elements not provided otherwise, e.g. optical manifolds, diffusers, windows
    • G01J3/021Optical elements not provided otherwise, e.g. optical manifolds, diffusers, windows using plane or convex mirrors, parallel phase plates, or particular reflectors
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/027Control of working procedures of a spectrometer; Failure detection; Bandwidth calculation
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/10Arrangements of light sources specially adapted for spectrometry or colorimetry
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/28Investigating the spectrum
    • G01J3/30Measuring the intensity of spectral lines directly on the spectrum itself
    • G01J3/36Investigating two or more bands of a spectrum by separate detectors
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01JMEASUREMENT OF INTENSITY, VELOCITY, SPECTRAL CONTENT, POLARISATION, PHASE OR PULSE CHARACTERISTICS OF INFRARED, VISIBLE OR ULTRAVIOLET LIGHT; COLORIMETRY; RADIATION PYROMETRY
    • G01J3/00Spectrometry; Spectrophotometry; Monochromators; Measuring colours
    • G01J3/02Details
    • G01J3/10Arrangements of light sources specially adapted for spectrometry or colorimetry
    • G01J2003/102Plural sources
    • G01J2003/106Plural sources the two sources being alternating or selectable, e.g. in two ranges or line:continuum
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/39Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using tunable lasers
    • G01N2021/396Type of laser source
    • G01N2021/399Diode laser

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Description

本開示は、分光分析装置及び分光分析方法に関する。
従来、分析対象に関する情報を光吸収スペクトル等の分光スペクトルに基づいて分光学的に取得する技術が知られている。
例えば、特許文献1には、2つの発光部と、2つの発光部にそれぞれ対応する2つの受光部とを用いて、分析波長の異なる2種類のガス成分を1つの装置で同時に分析可能な挿入型ガス濃度測定装置が開示されている。
特開2015-137910号公報
このような分光分析装置では、2つの受光部の配置によっては、2つの発光部から互いに同一のタイミングでそれぞれ照射された2つの照射光に基づく2つの被測定光が各受光部により同時に受光されることも考えられる。このとき、各受光部を構成する光検出器の波長帯域が互いに重なると、各受光部の受光信号は、対応する一方の照射光と異なる他方の照射光に基づく分光スペクトルに関する情報も含んでしまう。これにより、分析精度が低下していた。
本開示は、2つの照射光に基づいて分光分析を行うような場合でも分析精度が向上する分光分析装置及び分光分析方法を提供することを目的とする。
幾つかの実施形態に係る分光分析装置は、制御部と、被測定ガスに対して第1照射光を照射する第1発光部と、前記被測定ガスに対して第2照射光を照射する第2発光部と、前記被測定ガス中の第1分析対象成分の第1分光スペクトルに関する情報を含み、前記第1照射光に基づいて得られる第1受光信号を出力する第1受光部と、前記被測定ガス中の第2分析対象成分の第2分光スペクトルに関する情報を含み、前記第2照射光に基づいて得られる第2受光信号を出力する第2受光部と、前記第1受光信号に関する情報及び前記第2受光信号に関する情報を記憶する記憶部と、を備え、前記制御部は、前記第1発光部及び前記第2発光部から前記第1照射光及び前記第2照射光を互いに異なるタイミングで照射させ、前記第1受光信号に関する情報及び前記第2受光信号に関する情報を前記第1照射光及び前記第2照射光の照射のタイミングに同期して互いに異なるタイミングで前記記憶部に格納し、第1時間の間に前記記憶部に格納された前記第1受光信号に関する情報に基づいて、前記第1分光スペクトルに関する情報を取得し、第2時間の間に前記記憶部に格納された前記第2受光信号に関する情報に基づいて、前記第2分光スペクトルに関する情報を取得する。このような分光分析装置によれば、2つの第1照射光及び第2照射光に基づいて分光分析を行うような場合でも分析精度が向上する。例えば、分光分析装置は、第1発光部及び第2発光部から第1照射光及び第2照射光を互いに異なるタイミングで照射させることで、第1発光部及び第1受光部の組み合わせで測定を実行している間、対応しない第2照射光に基づく被測定光を第1受光部に入射させずに、干渉が抑制された測定データに基づき分光分析を行うことができる。同様に、分光分析装置は、第2発光部及び第2受光部の組み合わせで測定を実行している間、対応しない第1照射光に基づく被測定光を第2受光部に入射させずに、干渉が抑制された測定データに基づき分光分析を行うことができる。
一実施形態に係る分光分析装置において、前記制御部は、前記第1時間の間に連続して複数の前記第1受光信号に関する情報を前記記憶部に格納し、前記第1時間に続く前記第2時間の間に連続して複数の前記第2受光信号に関する情報を前記記憶部に格納してもよい。これにより、従来技術のように回路上でのクロストーク及びノイズを考慮する必要がないため、第1分析対象成分及び第2分析対象成分のそれぞれの分析に最適な波長掃引時間及び波長掃引回数で各構成部を制御することが可能である。したがって、記憶部の記憶容量が効率的に利用され、記憶容量の浪費が抑制される。
一実施形態に係る分光分析装置において、前記制御部は、前記第1受光信号に関する情報及び前記第2受光信号に関する情報を1周期ごとに交互に前記記憶部に格納してもよい。これにより、第1発光部及び第2発光部が1周期ごとに交互に発光し、それぞれに含まれる半導体レーザのレーザ素子に生じる温度変動が低減する。第1発光部及び第2発光部のいずれにおいても、発光が停止している時間が短く、時間領域において一様であるため、レーザ素子の温度変動が低減し、各周期におけるレーザ素子の温度変動が一様となる。したがって、高精度な分析が実現可能である。
一実施形態に係る分光分析装置において、前記第1発光部及び前記第2発光部は、前記被測定ガスを挟んで前記第1受光部及び前記第2受光部とそれぞれ対向するように配置されていてもよい。これにより、分光分析装置は、例えば、光源と光検出器とが被測定ガスを挟んで分離した対向型として構成され得る。
一実施形態に係る分光分析装置は、前記第1照射光及び前記第2照射光の光軸に沿って前記被測定ガスと重畳するように延在するプローブ部と、前記被測定ガスを挟んで前記第1発光部及び前記第2発光部と対向するように前記プローブ部の先端に位置する反射部と、をさらに備え、前記第1受光部及び前記第2受光部は、前記被測定ガスを挟んで前記反射部と対向するように、前記第1発光部及び前記第2発光部と同一側に配置されていてもよい。これにより、分光分析装置は、例えば、光源、反射構造、及び光検出器を一体的に内蔵したプローブ型として構成され得る。
幾つかの実施形態に係る分光分析方法は、被測定ガスに対して第1照射光を照射するステップと、前記被測定ガス中の第1分析対象成分の第1分光スペクトルに関する情報を含み、前記第1照射光に基づいて得られる第1受光信号を出力するステップと、前記第1受光信号に関する情報を前記第1照射光の照射のタイミングに同期して記憶するステップと、前記第1照射光と異なるタイミングで、前記被測定ガスに対して第2照射光を照射するステップと、前記被測定ガス中の第2分析対象成分の第2分光スペクトルに関する情報を含み、前記第2照射光に基づいて得られる第2受光信号を出力するステップと、前記第2受光信号に関する情報を前記第2照射光の照射のタイミングに同期して、前記第1受光信号に関する情報の記憶のタイミングと異なるタイミングで記憶するステップと、第1時間の間に記憶された前記第1受光信号に関する情報に基づいて、前記第1分光スペクトルに関する情報を取得するステップと、第2時間の間に記憶された前記第2受光信号に関する情報に基づいて、前記第2分光スペクトルに関する情報を取得するステップと、を含む。このような分光分析方法によれば、2つの第1照射光及び第2照射光に基づいて分光分析を行うような場合でも分析精度が向上する。例えば、第1照射光及び第2照射光を互いに異なるタイミングで照射させることで、第1照射光に基づく測定を実行している間、対応しない第2照射光に基づく被測定光を検出することなく、干渉が抑制された測定データに基づき分光分析を行うことができる。同様に、第2照射光に基づく測定を実行している間、対応しない第1照射光に基づく被測定光を検出することなく、干渉が抑制された測定データに基づき分光分析を行うことができる。
本開示によれば、2つの照射光に基づいて分光分析を行うような場合でも分析精度が向上する分光分析装置及び分光分析方法を提供可能である。
第1実施形態に係る分光分析装置の構成の一例を示すブロック図である。 第1実施形態に係る制御部によって実行される制御及び処理の第1例を示す模式図である。 第1実施形態に係る分光分析装置を用いた分光分析方法の一例を示すフローチャートである。 第1実施形態に係る制御部によって実行される制御及び処理の第2例を示す模式図である。 第2実施形態に係る制御部によって実行される制御及び処理の一例を示す模式図である。 第2実施形態に係る分光分析装置を用いた分光分析方法の一例を示すフローチャートである。 第1実施形態及び第2実施形態に係る分光分析装置の構成の変形例を示すブロック図である。 繰り返し掃引された半導体レーザの注入電流を示す模式図である。 被測定ガスを透過した半導体レーザ光の光強度の変化を示す模式図である。 算出された被測定ガスの光吸収スペクトルを示す模式図である。 分析波長の異なる2種類の分析対象成分の分光分析に用いられる従来の分光分析装置を示すブロック図である。
初めに、従来技術の背景及び問題点について主に説明する。
例えば、プロセスガス等の被測定ガスが流れる流路に分光分析装置が直接取り付けられ、分析対象成分の濃度分析が行われる。被測定ガスは、例えばCO(一酸化炭素)、CO2(二酸化炭素)、H2O(水)、Cnm(炭化水素)、NH3(アンモニア)、及びO2(酸素)等のガス分子を含む。流路は、配管、煙道、及び燃焼炉等を含む。
このような分光分析装置は、例えばTDLAS(Tunable Diode Laser Absorption Spectroscopy:波長可変ダイオードレーザ吸収分光)式レーザガス分析計を含む。TDLAS式レーザガス分析計は、例えば被測定ガス中にレーザ光を照射することで分析対象成分の濃度を分析する。
被測定ガスに含まれるガス分子は、赤外から近赤外域において、分子の振動及び回転エネルギー遷移に基づく光吸収スペクトルを示す。光吸収スペクトルは、成分分子に固有である。Lambert-Beerの法則により、レーザ光に関するガス分子の吸光度がその成分濃度及び光路長に比例する。したがって、光吸収スペクトルの強度を測定することで分析対象成分の濃度が分析可能である。
TDLASでは、ガス分子が有するエネルギー遷移の吸収線幅よりも十分に狭い線幅の半導体レーザ光を被測定ガスに照射する。半導体レーザの注入電流を高速変調することで、その発振波長を掃引する。被測定ガスを透過した半導体レーザ光の光強度を測定して、1本の独立した光吸収スペクトルを測定する。
半導体レーザ光の掃引範囲は用途によって異なる。分析対象成分がO2の場合、半導体レーザ光の線幅は例えば0.0002nmであり、掃引幅は例えば0.1~0.2nmである。0.1~0.2nmの掃引幅を掃引することで、光吸収スペクトルの測定を行う。取得した1本の光吸収スペクトルから濃度換算を行うことにより、分析対象成分の濃度が求められる。濃度換算の方法は、ピーク高さ法、スペクトル面積法、及び2f法等の既知の方法を含む。
一般的に、半導体レーザの発振波長は、半導体レーザの注入電流及び温度に依存する。例えば、発振波長は、注入電流が大きくなるほど長くなる。例えば、発振波長は、温度が上昇するほど長くなる。
TDLASの測定の際に、測定したい光吸収スペクトルの波長帯域に半導体レーザの発振波長が大まかに一致するように半導体レーザの温度が調整される。半導体レーザの温度は、調整された値に維持される。その後、半導体レーザの注入電流を変化させて、発振波長の微調整が行われる。
ここで、図8A乃至図8Cを参照しながら、半導体レーザの発振波長を繰り返し掃引して被測定ガスの光吸収スペクトルを測定する従来の方法について説明する。
図8Aは、繰り返し掃引された半導体レーザの注入電流を示す模式図である。半導体レーザの発振波長は、測定したい光吸収スペクトルの波長帯域に一致し、当該波長帯域において繰り返し掃引される。このとき、半導体レーザの注入電流が繰り返し掃引される。例えば、半導体レーザの注入電流は、のこぎり波を示す。
図8Bは、被測定ガスを透過した半導体レーザ光の光強度の変化を示す模式図である。発振波長が繰り返し掃引された半導体レーザ光は、被測定ガスを透過して受光部に集光される。受光部は、被測定ガスによる半導体レーザ光の波長ごとの光吸収量を反映した、図8Bに示すような受光信号を出力する。このとき、半導体レーザの注入電流の掃引に伴って半導体レーザ光の照射強度も変化する。例えば、照射強度は、注入電流が大きくなるほど高くなる。したがって、注入電流の掃引に伴う照射強度の変化と被測定ガスによる波長ごとの光吸収量の変化とに基づいて、受光部から出力される受光信号は、のこぎり波にディップが重畳したような波形を示す。
図8Bに示すような受光信号に基づいて、被測定ガスの光吸収スペクトルが算出される。図8Cは、算出された被測定ガスの光吸収スペクトルを示す模式図である。例えば、半導体レーザ光が被測定ガスを透過した場合の受光信号から、被測定ガスを透過しない場合の受光信号を差し引いて、かつ縦軸を対数とすることで、光吸収スペクトルが算出される。このような光吸収スペクトルが示す吸光度は、被測定ガスの成分濃度に比例する。例えば、光吸収スペクトルの面積が被測定ガスの成分濃度に比例する。したがって、吸光度に基づいて被測定ガスの成分濃度が算出可能である。
図9は、分析波長の異なる2種類の分析対象成分の分光分析に用いられる従来の分光分析装置を示すブロック図である。
従来、分析波長の異なる2種類の分析対象成分に対して分光分析を行うために、波長帯域の異なる2つの半導体レーザが用いられる。各半導体レーザから照射されたレーザ光に基づく被測定光を受光部で検出して受光信号を得ることで、2つの分析対象成分を分析可能である。
レーザ電流コントローラは、レーザタイミングコントローラにより制御されたタイミングに基づいて波長掃引信号を生成する。レーザ電流コントローラにおいて生成された波長掃引信号は半導体レーザ1及び半導体レーザ2に出力される。半導体レーザ1及び半導体レーザ2は、同一のタイミングでレーザ光1及びレーザ光2をそれぞれ繰り返し照射する。
光検出器1及び光検出器2は、被測定ガスを通過したレーザ光1及びレーザ光2をそれぞれ受光し、電気信号へ変換する。ADC(アナログデジタルコンバータ)1及びADC2は、光検出器1及び光検出器2から出力されたアナログ信号をそれぞれデジタル信号に変換する。メモリコントローラは、変換された各デジタル信号を集約して、メモリ1及びメモリ2に対応する測定データを格納する。CPU(Central Processing Unit:中央処理装置)は、メモリ1及びメモリ2に格納された測定データに基づいて規定掃引数だけ平均化処理を実行し、光吸収スペクトルをそれぞれ算出することで、2種類の分析対象成分に対して分光分析を実行する。ここで、規定掃引数は、分光分析の演算に必要となる掃引数を意味する。
レーザ電流コントローラは、mAオーダで半導体レーザの注入電流を掃引することで半導体レーザの発振波長を掃引する。TDLASでは、例えばCPUは、成分濃度を算出する過程で、半導体レーザをオフにしたときに出力される光検出器からの暗電流値を取得する必要がある。TDLASでは、暗電流値を取得するときに半導体レーザがオフになっている状態と所望の発振波長を得るために対応する電流値で半導体レーザがオンになっている状態との間で注入電流が急激に変化する。したがって、回路上でクロストーク及びノイズが発生する。
例えば、一方の注入電流に基づいて発生したノイズが他方の注入電流に干渉すると、発振波長がドリフトする。加えて、光検出器からの出力もμAオーダの電流である。このような光検出器からの出力に対して注入電流に基づく干渉があると、取得した受光信号の波形が歪んで、正しい光吸収スペクトルが得られない恐れもある。したがって、暗電流値を取得するときに半導体レーザがオフになっている状態と所望の発振波長を得るために対応する電流値で半導体レーザがオンになっている状態との間で注入電流が大きく変化する過渡応答による影響を無視するために、光吸収スペクトルを測定しないデッドタイムが設けられている。当該デッドタイムを半導体レーザ1と半導体レーザ2との間で共通化するために、半導体レーザ1及び半導体レーザ2は、互いに完全に同期して同一のタイミングで発光を行う。
TDLASにおいて半導体レーザから光検出器までの光路長が大きい場合、例えば図9に示すとおり、レンズ等によりレーザ光が意図的に拡散されることがある。このとき、2つの半導体レーザから互いに同一のタイミングでそれぞれ照射された2つのレーザ光に基づく2つの被測定光が各光検出器により同時に受光される。光検出器1と光検出器2との間で受光感度を有する波長帯域が互いに重なると、各光検出器から出力される受光信号は、対応する一方のレーザ光と異なる他方のレーザ光に基づく光吸収スペクトルに関する情報も含んでしまう。これにより、分析精度が低下していた。
加えて、半導体レーザ1と半導体レーザ2とは、互いに同時発光を行う場合、完全に同期して発光を行うため、それぞれの波長掃引時間を一致させる必要がある。通常は、それぞれの波長掃引に対して分光分析に最低限必要な波長掃引時間は一致していないことも多く、最低限必要な波長掃引時間が長い方にタイミングを一致させる必要がある。これにより、最低限必要な波長掃引時間が短くてよい方の半導体レーザに基づく測定データが冗長となり、メモリの浪費等の課題が生じていた。
本開示は、2つの光検出器の間で受光感度を有する波長帯域が互いに重なっている場合であっても、2つの照射光に基づいて行われる分光分析の分析精度が向上する分光分析装置及び分光分析方法を提供することを目的とする。以下では、添付図面を参照しながら本開示の一実施形態について主に説明する。
(第1実施形態)
図1は、第1実施形態に係る分光分析装置1の構成の一例を示すブロック図である。分光分析装置1は、例えば波長帯域の異なる2種類の照射光を被測定ガスGに照射し、異なる受光部で処理された受光信号に基づいて、被測定ガスG中の異なる分析対象成分を分析することも可能である。分光分析装置1は、例えばTDLAS式レーザガス分析計を含む。
被測定ガスGは、例えばCO、CO2、H2O、Cnm、NH3、及びO2等のガス分子を含む。被測定ガスGは、分光分析装置1による分析の対象となる第1分析対象成分C1と第2分析対象成分C2とを含む。第1分析対象成分C1と第2分析対象成分C2とは、互いに異なるガス成分を含む。これに限定されず、第1分析対象成分C1と第2分析対象成分C2とは、互いに同一のガス成分を含んでもよい。
図1に示すとおり、分光分析装置1は、発光側及び受光側の2つの構成部を有する。より具体的には、分光分析装置1は、発光側を構成する、タイミングコントローラ10と、電流コントローラ20と、第1切替部31及び第2切替部32と、第1発光部41及び第2発光部42と、を有する。分光分析装置1は、受光側を構成する、第1受光部51及び第2受光部52と、第1変換部61及び第2変換部62と、メモリコントローラ70と、第1記憶部81及び第2記憶部82と、CPU90と、を有する。タイミングコントローラ10、電流コントローラ20、メモリコントローラ70、及びCPU90は、制御部100を構成する。第1記憶部81及び第2記憶部82は、記憶部80を構成する。例えば、分光分析装置1では、第1発光部41及び第2発光部42は、被測定ガスG、より具体的には被測定ガスGが存在し得る測定領域を挟んで第1受光部51及び第2受光部52とそれぞれ対向するように配置されている。
タイミングコントローラ10は、電流コントローラ20と、第1切替部31及び第2切替部32と、メモリコントローラ70と、に接続されている。例えば、タイミングコントローラ10は、第1発光部41及び第2発光部42を動作させるための波長掃引信号を互いに同一のタイミングで繰り返し出力するように電流コントローラ20を制御する。例えば、タイミングコントローラ10は、電流コントローラ20から互いに同一のタイミングで繰り返し出力されている第1発光部41及び第2発光部42に対する波長掃引信号のうち、互いに異なるタイミングでいずれか一方の波長掃引信号のみが出力されるように、第1切替部31及び第2切替部32のオン又はオフを切り替える。例えば、タイミングコントローラ10は、第1切替部31及び第2切替部32を制御するための制御信号をメモリコントローラ70にも出力する。
電流コントローラ20は、第1切替部31及び第2切替部32をそれぞれ介して第1発光部41及び第2発光部42に接続され、第1発光部41及び第2発光部42の動作を制御する。例えば、電流コントローラ20は、タイミングコントローラ10により制御されたタイミングに基づいて、第1発光部41及び第2発光部42を動作させるための波長掃引信号を互いに同一のタイミングで繰り返し出力する。
第1切替部31は、例えばFPGA(Field-Programmable Gate Array)等の任意の信号切替回路を含む。第1切替部31は、タイミングコントローラ10から取得した制御信号に基づいて、電流コントローラ20から繰り返し出力されている第1発光部41に対する波長掃引信号のオン又はオフを切り替える。第1切替部31は、第2発光部42に対する波長掃引信号の第2切替部32からの出力タイミングと異なるように、第1発光部41に対する波長掃引信号を出力する。例えば、第1切替部31は、第1切替部31に含まれるDAC(デジタルアナログコンバータ)によりデジタル信号からアナログ信号に変換された波長掃引信号を第1発光部41に出力する。
第2切替部32は、例えばFPGA(Field-Programmable Gate Array)等の任意の信号切替回路を含む。第2切替部32は、タイミングコントローラ10から取得した制御信号に基づいて、電流コントローラ20から繰り返し出力されている第2発光部42に対する波長掃引信号のオン又はオフを切り替える。第2切替部32は、第1発光部41に対する波長掃引信号の第1切替部31からの出力タイミングと異なるように、第2発光部42に対する波長掃引信号を出力する。例えば、第2切替部32は、第2切替部32に含まれるDACによりデジタル信号からアナログ信号に変換された波長掃引信号を第2発光部42に出力する。
第1発光部41は、例えば、被測定ガスGに対してTDLASによる測定が可能な任意の光源を含む。第1発光部41は、例えば、半導体レーザを含む。第1発光部41は、第1切替部31から出力される波長掃引信号としての注入電流に基づいて、発振波長が掃引された第1照射光L1を被測定ガスGに対して照射する。第1発光部41は、第1切替部31がオンになって波長掃引信号を取得したタイミングで第1照射光L1を被測定ガスGに対して照射する。
第2発光部42は、例えば、被測定ガスGに対してTDLASによる測定が可能な任意の光源を含む。第2発光部42は、例えば、半導体レーザを含む。第2発光部42は、第2切替部32から出力される波長掃引信号としての注入電流に基づいて、発振波長が掃引された第2照射光L2を被測定ガスGに対して照射する。第2発光部42は、第2切替部32がオンになって波長掃引信号を取得したタイミングで第2照射光L2を被測定ガスGに対して照射する。
各発光部は、複数周期にわたり同一の波長範囲で発振波長が掃引された照射光を照射してもよい。ここで、1周期は、1回の波長掃引にかかる時間であり、複数周期は、繰り返し波長掃引するときの隙間時間を含めた、複数回の波長掃引にかかる時間である。第1分析対象成分C1と第2分析対象成分C2とが互いに異なるガス成分を含む場合、第1発光部41の発振波長と第2発光部42の発振波長とは、第1分析対象成分C1及び第2分析対象成分C2の分析波長にそれぞれ対応して互いに異なる。これに限定されず、第1分析対象成分C1と第2分析対象成分C2とが互いに同一のガス成分を含む場合、第1発光部41の発振波長と第2発光部42の発振波長とは、第1分析対象成分C1及び第2分析対象成分C2の分析波長にそれぞれ対応して互いに同一であってもよい。
第1受光部51は、例えば、被測定ガスGに対してTDLASによる測定が可能な任意の光検出器を含む。第1受光部51は、例えば、フォトダイオードを含む。第1受光部51は、被測定ガスG中の第1分析対象成分C1の第1分光スペクトルO1に関する情報を含み、第1照射光L1に基づいて得られる第1受光信号S1を出力する。第1分光スペクトルO1は、例えば第1光吸収スペクトルを含む。このとき、第1受光信号S1は、第1分析対象成分C1の第1光吸収スペクトルに関する情報を含む。
第2受光部52は、例えば、被測定ガスGに対してTDLASによる測定が可能な任意の光検出器を含む。第2受光部52は、例えば、フォトダイオードを含む。第2受光部52は、被測定ガスG中の第2分析対象成分C2の第2分光スペクトルO2に関する情報を含み、第2照射光L2に基づいて得られる第2受光信号S2を出力する。第2分光スペクトルO2は、例えば第2光吸収スペクトルを含む。このとき、第2受光信号S2は、第2分析対象成分C2の第2光吸収スペクトルに関する情報を含む。
第1変換部61は、例えばADCを含む。第1変換部61は、第1受光部51に接続されている。第1変換部61は、第1受光部51から出力される第1受光信号S1をアナログ信号からデジタル信号に変換する。
第2変換部62は、例えばADCを含む。第2変換部62は、第2受光部52に接続されている。第2変換部62は、第2受光部52から出力される第2受光信号S2をアナログ信号からデジタル信号に変換する。
メモリコントローラ70は、第1変換部61、第2変換部62、及びタイミングコントローラ10に接続されている。メモリコントローラ70は、第1変換部61から出力される第1受光信号S1に関する情報及び第2変換部62から出力される第2受光信号S2に関する情報を、タイミングコントローラ10から取得した制御信号に基づく所定のタイミングで第1記憶部81及び第2記憶部82にそれぞれ格納する。
第1記憶部81及び第2記憶部82のそれぞれは、メモリコントローラ70に接続されている。各記憶部は、例えば、HDD(Hard Disk Drive)、SSD(Solid State Drive)、EEPROM(Electrically Erasable Programmable Read-Only Memory)、ROM(Read-Only Memory)、及びRAM(Random Access Memory)等の任意の記憶装置を含む。各記憶部は、例えば主記憶装置、補助記憶装置、又はキャッシュメモリとして機能してもよい。各記憶部は、分光分析装置1に内蔵されるものに限定されず、USB等のデジタル入出力ポート等によって接続された外付け型の記憶装置であってもよい。
第1記憶部81は、第1変換部61でデジタル化された第1受光信号S1に関する情報を記憶する。第2記憶部82は、第2変換部62でデジタル化された第2受光信号S2に関する情報を記憶する。
CPU90は、メモリコントローラ70を介して第1記憶部81及び第2記憶部82に接続されている。CPU90は、例えばメモリコントローラ70における第1受光信号S1の取得時間が、規定掃引数を含む第1時間に到達したか否かを判定する。CPU90は、取得時間が第1時間に到達したと判定すると、第1記憶部81から第1受光信号S1に関する情報を取得して、第1分光スペクトルO1を算出する。同様に、CPU90は、例えばメモリコントローラ70における第2受光信号S2の取得時間が、規定掃引数を含む第2時間に到達したか否かを判定する。CPU90は、取得時間が第2時間に到達したと判定すると、第2記憶部82から第2受光信号S2に関する情報を取得して、第2分光スペクトルO2を算出する。
CPU90は、取得した第1受光信号S1及び第2受光信号S2に対して任意の信号処理を施す。例えば、CPU90は、取得した第1受光信号S1を複数周期にわたって平均化してもよい。例えば、CPU90は、取得した第2受光信号S2を複数周期にわたって平均化してもよい。平均化は、例えば、掃引波形の同一波長部分の信号強度を周期ごとに積算して、全掃引回数で除算することを意味する。CPU90は、このような平均化処理によって、取得した第1受光信号S1及び第2受光信号S2から第1分光スペクトルO1及び第2分光スペクトルO2をそれぞれ算出してもよい。
制御部100は、1つ以上のプロセッサを含む。より具体的には、制御部100は、上述したタイミングコントローラ10、電流コントローラ20、メモリコントローラ70、及びCPU90による各種の制御及び処理等を実現可能な専用のプロセッサ等の任意のプロセッサを含む。制御部100は、分光分析装置1の制御対象となる各構成部に接続され、各構成部を制御及び管理する。
図2は、第1実施形態に係る制御部100によって実行される制御及び処理の第1例を示す模式図である。図2を参照しながら、制御部100によって実行される制御及び処理の内容について主に説明する。
図2において、横軸は時間を示す。図2の最上段のグラフは、第1発光部41からの光出力の時間変化を示す。当該グラフは、第1発光部41からの第1照射光L1の発振波長が複数周期にわたって繰り返し一定の波長範囲で掃引され、このような波長掃引によって発光強度が周期ごとに単調に変化している様子を示す。図2の上から2段目のグラフは、メモリコントローラ70が取得する第1受光信号S1の時間変化を示す。図2の上から3段目のグラフは、第2発光部42からの光出力の時間変化を示す。当該グラフは、第2発光部42からの第2照射光L2の発振波長が複数周期にわたって繰り返し一定の波長範囲で掃引され、このような波長掃引によって発光強度が周期ごとに単調に変化している様子を示す。図2の最下段のグラフは、メモリコントローラ70が取得する第2受光信号S2の時間変化を示す。
図2の上から2段目及び最下段のグラフでは、図示の簡便のために光吸収スペクトルに基づく受光強度の変化を省略して周期ごとに直線的に受光強度が増加している様子が示されているが、実際のグラフは、図8Bに示すような光吸収スペクトルに基づくディップが重畳した波形を示す。
ここで、発光強度は、上述したとおり、例えば半導体レーザの注入電流の掃引に伴って変化する。すなわち、図2における発光強度の変化は、注入電流の変化に対応してもよい。これに限定されず、発光強度の変化は、電圧によって制御される任意の波長掃引機構に入力される掃引電圧の変化に対応してもよい。同様に、受光強度の変化は、各受光部における信号の出力形態に合わせて、電流の変化に対応してもよいし、電圧の変化に対応してもよい。
図2の最上段及び上から3段目のグラフに示すとおり、制御部100、例えばタイミングコントローラ10は、第1切替部31及び第2切替部32を制御して、第1発光部41及び第2発光部42から第1照射光L1及び第2照射光L2を互いに異なるタイミングで照射させる。より具体的には、タイミングコントローラ10は、第1切替部31をオンにする一方で第2切替部32をオフにして、第1時間T1の間に連続して複数の第1照射光L1の光パルスを第1発光部41から照射させる。タイミングコントローラ10は、第2切替部32をオンにする一方で第1切替部31をオフにして、第1時間T1に続く第2時間T2の間に連続して複数の第2照射光L2の光パルスを第2発光部42から照射させる。図2に示すとおり、例えば第1時間T1と第2時間T2とは互いに同一であってもよい。加えて、第1照射光L1の波長掃引時間と第2照射光L2の波長掃引時間とは互いに同一であってもよい。
図2の上から2段目及び最下段のグラフに示すとおり、制御部100、例えばメモリコントローラ70は、第1受光信号S1に関する情報及び第2受光信号S2に関する情報を第1照射光L1及び第2照射光L2の照射のタイミングに同期して互いに異なるタイミングで第1記憶部81及び第2記憶部82にそれぞれ格納する。より具体的には、メモリコントローラ70は、第1時間T1の間に連続して複数の第1受光信号S1に関する情報を第1記憶部81に格納する。このとき、メモリコントローラ70は、発光していない第2発光部42側の測定データを第2記憶部82に格納しない。メモリコントローラ70は、第1時間T1に続く第2時間T2の間に連続して複数の第2受光信号S2に関する情報を第2記憶部82に格納する。このとき、メモリコントローラ70は、発光していない第1発光部41側の測定データを第1記憶部81に格納しない。
CPU90は、例えば、第1発光部41による発光の制御に切り替わってから経過した時間が第1時間T1に到達すると、第1時間T1の間に第1記憶部81に格納された第1受光信号S1に関する情報に基づいて、第1分光スペクトルO1に関する情報を取得する。同様に、CPU90は、例えば、第2発光部42による発光の制御に切り替わってから経過した時間が第2時間T2に到達すると、第2時間T2の間に第2記憶部82に格納された第2受光信号S2に関する情報に基づいて、第2分光スペクトルO2に関する情報を取得する。
例えば、CPU90は、図2に黒塗りの逆三角形で示すタイミングで、取得した第1受光信号S1に基づいて第1分析対象成分C1の第1光吸収スペクトルを分析する。例えば、CPU90は、図2に白抜きの逆三角形で示すタイミングで、取得した第2受光信号S2に基づいて第2分析対象成分C2の第2光吸収スペクトルを分析する。
タイミングコントローラ10は、第2時間T2が経過した後、第1発光部41から第1照射光L1のみを照射するように、第1切替部31及び第2切替部32を再度制御する。その後、タイミングコントローラ10、メモリコントローラ70、及びCPU90は、上述した制御及び処理を繰り返す。図2に示す第1例では、第1時間T1と第2時間T2とが同一であるので、第1分析対象成分C1の第1光吸収スペクトルを分析する分析周期及び第2分析対象成分C2の第2光吸収スペクトルを分析する分析周期はそれぞれ2T1となり互いに同一である。
図3は、第1実施形態に係る分光分析装置1を用いた分光分析方法の一例を示すフローチャートである。図3を参照しながら、第1実施形態に係る分光分析装置1が実行する被測定ガスGに対する分光分析のフローの一例について主に説明する。
ステップS101では、制御部100、例えばタイミングコントローラ10は、第1発光部41から被測定ガスGに対して第1照射光L1を照射させる。
ステップS102では、第1受光部51は、被測定ガスGを透過した被測定光としての第1照射光L1を受光する。第1受光部51は、被測定ガスG中の第1分析対象成分C1の第1分光スペクトルO1に関する情報を含み、ステップS101において照射された第1照射光L1に基づき得られる第1受光信号S1を出力する。
ステップS103では、第1記憶部81は、制御部100、例えばメモリコントローラ70による制御に基づいて、第1受光信号S1に関する情報を第1照射光L1の照射のタイミングに同期して記憶する。
ステップS104では、制御部100は、第1切替部31をオンに、及び第2切替部32をオフに切り替えて第1発光部41のみが発光するように制御してから経過した時間が第1時間T1に到達したか否かを判定する。制御部100は、第1時間T1に到達したと判定すると、ステップS105の処理を実行する。制御部100は、第1時間T1に到達していないと判定すると、ステップS101の処理を実行する。
ステップS105では、制御部100、例えばCPU90は、ステップS104において第1時間T1に到達したと判定すると、第1時間T1の間に第1記憶部81に記憶された第1受光信号S1に関する情報に基づいて、第1分光スペクトルO1に関する情報を取得する。
ステップS106では、制御部100、例えばタイミングコントローラ10は、第1切替部31をオフに、及び第2切替部32をオンに切り替えて、第1照射光L1と異なるタイミングで、第2発光部42から被測定ガスGに対して第2照射光L2を照射させる。
ステップS107では、第2受光部52は、被測定ガスGを透過した被測定光としての第2照射光L2を受光する。第2受光部52は、被測定ガスG中の第2分析対象成分C2の第2分光スペクトルO2に関する情報を含み、ステップS106において照射された第2照射光L2に基づき得られる第2受光信号S2を出力する。
ステップS108では、第2記憶部82は、制御部100、例えばメモリコントローラ70による制御に基づいて、第2受光信号S2に関する情報を第2照射光L2の照射のタイミングに同期して、第1受光信号S1に関する情報の記憶のタイミングと異なるタイミングで記憶する。
ステップS109では、制御部100は、第2切替部32をオンに、及び第1切替部31をオフに切り替えて第2発光部42のみが発光するように制御してから経過した時間が第2時間T2に到達したか否かを判定する。制御部100は、第2時間T2に到達したと判定すると、ステップS110の処理を実行する。制御部100は、第2時間T2に到達していないと判定すると、ステップS106の処理を実行する。
ステップS110では、制御部100、例えばCPU90は、ステップS109において第2時間T2に到達したと判定すると、第2時間T2の間に第2記憶部82に記憶された第2受光信号S2に関する情報に基づいて、第2分光スペクトルO2に関する情報を取得する。
以上のような第1実施形態に係る分光分析装置1によれば、2つの第1照射光L1及び第2照射光L2に基づいて分光分析を行うような場合でも分析精度が向上する。例えば、分光分析装置1は、第1発光部41及び第2発光部42から第1照射光L1及び第2照射光L2を互いに異なるタイミングで照射させることで、第1発光部41及び第1受光部51の組み合わせで測定を実行している間、対応しない第2照射光L2に基づく被測定光を第1受光部51に入射させずに、干渉が抑制された測定データに基づき分光分析を行うことができる。同様に、分光分析装置1は、第2発光部42及び第2受光部52の組み合わせで測定を実行している間、対応しない第1照射光L1に基づく被測定光を第2受光部52に入射させずに、干渉が抑制された測定データに基づき分光分析を行うことができる。
例えば、TDLASにおいて各発光部から対応する受光部までの光路長が大きい場合に、照射光が意図的に拡散されながら出射するときであっても、第1発光部41及び第2発光部42から第1照射光L1及び第2照射光L2が互いに異なるタイミングでそれぞれ照射される。したがって、第1照射光L1及び第2照射光L2に基づく2つの被測定光が第1受光部51及び第2受光部52により同時に受光されない。これにより、例えば、第1受光部51が受光する被測定光は、第1照射光L1及び第2照射光L2を同時に含まない。同様に、第2受光部52が受光する被測定光は、第1照射光L1及び第2照射光L2を同時に含まない。したがって、各受光部から出力される受光信号は、対応する一方の照射光と異なる他方の照射光に基づく光吸収スペクトルに関する情報を含まない。結果、分析精度が向上する。
メモリコントローラ70が、タイミングコントローラ10から出力される制御信号に基づいて、第1受光信号S1に関する情報及び第2受光信号S2に関する情報を第1照射光L1及び第2照射光L2の照射のタイミングに同期して互いに異なるタイミングで記憶部80に格納することで、CPU90は、平均化処理を正確に実行できる。より具体的には、上記のような制御信号によって、メモリコントローラ70が各時点でいずれの発光部が発光しているかを識別することが可能となり、発光動作を行っている発光部からの照射光に基づく受光信号に関する情報のみを対応する記憶部80に正確に格納することができる。これにより、CPU90は、平均化処理にあたって、発光していない発光部に対応する受光部からの測定データを積算することなく、正確な平均波形の絶対値を算出することが可能となる。
メモリコントローラ70は、発光していない発光部に対応する受光部からの測定データを不必要に記憶部80に格納することがない。したがって、記憶部80の記憶容量が効率的に利用され、記憶容量の浪費が抑制される。
第1時間T1と第2時間T2とが互いに同一であることで、分光分析装置1は、第1分析対象成分C1及び第2分析対象成分C2のそれぞれを分析するタイミングを単純化することができる。したがって、分光分析装置1によって実行される分析処理が簡素化する。
第1分析対象成分C1と第2分析対象成分C2とが互いに異なるガス成分を含むことで、被測定ガスG中に含まれる異なるガス成分の分光分析が1つの装置によって可能となる。
第1受光信号S1が第1分析対象成分C1の第1光吸収スペクトルに関する情報を含み、第2受光信号S2が第2分析対象成分C2の第2光吸収スペクトルに関する情報を含むことで、分光分析装置1は、分光スペクトルを容易に算出可能である。例えば、蛍光分光法及びラマン分光法等の他の分光法では、蛍光及びラマン光等の被測定光の強度は弱く、被測定光の検出は容易でない。これに対して、吸収分光法を用いることで被測定光の強度が増大し、被測定光の検出が容易になる。
図4は、第1実施形態に係る制御部100によって実行される制御及び処理の第2例を示す模式図である。図4は、図2に対応する。上述の第1実施形態に係る分光分析装置1では、第1時間T1と第2時間T2とは互いに同一であると説明したが、これに限定されない。第1時間T1と第2時間T2とは互いに異なっていてもよい。同様に、第1照射光L1の波長掃引時間と第2照射光L2の波長掃引時間とは、互いに異なっていてもよい。第1照射光L1の波長掃引回数と第2照射光L2の波長掃引回数とは、互いに同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。
例えば、図4に示すとおり、第2時間T2が第1時間T1よりも短くてもよい。このとき、例えば、第2時間T2の中に含まれる第2照射光L2の波長掃引時間が短縮され、第2照射光L2の光パルス幅が短縮されてもよい。これに限定されず、波長掃引時間に代えて、又は加えて、第2時間T2の中に含まれる第2照射光L2の波長掃引回数、すなわち第2照射光L2の光パルスの数が低減されてもよい。このとき、第1分析対象成分C1の第1光吸収スペクトルを分析する分析周期及び第2分析対象成分C2の第2光吸収スペクトルを分析する分析周期はそれぞれT1+T2となり互いに同一である。
以上のように、第1実施形態に係る分光分析装置1は、従来技術のように回路上でのクロストーク及びノイズを考慮する必要がないため、第1分析対象成分C1及び第2分析対象成分C2のそれぞれの分析に最適な波長掃引時間及び波長掃引回数で各構成部を制御することも可能である。これにより、記憶部80の記憶容量がさらに効率的に利用され、記憶容量の浪費がさらに抑制される。
(第2実施形態)
図5は、第2実施形態に係る制御部100によって実行される制御及び処理の一例を示す模式図である。図5は、図2に対応する。図5を参照しながら、第2実施形態に係る分光分析装置1による制御及び処理の一例について主に説明する。
第2実施形態に係る分光分析装置1では、制御部100による制御及び処理の内容が第1実施形態と相違する。その他の構成、機能、効果、及び変形例等については、第1実施形態と同様であり、対応する説明が、第2実施形態に係る分光分析装置1においても当てはまる。以下では、第1実施形態と同様の構成部については同一の符号を付し、その説明を省略する。第1実施形態と異なる点について主に説明する。
図5の最上段及び上から3段目のグラフに示すとおり、制御部100、例えばタイミングコントローラ10は、第1切替部31及び第2切替部32を制御して、第1発光部41及び第2発光部42から第1照射光L1及び第2照射光L2を1周期ごと(1回の波長掃引ごと)に交互に照射させる。より具体的には、タイミングコントローラ10は、第1切替部31をオンにする一方で第2切替部32をオフにして、第1照射光L1を1周期だけ第1発光部41から照射させる。続いて、タイミングコントローラ10は、第2切替部32をオンにする一方で第1切替部31をオフにして、第2照射光L2を1周期だけ第2発光部42から照射させる。第1照射光L1の波長掃引時間と第2照射光L2の波長掃引時間とは互いに同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。
図5の上から2段目及び最下段のグラフに示すとおり、制御部100、例えばメモリコントローラ70は、第1受光信号S1に関する情報及び第2受光信号S2に関する情報を第1照射光L1及び第2照射光L2の照射のタイミングに同期して1周期ごと(1回の波長掃引に基づくデータごと)に交互に第1記憶部81及び第2記憶部82にそれぞれ格納する。メモリコントローラ70は、発光していない発光部側の測定データを記憶部80に格納しない。
CPU90は、第1受光信号S1に関する情報に基づく分析を前回実行してから経過した時間が第1時間T1に到達すると、第1時間T1の間に第1記憶部81に格納された第1受光信号S1に関する情報に基づいて、第1分光スペクトルO1に関する情報を取得する。同様に、CPU90は、第2受光信号S2に関する情報に基づく分析を前回実行してから経過した時間が第2時間T2に到達すると、第2時間T2の間に第2記憶部82に格納された第2受光信号S2に関する情報に基づいて、第2分光スペクトルO2に関する情報を取得する。第1時間T1と第2時間T2とは互いに同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。図5に示す一例では、第1時間T1と第2時間T2とが同一である。このとき、第1分析対象成分C1の第1光吸収スペクトルを分析する分析周期及び第2分析対象成分C2の第2光吸収スペクトルを分析する分析周期はそれぞれT1となり互いに同一である。
図6は、第2実施形態に係る分光分析装置1を用いた分光分析方法の一例を示すフローチャートである。図6を参照しながら、第2実施形態に係る分光分析装置1が実行する被測定ガスGに対する分光分析のフローの一例について主に説明する。
ステップS201では、制御部100、例えばタイミングコントローラ10は、第1発光部41から被測定ガスGに対して第1照射光L1を照射させる。
ステップS202では、第1受光部51は、被測定ガスGを透過した被測定光としての第1照射光L1を受光する。第1受光部51は、被測定ガスG中の第1分析対象成分C1の第1分光スペクトルO1に関する情報を含み、ステップS201において照射された第1照射光L1に基づき得られる第1受光信号S1を出力する。
ステップS203では、第1記憶部81は、制御部100、例えばメモリコントローラ70による制御に基づいて、第1受光信号S1に関する情報を第1照射光L1の照射のタイミングに同期して記憶する。
ステップS204では、制御部100、例えばタイミングコントローラ10は、第1切替部31をオフに、及び第2切替部32をオンに切り替えて、第1照射光L1と異なるタイミングで、第2発光部42から被測定ガスGに対して第2照射光L2を照射させる。
ステップS205では、第2受光部52は、被測定ガスGを透過した被測定光としての第2照射光L2を受光する。第2受光部52は、被測定ガスG中の第2分析対象成分C2の第2分光スペクトルO2に関する情報を含み、ステップS204において照射された第2照射光L2に基づき得られる第2受光信号S2を出力する。
ステップS206では、第2記憶部82は、制御部100、例えばメモリコントローラ70による制御に基づいて、第2受光信号S2に関する情報を第2照射光L2の照射のタイミングに同期して、第1受光信号S1に関する情報の記憶のタイミングと異なるタイミングで記憶する。
ステップS207では、制御部100、例えばCPU90は、第1受光信号S1に関する情報及び第2受光信号S2に関する情報に基づく分析を前回実行してから経過した時間が第1時間T1(=第2時間T2)に到達したか否かを判定する。制御部100は、第1時間T1に到達したと判定すると、ステップS208の処理を実行する。制御部100は、第1時間T1に到達していないと判定すると、ステップS201の処理を実行する。
ステップS208では、制御部100、例えばCPU90は、ステップS207において第1時間T1に到達したと判定すると、第1時間T1の間に第1記憶部81に記憶された第1受光信号S1に関する情報に基づいて、第1分光スペクトルO1に関する情報を取得する。
ステップS209では、制御部100、例えばCPU90は、ステップS207において第1時間T1に到達したと判定すると、第1時間T1の間に第2記憶部82に記憶された第2受光信号S2に関する情報に基づいて、第2分光スペクトルO2に関する情報を取得する。
以上のような第2実施形態に係る分光分析装置1によれば、第1発光部41及び第2発光部42を1周期ごとに交互に発光させることで、それぞれに含まれる半導体レーザのレーザ素子に生じる温度変動が低減する。例えば、半導体レーザでは、発光中に自己発熱が生じるが、注入電流が停止している時間領域では自己発熱が生じないため、徐々にレーザ素子の温度が低下する。発光が再開されるとレーザ素子の温度は上昇し始める。注入電流が停止している時間が長いほど、レーザ素子の温度変化量も大きくなる。レーザ素子の温度は発光波長と密接に関係しているため、レーザ素子の温度変化は分光分析の性能に影響する。第2実施形態に係る分光分析装置1によれば、第1発光部41及び第2発光部42のいずれにおいても、発光が停止している時間が短いので、レーザ素子の温度変動が低減する。また、第2実施形態に係る分光分析装置1によれば、第1発光部41及び第2発光部42のいずれにおいても、発光が停止している時間が時間領域において一様であるので、各発光周期におけるレーザ素子の温度変動が一様となる。したがって、高精度な分析が実現可能である。上述した問題は、第1発光部41及び第2発光部42のそれぞれがレーザ素子の温度制御機構を有する場合であっても発生する恐れがあり、温度制御機構を有する分光分析装置1においても上述の効果が得られる。
第1発光部41及び第2発光部42を1周期ごとに交互に発光させることで、各発光部による発光が時間領域において互いに一様になる。加えて、第1分析対象成分C1を分析する分析周期及び第2分析対象成分C2を分析する分析周期をT1で同一とすることで、第1受光信号S1に関する情報と第2受光信号S2に関する情報との間でプロセスの変動による影響を抑制して分析が可能となる。例えば、分光分析装置1は、被測定ガスGの成分濃度が変動している場合であっても同様の測定条件で、第1受光信号S1に関する情報及び第2受光信号S2に関する情報を取得可能である。
上述した第2実施形態では、タイミングコントローラ10は、第1照射光L1及び第2照射光L2を1周期ごとに交互に照射させるとして説明したが、これに限定されない。第1発光部41及び第2発光部42の発光タイミングは、タイミングコントローラ10によって任意の方法で制御されてもよい。例えば、タイミングコントローラ10は、第1照射光L1及び第2照射光L2を複数周期ごとに交互に照射させてもよい。例えば、タイミングコントローラ10は、第1照射光L1及び第2照射光L2を互いに同一の波長掃引回数ごとに交互に照射させてもよいし、互いに異なる波長掃引回数ごとに交互に照射させてもよい。
本開示は、その精神又はその本質的な特徴から離れることなく、上述した実施形態以外の他の所定の形態で実現できることは当業者にとって明白である。したがって、先の記述は例示的であり、これに限定されない。開示の範囲は、先の記述によってではなく、付加した請求項によって定義される。あらゆる変更のうちその均等の範囲内にあるいくつかの変更は、その中に包含される。
例えば、上述した各構成部の配置及び個数等は、上記の説明及び図面における図示の内容に限定されない。各構成部の配置及び個数等は、その機能を実現できるのであれば、任意に構成されてもよい。
例えば、上述した分光分析装置1を用いた分光分析方法における各ステップ及び各ステップに含まれる機能等は、論理的に矛盾しないように再配置可能であり、ステップの順序を変更したり、複数のステップを1つに組み合わせたり、又は分割したりすることが可能である。
例えば、本開示は、上述した分光分析装置1の各機能を実現する処理内容を記述したプログラム又はプログラムを記録した記憶媒体としても実現し得る。本開示の範囲には、これらも包含されると理解されたい。
図7は、第1実施形態及び第2実施形態に係る分光分析装置1の構成の変形例を示すブロック図である。上記の第1実施形態及び第2実施形態に係る分光分析装置1では、第1発光部41及び第2発光部42は、被測定ガスGを挟んで第1受光部51及び第2受光部52とそれぞれ対向するように配置されているとして説明した。これに限定されず、第1発光部41及び第2発光部42は、第1受光部51及び第2受光部52と同一側に配置されていてもよい。
より具体的には、分光分析装置1は、第1照射光L1及び第2照射光L2の光軸に沿って被測定ガスGと重畳するように延在するプローブ部110と、被測定ガスGを挟んで第1発光部41及び第2発光部42と対向するようにプローブ部110の先端に位置する反射部120と、をさらに有してもよい。このとき、第1受光部51及び第2受光部52は、被測定ガスGを挟んで反射部120と対向するように、第1発光部41及び第2発光部42と同一側に配置されている。
図7に示すような分光分析装置1では、例えばプローブ部110の振動等の撓みによる測定への影響を低減するために、第1照射光L1及び第2照射光L2のビーム径を拡大して出射させることも考えられる。分光分析装置1は、このような場合であっても第1受光部51及び第2受光部52による各照射光に基づく被測定光の同時受光を抑制してより顕著に分析精度を向上させることができる。すなわち、分光分析装置1は、上述した効果をより顕著に奏する。
図7に示すような分光分析装置1は、例えば、プローブ部110を介して一体的に反射部120を有してもよいし、プローブ部110を有さずに別体として反射部120を有してもよい。
上記実施形態では、TDLASに限定して説明したが、分光分析装置1は、繰り返しの掃引信号に基づいて任意の分析対象の分光分析を行う任意の分析計に対して応用可能である。
上記実施形態では、分光スペクトルは光吸収スペクトルを含むとして説明したが、これに限定されない。分光分析装置1は、このような吸収分光法以外にも任意の分光法を用いて分析対象成分を分析してもよい。分光法は、例えば、蛍光分光法及びラマン分光法等を含んでもよい。例えば、蛍光分光法では、分光スペクトルは蛍光スペクトルを含む。例えば、ラマン分光法では、分光スペクトルはラマンスペクトルを含む。
1 分光分析装置
10 タイミングコントローラ
20 電流コントローラ
31 第1切替部
32 第2切替部
41 第1発光部
42 第2発光部
51 第1受光部
52 第2受光部
61 第1変換部
62 第2変換部
70 メモリコントローラ
80 記憶部
81 第1記憶部
82 第2記憶部
90 CPU
100 制御部
110 プローブ部
120 反射部
C1 第1分析対象成分
C2 第2分析対象成分
G 被測定ガス
L1 第1照射光
L2 第2照射光
O1 第1分光スペクトル
O2 第2分光スペクトル
S1 第1受光信号
S2 第2受光信号
T1 第1時間
T2 第2時間

Claims (6)

  1. 制御部と、
    被測定ガスに対して第1照射光を照射する第1発光部と、
    前記被測定ガスに対して第2照射光を照射する第2発光部と、
    前記被測定ガス中の第1分析対象成分の第1光吸収スペクトルを情報として含み、前記第1照射光に基づいて得られる第1受光信号を出力する第1受光部と、
    前記被測定ガス中の第2分析対象成分の第2光吸収スペクトルを情報として含み、前記第2照射光に基づいて得られる第2受光信号を出力する第2受光部と、
    前記第1受光信号に関する情報及び前記第2受光信号に関する情報を記憶する記憶部と、
    を備え、
    前記制御部は、
    前記第1発光部及び前記第2発光部から、一の光パルスのうちに前記第1光吸収スペクトルの波長範囲で発振波長が掃引された前記第1照射光及び一の光パルスのうちに前記第2光吸収スペクトルの波長範囲で発振波長が掃引された前記第2照射光を互いに異なるタイミングでそれぞれ複数回照射させ、
    前記第1受光信号に関する情報及び前記第2受光信号に関する情報を前記第1照射光及び前記第2照射光の照射のタイミングに同期して互いに異なるタイミングで前記記憶部に格納し、
    分光分析の演算に必要となる規定掃引数を含む第1時間の間に前記記憶部に格納された前記第1受光信号に関する情報に基づいて、前記第1光吸収スペクトルを取得し、
    前記規定掃引数を含む第2時間の間に前記記憶部に格納された前記第2受光信号に関する情報に基づいて、前記第2光吸収スペクトルを取得する、
    分光分析装置。
  2. 前記制御部は、
    前記第1時間の間に連続して複数の前記第1受光信号に関する情報を前記記憶部に格納し、
    前記第1時間に続く前記第2時間の間に連続して複数の前記第2受光信号に関する情報を前記記憶部に格納する、
    請求項1に記載の分光分析装置。
  3. 前記制御部は、前記第1受光信号に関する情報及び前記第2受光信号に関する情報を1周期ごとに交互に前記記憶部に格納する、
    請求項1に記載の分光分析装置。
  4. 前記第1発光部及び前記第2発光部は、前記被測定ガスを挟んで前記第1受光部及び前記第2受光部とそれぞれ対向するように配置されている、
    請求項1乃至3のいずれか1項に記載の分光分析装置。
  5. 前記第1照射光及び前記第2照射光の光軸に沿って前記被測定ガスと重畳するように延在するプローブ部と、
    前記被測定ガスを挟んで前記第1発光部及び前記第2発光部と対向するように前記プローブ部の先端に位置する反射部と、
    をさらに備え、
    前記第1受光部及び前記第2受光部は、前記被測定ガスを挟んで前記反射部と対向するように、前記第1発光部及び前記第2発光部と同一側に配置されている、
    請求項1乃至3のいずれか1項に記載の分光分析装置。
  6. 被測定ガスに対して第1照射光を複数回照射するステップと、
    前記被測定ガス中の第1分析対象成分の第1光吸収スペクトルを情報として含み、一の光パルスのうちに前記第1光吸収スペクトルの波長範囲で発振波長が掃引された前記第1照射光に基づいて得られる第1受光信号を出力するステップと、
    前記第1受光信号に関する情報を前記第1照射光の照射のタイミングに同期して記憶するステップと、
    前記第1照射光と異なるタイミングで、前記被測定ガスに対して第2照射光を複数回照射するステップと、
    前記被測定ガス中の第2分析対象成分の第2光吸収スペクトルを情報として含み、一の光パルスのうちに前記第2光吸収スペクトルの波長範囲で発振波長が掃引された前記第2照射光に基づいて得られる第2受光信号を出力するステップと、
    前記第2受光信号に関する情報を前記第2照射光の照射のタイミングに同期して、前記第1受光信号に関する情報の記憶のタイミングと異なるタイミングで記憶するステップと、
    分光分析の演算に必要となる規定掃引数を含む第1時間の間に記憶された前記第1受光信号に関する情報に基づいて、前記第1光吸収スペクトルを取得するステップと、
    前記規定掃引数を含む第2時間の間に記憶された前記第2受光信号に関する情報に基づいて、前記第2光吸収スペクトルを取得するステップと、
    を含む、
    分光分析方法。
JP2019093308A 2019-05-17 2019-05-17 分光分析装置及び分光分析方法 Active JP7056627B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019093308A JP7056627B2 (ja) 2019-05-17 2019-05-17 分光分析装置及び分光分析方法
EP20169214.2A EP3739310A1 (en) 2019-05-17 2020-04-10 Spectrometry device and spectrometry method
US16/847,034 US11243116B2 (en) 2019-05-17 2020-04-13 Spectrometry device and spectrometry method
CN202010298352.5A CN111948172B (zh) 2019-05-17 2020-04-16 光谱测定装置和光谱测定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019093308A JP7056627B2 (ja) 2019-05-17 2019-05-17 分光分析装置及び分光分析方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020187076A JP2020187076A (ja) 2020-11-19
JP7056627B2 true JP7056627B2 (ja) 2022-04-19

Family

ID=70289268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019093308A Active JP7056627B2 (ja) 2019-05-17 2019-05-17 分光分析装置及び分光分析方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11243116B2 (ja)
EP (1) EP3739310A1 (ja)
JP (1) JP7056627B2 (ja)
CN (1) CN111948172B (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112798550B (zh) * 2021-04-14 2021-07-13 四川大学 一种宽测量范围的激光吸收光谱燃烧诊断方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008079032A2 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Photonic Innovations Limited Gas detector
US20110317164A1 (en) 2010-06-29 2011-12-29 Honeywell International Inc. Multiple wavelength cavity ring down gas sensor
JP2017505901A (ja) 2014-01-03 2017-02-23 ベリフード, リミテッドVerifood, Ltd. 分光システム、方法、および用途
US20180172580A1 (en) 2015-06-11 2018-06-21 Neo Monitor As Gas monitor
US20190101491A1 (en) 2017-10-03 2019-04-04 Horiba, Ltd. Analysis apparatus and analysis method

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3958122A (en) * 1974-12-19 1976-05-18 United Technologies Corporation Exhaust gas analyzer having pressure and temperature compensation
US4914719A (en) * 1989-03-10 1990-04-03 Criticare Systems, Inc. Multiple component gas analyzer
US9151672B2 (en) * 2013-11-21 2015-10-06 Agilent Technologies, Inc. Optical absorption spectrometry system including dichroic beam combiner and splitter
JP6183227B2 (ja) 2014-01-22 2017-08-23 株式会社島津製作所 挿入型ガス濃度測定装置
JPWO2017014097A1 (ja) * 2015-07-17 2018-04-26 コニカミノルタ株式会社 ガス検知装置およびガス検知方法
US10458904B2 (en) * 2015-09-28 2019-10-29 Ball Aerospace & Technologies Corp. Differential absorption lidar
US10921553B2 (en) * 2015-11-13 2021-02-16 Duvas Technologies Limited Optical alignment apparatuses and methods for optics used in absorption cell spectrometers
CN205607863U (zh) * 2016-01-29 2016-09-28 华中科技大学 一种高效的多路激光探针分析系统
JP7081146B2 (ja) * 2017-12-27 2022-06-07 富士電機株式会社 ガス分析装置
US11085825B2 (en) * 2018-03-30 2021-08-10 Si-Ware Systems Self-referenced spectrometer
CN108572145A (zh) * 2018-05-18 2018-09-25 中国科学院上海应用物理研究所 一种反射式光谱探测系统
US11035728B2 (en) * 2018-08-08 2021-06-15 Picarro, Inc. Cavity ring-down spectroscopy having interleaved data acquisition for interference mitigation

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008079032A2 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Photonic Innovations Limited Gas detector
US20110317164A1 (en) 2010-06-29 2011-12-29 Honeywell International Inc. Multiple wavelength cavity ring down gas sensor
JP2017505901A (ja) 2014-01-03 2017-02-23 ベリフード, リミテッドVerifood, Ltd. 分光システム、方法、および用途
US20180172580A1 (en) 2015-06-11 2018-06-21 Neo Monitor As Gas monitor
JP2018521330A (ja) 2015-06-11 2018-08-02 ネオ モニターズ アクティーゼルスカブNeo Monitors As 気体監視装置
US20190101491A1 (en) 2017-10-03 2019-04-04 Horiba, Ltd. Analysis apparatus and analysis method
JP2019066477A (ja) 2017-10-03 2019-04-25 株式会社堀場製作所 分析装置及び分析方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20200363265A1 (en) 2020-11-19
CN111948172A (zh) 2020-11-17
US11243116B2 (en) 2022-02-08
EP3739310A1 (en) 2020-11-18
JP2020187076A (ja) 2020-11-19
CN111948172B (zh) 2023-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109596538B (zh) 分析装置和分析方法
TWI546533B (zh) 即時空間與時間光譜量測系統及其量測模組
JP6791214B2 (ja) 分光分析装置
US8891085B2 (en) Gas analyzer
JP2018096974A (ja) 分析装置、分析装置用プログラム及び分析方法
JP2008256380A (ja) 光計測装置及び光計測装置の調整方法
JP5527278B2 (ja) ガス分析装置
JP7056627B2 (ja) 分光分析装置及び分光分析方法
JP6791213B2 (ja) 分光分析装置及び分光分析方法
JP6886507B2 (ja) 分析装置、分析装置用プログラム及び分析方法
JP7332650B2 (ja) 光スペクトラムアナライザ及びパルス変調光測定方法
JP7339292B2 (ja) 光スペクトラムアナライザ及びパルス変調光測定方法
US20240027332A1 (en) Spectroscopic measurement method
JP7473546B2 (ja) 分析装置
US11686959B2 (en) Optical instrument and method for determining a wavelength of light generated by a light source, and optical system comprising the optical instrument
JP6269438B2 (ja) レーザ式分析装置
US20220365380A1 (en) Optical instrument and method for determining a wavelength of light generated by a light source, and optical system comprising the optical instrument
JP6791211B2 (ja) 掃引信号発生装置
JPS5845195B2 (ja) ダイオ−ドレ−ザの発光波長制御方式
RU85237U1 (ru) Устройство для определения относительной концентрации молекул орто- и параводы
JPS59151042A (ja) 遂次定量形発光分析装置

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20201026

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210714

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210803

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211004

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220308

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220321

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7056627

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150