JP7008141B2 - 耐スリップ性に優れた金属表面処理組成物及びこれを適用した金属材 - Google Patents

耐スリップ性に優れた金属表面処理組成物及びこれを適用した金属材 Download PDF

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Description

本発明は、耐スリップ性に優れた金属表面処理組成物及びこれを適用した金属材に関する。
一般に、浴室やプールなどの壁面または床仕上げ材として使用されるタイル、大理石などにおける表面の滑りを緩和するために、フッ化アンモニウム成分が含まれた水酸化アンモニウムなどのような反応調節剤を追加することで、滑りやスリップ性を防止している。
特開1994-279748号公報、米国特許第5,223,168号公報、及び特開1988-159278号公報などには、上記のように無機系床材の表面の滑りを緩和するために、フッ化水素水溶液を主成分とするか、又はフッ化アンモニウムのようなフッ素塩を主成分とし、これに界面活性剤が添加された水溶液形態の滑り防止剤が開示されている。
しかし、ステンレス鋼板などの鉄鋼素材の耐スリップ性を確保するために、上記のような化学物質を適用する場合、溶液安定性が低下し、耐食性が脆弱になるという問題がある。
さらに、鉄鋼素材に無機系コーティングや耐食コーティングを適用するにあたり、素材表面に水や造管油などの加工油を導入する場合、素材表面に水膜現象が発生し、滑りがさらに著しく発生する。これにより、素材の損傷及び滑りによる工程の遅延が発生したり、深刻な安全事故まで発生する恐れがある。
しかし、ステンレス鋼板などの鉄鋼素材に耐スリップ性、すなわち、滑り防止のために適用される滑り防止剤はない状況であり、そのため鉄鋼素材表面の耐スリップ性を改善できる技術への要求が切実な実情である。
特開1994-279748号公報 米国公開特許第5,223,168号公報 特開 1988-159278号公報
本発明は、上記のような問題点を解決するためのものであって、鉄鋼などの金属素材の耐食性、加工性などの物性のみならず、安定的な耐スリップ性を確保できる金属表面処理組成物及びこれを適用した金属材を提供することを目的とする。
本発明の一側面によると、シラン系化合物10~30重量部、有機酸0.5~6重量部、バナジウム化合物0.1~3重量部、マグネシウム化合物0.1~3重量部、ワックス0.5~5重量部及び残部溶媒を含むクロムフリー金属表面処理組成物が提供される。
上記ワックスはポリプロピレン系ワックスであってもよい。
上記ワックスの重量平均分子量は2,000~10,000であってもよい。
上記ワックスの融点は130~160℃であってもよい。
上記有機酸はギ酸、リン酸及び酢酸の中から選択された1種以上であってもよい。
上記シラン系化合物は、エポキシ系シラン及びアミノ系シランからなる群から選択された一つ以上であってもよい。
上記エポキシ系シランは、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエポキシシラン、3-アミノプロピルトリエポキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタグリオキシプロピルトリメトキシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N-(1,3-ジメチルブチリデン)-3-(トリエポキシシラン)-1-プロパンアミン及びN,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミンの中から選択された1種以上であってもよい。
上記アミノ系シランは、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシラン、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシトリメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン及びN-[2-(ビニルベンジルアミノ)エチル]-3-アミノプロピルトリメトキシシランの中から選択された1種以上であってもよい。
上記金属表面処理組成物は、消泡剤0.01~1重量部及び湿潤剤1~2重量部をさらに含むことができる。
上記消泡剤はN-メチルエタノールアミンであってもよい。
上記湿潤剤は、イソプロピルアルコール、2-エチル-1-ヘキサノール、2-ブトキシエタノール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、n-プロピルアルコール及びプロピレングリコールの中から選択された1種以上であってもよい。
本発明のさらに異なる一側面によると、金属材;及び上記金属材上に形成され、シラン系化合物10~30重量部、有機酸0.5~6重量部、バナジウム化合物0.1~3重量部、マグネシウム化合物0.1~3重量部、ワックス0.5~3重量部及び残部溶媒を含む金属表面処理組成物であるコーティング層を含む耐スリップ性に優れた表面処理金属材が提供される。
上記コーティング層の厚さは0.5~10μmであってもよい。
上記コーティング層の摩擦係数は0.4~0.6であってもよい。
上記ワックスはポリプロピレン系ワックスであってもよい。
上記ワックスの重量平均分子量は2,000~10,000であってもよい。
上記ワックスの融点は130~160℃であってもよい。
上記金属表面処理組成物は、消泡剤0.01~1重量部及び湿潤剤1~2重量部をさらに含むことができる。
上記金属材は、ステンレス鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板及び合金めっき鋼板の中から選択されたいずれか一つであってもよい。
本発明の金属表面処理組成物は、耐食性、加工性などの要求物性のみならず、耐スリップ性を確保できるため、加工、造管などにおける金属材の滑りや抜け落ちを防止することができる。
実施例1の摩擦係数の測定結果を示したものである。 比較例1の摩擦係数の測定結果を示したものである。
以下では、様々な実施例を参照して本発明の好ましい実施形態について説明する。しかし、本発明の実施形態は様々な他の形態に変形されることができ、本発明の範囲は以下で説明する実施形態に限定されない。
本発明は、耐スリップ性に優れた金属表面処理組成物及びこれを適用した金属材に関する。
本発明の金属表面処理組成物は、シラン系化合物10~30重量部、有機酸0.5~6重量部、バナジウム化合物0.1~3重量部、マグネシウム化合物0.1~3重量部、ワックス0.5~5重量部及び残部溶媒を含むことができる。
上記シラン系化合物は、水に加水分解されてシロキサイド結合を生成し、金属材と強く結合するとともに、各種の無機物を結合させるバインダーの役割を果たし、コーティング層の密着性、耐食性などを向上させるための目的として含まれる。上記シラン系化合物はこれに限定されないが、例えば、エポキシ系シラン及びアミノ系シランからなる群から選択された一つ以上であることが好ましい。
上記エポキシ系シランは、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエポキシシラン、ビニルトリエポキシシラン、3-アミノプロピルトリエポキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタグリオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N-(1,3-ジメチルブチリデン)-3-(トリエポキシシラン)-1-プロパンアミン、及びN,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミン等が使用可能であり、好ましくは3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用することができる。
また、上記アミノ系シランは、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシトリメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン及びN-[2-(ビニルベンジルアミノ)エチル]-3-アミノプロピルトリメトキシシラン等を使用することができ、好ましくは3-アミノプロピルトリエトキシシラン等を使用することができる。
上記シラン系化合物の含量は10~30重量部であることが好ましく、10~20重量部であることがより好ましい。上記シラン系化合物の含量が10重量部未満であると、耐腐食性及び密着性に劣り、30重量部を超えると、溶液安定性が低下するため好ましくない。
本願発明の金属表面処理組成物に含まれる有機酸は、金属材とコーティング層間の密着性を向上させるために必要な物質であって、その種類を特に限定しないが、例えば、ギ酸、酢酸及びリン酸からなる群から選択された一つ以上であることが好ましい。
上記有機酸の含量は0.5~6重量部であることが好ましく、有機酸の含量が0.5重量部未満であると、エッチング性が劣化する可能性があり、6重量部を超えると、溶液の安定性及び塗膜の物性が劣位となる。
上記バナジウム化合物及びマグネシウム化合物は、キレート反応を誘導して安定した金属キレート化合物を形成する。これにより、金属材の金属原子とコーティング層との結合力が高くなって、耐食性及び塗膜の密着性に優れるようになる効果がある。
上記バナジウム化合物は、バナジルアセチルアセトネート、五酸化バナジウム、メタバナジン酸、メタバナジン酸アンモニウム、メタバナジン酸ナトリウム、オキシ三塩化バナジウム、三酸化バナジウム、二酸化バナジウム、オキシ硫酸バナジウム、バナジウムオキシアセチルアセテート、バナジウムアセチルアセテート及び三塩化バナジウム等を使用することができ、好ましくはバナジルアセチルアセトネートであってもよい。上記バナジウム化合物の含量は0.1~3重量部であることが好ましく、バナジウム化合物の含量が0.1重量部未満であると、金属キレート化合物の形成が難しく、3重量部を超えると、未反応金属化合物が残存して溶液の物性が劣位となる。
上記マグネシウム化合物は、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム及び水酸化マグネシウム等を使用することができ、好ましくは酸化マグネシウムを使用することができる。上記マグネシウム化合物の含量は0.1~3重量部であることが好ましく、バナジウム化合物の含量が0.1重量部未満であると、金属キレート化合物の形成が難しく、3重量部を超えると、未反応金属化合物が残存して溶液の物性が劣位となる。
本発明の金属表面処理組成物はワックスを含む。通常、鋼板など、表面処理金属材は加工性を向上させるために融点の低いワックスを導入し、ワックスが常温でも塗膜の表面スリップを改善させて潤滑性を付与する用途として使用される。しかし、本発明では、これとは異なって耐スリップ性の向上を目的とするため、常温で潤滑性を有さず、摩擦特性を高めることのできる融点の高いワックスを使用する。これにより、スリップ性を減少させるとともに、摩擦係数を増加させることができる。
本発明の金属表面処理組成物に使用されるワックスは、ポリプロピレン系ワックスであることが好ましい。ポリプロピレン系ワックスは、当業界において一般に使用されるものが使用でき、例えば、BYK Chemie社のAQUACER593及びAQUACER597のうち選択された1種以上を使用することができる。上記ワックスは0.5~5重量部であることが好ましく、より好ましくは0.5~3重量部であってもよい。0.5重量部未満の場合、高い摩擦係数により耐スリップ性の確保が難しく、5重量部超過の場合、耐スリップ性は良好な結果となるが、塗膜が不安定で耐食性は不良になることがある。
上述したように、本発明は、常温で潤滑性を有さず、摩擦特性を高める必要があるため、ワックスの融点が高いことが好ましく、より好ましくはワックスの融点は130 ~160℃であってもよい。
上記ワックスの重量平均分子量は2,000~10,000であることが好ましい。2,000未満であると、低温で溶けてスリップ性を向上させることができ、10,000超過であると、ワックスとしての役割よりはポリプロピレンプラスチック粒子としての溶液との相溶性が低下して沈殿したり、溶液の乾燥後に溶液との境界面から脱落する可能性がある。
一方、上記金属表面処理組成物は、消泡剤0.01~1重量部及び湿潤剤1~2重量部をさらに含むことができる。
コーティング組成物から発生する気泡は、工程の諸段階にて発生する可能性がある。これにより、コーティング層のクレータ現象や強度の低下などの表面欠陥を引き起こすため、消泡剤を使用することが好ましい。上記消泡剤としては、N-メチルエタノールアミンを使用することができる。上記消泡剤の含量は0.01~1重量部であることが好ましい。上記消泡剤の含量が0.01重量部未満であると、消泡効果が不十分であり、1重量部を超えると、耐腐食性低下及びコーティング層の付着力低下の原因となる。
また、濡れ性(wetting)向上のために添加される湿潤剤としては、イソプロピルアルコール、2-エチル-1-ヘキサノール、2-ブトキシエタノール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、n-プロピルアルコール、プロピレングリコール及びポリエーテルシロキサン共重合体系列を使用することができ、好ましくはイソプロピルアルコールを使用することができる。上記湿潤剤の含量は1~2重量部であることが好ましく、上記湿潤剤の含量が1重量部未満であると、湿潤性向上の効果が劣位となり、コーティング層の密着力が低下し、2重量部を超えると、物性は低下しないものの、湿潤性向上の効果がないため経済的に好ましくない。
一方、本発明で使用される溶媒は特に限定しないが、水、エタノール等を使用することができ、好ましくは水及びエタノールを混合して使用することができ、より好ましくは水40~60重量部、エタノールの10~20重量部を混合して使用することができる。
本発明の一実施例によると、金属材;及び上記金属材上に形成され、シラン系化合物10~30重量部、有機酸0.5~6重量部、バナジウム化合物0.1~3重量部、マグネシウム化合物0.1~3重量部、ワックス0.2~7重量部及び残部溶媒を含む金属表面処理組成物の硬化物であるコーティング層を含む、耐スリップ性に優れた表面処理金属材を提供することができる。
上記コーティング層は、本願発明の金属表面処理組成物が硬化したものであって、シラン系化合物、有機酸、バナジウム化合物、マグネシウム化合物、ワックス、消泡剤及び湿潤剤を含むことができる。上記コーティング層を形成する方法はこれに制限されないが、例えば、ロールコーティング、スプレーコーティング、スロットコーティング、含浸コーティング、カーテンコーティング等の方法のうち一つを選択することができる。
上記コーティング層は、厚さが0.5~10μmであることが好ましい。上記コーティング層の厚さが0.5μm未満であると、耐腐食性が脆弱になる。一方、10μmを超えると、加工性が脆弱になり、かつ製造コストが増加するという問題点が発生し得る。
上記で説明したように、本発明の金属表面処理組成物は、常温で潤滑性を有さず、摩擦特性を高めることができるように、融点の高いポリプロピレン系ワックスを0.5~5重量部含む。これにより、本発明による表面処理金属材は、コーティング層の摩擦係数が0.4以上であり、好ましくは0.4 ~0.6であってもよい。
本発明の表面処理組成物は、様々な金属材に適用することができ、特に限定しない。例えば、ステンレス鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板及び合金めっき鋼板などに使用することができ、耐食性、加工性などの要求物性のみならず、耐スリップ性を確保できるため、加工、造管などにおける金属材の滑りや抜け落ちを防止することができる。
(実施例)
以下、本発明の実施例を挙げてより具体的に説明する。以下の実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものであって、これにより本発明が限定されるものではない。
溶媒にシラン系化合物、有機酸、バナジウム化合物、マグネシウム化合物及びワックスを投入した後、攪拌してコーティング組成物を製造し、溶媒としては水及びエタノールの混合物を使用した。上記シラン系化合物としては3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランと3-アミノプロピルトリエトキシシランを使用した。また、上記有機酸としてはギ酸とリン酸を、上記バナジウム化合物としてはバナジルアセチルアセトネートを、上記マグネシウム化合物としては酸化マグネシウムを使用し、ワックスはポリプロピレン系ワックスとしてBYK Chemie社のAQUACER593及びAQUACER597を使用した。
上記組成物に含まれた成分及び含量を下記表1及び表2に記載されているように調節し、実施例1~12及び比較例1~8の表面処理組成物を製造した。その後、横75mm、縦150mmの亜鉛めっき鋼板上に上記実施例1~12及び比較例1~8のコーティング組成物を0.5μmの厚さでコーティングしてコーティング層を形成した。
Figure 0007008141000001
Figure 0007008141000002
Figure 0007008141000003
(実験例)
上記実施例1~12及び比較例1~8の表面処理組成物の溶液安定性試験を行った。また、上記表面処理組成物の硬化物(コーティング層)が形成されたステンレス鋼板の耐食性、エリクセン(Erichsen)試験後に耐食性評価及び摩擦係数を測定し、その結果を表3及び表4に示した。具体的な実験条件及び評価方法は、以下の通りである。
1.溶液安定性
実施例1~12及び比較例1~8の表面処理組成物を40℃の恒温装置内に1ヶ月間貯蔵した後、組成物の粘度上昇、ゲル化、及び沈殿の状態を観察し、次の基準に基づいて評価した。
- 良好:溶液の粘度上昇、ゲル化、及び沈殿などの変化なし
- 不良:溶液の粘度上昇、ゲル化、及び沈殿などの変化が発生
2.耐食性
実施例1~12及び比較例1~8のコーティング組成物を0.5μmの厚さでコーティングした鋼板を35℃、95%の湿度において5%の塩水を72hr連続噴霧し、初期の防錆面積を観察して耐食性を評価した。
3.エリクセン試験後の耐食性
上記鋼板を6mmにしてエリクセン試験を行った後、35℃、95%の湿度において5%の塩水を48hr連続噴霧し、初期の防錆面積を観察して耐食性を評価した。
4.摩擦係数
摩擦係数は、上記鋼板をA4サイズに切断し、摩擦TIPの面積を2.9cm×3.9cmとした後、600kgfの荷重を加え、引抜速度1000mm/minで引抜して、移動距離200mmで測定した。
Figure 0007008141000004
Figure 0007008141000005
Figure 0007008141000006
上記表4~6及び図1及び図2で確認できるように、本発明による表面処理組成物がコーティングされた場合、耐食性などの要求物性に優れるだけでなく、摩擦係数が著しく増加したことが確認できる。
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されず、特許請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で様々な修正及び変形が可能であることは、当技術分野における通常の知識を有する者には自明である。

Claims (14)

  1. クロムフリー金属表面処理組成物100重量部に対してシラン系化合物10~30重量部、ギ酸、リン酸及び酢酸の中から選択された1種以上の酸0.5~6重量部、バナジウム化合物0.1~3重量部、マグネシウム化合物0.1~3重量部、重量平均分子量が2,000~10,000であるポリプロピレン系ワックス0.5~3重量部及び残部溶媒を含む、クロムフリー金属表面処理組成物。
  2. 前記ワックスの融点は130~160℃である、請求項に記載のクロムフリー金属表面処理組成物。
  3. 前記シラン系化合物は、エポキシ系シラン及びアミノ系シランからなる群から選択された一つ以上である、請求項1又は2に記載のクロムフリー金属表面処理組成物。
  4. 前記エポキシ系シランは、ビニルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエポキシシラン、ビニルトリエポキシシラン、3-アミノプロピルトリエポキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタグリオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N-(1,3-ジメチルブチリデン)-3-(トリエポキシシラン)-1-プロパンアミン及びN,N-ビス[3-(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミンの中から選択された1種以上である、請求項に記載のクロムフリー金属表面処理組成物。
  5. 前記アミノ系シランは、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシトリメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン及びN-[2-(ビニルベンジルアミノ)エチル]-3-アミノプロピルトリメトキシシランの中から選択された1種以上である、請求項に記載のクロムフリー金属表面処理組成物。
  6. クロムフリー金属表面処理組成物100重量部に対して消泡剤0.01~1重量部及び湿潤剤1~2重量部をさらに含む、請求項1からのいずれか1項に記載のクロムフリー金属表面処理組成物。
  7. 前記消泡剤はN-メチルエタノールアミンである、請求項に記載のクロムフリー金属表面処理組成物。
  8. 前記湿潤剤は、イソプロピルアルコール、2-エチル-1-ヘキサノール、2-ブトキシエタノール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、n-プロピルアルコール及びプロピレングリコールの中から選択された1種以上である、請求項に記載のクロムフリー金属表面処理組成物。
  9. 金属材;及び
    前記金属材上に形成され、金属表面処理組成物100重量部に対してシラン系化合物10~30重量部、ギ酸、リン酸及び酢酸の中から選択された1種以上の酸0.5~6重量部、バナジウム化合物0.1~3重量部、マグネシウム化合物0.1~3重量部、重量平均分子量が2,000~10,000であるポリプロピレン系ワックス0.5~3重量部及び残部溶媒を含む金属表面処理組成物の硬化物であるコーティング層を含む、耐スリップ性に優れたクロムフリー表面処理金属材。
  10. 前記コーティング層の厚さは、0.5~10μmである、請求項に記載の耐スリップ性に優れたクロムフリー表面処理金属材。
  11. 前記コーティング層の摩擦係数は、0.4~0.6である、請求項9又は10に記載の耐スリップ性に優れたクロムフリー表面処理金属材。
  12. 前記ワックスの融点が130~160℃である、請求項から11のいずれか1項に記載の耐スリップ性に優れたクロムフリー表面処理金属材。
  13. 前記金属表面処理組成物は、金属表面処理組成物100重量部に対して消泡剤0.01~1重量部及び湿潤剤1~2重量部をさらに含む、請求項から12のいずれか1項に記載の耐スリップ性に優れたクロムフリー表面処理金属材。
  14. 前記金属材は、ステンレス鋼板、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板及び合金めっき鋼板の中から選択されたいずれか一つである、請求項から13のいずれか1項に記載の耐スリップ性に優れたクロムフリー表面処理金属材。
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