JP6996731B2 - 循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物に関する。

ホテル、レストラン等においては、作業の効率化、衛生管理などの観点から、使用後の食器又は調理器具の洗浄に自動食器洗浄機等の自動洗浄機が用いられている。しかしながら、被洗浄物に固着している強固な汚れは、自動洗浄機での洗浄が困難な場合があり、予め汚れを軽く落とすなどの作業が必要となる。そこで、自動洗浄機用洗浄剤組成物の洗浄力を向上することができる技術が望まれている。

手洗いや身体洗浄に使用する洗浄剤組成物では、洗浄成分に加えてスクラブ剤を配合した洗浄剤が提案されている。特許文献１には、ノニオン性界面活性剤とポリプロピレングリコールとスクラブ材とを含む、洗浄剤組成物が記載されている。

特開２０１６－８４２８５号公報

自動食器洗浄機、コンテナ洗浄機等の自動洗浄機は、加温した洗浄液（洗浄剤組成物を希釈した洗浄剤溶液）を、洗浄槽内の被洗浄物に噴射して洗浄する。また、自動洗浄機では、洗浄槽の洗浄液をポンプで排出し、循環させて繰り返し洗浄に使用するタイプ（循環型自動洗浄機）が主流であり、このような循環型自動洗浄機に使用される洗浄剤組成物の成分は、洗浄液とした場合に循環性が良好である必要がある。特許文献１では、循環型自動洗浄機に使用される洗浄剤組成物や、その洗浄力を向上させることについて検討されていない。

本発明は、循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物の強固な汚れに対する洗浄力を向上させることを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、平均粒子径及び見かけ密度が特定範囲のスクラブ剤が、自動洗浄機における循環性が良好であること、循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物にこのようなスクラブ剤を配合すると、該洗浄剤組成物の強固な汚れに対する洗浄力を向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物は、平均粒子径５０～７００μｍ、かつ、見かけ密度０．９～１．２ｇ／ｃｍ^３のスクラブ剤を０．１～１０重量％含有することを特徴とする。
本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物（以下、循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物を、単に洗浄剤組成物ともいう）は、平均粒子径及び見かけ密度が上記範囲のスクラブ剤を上記量含有することにより、強固な汚れに対する洗浄力が高くなる。
本明細書中、循環型自動洗浄機は、洗浄液を循環使用して洗浄するタイプの自動洗浄機を指す。

本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに、アルカリ剤を含むことが好ましい。
アルカリ剤は、強固な油汚れを水に溶けやすくする効果があり、強固な汚れに対する洗浄力がより向上するため好ましい。
上記アルカリ剤は、炭酸塩、ケイ酸塩及びアルカリ金属の水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。このようなアルカリ剤を使用すると、強固な汚れに対する洗浄力をさらに向上させることができる。

本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに、キレート剤を含むことが好ましい。
キレート剤は、汚れに含まれる硬度成分を水に分散させたり、汚れや水に含まれる硬度成分の結晶化を抑え再付着することを低減したりすることから、強固な汚れに対する洗浄力がより向上するため好ましい。
上記キレート剤は、ニトリロ三酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩、及び、エチレンジアミン四酢酸又はその塩からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。このようなキレート剤を使用すると、強固な汚れに対する洗浄力をさらに向上させることができる。

本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに、界面活性剤、可溶化剤、漂白剤、腐食防止剤、除菌剤、分散剤及び酵素からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物は、循環型の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物として好適である。

本発明によれば、循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物の強固な汚れに対する洗浄力を向上させることができる。

以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。

本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物は、平均粒子径５０～７００μｍ、かつ、見かけ密度０．９～１．２ｇ／ｃｍ^３のスクラブ剤を０．１～１０重量％含有する。
洗浄剤組成物が平均粒子径５０～７００μｍ、かつ、見かけ密度が０．９～１．２ｇ／ｃｍ^３のスクラブ剤を上記量含有することにより、強固な汚れに対する洗浄力を向上させることができる。

スクラブ剤の平均粒子径が５０μｍ未満であると、スクラブ剤添加による洗浄力向上効果が不充分な場合がある。スクラブ剤の平均粒子径が７００μｍを超えると、洗浄力を向上させるために充分な数のスクラブ剤を配合しようとすると、洗浄剤組成物中のスクラブ剤の割合を１０重量％よりも多くする必要がある場合があり、この場合には、他の洗浄成分の配合割合が相対的に少なくなることから、洗浄剤組成物の配合バランスが悪くなる傾向がある。
スクラブ剤の平均粒子径は、強固な汚れに対する物理的な洗浄力がより向上することから、７０μｍ以上が好ましく、８０μｍ以上がより好ましい。またスクラブ剤の含有量が０．１～１０重量％である場合に、洗浄力を向上させるためにより充分な数のスクラブ剤を配合でき、強固な汚れに対する洗浄力が向上することから、スクラブ剤の平均粒子径は、６００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましい。スクラブ剤の平均粒子径は、強固な汚れに対する洗浄力がより向上することから、好ましくは７０～６００μｍであり、より好ましくは８０～３００μｍである。

スクラブ剤の見かけ密度が０．９～１．２ｇ／ｃｍ^３であると、洗浄剤組成物を希釈した洗浄液（洗浄剤溶液）中にスクラブ剤が良好に分散し、スクラブ剤が洗浄槽の底に沈殿したり、洗浄液表面に浮遊したりしにくい。このようにスクラブ剤が洗浄液中に良好に分散すると、循環型自動洗浄機における該スクラブ剤の循環性が良好であり、自動洗浄機の洗浄槽やポンプ内にスクラブ剤が残留しにくい。また、洗浄液中に分散したスクラブ剤は、循環使用されて被洗浄物に噴射され、強固な汚れを効果的に除去することができる。さらに、スクラブ剤が洗浄液中に良好に分散すると、スクラブ剤が被洗浄物にも残留しにくく、すすぎ性も良好である。スクラブ剤の見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ^３未満であると、スクラブ剤が浮遊して洗浄液表面に溜まりやすくなり、見かけ密度が１．２ｇ／ｃｍ^３を超えると、スクラブ剤が洗浄槽の底に沈殿しやすくなる。スクラブ剤が洗浄液表面に溜まったり、沈殿したりすると、スクラブ剤をポンプで排出しにくく、循環性が低下する。その結果、循環使用されて被洗浄物に噴射される洗浄液に含まれるスクラブ剤が少なくなり、スクラブ剤添加による洗浄力向上効果が不充分となる。
スクラブ剤の見かけ密度は、上記の効果をより充分に発揮できることから、好ましくは、０．９５～１．１５ｇ／ｃｍ^３であり、より好ましくは１．０～１．１ｇ／ｃｍ^３である。

本発明におけるスクラブ剤の平均粒子径及び見かけ密度は、以下の方法により測定される。
（１）見かけ密度の測定方法
水を入れたルシャテリエ比重瓶に重量既知の試料固体を入れる。試料固体による液面の上昇から試料固体の体積を求め、試料固体の重量（ｇ）及び体積（ｃｍ^３）から、以下の式により見かけ密度を求める。
見かけ密度（ｇ／ｃｍ^３）＝試料固体の重量（ｇ）／体積（ｃｍ^３）

（２）平均粒子径の測定方法
試料１００ｇを、最上段の篩（ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１の標準篩（目開き２０００～５０μｍのものを組合わせて使用））に乗せ、ふるい分け測定機器（ＡＳ２００ＢＡＳＩＣレッチェ社）にて１０分間分級する。各目開きの篩上に残った試料の重量を測定し、その重量を正規確率紙にプロットし、積算重量の全試料重量（１００ｇ）に対する比率（積算重量％）が、５０％になる粒子径を、平均粒子径とする。

スクラブ剤は、圧縮応力が０．０１～５０００Ｎ／ｍｍ^２であることが好ましい。平均粒子径及び見かけ密度が上述した範囲であり、かつ、圧縮応力が０．０１～５０００Ｎ／ｍｍ^２のスクラブ剤を使用すると、強固な汚れに対する洗浄力がより向上する。スクラブ剤の圧縮応力は、０．１～４０００Ｎ／ｍｍ^２がより好ましい。スクラブ剤の圧縮応力は、実施例の圧縮試験の方法により測定され、破壊されるスクラブ剤については破壊応力の最大値を圧縮応力（Ｎ／ｍｍ^２）とし、破壊されないものは変形応力の最大値を圧縮応力（Ｎ／ｍｍ^２）とする。

スクラブ剤の材質は特に限定されず、天然高分子系、樹脂系、無機系等の種々の材質のスクラブ剤を使用することができる。洗浄剤組成物に、後述するアルカリ剤を配合する場合は、アルカリで分解しにくいスクラブ剤が好ましい。また、スクラブ剤は、自動洗浄機で洗浄時に使用される水温よりも融点が高いものが好ましく、例えば、融点が７０℃以上であることが好ましい。

スクラブ剤の一例を挙げると、天然高分子系のスクラブ剤として、例えば、グルコマンナン、セルロース、酢酸セルロース、結晶セルロース、デンプン（トウモロコシデンプン（コーンスターチ）、馬鈴薯デンプン、小麦デンプン、米デンプン、タピオカデンプン等）、キチン、キトサン等の多糖類粒子；クルミ殻、アンズ核、大豆粉（きな粉）等の植物種子粉砕物；落花生、ゴマ等の外皮粉末；カゼイン等のタンパク質粉末；トウモロコシ穂軸粉末；木粉；竹粉等が挙げられる。樹脂系スクラブ剤として、ポリ乳酸、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、ＡＢＳ樹脂、尿素樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ワックス等の粒子が挙げられる。無機系スクラブ剤として、タルク、シリカ、ゼオライト、軽石、コランダム等の無機系粒子が挙げられる。スクラブ剤は、１種用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
環境への負荷が少ない点からは、生分解性が高いスクラブ剤が好ましく、上記の多糖類粒子、ポリ乳酸等が好ましい。

スクラブ剤の含有量は、洗浄剤組成物中に０．１～１０重量％である。循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物が、平均粒子径及び見かけ密度が上記範囲のスクラブ剤を０．１～１０重量％含有すると、強固な汚れに対する洗浄力が向上する。また、スクラブ剤の含有量が上記範囲であると、洗浄剤組成物の他の成分との配合バランスが良好である。スクラブ剤の含有量は、該汚れをより充分に除去できることから、０．５～１０重量％が好ましく、１～１０重量％がより好ましい。スクラブ剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各スクラブ剤の含有量の合計として定める。

本発明の洗浄剤組成物は、上述したスクラブ剤以外の成分１種又は２種以上を含んでもよい。スクラブ剤以外の成分として、例えば、アルカリ剤、キレート剤、界面活性剤、可溶化剤、漂白剤、腐食防止剤、除菌剤、分散剤、酵素等が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物は、アルカリ剤を含むことが好ましい。アルカリ剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤であればよく、例えば、炭酸塩、ケイ酸塩、アルカリ金属の水酸化物、リン酸塩の１種又は２種以上が好ましい。炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩における塩は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、アルカリ金属（アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属のケイ酸塩、アルカリ金属のリン酸塩）がより好ましい。
炭酸塩として、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。ケイ酸塩として、例えば、ケイ酸ナトリウム（メタケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸ナトリウム、ケイ酸ソーダ１号、ケイ酸ソーダ２号、ケイ酸ソーダ３号、ケイ酸ソーダ４号）、ケイ酸カリウム（メタケイ酸カリウム、セスキケイ酸カリウム、オルソケイ酸カリウム）等が挙げられる。アルカリ金属の水酸化物として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。リン酸塩として、リン酸三ナトリウム等が挙げられる。これらのアルカリ剤は、水和物となっていてもよい。
中でも、炭酸塩、ケイ酸塩、アルカリ金属の水酸化物がより好ましく、炭酸塩、ケイ酸塩がさらに好ましく、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムが特に好ましい。炭酸塩、ケイ酸塩は、劇物に該当しないため取扱いが容易であり、劇物に比べて排水時の中和に使用する酸の消費量を低く抑えられるため経済的であるという利点も有する。なお、後記するキレート剤として例示される化合物は、本発明におけるアルカリ剤には含まれない。

洗浄剤組成物がアルカリ剤を含む場合、アルカリ剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して１～８５重量％が好ましい。アルカリ剤の含有量が上記範囲であると、洗浄力がより高くなる。アルカリ剤の含有量は、好ましくは５～５０重量％である。アルカリ剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各アルカリ剤の含有量の合計として定める。

本発明の洗浄剤組成物は、キレート剤を含むことが好ましい。洗浄剤組成物がキレート剤を含むと、洗浄力がより向上する。キレート剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。一態様において、洗浄剤組成物は、アルカリ剤及びキレート剤を含むことが好ましい。
キレート剤としては、アミノカルボン酸系、ヒドロキシカルボン酸系、リン酸系、エーテルカルボン酸塩、ホスホン酸系等のキレート剤が挙げられる。後記する分散剤は、本発明におけるキレート剤には含まれない。

上記アミノカルボン酸系のキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、１，３－プロパンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、１，３－ジアミノ－２－ヒドロキシプロパン六酢酸（ＤＰＴＡ－ＯＨ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、エチレンジアミンコハク酸（ＥＤＤＳ）又はこれらの塩等が挙げられる。

上記ヒドロキシカルボン酸系のキレート剤としては、例えば、リンゴ酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸又はこれらの塩が挙げられる。
上記リン酸系のキレート剤としては、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸又はこれらの塩等が挙げられる。

上記ホスホン酸系のキレート剤としては、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）又はこれらの塩等が挙げられる。

上記キレート剤における塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。

本発明におけるキレート剤としては、アミノカルボン酸系、ホスホン酸系等のキレート剤が好ましく、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ホスホノブタントリカルボン酸又はこれらの塩等がより好ましく、ニトリロ三酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩がさらに好ましい。

洗浄剤組成物がキレート剤を含む場合、キレート剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して５～８５重量％が好ましい。キレート剤の含有量が上記範囲であると、洗浄力がより高くなる。キレート剤の含有量は、好ましくは２０～５０重量％である。キレート剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各キレート剤の含有量の合計として定める。

本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物は、さらに、界面活性剤、可溶化剤、漂白剤、腐食防止剤、除菌剤、分散剤及び酵素からなる群より選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。これらはそれぞれ１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。洗浄剤組成物が界面活性剤を含むと、洗浄力がより向上する。界面活性剤は１種用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等が挙げられ、好ましくは非イオン界面活性剤である。非イオン界面活性剤として、例えば、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンメチルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマーが好ましい。

洗浄剤組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．０１～１０重量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲であると、洗浄剤組成物の洗浄力がより向上するため好ましい。界面活性剤の含有量は、２～８重量％がより好ましい。界面活性剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各界面活性剤の含有量の合計として定める。

洗浄剤組成物が可溶化剤を含有すると、洗浄剤組成物が液体の場合に、保管安定性が向上するため好ましい。可溶化剤は１種用いてもよく、２種以上を併用してもよい。可溶化剤としては、例えば、芳香族酸又はその塩、カルボン酸又はその塩、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。
芳香族酸としては、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸等が挙げられる。
カルボン酸としては、オクチル酸、カプリル酸等が挙げられる。
塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属や、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類等の塩を挙げることができ、中でも、ナトリウム塩が好ましい。
アルキルポリグルコシドとして、ブチルポリグルコシド等が挙げられる。
中でも、可溶化剤として、オクチル酸、カプリル酸及びブチルポリグルコシドの１種又は２種以上が好ましい。

洗浄剤組成物が可溶化剤を含有する場合、可溶化剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１～１０重量％が好ましく、１～８重量％がより好ましく、１～５重量％がさらに好ましい。可溶化剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各可溶化剤の含有量の合計として定める。

洗浄剤組成物が漂白剤を含有すると、洗浄力、除菌効果、脱臭作用及び漂白作用が向上する。漂白剤は１種用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
漂白剤として、例えば、塩素化イソシアヌル酸塩（塩素化イソシアヌル酸ナトリウム（ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム）、塩素化イソシアヌル酸カリウム（ジクロロイソシアヌル酸カリウム）等）、トリクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸塩（次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム等）等の塩素系漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤は、水和物であってもよい。中でも、漂白剤として、塩素化イソシアヌル酸塩、次亜塩素酸塩が好ましく、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムがより好ましい。

洗浄剤組成物が漂白剤を含む場合、漂白剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１～２０重量％が好ましい。漂白剤が０．１重量％未満であると、漂白剤を添加することによる得られる洗浄力と除菌効果、脱臭作用又は漂白作用の向上が充分でない場合がある。漂白剤が２０重量％を超えると、例えば漂白剤が塩素系漂白剤の場合に洗浄中の塩素由来の臭いが強くなり作業性が悪くなる場合がある。漂白剤の含有量は、好ましくは２～１０重量％である。漂白剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各漂白剤の含有量の合計として定める。

洗浄剤組成物が腐食防止剤を含有すると、洗浄剤組成物の腐食防止作用（防食作用）が向上する。腐食防止剤は、１種用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
腐食防止剤として、例えば、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体及びベンゾチアゾール又はその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。

トリアゾール又はその誘導体として、例えば、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、５－ドデシルベンゾトリアゾール、５－オクチルベンゾトリアゾール、５－ヘキシルベンゾトリアゾール、５－ブチルベンゾトリアゾール、５－メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール（４－カルボキシベンゾトリアゾール、５－カルボキシベンゾトリアゾール）、カルボキシベンゾトリアゾールメチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールブチルエステル、カルボキシベンゾトリアゾールヘキシルエステル、ベンゾトリアゾールオクチルエステル、ジカルボキシプロピルベンゾトリアゾール等が挙げられる。ベンゾイミダゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾイミダゾール、２－ヒドロキシベンゾイミダゾール、１－イソプロペニルベンゾイミダゾール－２－オン、１－（２－プロペニル）ベンゾイミダゾール－２－オン、２－メチルベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、チアゾリルベンゾイミダゾール、チアベンダゾール等が挙げられる。ベンゾチアゾール又はその誘導体として、例えば、ベンゾチアゾール、２－メチルベンゾチアゾール、２－アミノベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール等が挙げられる。
中でも、腐食防止剤としては、トリアゾール又はその誘導体、ベンゾイミダゾール又はその誘導体がより好ましく、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールがさらに好ましく、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾールが特に好ましい。

洗浄剤組成物が腐食防止剤を含有する場合、腐食防止剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．００１～５重量％が好ましい。腐食防止剤が０．００１重量％未満であると、充分な腐食防止作用を発揮できない場合がある。腐食防止剤が５重量％を超えると、腐食防止剤特有の臭いの影響が強くなる場合がある。上記腐食防止剤の含有量は、好ましくは０．１～２重量％である。腐食防止剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各腐食防止剤の含有量の合計として定める。

洗浄剤組成物が除菌剤を含むと、除菌効果が向上する。除菌剤は１種用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
除菌剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリス（ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、４，４－ジメチルオキサゾリジン、２－オクチル４－イソチアゾリン－３―オン、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、塩化アルキルジメチルヒドロキシアンモニウム、４，４’－（テトラメチレンジカルボニルアミノ）ビス（１―デシルピリジニウムブロマイド）、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩、ピリジン－２－チオール－１－オキシドナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４’－トリクロロ―２’－ヒドロキシジフェニルエーテル、アルキルポリアミノエチルグリシン、ソルビン酸、安息香酸、プロピオン酸、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。中でも、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド等が好ましい。

洗浄剤組成物が除菌剤を含む場合、除菌剤の含有量は、洗浄剤組成物に対して０．１～３０重量％が好ましく、０．５～１０重量％がより好ましい。除菌剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各除菌剤の含有量の合計として定める。

洗浄剤組成物が分散剤を含むと、洗浄力がより向上する。分散剤は１種用いてもよく、２種以上を併用してもよい。分散剤として、例えば、重量平均分子量３０００～３０００００の高分子分散剤が挙げられる。
上記重量平均分子量３０００～３０００００の高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、ポリメタコン酸、ポリ－α－ヒドロキシアクリル酸、ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、オレフィン－マレイン酸共重合体、無水マレイン酸ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸スチレン共重合体、無水マレイン酸メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸エチレン共重合体、無水マレイン酸エチレンクロスリンク共重合体、無水マレイン酸アクリル酸共重合体、無水マレイン酸酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸ブタジエン共重合体、無水マレイン酸イソプレン共重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポリ－β－ケトカルボン酸、イタコン酸、エチレン共重合体、イタコン酸アコニット酸共重合体、イタコン酸マレイン酸共重合体、イタコン酸アクリル酸共重合体、マロン酸メチレン共重合体、イタコン酸フマール酸共重合体、エチレングリコールエチレンテレフタレート共重合体、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体、これらの金属塩等が挙げられる。
金属塩としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩を挙げることができる。中でも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましい。
本発明における重量平均分子量３０００～３０００００の高分子分散剤としては、ポリアクリル酸塩、オレフィン－マレイン酸共重合体塩が好ましく、ポリアクリル酸ナトリウム、オレフィン－マレイン酸共重合体のナトリウム塩がより好ましい。
上記重量平均分子量は、リン酸緩衝溶液とアセトニトリルを展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリアクリル酸を標準物質として求められる。

洗浄剤組成物が重量平均分子量３０００～３０００００の高分子分散剤を含む場合、その含有量は、洗浄剤組成物に対して２～２０重量％であることが好ましく、３～１０重量％がより好ましい。上記高分子分散剤が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各高分子分散剤の含有量の合計として定める。

洗浄剤組成物が酵素を含むと、洗浄力がより向上する。酵素は１種用いてもよく、２種以上を併用してもよい。酵素として、例えば、プロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼ等が挙げられる。これらの酵素が含まれていると、酵素の機能により洗浄力が向上する。中でも、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼが好ましい。

プロテアーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、アルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、カンナーゼ、エスペラーゼ、オボザイム（ノボザイムズジャパン（株））、プラフェクト、プロペラーゼ、プラフェクトＯＸ（ジェネンコア・インターナショナル社）等が挙げられる。

アミラーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、ラピダーゼ（ギスト－ブロカーズ社）、ターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））、プラスターＳＴ、プラスターＯｘＡｍ（ジェネンコア・インターナショナル社）等が挙げられる。
リパーゼとして使用できる市販の酵素として、例えば、リポザイム（ノボザイムズジャパン（株））等が挙げられる。

洗浄剤組成物が酵素を含む場合、酵素の含有量は、洗浄剤組成物に対して、酵素タンパク重量として０．１～１５重量％が好ましく、０．５～１０重量％がより好ましい。酵素が２種以上含まれる場合、上記含有量は、各酵素の含有量の合計として定める。

本発明の洗浄剤組成物に酵素及びアルカリ剤を配合する場合、アルカリ剤を含む中性～弱アルカリ性水溶液中での酵素失活を抑制するため、酵素安定化剤を配合することが好ましい。酵素安定化剤としては、ホウ酸又はホウ酸を形成することが可能なホウ素化合物、水溶性カルシウム塩から選択される１種以上を配合することが好ましい。酵素安定化剤の配合量は、洗浄剤組成物に対して０．００１～１０重量％が好ましく、より好ましくは０．０１～８重量％、さらに好ましくは１～５重量％である。
また、本発明においては、酵素及びアルカリ剤を配合する場合には、酵素の失活を抑制するため、アルカリ剤の配合量を５～１５重量％とすることが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて溶媒、増量剤（嵩増剤）、消泡剤等の洗浄剤組成物に配合される他の成分を含有してもよい。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記溶媒としては、水、有機溶媒等が挙げられる。有機溶媒としては、１～３価のアルコールを好適に用いることができ、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール等の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、グリセロール、ポリエチレングリコール等の２価又は３価の多価アルコール類等が挙げられる。
上記増量剤としては、硫酸ナトリウム（芒硝）等が挙げられる。
上記消泡剤としては、末端キャップ非イオン性界面活性剤、シリコーンオイル、ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物の剤形は、液体、固体（粉末、顆粒（粒状）、錠剤、タブレット、フレーク又はブロック等）のいずれでもよい。好ましくは、固体である。また、本発明の洗浄剤組成物は、カートリッジ洗浄剤等にも好適に使用される。

本発明の洗浄剤組成物の製造方法は特に限定されず、剤形に応じて適宜選択すればよい。例えば、スクラブ剤等の洗浄剤組成物に配合される成分を混合又は撹拌等することにより製造することができる。各成分を混合する順番、混合又は撹拌の方法等は特に限定されない。

本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物が使用される循環型自動洗浄機は特に限定されないが、例えば、循環型のスプレー式自動洗浄機等が挙げられる。循環型のスプレー式自動洗浄機として、例えば、循環型自動食器洗浄機、循環型コンテナ洗浄機等が挙げられる。中でも、本発明の洗浄剤組成物は、循環型自動食器洗浄機用洗浄剤組成物、循環型コンテナ洗浄機用洗浄剤組成物として好適に使用され、循環型自動食器洗浄機用洗浄剤組成物としてより好適である。また、本発明の洗浄剤組成物は、業務用又は家庭用の循環型自動洗浄機用として好適に使用されるが、業務用の循環型自動洗浄機用としてより好適であり、業務用の循環型自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として特に好適である。

本発明の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物を用いて自動洗浄機により食器等を洗浄する場合には、循環型自動洗浄機中で、上記洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液と食器等とを接触させればよく、該洗浄液中の洗浄剤組成物の濃度は０．０１～０．５重量％が好ましい。

以下、本発明をより具体的に説明する実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。実施例中、％は、特に断らない場合は重量％を意味する。

スクラブ剤の見かけ密度は、以下の方法により測定した。
水を入れたルシャテリエ比重瓶にスクラブ剤を２００ｇ入れた。スクラブ剤による液面の上昇からスクラブ剤の体積（ｃｍ^３）を求め、スクラブ剤の重量（２００ｇ）及び体積から見かけ密度を求めた。
見かけ密度（ｇ／ｃｍ^３）＝２００（ｇ）／体積（ｃｍ^３）

スクラブ剤の平均粒子径は、以下の方法により測定した。
試料１００ｇを、最上段の篩（ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１の標準篩（目開き２０００～５０μｍのものを組合わせて使用））に乗せ、ふるい分け測定機器（ＡＳ２００ＢＡＳＩＣレッチェ社）にて１０分間分級した。各目開きの篩上に残った試料の重量を測定し、その重量を正規確率紙にプロットし、積算重量の全試料重量（１００ｇ）に対する比率（積算重量％）が、５０％になる粒子径を、平均粒子径とした。

スクラブ剤の圧縮応力は、以下の圧縮試験により測定した。
圧縮試験
精密万能試験機ＡＧＳ－１０ｋＮＸ（株式会社島津製作所製）を使用し、試験速度１ｍｍ／ｍｉｎ、温度２５℃で測定を行った。破壊されるスクラブ剤については破壊応力の最大値を圧縮応力（Ｎ／ｍｍ^２）とし、破壊されないものは変形応力の最大値を圧縮応力（Ｎ／ｍｍ^２）とした。

＜実施例１～１５＞
表１及び２に示す成分を、各表に示す割合となるように配合し、混合することにより実施例１～１５の各洗浄剤組成物を製造した。

＜比較例１～９＞
表３に示す成分を、表３に示す割合となるように配合し、混合することにより比較例１～９の各洗浄剤組成物を製造した。
表１～表３中の数値は、洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合（重量％）である。スクラブ剤に関して、表１～表３中及び以下に記載する「密度」は、「見かけ密度（ｇ／ｃｍ^３）」である。

実施例１～１５及び比較例１～９で製造した洗浄剤組成物について、以下の方法で洗浄力及びスクラブ剤の循環性の評価を行った。実施例及び比較例で製造した各洗浄剤組成物の評価結果を表１～表３に示した。スクラブ剤を配合していない比較例７の洗浄剤組成物については、循環性の評価を行わなかった。

＜洗浄力＞
（被洗浄物の調製）
汚垢材料として、小麦粉、牛乳、鶏卵、バター及び天ぷら油を用意した。小麦粉１０ｇを精製水９０ｇ中に加えて撹拌し、これを加熱して８０～９０℃の温度に１０分間保つことにより小麦粉を糊化させた。得られた糊化水溶液を常温にまで放冷した。
牛乳、鶏卵、バター及び天ぷら油をそれぞれ２０ｇずつ順に同一のビーカーに入れて混合することにより混合材料を作製した。
この混合材料中に糊化水溶液２０ｇを加え、２０～３０℃の温度下、混ぜて均一にした。得られた混合物を複合汚垢とした。この複合汚垢１ｇを、ポリプロピレン製の弁当箱の内側全面に塗り広げ、６０℃で一晩乾燥させたものを洗浄試験用試料とした。
（洗浄条件）
洗浄力の試験は、洗浄工程において、自動食器洗浄機内の水量に対して洗浄剤組成物の濃度が０．１５％となるように、洗浄剤組成物を投入して洗浄液とし、自動食器洗浄機を用いて洗浄試験用試料を洗浄してその外観を目視で評価することにより行った。
自動食器洗浄機として、ホシザキ製ドアタイプの洗浄機（型番ＪＷ－６５０ＵＦ）を用い、洗浄条件は洗浄時間６０秒、洗浄温度６０℃、すすぎ時間５秒、すすぎ温度８０℃とした。洗浄水には、水道水を用いた。この自動食器洗浄機は、洗浄液をポンプで循環させて繰り返し使用し、洗浄するタイプ（循環型）の自動洗浄機である。
洗浄剤組成物の洗浄力は、以下の基準により目視で評価した。
（洗浄力の評価基準）
◎：汚れの付着は見られない（汚れの残留がない）。
○：汚れの付着はほとんど見られない。
△：汚れの残留がやや見られる。
×：汚れの残留が多く見られる。

＜循環性＞
自動食器洗浄機内の水量に対して洗浄剤組成物の濃度が０．１５％となるように、洗浄剤組成物を投入して洗浄液とし、自動食器洗浄機を洗浄モードで１分間稼働し、停止直後のスクラブ剤の分布を目視で観察し、評価した。
自動食器洗浄機として、ホシザキ製ドアタイプの洗浄機（型番ＪＷ－６５０ＵＦ）を用い、洗浄温度６０℃とした。
スクラブ剤の循環性は、以下の基準で評価した。スクラブ剤が洗浄液中に良好に分散しているほど、その循環性が良好である。
（循環性の評価基準）
◎：洗浄増の液面又は洗浄槽底にスクラブ剤が溜まっておらず、液中にスクラブ剤が分散されており、スクラブ剤のだま（凝集）がない。
○：洗浄槽の液面又は洗浄槽底にスクラブ剤が溜まっていない。液中にスクラブ剤がやや分散されているが、ややスクラブ剤のだま（凝集）がある。
△：洗浄槽の液面又は洗浄槽底にスクラブ剤がやや溜まっている。
×：洗浄槽の液面又は洗浄槽底にスクラブ剤が溜まっている。

表１～表３に記載のスクラブ剤は、以下の通りである。
平均粒子径の調整は、篩等を用いて行った。
グルコマンナン（密度０．９、平均粒子径１００μｍ）
グルコマンナン（密度０．９、平均粒子径６００μｍ）
グルコマンナン（商品名プロポール、清水化学株式会社製）の平均粒子径を１００μｍ又は６００μｍに調整して使用した。グルコマンナン（密度０．９、平均粒子径１００μｍ）は、圧縮応力が１０Ｎ／ｍｍ^２であった。

セルロース（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）
セルロース（密度１．０、平均粒子径６００μｍ）
粉末セルロース（商品名ＶＩＶＡＰＵＲ、レッテンマイヤー製）の平均粒子径を１００μｍ又は６００μｍに調整して使用した。セルロース（密度１．０、平均粒子径６００μｍ）は、圧縮応力が２６Ｎ／ｍｍ^２であった。

セルロース（密度１．２、平均粒子径１００μｍ）
セルロース（密度１．２、平均粒子径６００μｍ）
粉末セルロース（商品名ＶＩＶＡＰＵＲ、レッテンマイヤー製）の平均粒子径を１００μｍ又は６００μｍに調整して使用した。セルロース（密度１．２、平均粒子径６００μｍ）は、圧縮応力が２５Ｎ／ｍｍ^２であった。

木粉（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）
木粉（商品名木粉、サンヨー化成株式会社製）の平均粒子径を１００μｍに調整して使用した。木粉（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）は、圧縮応力が０．０１Ｎ／ｍｍ^２であった。

コーンスターチ（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）
コーンスターチ（商品名日食コーンスターチ、日本食品化工株式会社製）の平均粒子径を１００μｍに調整して使用した。

ポリエチレン（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）
ポリエチレン粉末（商品名ポリエチレンパウダー、日興リカ株式会社製）の平均粒子径を１００μｍに調整して使用した。

ポリ乳酸（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）
ポリ乳酸（商品名ＥＣＯＢＥＡＤＳ、大東化成工業製）の平均粒子径を１００μｍに調整して使用した。ポリ乳酸（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）は、圧縮応力が３１Ｎ／ｍｍ^２であった。

シリカ（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）
シリカ（商品名シリカゲル、豊田化工株式会社製）の平均粒子径を１００μｍに調整して使用した。シリカ（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）は、圧縮応力が１２Ｎ／ｍｍ^２であった。

ゼオライト（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）
ゼオライト（商品名アセンサ、ハネウエル製）の平均粒子径を１００μｍに調整して使用した。

タルク（密度１．０、平均粒子径１００μｍ）
タルク（商品名タルカンパウダー、林化成株式会社製）の平均粒子径を１００μｍに調整して使用した。

ポリスチレン（密度１．１、平均粒子径８０μｍ）
ポリスチレン（密度１．１、平均粒子径３００μｍ）
ポリスチレン（商品名ＰＫ、日興リカ株式会社製）の平均粒子径を８０μｍ又は３００μｍに調整して使用した。ポリスチレン（密度１．１、平均粒子径８０μｍ）は、圧縮応力が３９８０Ｎ／ｍｍ^２であり、ポリスチレン（密度１．１、平均粒子径３００μｍ）は、圧縮応力が３１８Ｎ／ｍｍ^２であった。

グルコマンナン（密度０．７、平均粒子径１０μｍ）
グルコマンナン（密度０．７、平均粒子径６００μｍ）
グルコマンナン（密度０．７、平均粒子径８００μｍ）
グルコマンナン（商品名プロポール、清水化学株式会社製）の平均粒子径を１０μｍ、６００μｍ又は８００μｍに調整して使用した。

グルコマンナン（密度０．９、平均粒子径１０μｍ）
グルコマンナン（密度０．９、平均粒子径８００μｍ）
グルコマンナン（商品名プロポール、清水化学株式会社製）の平均粒子径を１０μｍ又は８００μｍに調整して使用した。

セルロース（密度１．３、平均粒子径１０μｍ）
セルロース（密度１．３、平均粒子径１００μｍ）
粉末セルロース（商品名ＶＩＶＡＰＵＲ、レッテンマイヤー製）の平均粒子径を１０μｍ又は１００μｍに調整して使用した。

表１～表３に記載の界面活性剤、分散剤及び嵩増剤は、以下の通りである。
界面活性剤：ＡＤＥＫＡ製 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
分散剤：商品名アキュゾール４６０、ダウ・ケミカル製
嵩増剤：無水芒硝
表１～表３中の「バランス」は、洗浄剤組成物１００重量％から水及び嵩増剤以外の成分の重量％を引いた残りが水又は嵩増剤であることを意味する。

表１～表２から、実施例１～１５の洗浄剤組成物は、比較例１～９の洗浄剤組成物よりも、強固な汚れに対する洗浄力が高かった。また、実施例１～１５の洗浄剤組成物は、洗浄液中のスクラブ剤が洗浄液中に良好に分散しており、スクラブ剤の循環性が良好であった。比較例１～３、５～６ではスクラブ剤の循環性が悪かった。

Claims (7)

1. 平均粒子径５０～７００μｍ、かつ、見かけ密度０．９５～１．１ｇ／ｃｍ^３のスクラブ剤を０．１～１０重量％含有することを特徴とする循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物。
2. 平均粒子径５０～７００μｍ、かつ、見かけ密度０．９～１．２ｇ／ｃｍ ^３ のスクラブ剤を０．１～１０重量％含有し、
   さらに、アルカリ剤を含むことを特徴とする循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物。
3. 前記アルカリ剤が、炭酸塩、ケイ酸塩及びアルカリ金属の水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項２に記載の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物。
4. 平均粒子径５０～７００μｍ、かつ、見かけ密度０．９～１．２ｇ／ｃｍ ^３ のスクラブ剤を０．１～１０重量％含有し、
   さらに、キレート剤を含むことを特徴とする循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物。
5. 前記キレート剤が、ニトリロ三酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩、及び、エチレンジアミン四酢酸又はその塩からなる群より選択される少なくとも１種である請求項４に記載の循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物。
6. 平均粒子径５０～７００μｍ、かつ、見かけ密度０．９～１．２ｇ／ｃｍ ^３ のスクラブ剤を０．１～１０重量％含有し、
   さらに、界面活性剤、可溶化剤、漂白剤、腐食防止剤、除菌剤、分散剤及び酵素からなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物。
7. 平均粒子径５０～７００μｍ、かつ、見かけ密度０．９～１．２ｇ／ｃｍ ^３ のスクラブ剤を０．１～１０重量％含有し、
   循環型の自動食器洗浄機用又はコンテナ洗浄機用の洗浄剤組成物であることを特徴とする循環型自動洗浄機用洗浄剤組成物。