JP6994520B2 - 繊維強化樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の繊維強化樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、セルロース繊維と、水溶性の多糖類とを含む。以下、それぞれの構成要素について説明する。
本発明の繊維強化樹脂組成物において、熱可塑性樹脂はセルロース繊維を分散させる基材を構成する。熱可塑性樹脂の種類は特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂等を挙げることができる。熱可塑性樹脂は、1種類または2種類以上の樹脂を組み合わせて用いることができる。
なお、熱可塑性樹脂には、結晶性樹脂と非晶性樹脂があり、一般的に、結晶性樹脂は融点+20~50℃で、非晶性樹脂はガラス転移温度+100~120℃で加工される。
したがって、本明細書において、加工温度とは、結晶性樹脂の場合、融点+20~50℃を指し、非晶性樹脂の場合、ガラス転移温度+100~120℃を指す。
したがって、例えば、熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、260℃以下の融点を有することが好ましく、230℃以下の融点を有することがより好ましい。また、例えば、熱可塑性樹脂が非結晶性樹脂の場合、180℃以下のガラス転移温度を有することが好ましく、160℃以下のガラス転移温度を有することがより好ましい。
用いる熱可塑性樹脂の融点又はガラス転移温度に応じて、加工温度を280℃以下になるように調整することが好ましい。
熱可塑性樹脂の融点やガラス転移温度は、熱可塑性樹脂を構成する単量体の官能基を修飾することによって、調整することができる。
本発明の繊維強化樹脂組成物において、セルロース繊維は熱可塑性樹脂中に分散し、成形体の強度及び剛性を高める。本発明において用いられるセルロース繊維とは、主成分としてセルロースを含む繊維である。
本発明の繊維強化樹脂組成物において、水溶性の多糖類は、セルロース繊維の表面(例えば側面)上に被膜を形成する。
本発明の繊維強化樹脂組成物には、必要に応じて、上述した熱可塑性樹脂、セルロース繊維、水溶性の多糖類以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、熱可塑性樹脂組成物に通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、発泡剤、着色剤、充填剤、増粘剤、低粘剤、結晶核剤等の添加剤が挙げられる。これらの添加剤の繊維強化樹脂組成物の含有割合は、繊維強化樹脂組成物全体を100重量部とした際に、30重量部以下であることが好ましい。
本発明の実施形態にかかる繊維強化樹脂組成物によれば、セルロース繊維を含むものの水溶性の多糖類を含まない繊維強化樹脂組成物に比べて、成形体の強度及び剛性が高くなる。その理由は明らかではないが以下が考えられる。
本発明の繊維強化樹脂組成物の製造方法は、溶融した熱可塑性樹脂と、セルロース繊維と、水溶性の多糖類とを混練するステップを含む。本発明の方法によれば、複雑な反応の制御が不要であり、簡便かつ効率的に、上述の繊維強化樹脂組成物を製造することができる。
具体的には、混錬機内で、固体の熱可塑性樹脂、セルロース繊維、水溶性の多糖類、および、水の混合物Bを混練すれば良い。混練機内では、この混合物Bの混練により混合物Bが加熱され、混合物B中の水を水蒸気として系外に除去することができる。この場合、ベントを有する混練機を用いることが好適である。混合物Bから水が除去されると、セルロース繊維の表面に水溶性の多糖類の被膜が形成される。その後、更に、水の除去された混合物を混練すれば、熱可塑性樹脂が溶融して、溶融した熱可塑性樹脂と、多糖類の被膜を有するセルロース繊維とが混練されることになる。
上述した、本発明の繊維強化樹脂組成物からは、成形体を製造することができる。成形方法としては、特に制限なく各種公知の方法を用いることができ、例えば、圧縮成形、射出成形、押出成形、押出ラミネート成形、回転成形、カレンダー成形、真空成形、ブロー成形等を挙げることができる。また、成形体の形状も特に制限されない。本発明の繊維強化樹脂組成物から得られる成形体は、十分な強度及び剛性を有する。
2重量%のNBKP(針葉樹を原料とする晒しクラフトパルプ)を含む水スラリーを用意した。これを、パルパー(撹拌装置)で機械的に解繊してセルロース繊維1の水分散体を得た。その後、遠心分離機で余剰水分を除去して濃縮し、最終的にセルロース繊維1の濃度が25重量%であるセルロース繊維1の水分散体を作製した。セルロース繊維1の平均繊維長は2.8mm、平均繊維径は25μmであった。
シート状のNBKPをハンマーミルで砕き、フラッフ状のセルロース繊維2を得た。セルロース繊維2の平均繊維長は1.8mm、平均繊維径は25μm、水分含有量は7重量%であった。
100重量部のセルロース繊維2に対し、1.0重量%濃度のプルラン水溶液を1000重量部噴霧し、これらをよく混合し、その後60℃で乾燥させ、100重量部のセルロース繊維を10重量部のプルランでコーティングしたセルロース繊維3を作製した。
実施例1~4では、セルロース繊維1の水分散体と、ポリプロピレン(BC06C、日本ポリプロ製)、酸変性ポリプロピレン(H1000P、東洋紡製)、および粉末プルラン(食品級グレード「プルラン」、林原製)を表1記載の量で配合し、ベント付二軸混練機に供給して、ベントから水蒸気を排出させつつ混練し、さらに、230℃でポリプロピレンを溶融しながら混練し、繊維強化樹脂組成物を作製した。得られた繊維強化樹脂組成物から、射出成形体を作製し、その曲げ弾性率を測定した。なお、表1中、「部」は「重量部」を意味する。
実施例5では、10重量%のプルラン水溶液を20重量部配合して、水の量を多くする以外は実施例2と同様とした。
実施例6では、10重量%のプルラン水溶液を2重量部配合した。
プルランを添加しなかったこと以外は、実施例1~4と同様にして、表1記載の配合で繊維強化樹脂を作製した。
実施例7では、セルロース繊維1の水分散体に代えて、フラッフ状の乾燥したセルロース繊維2を用いたこと以外は、実施例2と同様にして、表1記載の配合で繊維強化樹脂を作製した。なお、セルロース繊維2は液体の水を含まないが、吸着水を7重量%含む。
実施例8~10では、表1の配合で液体の水をさらに添加する以外は実施例7と同様とした。
実施例11では、10重量%のプルラン水溶液を20重量部配合する以外は実施例7と同様とした。
プルランを添加しなかったこと以外は、実施例7と同様にして、表1記載の配合で繊維強化樹脂を作製した。
粉末プルラン及びセルロース繊維2の組み合わせに代えて、あらかじめプルランを被覆したセルロース繊維3を用いた以外は、実施例7と同様にして、表1記載の配合でセルロース繊維強化樹脂を作製した。なお、セルロース繊維20部に対して、2部のプルランが被覆している。
粉末プルランに代えて、粉末トレハロースを10重量部配合したこと以外は実施例1と同様にして、繊維強化樹脂を作製した。
また、実施例2および実施例5の比較から、セルロース繊維水分散体に粉体プルランを添加した場合と、セルロース繊維水分散体にプルラン水溶液を添加した場合とでは、結晶化度や曲げ弾性率に影響を与えないことがわかる。
また、実施例5と実施例6とを比較すると、プルランの添加量が実施例6では実施例5の10分の1の量であったが、樹脂の結晶化度、曲げ弾性率について同様の効果を示した。
実施例7のように、液体の水を添加しなかった場合でも、セルロース繊維が吸着水として水分を含有しているため、加熱の過程でセルロース繊維から脱離する水によってプルランはセルロース繊維の表面に被膜を形成することができるが、実施例8~10のように、液体の水を添加した方が、被膜形成の効果は高まると考えられる。
Claims (10)
- 熱可塑性樹脂と、セルロース繊維と、少なくとも一つの水溶性の多糖類とを含む、繊維強化樹脂組成物の製造方法であって、
溶融した熱可塑性樹脂と、セルロース繊維と、少なくとも一つの水溶性の多糖類とを混練するステップを含み、
前記混練するステップに供される前記セルロース繊維の表面には、あらかじめ前記水溶性の多糖類が被覆されている、繊維強化樹脂組成物の製造方法。 - 前記混練するステップの前に、
前記熱可塑性樹脂、前記セルロース繊維、前記水溶性の多糖類、及び、水を含む混合物を加熱して前記混合物から水を除去するステップを含む、請求項1に記載の方法。 - 前記混合物を加熱するステップ及び前記混練するステップを、混練機内で行う、請求項2に記載の方法。
- 加熱前の前記混合物は、1重量部の前記水溶性の多糖類に対して、5~100重量部の水を含む、請求項2又は3に記載の方法。
- 前記多糖類は、プルラン及びデキストリン類から成る群から選択される少なくとも一つである、請求項1~4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記繊維強化樹脂組成物において、前記水溶性の多糖類は、前記セルロース繊維の表面を被覆している、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
- 熱可塑性樹脂と、セルロース繊維と、少なくとも一つの水溶性の多糖類とを含む、繊維強化樹脂組成物の製造方法であって、
溶融した熱可塑性樹脂と、セルロース繊維と、少なくとも一つの水溶性の多糖類とを混練するステップを含み、
前記多糖類は、プルラン及びデキストリン類から成る群から選択される少なくとも一つであり、
前記繊維強化樹脂組成物において、前記水溶性の多糖類は、前記セルロース繊維の表面を被覆している、繊維強化樹脂組成物の製造方法。 - 前記多糖類はプルランである、請求項1~7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記熱可塑性樹脂はポリオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂である、請求項1~8のいずれか1項に記載の方法。
- 100重量部のセルロース繊維に対して、0.1~30重量部の水溶性の多糖類を含む、請求項1~9のいずれか1項に記載の方法。
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