JP6317903B2 - 米糠フィルム及びその製造方法 - Google Patents
米糠フィルム及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6317903B2 JP6317903B2 JP2013200589A JP2013200589A JP6317903B2 JP 6317903 B2 JP6317903 B2 JP 6317903B2 JP 2013200589 A JP2013200589 A JP 2013200589A JP 2013200589 A JP2013200589 A JP 2013200589A JP 6317903 B2 JP6317903 B2 JP 6317903B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rice bran
- film
- rice
- cellulose nanofiber
- bag
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 title claims description 101
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 title claims description 97
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 39
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 title description 93
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 72
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 41
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 39
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 39
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims description 39
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 7
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 7
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 claims 8
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 37
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 29
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 26
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 23
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 17
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 14
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 10
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 9
- 235000021329 brown rice Nutrition 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 5
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Diphosphoinositol tetrakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000007189 Oryza longistaminata Nutrition 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 4
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M (E)-Ferulic acid Natural products COC1=CC(\C=C\C([O-])=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M 0.000 description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000274847 Betula papyrifera Species 0.000 description 3
- 235000009113 Betula papyrifera Nutrition 0.000 description 3
- 235000009109 Betula pendula Nutrition 0.000 description 3
- 235000010928 Betula populifolia Nutrition 0.000 description 3
- 235000002992 Betula pubescens Nutrition 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 3
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 3
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 3
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N ferulic acid Chemical compound COC1=CC(\C=C\C(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N 0.000 description 3
- 229940114124 ferulic acid Drugs 0.000 description 3
- KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N ferulic acid Natural products COC1=CC(C=CC(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000001785 ferulic acid Nutrition 0.000 description 3
- FODTZLFLDFKIQH-FSVGXZBPSA-N gamma-Oryzanol (TN) Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(\C=C\C(=O)O[C@@H]2C([C@@H]3CC[C@H]4[C@]5(C)CC[C@@H]([C@@]5(C)CC[C@@]54C[C@@]53CC2)[C@H](C)CCC=C(C)C)(C)C)=C1 FODTZLFLDFKIQH-FSVGXZBPSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 3
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 3
- QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N trans-isoferulic acid Natural products COC1=CC=C(C=CC(O)=O)C=C1O QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 2
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- 241000284156 Clerodendrum quadriloculare Species 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 2
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 2
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 2
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 2
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 2
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 2
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 2
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 238000003811 acetone extraction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 235000019992 sake Nutrition 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 244000294411 Mirabilis expansa Species 0.000 description 1
- 235000015429 Mirabilis expansa Nutrition 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 210000002257 embryonic structure Anatomy 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 235000013536 miso Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 1
- MEZLKOACVSPNER-GFCCVEGCSA-N selegiline Chemical compound C#CCN(C)[C@H](C)CC1=CC=CC=C1 MEZLKOACVSPNER-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Cereal-Derived Products (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
a) ポリオレフィン樹脂と、米糠と、セルロースナノファイバーを、水の存在下に前記ポリオレフィン樹脂が熱流動し且つ前記米糠に含まれる澱粉がα化して熱可塑化する温度で水蒸気の解放を行いながら混練し、該熱流動温度以下に冷却して固化することにより樹脂ペレットを得る第1工程と、
b) 前記樹脂ペレットをインフレーション成形により熱流動下に押出し、延伸して薄膜化する第2工程と
を有することを特徴とする。
式(1): 精米歩合(%)= (白米質量÷玄米質量)×100
米糠は、得られるフィルムが鮮度保持効果を発現し、かつ、実用上問題ない強度を示す量を配合する。配合量は、得られるフィルムの重量当たり通常5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%である。
セルロールナノファイバーは米糠の配合によって低下するポリオレフィンフィルムの強度を補うに必要十分な量を配合する。セルロールナノファイバーの配合量は、得られるフィルムの重量当たり通常0.01〜2重量%、好ましくは0.05〜1重量%である。
また、本発明では、ポリオレフィン樹脂と、米糠と、セルロースナノファイバーの混合物を樹脂ペレットにしたため、インフレーション、射出、押出などの各種成形を容易に行うことができる。
なお、第2工程では第1工程で得た樹脂ペレットに他のポリオレフィン樹脂ペレットを追加混合して使用することもできる。
また、本発明では、フィルム状、シート状の樹脂成形品を併せて「フィルム」と呼ぶこととする。
セルロース微粉末(日本製紙ケミカル(株)製KC-フロックW-400G)に水を加え、5重量%スラリーとし、湿式微粒化装置((株)スギノマシン製作所製の「スターバースト(旧アルティマイザー)HJP-25080」)による処理(240〜245MPaでの対向衝突処理)を行い、乳白色のセルロースナノファイバーの水分散液を製造した。得られた分散液のスラリー濃度は0.51重量%であった。これをCNF−1とする。
乾燥重量で100g相当分のセルロース粉末(日本製紙ケミカル(株)製 KC-フロックW-400G)と無水コハク酸5.0gを500mL容加圧型ニーダー((株)森山製作所製「MixLab」)に秤取り140℃で40分混練し、半エステル化反応を行った。反応後、アセトン抽出を行って未反応物を除去し、乾燥した。秤量により、4.1%の重量増加を認めた。
上記の反応物をセルロースナノファイバーの製造例と同様に湿式微粒化装置によって処理し、無水マレイン酸修飾セルロースナノファイバーの水分散液を製造した。得られた分散液のスラリー濃度は0.52重量%であった。これをMCNF−1とする。
化学修飾セルロースナノファイバーの製造例−1における無水コハク酸を無水マレイン酸に変えた以外は同様の処理を行い、無水マレイン酸で半エステル化したセルロース粉末を得た。反応による重量増加率は4.0%であった。得られた半エステル化物を用いて同様のスターバースト処理によりスラリー濃度0.51%の水分散液を製造した。これをMCNF−2とする。
セルロース微粉末試料としてMerck社製のアビセル(製品名)、化学修飾剤として無水コハク酸5.0gを500mL容加圧型ニーダー((株)森山製作所製「MixLab」)に秤取り140℃で40分混練し、半エステル化反応を行った。反応後、アセトン抽出を行って未反応物を除去し、乾燥した。秤量により、4.2%の重量増加を認めた。
続いて、上記の反応物をセルロースナノファイバーの製造例と同様に湿式微粒化装置によって処理し、無水コハク酸修飾セルロースナノファイバーの水分散液を製造した。得られた分散液のスラリー濃度は0.50重量%であった。これをMCNF−3とする。
線状低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン(株)製、ノバテックLL UF420)(以下、線状低密度ポリエチレン樹脂を「LLDPE」とも表記する。)80重量部、中白糠20重量部、セルロースナノファイバーの製造例で得たCNF−1を20重量部、相溶化剤として無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三洋化成(株)製、ユーメックス1001)3重量部を予備混合した後に、混練装置として二軸押出機(型式:KZW25TWIN、(株)TECHNOVEL製、スクリュー径48mm、L/D=60、ベントポート1箇所(水蒸気解放機構、大気圧へ水蒸気を解放するタイプ))を用いて、シリンダー温度140〜180℃、スクリュー回転数190回転にて混練した。混練に続いて、170℃に設定されたストランドダイより前記混練組成物を直径約3mmのチューブ状に水中に押出し、約4mm長にペレタイズ化の後、高温除湿乾燥し、中白糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−1とする。なお、本製造例で用いた線状低密度ポリエチレン樹脂のペレットをCP−0とする。
CNF−1を水に変えた以外は全てCP−1と同じ処理を行い、セルロースナノファイバー未配合で相溶化剤配合の中白糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−1−0とする。
中白糠に代えて赤糠を使用した以外は全てCP−1と同様の処理を行い、赤糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−2とする。
中白糠に代えて白糠を使用した以外は全てCP−1と同様の処理を行い、白糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−3とする。
線状低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン(株)製、ノバテックLL UF420)80重量部、中白糠20重量部、化学修飾セルロースナノファイバーの製造例−1で得たMCNF−1を20重量部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三洋化成(株)製、ユーメックス1001)3重量部を予備混合した後に、CP−1と同様の処理を行い、中白糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−4とする。
MCNF−1の配合量を60重量部に変更した以外は全てCP−4と同様の処理を行い、化学修飾ナノファイバーを0.25重量%含有する中白糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−5とする。
MCNF−1に代えてMCNF−2を使用した以外は全てCP−4と同様の処理を行い、中白糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−6とする。
MCNF−1に代えてMCNF−3を使用した以外は全てCP−4と同様の処理を行い、中白糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−7とする。
エチレンプロピレンランダム共重合体(ウィンテックWSX02:日本ポリプロ(株)製)60重量部、中白糠40重量部、セルロースナノファイバーの製造例で得たMCNF−1を40重量部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三洋化成(株)製、ユーメックス1001)3重量部を予備混合した後に、混練装置として二軸押出機(型式:KZW25TWIN、(株)TECHNOVEL製、スクリュー径48mm、L/D=60、ベントポート1箇所(水蒸気解放機構、大気圧へ水蒸気を解放するタイプ))を用いて、シリンダー温度140〜180℃、スクリュー回転数190回転にて混練した。混練に続いて、170℃に設定されたストランドダイより前記混練組成物を直径約3mmのチューブ状に水中に押出し、約4mm長にペレタイズ化の後、高温除湿乾燥し、中白糠配合ポリエチレン複合樹脂ペレットを得た。これをCP−8とする。
上記した複合樹脂ペレットの製造例で得られた樹脂ペレットのうちCP−8以外の樹脂ペレットを用いて空冷インフレーションフィルムの成形を行った。インフレーションフィルムの成形は、スクリュー口径75mmφの押出機に設けたダイスリップ口径120mmφのダイスからバブルを押出し、ブローアップ比3.0で目標厚み40μmにてフィルムを引取速度30m/分、60m/分及び80m/分で行った。ダイス温度170℃、冷却風温度20℃である。
複合樹脂ペレットの製造例で製造した複合樹脂ペレットCP-8を50重量部、線状低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン(株)製、ノバテックLL UF420)50重量部を予備混合した後、インフレーションフィルムの製造例−1と同様の操作を行い、ポリエチレン/ポリプロピレン/中白糠複合のインフレーションフィルムを製造した。
<フィルム特性評価>
(A)フイルムの最大点応力:JISK7127・2に準じて測定した。
(B)破壊伸び:JISK7127・2に準じて測定した。
(C)引き裂き強さ:JISK7128・2に準じて測定した。
JIS Z 2801の試験方法にて、フィルム表面の抗菌活性を評価した。評価には黄色ぶどう球菌Staphylococcus aureus NBRC 12732、及び、大腸菌Escherichia coli NBRC 3972を用いた。抗菌活性は、市販のポリエチレンフィルムを対照試料とし、対照試料と試験試料の細菌接種培養後の生菌数の対数値の差を抗菌活性値として評価した。また、CP−1を用いたフィルムに関しては、CP−0を用いたフィルムを対照として、同様の方法にて2種の病原性大腸菌に対する抗菌力も評価した。用いた菌株はEscherichia coli ATCC 43895(血清型O157:H7、ペロ毒素I及びII型産生株)、及び、Escherichia coli RIMD 05092028(血清型O111:HNM、ペロ毒素I及びII型産生株)である。
以上より、米糠を配合したことによるフィルム特性の低下は、セルロースナノファイバーの配合によって十分補うことができることが分かった。また、米糠としては赤糠よりも中白糠を用いることによりフィルム特性の低下を小さく抑えることができることが分かった。
すなわち、各製造例では、水の存在下で行われる第1工程、及び水の不存在下で行われる第2工程を経て米糠フィルムを得ている。
第1工程では水の存在下で行われるため、米糠の主構成成分である澱粉はα化された熱可塑性の状態となっており、ポリオレフィン樹脂、米糠共に可塑化された状態で混練される。
一方、第2工程は水不在下で行われるため、澱粉が熱可塑化されていない状態で、連続相を成すポリオレフィンが熱可塑化してペレットが熱流動する温度で押し出される。この際、高極性で凝集力の強い澱粉はポリオレフィンの連続相内部に独自の凝集相を形成して存在し、延伸の際にポリオレフィン部分のみが延伸薄膜化される。このため、澱粉凝集相がある程度フィルム表面の近傍に出て、それに含まれる抗菌、抗酸化機能が発現されると考えられる。
米糠袋及び市販のポリエチレン袋に種々の食品を入れ、冷蔵庫で保存したとき、及び室温で保存したときの様子を観察した。その結果を図3〜図8に示す。
図3の写真は、胡瓜スライスを市販ポリエチレン袋に入れて冷蔵庫で保存したときと、米糠袋に入れて冷蔵庫に保存したときの結果を示している。
図4の写真は、玉葱スライスを市販ポリエチレン袋に入れて冷蔵庫で保存したときと、米糠袋に入れて冷蔵庫で保存したときの結果を示す。
図5の写真は、ホウレン草を市販ポリエチレン袋に入れて冷蔵庫で保存したときと、米糠袋に入れて冷蔵庫で保存したときの結果を示す。
図6の写真は、リンゴを市販ポリエチレン袋に入れて室温下で保存したときと、米糠袋に入れて室温下で保存したときの結果を示す。
図7の写真は、バナナを市販ポリエチレン袋に入れて室温下で保存したときと、米糠袋に入れて室温下で保存したときの結果を示す。
図8の写真は、豚肉を市販ポリエチレン袋に入れて冷蔵庫で保存したときと、米糠袋に入れて冷蔵庫に保存したときの結果を示す。
いずれの食品についても、米糠袋に入れて保存したときの方が、長期間鮮度が保持された。
米糠袋及び市販のゴミ袋(いずれもサイズは650mm×800mmとする)に以下の表3に示す成分から成る生ゴミを入れて保存し、時間の経過と共に発生する臭気を複数の被験者により判定した。
Claims (4)
- a) ポリオレフィン樹脂と、米糠と、セルロースナノファイバーを、水の存在下に前記ポリオレフィン樹脂が熱流動し且つ前記米糠に含まれる澱粉がα化して熱可塑化する温度で水蒸気の解放を行いながら混練し、該熱流動温度以下に冷却して固化することにより樹脂ペレットを得る第1工程と、
b) 前記樹脂ペレットをインフレーション成形により熱流動下に押出し、延伸して薄膜化する第2工程と
を有し、
前記米糠が中白糠であることを特徴とする米糠フィルムの製造方法。 - 前記セルロールナノファイバーが、水酸基の一部を化学修飾したセルロースナノファイバーからなることを特徴とする請求項1に記載の米糠フィルムの製造方法。
- 前記セルロールナノファイバーが、水酸基の一部が多塩基酸モノエステル化されたセルロースナノファイバーからなることを特徴とする請求項2に記載の米糠フィルムの製造方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法により得られる米糠フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013200589A JP6317903B2 (ja) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 米糠フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013200589A JP6317903B2 (ja) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 米糠フィルム及びその製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015065829A JP2015065829A (ja) | 2015-04-13 |
JP2015065829A5 JP2015065829A5 (ja) | 2016-11-04 |
JP6317903B2 true JP6317903B2 (ja) | 2018-04-25 |
Family
ID=52833316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013200589A Active JP6317903B2 (ja) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 米糠フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6317903B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2019155929A1 (ja) * | 2018-02-08 | 2021-01-28 | 長瀬産業株式会社 | 繊維強化樹脂組成物及びその製造方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5660513B1 (ja) * | 2014-05-22 | 2015-01-28 | 国立大学法人九州工業大学 | バイオマスナノ繊維の製造方法およびバイオマスナノ繊維・高分子樹脂複合体の製造方法 |
JP7135276B2 (ja) * | 2017-03-03 | 2022-09-13 | 凸版印刷株式会社 | シーラントフィルム及びパウチ |
WO2018226680A1 (en) * | 2017-06-05 | 2018-12-13 | Essentium Materials, Llc | Hybrid thermoplastic composites with long and short fiber materials and natural nanoparticles |
JP6952539B2 (ja) | 2017-09-04 | 2021-10-20 | 株式会社日本製鋼所 | リチウムイオン電池用セパレータの製造方法 |
JP6889358B2 (ja) * | 2018-02-02 | 2021-06-18 | 株式会社スギノマシン | セルロースナノファイバー含有樹脂組成物 |
JP7246691B2 (ja) * | 2018-12-14 | 2023-03-28 | 株式会社コバヤシ | 樹脂組成物 |
BR112023012664A2 (pt) * | 2020-12-25 | 2023-10-03 | Biomass Resin Holdings Co Ltd | Método de produção de composição de resina contendo arroz, e amassador de parafuso duplo |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1129668A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-02-02 | Kao Corp | ラップフィルム |
JP3646193B2 (ja) * | 2000-05-19 | 2005-05-11 | 宮城県 | 生分解速度が制御された生分解性樹脂組成物およびその製造方法 |
JP2003205950A (ja) * | 2002-01-11 | 2003-07-22 | Nippon Seitai Kk | プラスチックフィルム製包装袋及び複合素材包装袋 |
JP4468654B2 (ja) * | 2003-05-06 | 2010-05-26 | 尾仲 康史 | 培養産物とその中に含まれる新規β−1,3−1,6グルカン、及びAureobasidium属菌株を用いたβ−1,3−1,6グルカン生産方法。 |
JP4746288B2 (ja) * | 2004-07-09 | 2011-08-10 | アグリフューチャー・じょうえつ株式会社 | 澱粉配合樹脂組成物の製造方法 |
JP5211571B2 (ja) * | 2007-07-26 | 2013-06-12 | トヨタ紡織株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び成形体の製造方法 |
JP2011105799A (ja) * | 2009-11-13 | 2011-06-02 | Konica Minolta Holdings Inc | 繊維複合材料、光学フィルム、光学フィルムの製造方法及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置 |
JP5273313B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2013-08-28 | Dic株式会社 | セルロースの微細化方法、セルロースナノファイバー、マスタバッチ及び樹脂組成物 |
JP2013047313A (ja) * | 2011-08-29 | 2013-03-07 | Joiaasu Kk | 生分解性樹脂組成物、これを用いたサイレージフィルムおよびその製造方法および生分解性サイレージフィルム |
JP5462227B2 (ja) * | 2011-09-07 | 2014-04-02 | 株式会社日本製鋼所 | セルロースナノファイバー入りポリオレフィン微多孔延伸フィルムの製造方法及びセルロースナノファイバー入りポリオレフィン微多孔延伸フィルム及び非水二次電池用セパレータ |
-
2013
- 2013-09-26 JP JP2013200589A patent/JP6317903B2/ja active Active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2019155929A1 (ja) * | 2018-02-08 | 2021-01-28 | 長瀬産業株式会社 | 繊維強化樹脂組成物及びその製造方法 |
JP6994520B2 (ja) | 2018-02-08 | 2022-02-04 | 長瀬産業株式会社 | 繊維強化樹脂組成物及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015065829A (ja) | 2015-04-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6317903B2 (ja) | 米糠フィルム及びその製造方法 | |
Vahedikia et al. | Biodegradable zein film composites reinforced with chitosan nanoparticles and cinnamon essential oil: Physical, mechanical, structural and antimicrobial attributes | |
Woranuch et al. | Ferulic acid-coupled chitosan: Thermal stability and utilization as an antioxidant for biodegradable active packaging film | |
Sato et al. | Surface modification of cellulose nanofibers with alkenyl succinic anhydride for high-density polyethylene reinforcement | |
Alizadeh-Sani et al. | Fabrication and characterization of the bionanocomposite film based on whey protein biopolymer loaded with TiO2 nanoparticles, cellulose nanofibers and rosemary essential oil | |
Rhim et al. | Natural biopolymer-based nanocomposite films for packaging applications | |
Garrido-Miranda et al. | Antioxidant and antifungal effects of eugenol incorporated in bionanocomposites of poly (3-hydroxybutyrate)-thermoplastic starch | |
Kong et al. | Development and characterization of corn starch/PVA active films incorporated with carvacrol nanoemulsions | |
Meira et al. | A novel active packaging material based on starch-halloysite nanocomposites incorporating antimicrobial peptides | |
Torres-Giner et al. | Melt processability, characterization, and antibacterial activity of compression-molded green composite sheets made of poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) reinforced with coconut fibers impregnated with oregano essential oil | |
Rhim | Potential use of biopolymer-based nanocomposite films in food packaging applications | |
Pelissari et al. | Extrusion parameters related to starch/chitosan active films properties | |
Kaisangsri et al. | Biodegradable foam tray from cassava starch blended with natural fiber and chitosan | |
AU2015210797B2 (en) | Nanocomposite packaging film | |
Tiimob et al. | Nanoengineered eggshell–silver tailored copolyester polymer blend film with antimicrobial properties | |
Klapiszewski et al. | A high-density polyethylene container based on ZnO/lignin dual fillers with potential antimicrobial activity | |
Li et al. | Cooperative performance of chitin whisker and rectorite fillers on chitosan films | |
Abarca et al. | Application of β-cyclodextrin/2-nonanone inclusion complex as active agent to design of antimicrobial packaging films for control of Botrytis cinerea | |
Zhang et al. | Thermoplastic starch | |
Lee et al. | The effects of zinc oxide nanoparticles on the physical, mechanical and antimicrobial properties of chicken skin gelatin/tapioca starch composite films in food packaging | |
Gao et al. | Starch/PBAT blown antimicrobial films based on the synergistic effects of two commercial antimicrobial peptides | |
Aghazadeh et al. | Effect of Glycerol on the Physicochemical Properties of Cereal Starch Films. | |
Wang et al. | Mechanical and barrier properties of LLDPE/chitosan blown films for packaging | |
Yamak | Thermal, mechanical and water resistance properties of LDPE/starch bio-based polymer blends for food packing applications | |
Wongphan et al. | Lesser galangal (Alpinia officinarum Hance) essential oil incorporated biodegradable PLA/PBS films as shelf-life extension packaging of cooked rice |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160916 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160916 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20160916 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170131 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20170201 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170221 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170424 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170627 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170927 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171109 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20171109 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20171129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180207 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180306 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180402 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6317903 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |