JP6960051B2 - ポリマー溶液、これを用いたフィルムの製造方法、および非水電解質二次電池用樹脂組成物 - Google Patents
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Description
沈降率[%]=(沈降成分の高さ/ポリマー溶液の高さ)×100
前記フッ化ビニリデン共重合体を前記分散媒に濃度が5質量%となるように分散させたときのヘイズが5〜90である。
本発明の非水電解質二次電池用樹脂組成物は、上記ポリマー溶液を含む。
本発明の電極合剤層用樹脂組成物は、上記非水電解質二次電池用樹脂組成物と、電極活物質と、を含む。
本発明の非水電解質二次電池用電極は、集電体と、前記集電体上に配置された電極合剤層と、を含み、前記電極合剤層が、上記電極合剤層用樹脂組成物の固形分を含む。
前述の特許文献1のジメチルスルホキシドでは、取扱が容易ではなく、低温条件下では使用し難かった。また、フッ化ビニリデン共重合体を均一に溶解させたり分散させたりすることが困難であり、当該溶液(もしくは分散液)を用いて成膜したときに、ムラが生じやすいという課題もあった。
沈降率[%]=(沈降成分の高さ/ポリマー溶液の高さ)×100
本発明では、上記沈降率が、63%以下であるが、62%以下であることがより好ましく、61%以下であることがさらに好ましい。
(1)フッ化ビニリデン共重合体の構造
フッ化ビニリデン共重合体は、フッ化ビニリデン由来の構造単位と、含フッ素アルキルビニル化合物由来の構造単位とを含む。フッ化ビニリデン共重合体は、ブロック共重合体であってもよいが、通常ランダム共重合体である。
上述のフッ化ビニリデン共重合体の融点は、105〜125℃であるが、106〜123℃であることが好ましく、107〜120℃であることがより好ましい。フッ化ビニリデン共重合体の融点が上記範囲であると、フッ化ビニリデン共重合体の化学構造から推定されるSP値が分散媒のSP値と近くなり、フッ化ビニリデン共重合体の分散媒に対する分散性が高まりやすく、上述の沈降率やヘイズを満たすことが可能となる。また、フッ化ビニリデン共重合体の融点が125℃より高いと、ポリマー溶液を用いて成膜する際に、均一な膜が形成され難い等、成膜性が低下することがある。上記融点は、ASTM D3418に準拠して測定される値である。
4.7≦Wa×(DC/DA)≦14
Wa×(DC/DA)で表される値は、4.8以上12.5以下であることがより好ましく、4.9以上11以下であることがさらに好ましい。フッ化ビニリデン共重合体が上記式を満たすと、フッ化ビニリデン共重合体の分散媒に対する分散性が良好になる。
非晶化度DA[%]=100[%]−結晶化度DC[%]
上述の融点を有するフッ化ビニリデン共重合体は、フッ化ビニリデンと、含フッ素アルキル化合物と、必要に応じて他の化合物とを、乳化重合法により、特定の条件下で重合することで調製できる。
本発明の分散媒は、上述のフッ化ビニリデン共重合体を均一に分散可能であり、かつ上述の沈降率およびヘイズを達成することが可能であれば、特に制限されない。分散媒は、一種のみの液体からなるものであってもよく、二種以上の液体からなるものであってもよい。
ポリマー溶液は、上述のフッ化ビニリデン共重合体および上述の分散媒以外の成分を含んでいてもよく、その例には、増粘剤やフィラー、各種添加剤等が含まれる。
上述のポリマー溶液は、上述のフッ化ビニリデン共重合体と、上述の分散媒と、必要に応じて他の成分とを混合することにより調製することができる。
上述のポリマー溶液は、例えば非水電解質二次電池用セパレータの製造にも使用することができる。非水電解質二次電池用セパレータ(以下、単に「セパレータ」とも称する)は、例えば、セパレータ膜と、当該セパレータ膜の少なくとも一方の表面に配置された樹脂層とを含む。上述のポリマー溶液(フッ化ビニリデン共重合体)は、当該樹脂層の材料として用いることができる。また、上述のポリマー溶液から得られる層自体が、セパレータとしての機能を担うことができる場合には、セパレータ膜はなくてもよい。以下、セパレータ膜および樹脂層について説明する。
セパレータ膜は、電気的に安定であり、電気伝導性を有していない膜とすることができる。当該セパレータには、内部に空孔又は空隙を有する多孔質基材が用いられ、イオン透過性に優れる多孔質基材であることが好ましい。このような多孔質基材の例には、ポリオレフィン系高分子(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリエステル系高分子(例えば、ポリエチレンテレフタレート等)、ポリイミド系高分子(例えば、芳香族ポリアミド系高分子、ポリエーテルイミド等)、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリスチレン、ポリエチレンオキサイド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、セラミックス等、およびこれらの少なくとも2種の混合物からなる単層又は多層の多孔膜;不織布;ガラス;ならびに紙等が含まれる。なお、上記ポリマーは変性物とされていてもよい。
樹脂層は、上述のポリマー溶液の固形分(少なくともフッ化ビニリデン共重合体)を含んでいればよく、必要に応じて他の成分をさらに含んでいてもよい。樹脂層は、セパレータの強度を高めるための層であってもよく、セパレータと電極とを結着するための層であってもよく、これらの機能を同時に担う層であってもよい。当該樹脂層内で、上述のフッ化ビニリデン共重合体は、粒子状であってもよく、膜状(多孔質膜を含む)であってもよく、ゲル状であってもよい。
また、上述のポリマー溶液は、例えば非水電解質二次電池用電極(以下、単に「二次電池用電極」とも称する)の製造にも使用することができる。二次電池用電極は、例えば、集電体と、当該集電体上に配置された電極合剤層とを含む。このとき、電極合剤層の形成に、上述のポリマー溶液を用いることができる。なお、当該二次電池用電極は、正極用であってもよく、負極用であってもよい。
負極および正極用の集電体は、電気を取り出すための端子である。集電体の材質としては、特に限定されるものではなく、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス鋼、鋼、ニッケル、チタン等の金属箔あるいは金属鋼等を用いることができる。また、他の媒体の表面に上記金属箔あるいは金属鋼等を施したものであってもよい。
一方、電極合剤層は、上述のポリマー溶液を電極活物質と混合して、電極合剤層用樹脂組成物を調製し、当該電極合剤層用樹脂組成物を集電体上に塗布し、乾燥させた層とすることができる。電極合剤層は、上記集電体の一方の面のみに形成されていてもよく、両方の面に配置されていてもよい。
上述の二次電池用電極およびセパレータは、これらを組み合わせて非水電解質二次電池としてもよい。非水電解質二次電池は、正極と負極とを少なくとも含み、正極と負極の間に配置されたセパレータを含む構成としてもよい。当該正極または負極として、上述の非水電解質二次電池用電極を含んでいてもよく、セパレータとして、上述の非水電解質二次電池用セパレータを含んでもよい。
オートクレーブにイオン交換水280質量部を入れ、30分間の窒素バブリングによって脱気を行った。次に、リン酸水素二ナトリウム0.2質量部、およびパーフルオロオクタン酸アンモニウム塩(PFOA)1.0質量部を仕込み、4.5MPaまで加圧して窒素置換を3回行った。その後、酢酸エチル0.1質量部、フッ化ビニリデン(VDF)13質量部、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)22質量部を上記オートクレーブ中に添加した。撹拌しながら80℃まで昇温させた。そして、5質量%過硫酸アンモニウム(APS)水溶液を、APS量が0.06質量部となるように添加し、重合を開始させた。このときの缶内圧力は2.5MPaとした。缶内圧力が重合開始時の2.5MPaで維持されるように重合開始直後にVDF65質量部を連続的に添加した。添加終了後、1.5MPaまで圧力が降下したところで重合を完了とし、ラテックス(樹脂組成物)を得た。得られたラテックスの固形分濃度(フッ化ビニリデン共重合体の濃度)は21.0質量%であった。なお、固形分濃度は、後述の方法で測定した。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
重合開始前に、オートクレーブ中に一括添加するVDFの量を13質量部から8質量部に変更し、HFPの量を22質量部から27質量部に変更した以外は実施例1と同様に重合し、ラテックス(樹脂組成物)を得た。得られたラテックスの固形分濃度(フッ化ビニリデン共重合体の濃度)は21.3質量%であった。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
重合開始前に、オートクレーブ中に一括添加するVDFの量を13質量部から5質量部に変更し、HFPの量を22質量部から30質量部に変更した以外は実施例1と同様に重合し、ラテックス(樹脂組成物)を得た。得られたラテックス(フッ化ビニリデン共重合体の濃度)の固形分濃度は22.3質量%であった。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
重合開始前に、オートクレーブ中に一括添加するVDFの量を13質量部から18質量部に変更し、HFPの量を22質量部から17質量部に変更した以外は実施例1と同様に重合し、ラテックス(樹脂組成物)を得た。得られたラテックス(フッ化ビニリデン共重合体の濃度)の固形分濃度は20.9質量%であった。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例1と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、水0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、水0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例3と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、水0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例4と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、水0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例1と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、イオン性液体(1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(以下、「EMI−TFSI」とも称する))0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、イオン性液体(EMI−TFSI)0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例3と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、イオン性液体(EMI−TFSI)0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例4と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、イオン性液体(EMI−TFSI)0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例1と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、トリプロピレングリコール0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、トリプロピレングリコール0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例3と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、トリプロピレングリコール0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例4と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)94.05質量部と、トリプロピレングリコール0.95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)85.5質量部と、トリプロピレングリコール9.5質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)66.5質量部と、トリプロピレングリコール28.5質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
重合開始前に、オートクレーブ中に一括添加するVDFの量を13質量部から20質量部に変更し、HFPの量を22質量部から15質量部に変更した以外は実施例1と同様に重合し、ラテックス(樹脂組成物)を得た。得られたラテックスの固形分濃度(フッ化ビニリデン共重合体の濃度)は24.0質量%であった。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
重合開始前に、オートクレーブ中に一括添加するVDFの量を20質量部から10質量部に変更し、HFPの量を15質量部から35質量部に変更し、重合開始後に添加するVDFの量を65質量部から55質量部に変更した以外は、上述の比較例1と同様の方法でラテックス(樹脂組成物)を得た。得られたラテックスの固形分濃度(フッ化ビニリデン共重合体の濃度)は23.4質量%であった。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、N−メチルピロリドン(以下、「NMP」とも称する)(SP値22.2)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例3と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、NMP(SP値22.2)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例1と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、ヘキサン(SP値14.9)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、ヘキサン(SP値14.9)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例3と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、ヘキサン(SP値14.9)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例4と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、ヘキサン(SP値14.9)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例1と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、トリプロピレングリコール(SP値23.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、トリプロピレングリコール(SP値23.1)とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例3と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、トリプロピレングリコール(SP値23.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例4と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、トリプロピレングリコール(SP値23.1)95質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例2と同様に、ラテックス(樹脂組成物)を得た。その後、当該ラテックスから、塩析によってフッ化ビニリデン共重合体のみを取り出した。そして、粉体状のフッ化ビニリデン共重合体5質量部と、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート(SP値18.1)42.5質量部と、トリプロピレングリコール(SP値23.1)42.5質量部とを、攪拌しながら混合し、ポリマー溶液とした。
実施例および比較例で得られたフッ化ビニリデン共重合体、およびポリマー溶液について、以下の方法でそれぞれ物性を測定した。各評価を表1に示す。また、実施例および比較例で調製したポリマー溶液の写真を図1〜4に示す。
フッ化ビニリデン共重合体中の含フッ素アルキルビニル化合物由来の構造単位の質量分率(ここでは、HFP構造単位量)は、19F−NMR(BURUKAR社製)で測定した。具体的には、塩析によって粉体化したフッ化ビニリデン共重合体40mgをアセトン−d6 750μLに溶解させて測定用サンプルとした。19F−NMR測定により得られる化学シフトのうち、HFP構造単位由来のCF3部分のピークは−70〜−80ppm付近の2本のピークに相当し、VDF構造単位およびHFP構造単位(全ての構造単位)由来のCF2部分のピークは−90ppm以下のピークに相当する。そこで、これらのピーク面積比からHFP構造単位量Waを求めた。
HFP構造単位量Wa[質量%]=CF3ピーク面積/CF2ピーク面積×100
フッ化ビニリデン共重合体粒子の融点は、以下の方法で作製されるフィルムの形態で測定した。
まず、剥離剤を噴霧した2枚のアルミ箔の間に、縦5cm×横5cm×厚み150μmの鋳型と、重合後のラテックスから塩析により取り出した(粉体化した)フッ化ビニリデン共重合体約1gとを挟み、200℃でプレスした。融点は、示差走査熱量計(METTLER社製「DSC−1」)を用いてASTM D3418に準拠して測定した。
上述のラテックス中のフッ化ビニリデン共重合体の濃度(固形分濃度)は、重合によって得られたラテックス約5gをアルミ製のカップに入れ、80℃で3時間乾燥させた。そして、乾燥前後の重量を測定することで、固形分濃度を算出した。
各実施例または比較例で調製したフッ化ビニリデン共重合体と、各実施例または比較例で使用した分散媒とを混合し、70℃のウォーターバスで加温しながら撹拌してフッ化ビニリデン共重合体を分散もしくは溶解させた。この時、フッ化ビニリデン共重合体の濃度は5質量%とし、分散(溶解)後に静置したものを目視で評価した。溶解後の溶液中でフッ化ビニリデン共重合体が分散もしくは溶解した場合を「○」と評価し、フッ化ビニリデン共重合体が沈降した時を「×」と評価した。
上述の実施例および比較例で調製した、フッ化ビニリデン共重合体の濃度が5質量%であるポリマー溶液1.3μLを、1.5μLマイクロチューブ(型番:1−7521−01、アズワン社製)に測り入れ、遠心分離機「MiniSpin(Eppendorf社製)」にて、13000rpmで、5分間遠心分離させた。遠心分離後のマイクロチューブ中の溶液全体の高さと沈降成分の高さとを計測し、遠心分離沈降率は以下の式によって算出した。なお、分散性(溶解性)評価が×の場合には、正確な沈降率を特定できないため、測定不可とした。
沈降率[%]=(沈降成分の高さ/ポリマー溶液の高さ)×100
フッ化ビニリデン共重合体粒子のヘイズは以下の方法によって評価した。上述の実施例および比較例で調製した、フッ化ビニリデン共重合体の濃度が5質量%であるポリマー溶液をサンプルとし、当該サンプルのヘイズを、JIS K 7136に準拠した日本電色工業製のNDH2000で測定した。なお、サンプルは石英セルに入れた。また、測定の際には、それぞれの実施例および比較例で使用した分散媒のヘイズを0とし、サンプルのヘイズをそれぞれ算出した。なお、分散性(溶解性)評価が×の場合には、正確なヘイズを特定できないため、測定不可とした。
Claims (9)
- フッ化ビニリデン由来の構造単位および含フッ素アルキルビニル化合物由来の構造単位を有し、かつASTM D3418に準拠して測定される融点が、105〜125℃であるフッ化ビニリデン共重合体と、分散媒と、を含み、
前記分散媒が、SP値が16.5〜20.5である液体を、分散媒の総量に対して60質量%以上含み、
前記分散媒が、分子内に、エステル構造および/またはエーテル構造を有する液体を含み、
前記フッ化ビニリデン共重合体を前記分散媒に濃度が5質量%となるように分散させ、13000rpmで5分間遠心分離したときの、下記式で表される沈降率が63%以下であり、
沈降率[%]=(沈降成分の高さ/ポリマー溶液の高さ)×100
前記フッ化ビニリデン共重合体を前記分散媒に濃度が5質量%となるように分散させたときのヘイズが5〜90である、
ポリマー分散液を含む、非水電解質二次電池用樹脂組成物。 - 前記フッ化ビニリデン共重合体は、前記含フッ素アルキルビニル化合物由来の構造単位の質量分率が15質量%以上30質量%以下である、
請求項1に記載の非水電解質二次電池用樹脂組成物。 - 前記含フッ素アルキルビニル化合物が、ヘキサフルオロプロピレンである、
請求項1または2に記載の非水電解質二次電池用樹脂組成物。 - 前記分散媒が、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタートを含む、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用樹脂組成物。 - 前記分散媒が、水を含む、
請求項1〜4のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用樹脂組成物。 - 前記分散媒が、イオン性液体を含む、
請求項1〜5のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用樹脂組成物。 - セパレータ膜、および前記セパレータ膜の少なくとも一方の面に配置された樹脂層を含み、
前記樹脂層が、請求項1〜6のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用樹脂組成物の固形分を少なくとも含む、
非水電解質二次電池用セパレータ。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用樹脂組成物と、電極活物質と、を含む、
電極合剤層用樹脂組成物。 - 集電体と、前記集電体上に配置された電極合剤層と、を含み、
前記電極合剤層が、請求項8に記載の電極合剤層用樹脂組成物の固形分を含む、
非水電解質二次電池用電極。
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