JP6954345B2 - Conductive substrate, manufacturing method of conductive substrate - Google Patents

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Description

本発明は、導電性基板、導電性基板の製造方法に関する。 The present invention relates to a conductive substrate and a method for manufacturing a conductive substrate.

液晶ディスプレイ、携帯電話、デジタルカメラ等の様々な電子機器においては、各種電子部品を実装した、配線パターンを有する導電性基板が用いられている。 In various electronic devices such as liquid crystal displays, mobile phones, and digital cameras, conductive substrates having wiring patterns on which various electronic components are mounted are used.

配線パターンを有する導電性基板は、絶縁性の基材上に金属層を形成し、該金属層を所望の配線パターンに応じてパターン化することで形成されている。配線パターンを有する導電性基板は、金属層上に、形成する配線パターンに対応した形状を有するレジストを配置し、エッチングを行うことで形成するのが一般的である。 The conductive substrate having a wiring pattern is formed by forming a metal layer on an insulating base material and patterning the metal layer according to a desired wiring pattern. A conductive substrate having a wiring pattern is generally formed by arranging a resist having a shape corresponding to the wiring pattern to be formed on a metal layer and performing etching.

ところで、エッチングにより配線パターンを形成する場合、エッチングは金属層の厚み方向のみではなく、厚み方向と垂直な方向である面方向へも進行する。面方向へのエッチングの進行により、レジストの下部もエッチングされる、いわゆるサイドエッチングが発生する。 By the way, when the wiring pattern is formed by etching, the etching proceeds not only in the thickness direction of the metal layer but also in the surface direction which is the direction perpendicular to the thickness direction. As the etching progresses in the plane direction, so-called side etching occurs in which the lower part of the resist is also etched.

そこで、金属層上にレジストパターンを形成する際、サイドエッチング量を考慮し、予めレジストパターンを太くする補正を行うこともなされている。しかし、係る補正は配線パターンを有する導電性基板の配線の微細化の障害となっていた。 Therefore, when the resist pattern is formed on the metal layer, the resist pattern is thickened in advance in consideration of the amount of side etching. However, such correction has been an obstacle to the miniaturization of wiring on a conductive substrate having a wiring pattern.

また、例えば特許文献1には、銅箔表面に密着層を形成し、前記密着層の上に感光性レジストを形成し、前記感光性レジストを所望のパターンで露光し、前記感光性レジストを現像し、前記感光性レジストより露出した前記密着層を除去し、前記銅箔をエッチングして配線を形成する工程を含む銅箔の配線形成方法が開示されている。 Further, for example, in Patent Document 1, an adhesive layer is formed on the surface of a copper foil, a photosensitive resist is formed on the adhesive layer, the photosensitive resist is exposed in a desired pattern, and the photosensitive resist is developed. A method for forming a wiring of a copper foil including a step of removing the adhesive layer exposed from the photosensitive resist and etching the copper foil to form a wiring is disclosed.

日本国特開2005−039097号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-039097

しかしながら、特許文献1に開示された銅箔の配線形成方法でも、サイドエッチングの発生を十分に抑制できていなかった。 However, even with the copper foil wiring forming method disclosed in Patent Document 1, the occurrence of side etching could not be sufficiently suppressed.

上記従来技術の問題に鑑み、本発明の一側面では、サイドエッチングの発生を抑制した導電性基板を提供することを目的とする。 In view of the above problems of the prior art, one aspect of the present invention is to provide a conductive substrate in which the occurrence of side etching is suppressed.

上記課題を解決するため本発明の一側面では、
絶縁性基材と、
前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、
前記粗化めっき層は、平均結晶粒サイズが50nm以上150nm以下の粒状結晶を含む導電性基板を提供する。
In order to solve the above problems, in one aspect of the present invention,
Insulating base material and
A metal layer formed on at least one surface of the insulating base material and
It has a roughened plating layer formed on the metal layer, and has
The roughened plating layer provides a conductive substrate containing granular crystals having an average crystal grain size of 50 nm or more and 150 nm or less.

本発明の一側面によれば、サイドエッチングの発生を抑制した導電性基板を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a conductive substrate in which the occurrence of side etching is suppressed.

本発明の実施形態に係る導電性基板の断面図。Sectional drawing of the conductive substrate which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る導電性基板の断面図。Sectional drawing of the conductive substrate which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る導電性基板の断面図。Sectional drawing of the conductive substrate which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係る導電性基板の断面図。Sectional drawing of the conductive substrate which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係るメッシュ状の配線を備えた導電性基板の上面図。Top view of a conductive substrate provided with mesh-like wiring according to an embodiment of the present invention. 図3のA−A´線における断面図の一の構成例。A configuration example of one cross-sectional view taken along the line AA'in FIG. 図3のA−A´線における断面図の他の構成例。Another configuration example of the cross-sectional view taken along the line AA'in FIG. サイドエッチング量の説明図。Explanatory drawing of the side etching amount.

以下、本発明の導電性基板、および導電性基板の製造方法の一実施形態について説明する。
(導電性基板)
本実施形態の導電性基板は、絶縁性基材と、絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、金属層上に形成された粗化めっき層とを有することができる。
Hereinafter, an embodiment of the conductive substrate of the present invention and a method for manufacturing the conductive substrate will be described.
(Conductive substrate)
The conductive substrate of the present embodiment can have an insulating base material, a metal layer formed on at least one surface of the insulating base material, and a roughened plating layer formed on the metal layer. ..

そして、粗化めっき層は、平均結晶粒サイズが50nm以上150nm以下の粒状結晶を含むことができる。 The roughened plating layer can contain granular crystals having an average crystal grain size of 50 nm or more and 150 nm or less.

また、他の形態においては、粗化めっき層は平均長さが100nm以上300nm以下であり、平均幅が30nm以上80nm以下、平均アスペクト比が2.0以上4.5以下の針状結晶を含むこともできる。 In another form, the roughened plating layer contains acicular crystals having an average length of 100 nm or more and 300 nm or less, an average width of 30 nm or more and 80 nm or less, and an average aspect ratio of 2.0 or more and 4.5 or less. You can also do it.

なお、本実施形態における導電性基板とは、金属層等をパターン化する前の、絶縁性基材の表面に金属層、及び粗化めっき層を有する基板と、金属層等をパターニングした基板、すなわち配線基板と、を含む。 The conductive substrate in the present embodiment is a substrate having a metal layer and a roughened plating layer on the surface of an insulating base material and a substrate in which the metal layer or the like is patterned before patterning the metal layer or the like. That is, it includes a wiring board.

ここでまず、本実施形態の導電性基板に含まれる各部材について以下に説明する。 Here, first, each member included in the conductive substrate of this embodiment will be described below.

絶縁性基材の材料としては特に限定されるものではないが、例えばポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等から選択された1種以上の樹脂を好ましく用いることができる。特に、絶縁性基材の材料としては、ポリアミド、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PEN(ポリエチレンナフタレート)、COP(シクロオレフィンポリマー)、ポリイミド、ポリカーボネート等から選択された1種以上の樹脂をより好ましく用いることができる。 The material of the insulating base material is not particularly limited, but is selected from, for example, polyamide resin, polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, cycloolefin resin, polyimide resin, polycarbonate resin and the like. One or more kinds of resins can be preferably used. In particular, as the material of the insulating base material, one or more resins selected from polyamide, PET (polyethylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate), COP (cycloolefin polymer), polyimide, polycarbonate and the like are more preferably used. be able to.

絶縁性基材の厚さについては特に限定されず、導電性基板とした場合に要求される強度や、導電性基板の用途に基づく仕様、静電容量等に応じて任意に選択することができる。絶縁性基材の厚さとしては例えば10μm以上200μm以下とすることが好ましく、12μm以上120μm以下とすることがより好ましく、12μm以上100μm以下とすることがさらに好ましい。 The thickness of the insulating base material is not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the strength required for the conductive substrate, the specifications based on the application of the conductive substrate, the capacitance, and the like. .. The thickness of the insulating base material is preferably, for example, 10 μm or more and 200 μm or less, more preferably 12 μm or more and 120 μm or less, and further preferably 12 μm or more and 100 μm or less.

次に金属層について説明する。 Next, the metal layer will be described.

金属層を構成する材料は特に限定されず用途にあった電気伝導率を有する材料を選択できるが、電気特性に優れ、且つエッチング処理のし易さから、金属層を構成する材料として銅を用いることが好ましい。すなわち、金属層は銅を含有することが好ましい。 The material constituting the metal layer is not particularly limited, and a material having an electrical conductivity suitable for the intended use can be selected. However, copper is used as the material constituting the metal layer because of its excellent electrical characteristics and ease of etching treatment. Is preferable. That is, the metal layer preferably contains copper.

金属層が銅を含有する場合、金属層を構成する材料は、例えばCuと、Ni,Mo,Ta,Ti,V,Cr,Fe,Mn,Co,Wの金属群から選ばれる少なくとも1種類以上の金属との銅合金、または銅と上記金属群から選ばれる1種類以上の金属とを含む材料であることが好ましい。また、金属層は銅から構成される銅層とすることもできる。 When the metal layer contains copper, the material constituting the metal layer is, for example, Cu and at least one kind selected from the metal group of Ni, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Mn, Co, and W. It is preferable that the material contains a copper alloy with the above-mentioned metal, or a material containing copper and one or more kinds of metals selected from the above metal group. Further, the metal layer may be a copper layer made of copper.

すなわち、金属層が銅を含有する場合、金属層は銅、銅を含有する金属、銅合金から選択された1種類以上の層とすることができる。金属層が銅を含有する場合、金属層は銅、または銅合金の層であることが好ましい。これは、銅または銅合金の層は、特に電気伝導率(導電性)が高く、エッチング加工により配線形成を容易に行うことができるためである。また、銅または銅合金の層は、特に後述するサイドエッチングが生じやすいところ、本実施形態の導電性基板においてはサイドエッチングを抑制できるためである。 That is, when the metal layer contains copper, the metal layer can be one or more types of layers selected from copper, a metal containing copper, and a copper alloy. When the metal layer contains copper, the metal layer is preferably a layer of copper or a copper alloy. This is because the copper or copper alloy layer has a particularly high electrical conductivity (conductivity), and wiring can be easily formed by etching. Further, the copper or copper alloy layer is particularly prone to side etching, which will be described later, and this is because the side etching can be suppressed in the conductive substrate of the present embodiment.

金属層を形成する方法は特に限定されないが、例えば他の部材と金属層との間に接着剤を配置しないようにして形成することが好ましい。すなわち、金属層は、他の部材の上面に直接配置されていることが好ましい。なお、金属層は例えば後述する密着層や、絶縁性基材の上面に形成、配置することができる。このため、金属層は、密着層、または絶縁性基材の上面に直接形成、配置されていることが好ましい。 The method for forming the metal layer is not particularly limited, but for example, it is preferable to form the metal layer without arranging an adhesive between the other member and the metal layer. That is, it is preferable that the metal layer is directly arranged on the upper surface of the other member. The metal layer can be formed and arranged on, for example, an adhesion layer described later or an upper surface of an insulating base material. Therefore, it is preferable that the metal layer is directly formed and arranged on the adhesion layer or the upper surface of the insulating base material.

他の部材の上面に金属層を直接形成するため、金属層は乾式めっき法を用いて成膜された金属薄膜層を有することが好ましい。乾式めっき法としては特に限定されるものではないが、例えば蒸着法や、スパッタリング法、イオンプレーティング法等を用いることができる。特に膜厚の制御が容易であることからスパッタリング法を用いることが好ましい。 Since the metal layer is directly formed on the upper surface of the other member, it is preferable that the metal layer has a metal thin film layer formed by using a dry plating method. The dry plating method is not particularly limited, but for example, a vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like can be used. In particular, it is preferable to use the sputtering method because the film thickness can be easily controlled.

また金属層をより厚くする場合には、乾式めっきにより金属薄膜層を形成した後に湿式めっき法を用いて金属めっき層を積層をすることができる。具体的には例えば、絶縁性基材または密着層上に、金属薄膜層を乾式めっき法により形成し、該金属薄膜層を給電層として用い、湿式めっき法の一種である電解めっきにより金属めっき層を形成することができる。 When the metal layer is made thicker, the metal plating layer can be laminated by using a wet plating method after forming the metal thin film layer by dry plating. Specifically, for example, a metal thin film layer is formed on an insulating base material or an adhesive layer by a dry plating method, the metal thin film layer is used as a feeding layer, and a metal plating layer is formed by electroplating, which is a kind of wet plating method. Can be formed.

なお、上述の様に乾式めっき法のみで金属層を成膜した場合、金属層は金属薄膜層により構成できる。また、乾式めっき法と湿式めっき法とを組み合わせて金属層を形成した場合、金属層は金属薄膜層と金属めっき層とにより構成できる。 When the metal layer is formed only by the dry plating method as described above, the metal layer can be formed of a metal thin film layer. Further, when the metal layer is formed by combining the dry plating method and the wet plating method, the metal layer can be composed of a metal thin film layer and a metal plating layer.

上述のように乾式めっき法のみ、又は乾式めっき法と湿式めっき法とを組み合わせて金属層を形成することにより絶縁性基材または密着層上に接着剤を介さずに直接金属層を形成、配置することができる。 As described above, the metal layer is formed and arranged directly on the insulating base material or the adhesive layer without using an adhesive by forming the metal layer only by the dry plating method or by combining the dry plating method and the wet plating method. can do.

金属層の厚さは特に限定されるものではなく、金属層を配線として用いた場合に、該配線に供給する電流の大きさや配線幅等に応じて任意に選択することができる。 The thickness of the metal layer is not particularly limited, and when the metal layer is used as wiring, it can be arbitrarily selected according to the magnitude of the current supplied to the wiring, the wiring width, and the like.

ただし、金属層が厚くなると、配線パターンを形成するためにエッチングを行う際にエッチングに時間を要するためサイドエッチが生じ易くなり、細線が形成しにくくなる等の問題を生じる場合がある。このため、金属層の厚さは5μm以下であることが好ましく、3μm以下であることがより好ましい。 However, when the metal layer becomes thick, it takes time to perform etching to form a wiring pattern, so that side etching is likely to occur, which may cause problems such as difficulty in forming fine wires. Therefore, the thickness of the metal layer is preferably 5 μm or less, and more preferably 3 μm or less.

また、特に導電性基板の抵抗値を低くし、十分に電流を供給できるようにする観点から、例えば金属層は厚さが50nm以上であることが好ましく、60nm以上であることがより好ましく、150nm以上であることがさらに好ましい。 Further, from the viewpoint of lowering the resistance value of the conductive substrate and enabling sufficient current to be supplied, for example, the thickness of the metal layer is preferably 50 nm or more, more preferably 60 nm or more, and 150 nm. The above is more preferable.

なお、金属層が上述のように金属薄膜層と、金属めっき層とを有する場合には、金属薄膜層の厚さと、金属めっき層の厚さとの合計が上記範囲であることが好ましい。 When the metal layer has the metal thin film layer and the metal plating layer as described above, the total of the thickness of the metal thin film layer and the thickness of the metal plating layer is preferably in the above range.

金属層が金属薄膜層により構成される場合、または金属薄膜層と金属めっき層とにより構成される場合のいずれの場合でも、金属薄膜層の厚さは特に限定されるものではないが、例えば50nm以上700nm以下とすることが好ましい。 In either case where the metal layer is composed of a metal thin film layer or a metal thin film layer and a metal plating layer, the thickness of the metal thin film layer is not particularly limited, but is, for example, 50 nm. It is preferably 700 nm or more and preferably 700 nm or less.

次に、粗化めっき層について説明する。 Next, the roughened plating layer will be described.

本発明の発明者が、金属層上にレジストを配置し、エッチングを行った場合にサイドエッチングを十分に抑制できない原因について、鋭意検討を行った。その結果、金属層とレジストとの密着性が十分ではなく、金属層とレジストとの間にエッチング液が浸入し、拡がる場合があることがサイドエッチングを十分に抑制できていない原因であることが明らかとなった。 The inventor of the present invention has diligently investigated the reason why side etching cannot be sufficiently suppressed when a resist is placed on a metal layer and etching is performed. As a result, the adhesion between the metal layer and the resist is not sufficient, and the etching solution may infiltrate and spread between the metal layer and the resist, which is the reason why the side etching cannot be sufficiently suppressed. It became clear.

そこで、本発明の発明者はさらに検討を行い、金属層上に粗化めっき層を設けることで、導電性基板の表面、具体的には粗化めっき層の表面上にレジストを配置した場合に、粗化めっき層とレジストとの密着性を高められることを見出した。このため、係る粗化めっき層を有する導電性基板とすることで、サイドエッチングを抑制できることを見出し、本発明を完成させた。 Therefore, the inventor of the present invention further studies, and when the resist is arranged on the surface of the conductive substrate, specifically, the surface of the roughened plating layer by providing the roughened plating layer on the metal layer. , It was found that the adhesion between the roughened plating layer and the resist can be improved. Therefore, it has been found that side etching can be suppressed by using a conductive substrate having such a roughened plating layer, and the present invention has been completed.

本実施形態の導電性基板の粗化めっき層は、その表面、具体的には粗化めっき層の絶縁性基材と対向する面とは反対側の面、すなわち後述するようにパターン化を行う際にレジストを配置する面が粗化面であることが好ましい。 The roughened plating layer of the conductive substrate of the present embodiment is patterned on the surface thereof, specifically, the surface of the roughened plating layer opposite to the surface facing the insulating base material, that is, as described later. It is preferable that the surface on which the resist is placed is a roughened surface.

サイドエッチングの発生を特に抑制する観点から、粗化めっき層は、粒状結晶、および針状結晶から選択される1種類以上の結晶を含むことが好ましい。 From the viewpoint of particularly suppressing the occurrence of side etching, the roughened plating layer preferably contains one or more kinds of crystals selected from granular crystals and acicular crystals.

粗化めっき層が粒状結晶を含む場合、粗化めっき層は平均結晶粒サイズが50nm以上150nm以下の粒状結晶を含むことが好ましい。 When the roughened plating layer contains granular crystals, the roughened plating layer preferably contains granular crystals having an average grain size of 50 nm or more and 150 nm or less.

これは、粗化めっき層が粒状結晶を含み、その平均結晶粒サイズを50nm以上150nm以下とすることで、粗化めっき層の表面を粗化面として粗化めっき層とレジストとの密着性を高め、サイドエッチングの発生を特に抑制できるからである。 This is because the roughened plating layer contains granular crystals and the average crystal grain size thereof is 50 nm or more and 150 nm or less, so that the surface of the roughened plating layer is used as a roughened surface to improve the adhesion between the roughened plating layer and the resist. This is because it can be enhanced and the occurrence of side etching can be particularly suppressed.

粗化めっき層が粒状結晶を含む場合、その平均結晶粒サイズは70nm以上150nm以下であることがより好ましい。 When the roughened plating layer contains granular crystals, the average crystal grain size thereof is more preferably 70 nm or more and 150 nm or less.

また、粗化めっき層が粒状結晶を含む場合、粒状結晶の結晶粒サイズの標準偏差σは、10nm以上であることが好ましく、15nm以上であることがより好ましい。これは標準偏差σを10nm以上とすることで、粗化めっき層が含有する粒状結晶について、一定程度以上のばらつきを有することを意味し、粗化めっき層とレジストとの密着性を特に高めることができるからである。粒状結晶の結晶粒サイズの標準偏差σの上限値は特に限定されるものではないが、例えば100nm以下とすることができる。 When the roughened plating layer contains granular crystals, the standard deviation σ of the crystal grain size of the granular crystals is preferably 10 nm or more, and more preferably 15 nm or more. This means that by setting the standard deviation σ to 10 nm or more, the granular crystals contained in the roughened plating layer have a certain degree of variation or more, and the adhesion between the roughened plating layer and the resist is particularly enhanced. Because it can be done. The upper limit of the standard deviation σ of the crystal grain size of the granular crystal is not particularly limited, but can be, for example, 100 nm or less.

なお、粒状結晶の結晶粒サイズとは、後述のように走査型電子顕微鏡等で粗化めっき層の粗化面の観察を行った場合に、測定を行う粒状結晶を完全に包摂する最小サイズの円の直径を意味する。 The crystal grain size of the granular crystal is the minimum size that completely includes the granular crystal to be measured when the roughened surface of the roughened plating layer is observed with a scanning electron microscope or the like as described later. It means the diameter of a circle.

また、粗化めっき層が針状結晶を含む場合、粗化めっき層は平均長さが100nm以上300nm以下であり、平均幅が30nm以上80nm以下、平均アスペクト比が2.0以上4.5以下の針状結晶を含むことが好ましい。 When the roughened plating layer contains acicular crystals, the roughened plating layer has an average length of 100 nm or more and 300 nm or less, an average width of 30 nm or more and 80 nm or less, and an average aspect ratio of 2.0 or more and 4.5 or less. It is preferable to contain acicular crystals of.

これは、粗化めっき層が針状結晶を含み、その平均長さを100nm以上300nm以下、平均幅を30nm以上80nm以下、アスペクト比を2.0以上4.5以下とすることで、粗化めっき層の表面を粗化面として粗化めっき層とレジストとの密着性を高め、サイドエッチングの発生を特に抑制できるからである。 This is because the roughened plating layer contains acicular crystals, the average length of which is 100 nm or more and 300 nm or less, the average width is 30 nm or more and 80 nm or less, and the aspect ratio is 2.0 or more and 4.5 or less. This is because the surface of the plating layer is used as a roughened surface to improve the adhesion between the roughened plating layer and the resist, and the occurrence of side etching can be particularly suppressed.

粗化めっき層が針状結晶を含む場合、その平均長さは120nm以上260nm以下、平均幅は40nm以上70nm以下、平均アスペクト比は2.5以上4.5以下であることがより好ましい。 When the roughened plating layer contains acicular crystals, it is more preferable that the average length is 120 nm or more and 260 nm or less, the average width is 40 nm or more and 70 nm or less, and the average aspect ratio is 2.5 or more and 4.5 or less.

また、粗化めっき層が針状結晶を含む場合、針状結晶の長さ、幅、アスペクト比の標準偏差σは、それぞれ40nm以上、5nm以上、0.5以上であることが好ましい。これは針状結晶の長さ、幅、アスペクト比の標準偏差σを上述の範囲とすることで、粗化めっき層が含有する針状結晶について、一定程度以上のばらつきを有することを意味し、粗化めっき層とレジストとの密着性を特に高めることができるからである。針状結晶の長さ、幅、アスペクト比の標準偏差σの上限値は特に限定されるものではないが、例えばそれぞれ75nm以下、50nm以下、5以下とすることができる。 When the roughened plating layer contains acicular crystals, the standard deviations σ of the length, width, and aspect ratio of the acicular crystals are preferably 40 nm or more, 5 nm or more, and 0.5 or more, respectively. This means that the standard deviation σ of the length, width, and aspect ratio of the acicular crystals is within the above range, so that the acicular crystals contained in the roughened plating layer have a certain degree of variation or more. This is because the adhesion between the roughened plating layer and the resist can be particularly improved. The upper limit of the standard deviation σ of the length, width, and aspect ratio of the needle-shaped crystal is not particularly limited, but can be, for example, 75 nm or less, 50 nm or less, and 5 or less, respectively.

なお、針状結晶の長さ、幅とは、後述のように走査型電子顕微鏡等で粗化めっき層の粗化面の観察を行った場合の、それぞれ針状結晶の長辺の長さ、短辺の長さを意味する。そして、アスペクト比は、長さを幅で除した値となる。 The length and width of the acicular crystal are the length of the long side of the acicular crystal when the roughened surface of the roughened plating layer is observed with a scanning electron microscope or the like as described later. It means the length of the short side. Then, the aspect ratio is a value obtained by dividing the length by the width.

粗化めっき層が含有する結晶の平均結晶粒サイズや、平均長さ、平均幅、平均アスペクト比、また標準偏差σは、例えば走査型電子顕微鏡(SEM:Scanning Electron Microscope)により粗化めっき層の粗化面を観察した際の観察画像から測定、算出できる。 The average grain size, average length, average width, average aspect ratio, and standard deviation σ of the crystals contained in the roughened plating layer can be determined by, for example, a scanning electron microscope (SEM) of the roughened plating layer. It can be measured and calculated from the observation image when observing the roughened surface.

粗化めっき層の粗化面を観察する際の具体的な条件は特に限定されないが、例えば任意の位置で50000倍に拡大することが好ましい。そして粗化めっき層が粒状結晶を含有する場合、1視野内において任意に選択した20個の粒状結晶について結晶粒サイズを測定し、該20個の粒状結晶についての結晶粒サイズの平均値を平均結晶粒サイズとすることができる。また、20個の粒状結晶の結晶粒サイズの測定値、および算出した平均結晶粒サイズから、結晶粒サイズの標準偏差を算出できる。 The specific conditions for observing the roughened surface of the roughened plating layer are not particularly limited, but it is preferable to magnify the roughened plating layer 50,000 times at an arbitrary position, for example. When the roughened plating layer contains granular crystals, the crystal grain size is measured for 20 granular crystals arbitrarily selected in one visual field, and the average value of the crystal grain sizes for the 20 granular crystals is averaged. It can be a crystal grain size. Further, the standard deviation of the crystal grain size can be calculated from the measured value of the crystal grain size of 20 granular crystals and the calculated average crystal grain size.

粗化めっき層が針状結晶を含有する場合、同様に1視野内において任意に選択した20個の針状結晶について長さおよび幅を測定し、アスペクト比を算出することができる。そして、20個の針状結晶についての長さ、幅、およびアスペクト比の平均値を平均長さ、平均幅、平均アスペクト比とすることができる。また、20個の針状結晶の長さ、幅の測定値、アスペクト比の計算値、および算出した平均長さ、平均幅、平均アスペクト比から、それぞれの標準偏差を算出できる。 When the roughened plating layer contains acicular crystals, the length and width of 20 acicular crystals arbitrarily selected in one field of view can be measured in the same manner, and the aspect ratio can be calculated. Then, the average value of the length, width, and aspect ratio of the 20 needle-shaped crystals can be used as the average length, average width, and average aspect ratio. Further, each standard deviation can be calculated from the measured values of the length and width of the 20 needle-shaped crystals, the calculated value of the aspect ratio, and the calculated average length, average width, and average aspect ratio.

なお、粒状結晶、もしくは針状結晶について、1視野内に20個以上含むように観察視野の位置を選択することが好ましいが、20個以上となる視野を選択できない場合には、20個未満の粒状結晶、もしくは針状結晶を用いて、平均結晶粒サイズ、もしくは平均長さ、平均幅、平均アスペクト比を算出しても良い。 It is preferable to select the position of the observation field of view so that 20 or more of the granular crystals or acicular crystals are included in one field of view, but if it is not possible to select a field of view of 20 or more, the number is less than 20. Granular crystals or acicular crystals may be used to calculate the average crystal grain size, average length, average width, and average aspect ratio.

上述のように、粗化めっき層の粗化面について走査型電子顕微鏡等により粒状結晶等の結晶のサイズを算出できるため、上述の粒状結晶や、針状結晶は、粗化めっき層の粗化面に含有される結晶ともいえる。 As described above, since the size of crystals such as granular crystals can be calculated for the roughened surface of the roughened plating layer by a scanning electron microscope or the like, the above-mentioned granular crystals and acicular crystals are roughened in the roughened plating layer. It can be said that it is a crystal contained in the surface.

本実施形態の導電性基板の粗化めっき層の材料は特に限定されないが、例えばニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含むことができる。 The material of the roughened plating layer of the conductive substrate of the present embodiment is not particularly limited, and may include, for example, a simple substance of nickel, a nickel oxide, a nickel hydroxide, and copper.

ここで、粗化めっき層に含まれる銅の状態は特に限定されるものではないが、銅は、例えば銅の単体および銅の化合物から選択された1種以上として含むことができる。銅の化合物としては、例えば銅酸化物や、銅水酸化物等を挙げることができる。 Here, the state of copper contained in the roughened plating layer is not particularly limited, but copper can be contained as, for example, one or more selected from a simple substance of copper and a compound of copper. Examples of the copper compound include copper oxide and copper hydroxide.

このため、粗化めっき層は例えば、ニッケルの単体、ニッケル酸化物、およびニッケル水酸化物を含有し、さらに、銅の単体すなわち金属銅と、銅酸化物と、銅水酸化物とから選択された1種類以上を含有することができる。 For this reason, the roughened plating layer contains, for example, a single nickel, a nickel oxide, and a nickel hydroxide, and is further selected from a simple copper, that is, metallic copper, a copper oxide, and a copper hydroxide. Can contain one or more types.

粗化めっき層が、ニッケルの単体、ニッケル酸化物、ニッケル水酸化物、および銅、例えば銅の単体および銅の化合物から選択された1種以上を含有することで、粗化めっき層のエッチング液に対する反応性を金属層と同等にすることができる。このため、金属層と、粗化めっき層とを同時にエッチングした場合に、両層を目的の形状となるように、かつ平面内で均一にエッチングでき、寸法ばらつきやサイドエッチングの発生を特に抑制できる。 The roughened plating layer contains an etching solution for the roughened plating layer by containing one or more selected from elemental nickel, nickel oxide, nickel hydroxide, and copper, for example, elemental copper and a compound of copper. The reactivity with respect to the metal layer can be made equivalent to that of the metal layer. Therefore, when the metal layer and the roughened plating layer are etched at the same time, both layers can be uniformly etched so as to have a desired shape and in a plane, and dimensional variation and side etching can be particularly suppressed. ..

粗化めっき層の形成方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式法により形成することができる。 The method for forming the roughened plating layer is not particularly limited, and for example, it can be formed by a wet method.

湿式法としては、特に電解めっき法を用いることが好ましい。 As the wet method, it is particularly preferable to use the electrolytic plating method.

電解めっき法により粗化めっき層を成膜する際に用いるめっき液についてはその組成は特に限定されるものではない。例えば、ニッケルイオンと、銅イオンとを含むめっき液を好ましく用いることができる。 The composition of the plating solution used when forming the roughened plating layer by the electrolytic plating method is not particularly limited. For example, a plating solution containing nickel ions and copper ions can be preferably used.

例えば、めっき液中のニッケルイオン濃度は、2.0g/L以上であることが好ましく、3.0g/L以上であることがより好ましい。 For example, the nickel ion concentration in the plating solution is preferably 2.0 g / L or more, and more preferably 3.0 g / L or more.

めっき液中のニッケルイオン濃度の上限値についても特に限定されるものではないが、例えば20.0g/L以下であることが好ましく、15.0g/L以下であることがより好ましい。 The upper limit of the nickel ion concentration in the plating solution is not particularly limited, but is preferably 20.0 g / L or less, and more preferably 15.0 g / L or less, for example.

また、めっき液中の銅イオン濃度は、0.005g/L以上であることが好ましく、0.008g/L以上であることがより好ましい。 The copper ion concentration in the plating solution is preferably 0.005 g / L or more, and more preferably 0.008 g / L or more.

めっき液中の銅イオン濃度の上限値は特に限定されるものではないが、例えば4.0g/L以下であることが好ましく、1.02g/L以下であることがより好ましい。 The upper limit of the copper ion concentration in the plating solution is not particularly limited, but is preferably 4.0 g / L or less, more preferably 1.02 g / L or less, for example.

めっき液を調製する際、ニッケルイオンと、銅イオンとの供給方法は特に限定されるものではなく、例えば塩の状態で供給することができる。例えばスルファミン酸塩や、硫酸塩を好適に用いることができる。なお、塩の種類は各金属元素について全て同じ種類の塩でもよく、異なる種類の塩を同時に用いることもできる。具体的には例えば硫酸ニッケルと、硫酸銅とのように同じ種類の塩を用いてめっき液を調製することもできる。また、例えば硫酸ニッケルと、スルファミン酸銅と、のように異なる種類の塩を同時に用いてめっき液を調製することもできる。 When preparing the plating solution, the method of supplying nickel ions and copper ions is not particularly limited, and for example, it can be supplied in the form of a salt. For example, sulfamate and sulfate can be preferably used. The type of salt may be the same type for each metal element, and different types of salts may be used at the same time. Specifically, for example, a plating solution can be prepared using the same type of salt as nickel sulfate and copper sulfate. It is also possible to prepare a plating solution by using different kinds of salts at the same time, such as nickel sulfate and copper sulfamate.

そして、pH調整剤としてはアルカリ金属水酸化物を好ましく用いることができる。 Then, an alkali metal hydroxide can be preferably used as the pH adjuster.

pH調整剤であるアルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムから選択された1種類以上を用いることができる。特に、pH調整剤であるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選択された1種類以上であることがより好ましい。これは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムは特に入手しやすく、コスト的にも優れるからである。 As the alkali metal hydroxide as the pH adjuster, for example, one or more selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide can be used. In particular, the alkali metal hydroxide as the pH adjuster is more preferably one or more selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide. This is because sodium hydroxide and potassium hydroxide are particularly easily available and are excellent in terms of cost.

本実施形態のめっき液のpHは特に限定されるものではないが、例えば3.0以上5.2以下であることが好ましく、3.5以上5.0以下であることがより好ましい。 The pH of the plating solution of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 3.0 or more and 5.2 or less, and more preferably 3.5 or more and 5.0 or less.

また、めっき液は、錯化剤をさらに含有することもできる。錯化剤としては例えばアミド硫酸を好ましく用いることができる。 In addition, the plating solution may further contain a complexing agent. As the complexing agent, for example, amidosulfuric acid can be preferably used.

めっき液中の錯化剤の含有量については特に限定されるものではなく、任意に選択することができる。 The content of the complexing agent in the plating solution is not particularly limited and can be arbitrarily selected.

例えば、錯化剤としてアミド硫酸を用いる場合、めっき液中のアミド硫酸の濃度は特に限定されないが、例えば1g/L以上50g/L以下であることが好ましく、5g/L以上20g/L以下であることが好ましい。 For example, when amidosulfuric acid is used as the complexing agent, the concentration of amidosulfuric acid in the plating solution is not particularly limited, but is preferably 1 g / L or more and 50 g / L or less, and 5 g / L or more and 20 g / L or less. It is preferable to have.

なお、粗化めっき層を成膜する際のめっき液のpHや、電流密度を調整することで、粗化めっき層が含有する結晶の形状や、サイズを選択することができる。例えばめっき液のpHを高くしたり、成膜時の電流密度を高くすることで針状結晶が生じやすくなり、めっき液のpHを低くしたり、成膜時の電流密度を低くすることで粒状結晶が生じやすくなる。 By adjusting the pH of the plating solution and the current density when forming the roughened plating layer, the shape and size of the crystals contained in the roughened plating layer can be selected. For example, by increasing the pH of the plating solution or increasing the current density during film formation, acicular crystals are likely to occur, and by lowering the pH of the plating solution or lowering the current density during film formation, granules are likely to occur. Crystals are likely to form.

このため、例えば予備試験を行い、所望の形状、サイズの結晶を含む粗化めっき層となるように、条件を選択することができる。 Therefore, for example, a preliminary test can be performed, and the conditions can be selected so that the roughened plating layer contains crystals having a desired shape and size.

粗化めっき層の厚さは特に限定されるものではなく、レジスト層との密着性を十分に高められるようにその厚さを選択できる。 The thickness of the roughened plating layer is not particularly limited, and the thickness can be selected so as to sufficiently enhance the adhesion to the resist layer.

粗化めっき層の厚さは例えば50nm以上であることが好ましく、70nm以上であることがより好ましい。粗化めっき層の厚さを50nm以上とすることにより、表面に凹凸を十分に形成し、レジスト層との密着性を高めることができるためである。 The thickness of the roughened plating layer is preferably, for example, 50 nm or more, and more preferably 70 nm or more. This is because by setting the thickness of the roughened plating layer to 50 nm or more, unevenness can be sufficiently formed on the surface and the adhesion to the resist layer can be improved.

また、粗化めっき層の厚さの上限値は特に限定されるものではないが、必要以上に厚くすると、配線を形成する際のエッチングに要する時間が長くなり、コストの上昇を招くことになる。このため、粗化めっき層の厚さは350nm以下とすることが好ましく、150nm以下とすることよりが好ましく、145nm以下とすることがさらに好ましい。 Further, the upper limit of the thickness of the roughened plating layer is not particularly limited, but if it is made thicker than necessary, the time required for etching when forming the wiring becomes long, which leads to an increase in cost. .. Therefore, the thickness of the roughened plating layer is preferably 350 nm or less, more preferably 150 nm or less, and further preferably 145 nm or less.

また、導電性基板は上述の絶縁性基材、金属層、粗化めっき層以外に任意の層を設けることもできる。例えば密着層を設けることができる。 Further, the conductive substrate may be provided with any layer other than the above-mentioned insulating base material, metal layer and roughened plating layer. For example, an adhesion layer can be provided.

密着層の構成例について説明する。 An example of the structure of the adhesion layer will be described.

上述のように金属層は絶縁性基材上に形成することができるが、絶縁性基材上に金属層を直接形成した場合に、絶縁性基材と金属層との密着性は十分ではない場合がある。このため、絶縁性基材の上面に直接金属層を形成した場合、製造過程、または、使用時に絶縁性基材から金属層が剥離する場合がある。 As described above, the metal layer can be formed on the insulating base material, but when the metal layer is directly formed on the insulating base material, the adhesion between the insulating base material and the metal layer is not sufficient. In some cases. Therefore, when the metal layer is formed directly on the upper surface of the insulating base material, the metal layer may be peeled off from the insulating base material during the manufacturing process or during use.

そこで、本実施形態の導電性基板においては、絶縁性基材と金属層との密着性を高めるため、絶縁性基材上に密着層を配置することができる。すなわち、絶縁性基材と金属層との間に密着層を有する導電性基板とすることもできる。 Therefore, in the conductive substrate of the present embodiment, in order to improve the adhesion between the insulating base material and the metal layer, the adhesion layer can be arranged on the insulating base material. That is, a conductive substrate having an adhesion layer between the insulating base material and the metal layer can also be used.

絶縁性基材と金属層との間に密着層を配置することにより、絶縁性基材と金属層との密着性を高め、絶縁性基材から金属層が剥離することをより確実に抑制できる。 By arranging the adhesion layer between the insulating base material and the metal layer, the adhesion between the insulating base material and the metal layer can be enhanced, and the peeling of the metal layer from the insulating base material can be more reliably suppressed. ..

密着層を構成する材料は特に限定されるものではなく、絶縁性基材及び金属層との密着力や、要求される金属層表面での光の反射の抑制の程度、また、導電性基板を使用する環境(例えば湿度や、温度)に対する安定性の程度等に応じて任意に選択することができる。 The material constituting the adhesion layer is not particularly limited, and the adhesion to the insulating base material and the metal layer, the required degree of suppression of light reflection on the surface of the metal layer, and the conductive substrate can be used. It can be arbitrarily selected according to the degree of stability with respect to the environment in which it is used (for example, humidity and temperature).

密着層は例えば、Ni,Zn,Mo,Ta,Ti,V,Cr,Fe,Co,W,Cu,Sn,Mnから選ばれる少なくとも1種類以上の金属を含むことが好ましい。また、密着層は炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる1種類以上の元素をさらに含むこともできる。 The adhesion layer preferably contains, for example, at least one metal selected from Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn. The adhesion layer may further contain one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen and nitrogen.

なお、密着層は、Ni,Zn,Mo,Ta,Ti,V,Cr,Fe,Co,W,Cu,Sn,Mnから選ばれる少なくとも2種類以上の金属を含む金属合金を含むこともできる。この場合についても、密着層は炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる1種類以上の元素をさらに含むこともできる。この際、Ni,Zn,Mo,Ta,Ti,V,Cr,Fe,Co,W,Cu,Sn,Mnから選ばれる少なくとも2種類以上の金属を含む金属合金としては、Cu−Ti−Fe合金や、Cu−Ni−Fe合金、Ni−Cu合金、Ni−Zn合金、Ni−Ti合金、Ni−W合金、Ni−Cr合金、Ni−Cu−Cr合金を好ましく用いることができる。 The adhesion layer may also contain a metal alloy containing at least two or more metals selected from Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn. Also in this case, the adhesion layer may further contain one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen and nitrogen. At this time, the Cu—Ti—Fe alloy is a metal alloy containing at least two or more kinds of metals selected from Ni, Zn, Mo, Ta, Ti, V, Cr, Fe, Co, W, Cu, Sn, and Mn. Alternatively, Cu—Ni—Fe alloys, Ni—Cu alloys, Ni—Zn alloys, Ni—Ti alloys, Ni—W alloys, Ni—Cr alloys, and Ni—Cu—Cr alloys can be preferably used.

密着層の成膜方法は特に限定されるものではないが、乾式めっき法により成膜することが好ましい。乾式めっき法としては例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等を好ましく用いることができる。密着層を乾式法により成膜する場合、膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。なお、密着層には上述のように炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる1種類以上の元素を添加することもでき、この場合は反応性スパッタリング法をさらに好ましく用いることができる。 The method for forming the adhesion layer is not particularly limited, but it is preferable to form the film by a dry plating method. As the dry plating method, for example, a sputtering method, an ion plating method, a vapor deposition method, or the like can be preferably used. When the adhesion layer is formed by the dry method, it is more preferable to use the sputtering method because the film thickness can be easily controlled. As described above, one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen can be added to the adhesion layer, and in this case, the reactive sputtering method can be more preferably used.

密着層が炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる1種類以上の元素を含む場合には、密着層を成膜する際の雰囲気中に炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる1種類以上の元素を含有するガスを添加しておくことにより、密着層中に添加することができる。例えば、密着層に炭素を添加する場合には一酸化炭素ガスおよび二酸化炭素ガスから選択された1種以上を、酸素を添加する場合には酸素ガスを、水素を添加する場合には水素ガスおよび水から選択された1種以上を、窒素を添加する場合には窒素ガスを、乾式めっきを行う際の雰囲気中に添加しておくことができる。 When the adhesion layer contains one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen, one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen are included in the atmosphere when the adhesion layer is formed. By adding a gas containing the above, it can be added to the adhesion layer. For example, one or more selected from carbon monoxide gas and carbon dioxide gas when carbon is added to the adhesion layer, oxygen gas when oxygen is added, hydrogen gas and hydrogen gas when hydrogen is added. When nitrogen is added to one or more selected from water, nitrogen gas can be added to the atmosphere at the time of dry plating.

炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる1種類以上の元素を含有するガスは、不活性ガスに添加し、乾式めっきの際の雰囲気ガスとすることが好ましい。不活性ガスとしては特に限定されないが、例えばアルゴンを好ましく用いることができる。 A gas containing one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen is preferably added to the inert gas to be an atmospheric gas for dry plating. The inert gas is not particularly limited, but for example, argon can be preferably used.

密着層を上述のように乾式めっき法により成膜することにより、絶縁性基材と密着層との密着性を高めることができる。そして、密着層は例えば金属を主成分として含むことができるため金属層との密着性も高い。このため、絶縁性基材と金属層との間に密着層を配置することにより、金属層の剥離を抑制することができる。 By forming the adhesion layer by the dry plating method as described above, the adhesion between the insulating base material and the adhesion layer can be improved. Further, since the adhesion layer can contain, for example, a metal as a main component, the adhesion to the metal layer is also high. Therefore, by arranging the adhesion layer between the insulating base material and the metal layer, peeling of the metal layer can be suppressed.

密着層の厚さは特に限定されるものではないが、例えば3nm以上50nm以下とすることが好ましく、3nm以上35nm以下とすることがより好ましく、3nm以上33nm以下とすることがさらに好ましい。 The thickness of the adhesion layer is not particularly limited, but is preferably 3 nm or more and 50 nm or less, more preferably 3 nm or more and 35 nm or less, and further preferably 3 nm or more and 33 nm or less.

次に、導電性基板の構成例について説明する。 Next, a configuration example of the conductive substrate will be described.

上述のように、本実施形態の導電性基板は絶縁性基材と、金属層と、粗化めっき層と、を有することができる。また、任意に密着層等の層を設けることもできる。 As described above, the conductive substrate of the present embodiment can have an insulating base material, a metal layer, and a roughened plating layer. Further, a layer such as an adhesion layer can be optionally provided.

具体的な構成例について、図1A、図1Bを用いて以下に説明する。図1A、図1Bは、本実施形態の導電性基板の、絶縁性基材、金属層、粗化めっき層の積層方向と平行な面における断面図の例を示している。 A specific configuration example will be described below with reference to FIGS. 1A and 1B. 1A and 1B show an example of a cross-sectional view of the conductive substrate of the present embodiment on a plane parallel to the stacking direction of the insulating base material, the metal layer, and the roughened plating layer.

本実施形態の導電性基板は、例えば絶縁性基材の少なくとも一方の面上に、絶縁性基材側から金属層と、粗化めっき層とがその順に積層された構造を有することができる。 The conductive substrate of the present embodiment can have, for example, a structure in which a metal layer and a roughened plating layer are laminated in this order from the insulating base material side on at least one surface of the insulating base material.

具体的には例えば、図1Aに示した導電性基板10Aのように、絶縁性基材11の一方の面11a側に金属層12と、粗化めっき層13と、を一層ずつその順に積層することができる。粗化めっき層13は、粗化めっき層13の絶縁性基材11と対向する面とは反対側の面である表面Aを粗化面とすることができる。また、図1Bに示した導電性基板10Bのように、絶縁性基材11の一方の面11a側と、もう一方の面(他方の面)11b側と、にそれぞれ金属層12A、12Bと、粗化めっき層13A、13Bと、を一層ずつその順に積層することができる。この場合も粗化めっき層13A、13Bは、絶縁性基材11と対向する面とは反対側の面である表面A、表面Bを粗化面とすることができる。 Specifically, for example, as in the conductive substrate 10A shown in FIG. 1A, the metal layer 12 and the roughened plating layer 13 are laminated layer by layer on one surface 11a side of the insulating base material 11. be able to. In the roughened plating layer 13, the surface A, which is the surface of the roughened plating layer 13 opposite to the surface facing the insulating base material 11, can be used as the roughened surface. Further, as in the conductive substrate 10B shown in FIG. 1B, the metal layers 12A and 12B are provided on one surface 11a side of the insulating base material 11 and the other surface (the other surface) 11b side, respectively. The roughened plating layers 13A and 13B can be laminated layer by layer in that order. In this case as well, the roughened plating layers 13A and 13B can have the surface A and the surface B, which are surfaces opposite to the surface facing the insulating base material 11, as roughened surfaces.

また、さらに任意の層として、例えば密着層を設けた構成とすることもできる。この場合例えば、絶縁性基材の少なくとも一方の面上に、絶縁性基材側から密着層と、金属層と、粗化めっき層とがその順に形成された構造とすることができる。 Further, as an arbitrary layer, for example, an adhesion layer may be provided. In this case, for example, a structure may be formed in which an adhesion layer, a metal layer, and a roughened plating layer are formed in this order from the insulating base material side on at least one surface of the insulating base material.

具体的には例えば図2Aに示した導電性基板20Aのように、絶縁性基材11の一方の面11a側に、密着層14と、金属層12と、粗化めっき層13とをその順に積層することができる。 Specifically, for example, as in the conductive substrate 20A shown in FIG. 2A, the adhesion layer 14, the metal layer 12, and the roughened plating layer 13 are arranged in this order on one surface 11a side of the insulating base material 11. Can be laminated.

この場合も絶縁性基材11の両面に密着層、金属層、粗化めっき層を積層した構成とすることもできる。具体的には図2Bに示した導電性基板20Bのように、絶縁性基材11の一方の面11a側と、他方の面11b側と、にそれぞれ密着層14A、14Bと、金属層12A、12Bと、粗化めっき層13A、13Bとをその順に積層できる。 In this case as well, a structure in which an adhesion layer, a metal layer, and a roughened plating layer are laminated on both sides of the insulating base material 11 can be used. Specifically, like the conductive substrate 20B shown in FIG. 2B, the adhesive layers 14A and 14B and the metal layer 12A are provided on one surface 11a side and the other surface 11b side of the insulating base material 11, respectively. 12B and the roughened plating layers 13A and 13B can be laminated in that order.

なお、図1B、図2Bには、絶縁性基材の両面に金属層、粗化めっき層等を積層した場合において、絶縁性基材11を対称面として絶縁性基材11の上下に積層した層が対称になるように配置した例を示したが、係る形態に限定されるものではない。例えば、図2Bにおいて、絶縁性基材11の一方の面11a側の構成を図1Bの構成と同様に、密着層14Aを設けずに金属層12Aと、粗化めっき層13Aとをその順に積層した形態とし、絶縁性基材11の上下に積層した層を非対称な構成としてもよい。 In addition, in FIGS. 1B and 2B, when a metal layer, a roughened plating layer, etc. are laminated on both sides of the insulating base material, the insulating base material 11 is laminated on the upper and lower sides of the insulating base material 11 with the insulating base material 11 as a symmetrical plane. An example in which the layers are arranged symmetrically is shown, but the present invention is not limited to this form. For example, in FIG. 2B, the structure of one surface 11a of the insulating base material 11 is the same as that of FIG. 1B, and the metal layer 12A and the roughened plating layer 13A are laminated in this order without providing the adhesion layer 14A. The layers may be laminated on the upper and lower sides of the insulating base material 11 in an asymmetrical structure.

本実施形態の導電性基板は各種電子部品を実装して用いる導電性基板として好ましく用いることができる。導電性基板の配線の形状は特に限定されるものではなく、任意の形状、パターンを有することができる。ここでは、メッシュ状の配線を備えた導電性基板を例に説明する。 The conductive substrate of this embodiment can be preferably used as a conductive substrate on which various electronic components are mounted and used. The shape of the wiring of the conductive substrate is not particularly limited, and any shape and pattern can be used. Here, a conductive substrate provided with mesh-shaped wiring will be described as an example.

メッシュ状の配線を備えた導電性基板は、ここまで説明した本実施形態の導電性基板の金属層、及び粗化めっき層、場合によってはさらに密着層をエッチングすることにより得ることができる。 The conductive substrate provided with the mesh-like wiring can be obtained by etching the metal layer of the conductive substrate of the present embodiment described so far, the roughened plating layer, and in some cases, the adhesion layer.

例えば、二層の配線によりメッシュ状の配線とすることができる。具体的な構成例を図3に示す。図3はメッシュ状の配線を備えた導電性基板30を金属層等の積層方向の上面側から見た図を示しており、配線パターンが分かり易いように、絶縁性基材、及び金属層をパターン化して形成した配線31A、31B以外の層は記載を省略している。また、絶縁性基材11を介してみえる配線31Bも示している。 For example, a mesh-like wiring can be obtained by two-layer wiring. A specific configuration example is shown in FIG. FIG. 3 shows a view of the conductive substrate 30 provided with mesh-shaped wiring from the upper surface side in the stacking direction of the metal layer or the like, and the insulating base material and the metal layer are provided so that the wiring pattern can be easily understood. The description is omitted for the layers other than the wirings 31A and 31B formed by patterning. Further, the wiring 31B that can be seen through the insulating base material 11 is also shown.

図3に示した導電性基板30は、絶縁性基材11と、図中Y軸方向に平行な複数の配線31Aと、X軸方向に平行な配線31Bとを有している。なお、配線31A、31Bは金属層をエッチングして形成されており、該配線31A、31Bの上面または下面には図示しない粗化めっき層が形成されている。また、粗化めっき層は配線31A、31Bと同じ形状にエッチングされている。 The conductive substrate 30 shown in FIG. 3 has an insulating base material 11, a plurality of wirings 31A parallel to the Y-axis direction in the drawing, and wirings 31B parallel to the X-axis direction in the drawing. The wirings 31A and 31B are formed by etching a metal layer, and a roughened plating layer (not shown) is formed on the upper surface or the lower surface of the wirings 31A and 31B. Further, the roughened plating layer is etched into the same shape as the wirings 31A and 31B.

絶縁性基材11と配線31A、31Bとの配置は特に限定されない。絶縁性基材11と配線との配置の構成例を図4A、図4Bに示す。図4A、図4Bは図3のA−A´線での断面図に当たる。 The arrangement of the insulating base material 11 and the wirings 31A and 31B is not particularly limited. A configuration example of the arrangement of the insulating base material 11 and the wiring is shown in FIGS. 4A and 4B. 4A and 4B are cross-sectional views taken along the line AA'of FIG.

まず、図4Aに示したように、絶縁性基材11の上下面にそれぞれ配線31A、31Bが配置されていてもよい。なお、図4Aでは配線31Aの上面、及び配線31Bの下面には、配線と同じ形状にエッチングされた粗化めっき層32A、32Bが配置されている。 First, as shown in FIG. 4A, wirings 31A and 31B may be arranged on the upper and lower surfaces of the insulating base material 11, respectively. In FIG. 4A, roughened plating layers 32A and 32B etched in the same shape as the wiring are arranged on the upper surface of the wiring 31A and the lower surface of the wiring 31B.

また、図4Bに示したように、1組の絶縁性基材11を用い、一方の絶縁性基材11を挟んで上下面に配線31A、31Bを配置し、かつ、一方の配線31Bは絶縁性基材11間に配置されてもよい。この場合も、配線31A、31Bの上面には配線と同じ形状にエッチングされた粗化めっき層32A、32Bが配置されている。なお、既述のように、金属層、粗化めっき層以外に密着層を設けることもできる。このため、図4A、図4Bいずれの場合でも、例えば配線31Aおよび配線31Bのいずれか一方、もしくは両方と絶縁性基材11との間に密着層を設けることもできる。密着層を設ける場合、密着層も配線31A、31Bと同じ形状にエッチングされていることが好ましい。 Further, as shown in FIG. 4B, one set of insulating base materials 11 is used, wirings 31A and 31B are arranged on the upper and lower surfaces with one insulating base material 11 interposed therebetween, and one wiring 31B is insulated. It may be arranged between the sex substrates 11. Also in this case, the roughened plating layers 32A and 32B etched in the same shape as the wiring are arranged on the upper surfaces of the wirings 31A and 31B. As described above, an adhesion layer may be provided in addition to the metal layer and the roughened plating layer. Therefore, in either case of FIGS. 4A and 4B, for example, an adhesion layer can be provided between one or both of the wiring 31A and the wiring 31B and the insulating base material 11. When the adhesion layer is provided, it is preferable that the adhesion layer is also etched in the same shape as the wirings 31A and 31B.

図3及び図4Aに示したメッシュ状の配線を有する導電性基板は例えば、図1Bのように絶縁性基材11の両面に金属層12A、12Bと、粗化めっき層13A、13Bとを備えた導電性基板から形成することができる。 The conductive substrate having the mesh-like wiring shown in FIGS. 3 and 4A includes, for example, metal layers 12A and 12B and roughened plating layers 13A and 13B on both sides of the insulating base material 11 as shown in FIG. 1B. It can be formed from a conductive substrate.

図1Bの導電性基板を用いて形成した場合を例に説明すると、まず、絶縁性基材11の一方の面11a側の金属層12A、粗化めっき層13Aを、図1B中Y軸方向に平行な複数の線状のパターンがX軸方向に沿って所定の間隔をあけて配置されるようにエッチングを行う。なお、図1B中のX軸方向は、各層の幅方向と平行な方向を意味している。また、図1B中のY軸方向とは、図1B中の紙面と垂直な方向を意味している。 Explaining the case of forming using the conductive substrate of FIG. 1B as an example, first, the metal layer 12A and the roughened plating layer 13A on one surface 11a side of the insulating base material 11 are arranged in the Y-axis direction in FIG. 1B. Etching is performed so that a plurality of parallel linear patterns are arranged at predetermined intervals along the X-axis direction. The X-axis direction in FIG. 1B means a direction parallel to the width direction of each layer. Further, the Y-axis direction in FIG. 1B means a direction perpendicular to the paper surface in FIG. 1B.

そして、絶縁性基材11の他方の面11b側の金属層12B、粗化めっき層13Bを図1B中X軸方向と平行な複数の線状のパターンが所定の間隔をあけてY軸方向に沿って配置されるようにエッチングを行う。 Then, a plurality of linear patterns parallel to the X-axis direction in FIG. 1B form the metal layer 12B and the roughened plating layer 13B on the other surface 11b side of the insulating base material 11 in the Y-axis direction at predetermined intervals. Etching is performed so that they are arranged along the line.

以上の操作により図3、図4Aに示したメッシュ状の配線を有する導電性基板を形成することができる。なお、絶縁性基材11の両面のエッチングは同時に行うこともできる。すなわち、金属層12A、12B、粗化めっき層13A、13Bのエッチングは同時に行ってもよい。また、図4Aにおいて、配線31A、31Bと、絶縁性基材11との間にさらに配線31A、31Bと同じ形状にパターン化された密着層を有する導電性基板は、図2Bに示した導電性基板を用いて同様にエッチングを行うことで作製できる。 By the above operation, the conductive substrate having the mesh-like wiring shown in FIGS. 3 and 4A can be formed. Both sides of the insulating base material 11 can be etched at the same time. That is, the metal layers 12A and 12B and the roughened plating layers 13A and 13B may be etched at the same time. Further, in FIG. 4A, the conductive substrate having an adhesion layer patterned between the wirings 31A and 31B and the insulating base material 11 in the same shape as the wirings 31A and 31B is the conductive substrate shown in FIG. 2B. It can be produced by performing the same etching using a substrate.

図3に示したメッシュ状の配線を有する導電性基板は、図1Aまたは図2Aに示した導電性基板を2枚用いることにより形成することもできる。図1Aの導電性基板を2枚用いて形成した場合を例に説明すると、図1Aに示した導電性基板2枚についてそれぞれ、金属層12、粗化めっき層13を、X軸方向と平行な複数の線状のパターンが所定の間隔をあけてY軸方向に沿って配置されるようにエッチングを行う。そして、上記エッチング処理により各導電性基板に形成した線状のパターンが互いに交差するように向きをあわせて2枚の導電性基板を貼り合せることによりメッシュ状の配線を備えた導電性基板とすることができる。2枚の導電性基板を貼り合せる際に貼り合せる面は特に限定されるものではない。例えば、金属層12等が積層された図1Aにおける表面Aと、金属層12等が積層されていない図1Aにおける他方の面11bとを貼り合せて、図4Bに示した構造となるようにすることもできる。 The conductive substrate having the mesh-like wiring shown in FIG. 3 can also be formed by using two conductive substrates shown in FIGS. 1A or 2A. Explaining the case where two conductive substrates of FIG. 1A are used as an example, the metal layer 12 and the roughened plating layer 13 of each of the two conductive substrates shown in FIG. 1A are parallel to the X-axis direction. Etching is performed so that a plurality of linear patterns are arranged along the Y-axis direction at predetermined intervals. Then, the two conductive substrates are laminated so that the linear patterns formed on the conductive substrates by the etching process are oriented so as to intersect each other to obtain a conductive substrate having mesh-like wiring. be able to. The surface to be bonded when the two conductive substrates are bonded is not particularly limited. For example, the surface A in FIG. 1A in which the metal layer 12 and the like are laminated and the other surface 11b in FIG. 1A in which the metal layer 12 and the like are not laminated are bonded together so as to have the structure shown in FIG. 4B. You can also do it.

また、例えば絶縁性基材11の金属層12等が積層されていない図1Aにおける他方の面11b同士を貼り合せて断面が図4Aに示した構造となるようにすることもできる。 Further, for example, the other surfaces 11b in FIG. 1A in which the metal layer 12 and the like of the insulating base material 11 are not laminated may be bonded to each other so that the cross section has the structure shown in FIG. 4A.

なお、図4A、図4Bにおいて、配線31A、31Bと、絶縁性基材11との間にさらに配線31A、31Bと同じ形状にパターン化された密着層を有する導電性基板は、図1Aに示した導電性基板にかえて図2Aに示した導電性基板を用いることで作製できる。 In FIGS. 4A and 4B, a conductive substrate having an adhesion layer patterned between the wirings 31A and 31B and the insulating base material 11 in the same shape as the wirings 31A and 31B is shown in FIG. 1A. It can be manufactured by using the conductive substrate shown in FIG. 2A instead of the conductive substrate.

図3、図4A、図4Bに示したメッシュ状の配線を有する導電性基板における配線の幅や、配線間の距離は特に限定されるものではなく、例えば、配線に流す電流量等に応じて選択することができる。 The width of the wiring and the distance between the wirings in the conductive substrate having the mesh-shaped wirings shown in FIGS. 3, 4A and 4B are not particularly limited, and are, for example, depending on the amount of current flowing through the wirings and the like. You can choose.

ただし、本実施形態の導電性基板によれば、粗化めっき層を有しており、粗化めっき層と金属層とをエッチングし、パターン化した場合でも、サイドエッチングの発生を抑制し、粗化めっき層、及び金属層を所望の形状にパターン化できる。具体的には例えば配線幅が10μm以下の配線を形成することができる。このため、本実施形態の導電性基板は、配線幅が10μm以下の配線を含むことが好ましい。配線幅の下限値は特に限定されないが、例えば3μm以上とすることができる。 However, according to the conductive substrate of the present embodiment, the roughened plating layer is provided, and even when the roughened plating layer and the metal layer are etched and patterned, the occurrence of side etching is suppressed and the roughening is suppressed. The chemical plating layer and the metal layer can be patterned into a desired shape. Specifically, for example, a wiring having a wiring width of 10 μm or less can be formed. Therefore, the conductive substrate of the present embodiment preferably includes wiring having a wiring width of 10 μm or less. The lower limit of the wiring width is not particularly limited, but may be, for example, 3 μm or more.

図3、図4A、図4Bにおいては、直線形状の配線を組み合わせてメッシュ状の配線(配線パターン)を形成した例を示しているが、係る形態に限定されるものではなく、配線パターンの形状や、配線パターンを構成する配線は任意の形状とすることができる。 In FIGS. 3, 4A and 4B, examples are shown in which linear wirings are combined to form a mesh-like wiring (wiring pattern), but the shape of the wiring pattern is not limited to this. Or, the wiring that constitutes the wiring pattern can have any shape.

また、図4A、図4Bにおいては粗化めっき層を残した、配線パターンを有する導電性基板の例を示したが、粗化めっき層はレジストとの密着性を高めるために設けられた層のため、配線パターンを形成後、除去することもできる。除去する場合、粗化めっき層は例えば、一般的な硫酸/過酸化水素水系のマイクロエッチング液により除去することができる。 Further, in FIGS. 4A and 4B, an example of a conductive substrate having a wiring pattern in which the roughened plating layer is left is shown, but the roughened plating layer is a layer provided to enhance the adhesion to the resist. Therefore, it can be removed after the wiring pattern is formed. When removing, the roughened plating layer can be removed by, for example, a general sulfuric acid / hydrogen peroxide solution-based microetching solution.

以上の本実施形態の導電性基板によれば、絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層上に、粗化めっき層を積層した構造を有している。このため、レジストとの密着性が高く、サイドエッチングの発生を抑制できる。
(導電性基板の製造方法)
次に本実施形態の導電性基板の製造方法の一構成例について説明する。
The conductive substrate of the present embodiment described above has a structure in which a roughened plating layer is laminated on a metal layer formed on at least one surface of an insulating base material. Therefore, the adhesion to the resist is high, and the occurrence of side etching can be suppressed.
(Manufacturing method of conductive substrate)
Next, a configuration example of the method for manufacturing the conductive substrate of the present embodiment will be described.

本実施形態の導電性基板の製造方法は、以下の工程を有することができる。
絶縁性基材の少なくとも一方の面上に金属層を形成する金属層形成工程。
金属層上に粗化めっき層を形成する粗化めっき層形成工程。
The method for manufacturing a conductive substrate of the present embodiment can have the following steps.
A metal layer forming step of forming a metal layer on at least one surface of an insulating base material.
A roughened plating layer forming step of forming a roughened plating layer on a metal layer.

そして、粗化めっき層形成工程では、ニッケルイオン、および銅イオンを含有するめっき液を用いて電解法により粗化めっき層を成膜することができる。 Then, in the roughened plating layer forming step, a roughened plating layer can be formed by an electrolytic method using a plating solution containing nickel ions and copper ions.

以下に本実施形態の導電性基板の製造方法について具体的に説明する。 The method for manufacturing the conductive substrate of the present embodiment will be specifically described below.

なお、本実施形態の導電性基板の製造方法により既述の導電性基板を好適に製造することができる。このため、以下に説明する点以外については上述の導電性基板の場合と同様の構成とすることができるため説明を一部省略する。 The conductive substrate described above can be suitably manufactured by the method for manufacturing a conductive substrate of the present embodiment. Therefore, except for the points described below, the configuration can be the same as that of the above-mentioned conductive substrate, and some description thereof will be omitted.

金属層形成工程に供する絶縁性基材は予め準備しておくことができる。絶縁性基材は必要に応じて予め任意のサイズに切断等行っておくこともできる。 The insulating base material to be used in the metal layer forming step can be prepared in advance. The insulating base material can be cut to an arbitrary size in advance if necessary.

そして、金属層は既述のように、金属薄膜層を有することが好ましい。また、金属層は金属薄膜層と金属めっき層とを有することもできる。このため、金属層形成工程は、例えば乾式めっき法により金属薄膜層を形成する工程を有することができる。また、金属層形成工程は、乾式めっき法により金属薄膜層を形成する工程と、該金属薄膜層を給電層として、湿式めっき法の一種である電気めっき法により金属めっき層を形成する工程と、を有していてもよい。 Then, as described above, the metal layer preferably has a metal thin film layer. Further, the metal layer may have a metal thin film layer and a metal plating layer. Therefore, the metal layer forming step can include, for example, a step of forming a metal thin film layer by a dry plating method. The metal layer forming step includes a step of forming a metal thin film layer by a dry plating method, and a step of forming a metal plating layer by an electroplating method, which is a kind of wet plating method, using the metal thin film layer as a feeding layer. May have.

金属薄膜層を形成する工程で用いる乾式めっき法としては、特に限定されるものではなく、例えば、蒸着法、スパッタリング法、又はイオンプレーティング法等を用いることができる。なお、蒸着法としては真空蒸着法を好ましく用いることができる。金属薄膜層を形成する工程で用いる乾式めっき法としては、特に膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。 The dry plating method used in the step of forming the metal thin film layer is not particularly limited, and for example, a vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like can be used. As the vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method can be preferably used. As the dry plating method used in the step of forming the metal thin film layer, it is more preferable to use the sputtering method because the film thickness can be easily controlled.

次に金属めっき層を形成する工程について説明する。湿式めっき法により金属めっき層を形成する工程における条件、すなわち、電気めっき処理の条件は、特に限定されるものではなく、常法による諸条件を採用すればよい。例えば、金属めっき液を入れためっき槽に金属薄膜層を形成した基材を供給し、電流密度や、基材の搬送速度を制御することによって、金属めっき層を形成できる。 Next, the process of forming the metal plating layer will be described. The conditions in the step of forming the metal plating layer by the wet plating method, that is, the conditions of the electroplating treatment are not particularly limited, and various conditions according to the conventional method may be adopted. For example, a metal plating layer can be formed by supplying a base material having a metal thin film layer formed to a plating tank containing a metal plating solution and controlling the current density and the transport speed of the base material.

次に、粗化めっき層形成工程について説明する。 Next, the roughened plating layer forming step will be described.

粗化めっき層形成工程においては、例えばニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含有する粗化めっき層を形成することができる。 In the rough plating layer forming step, for example, a rough plating layer containing a simple substance of nickel, a nickel oxide, a nickel hydroxide, and copper can be formed.

粗化めっき層は湿式法により形成できる。具体的には例えば、金属層を給電層として用いて、既述のめっき液を含むめっき槽内で、金属層上に電解法、例えば電解めっき法により粗化めっき層を形成することができる。このように金属層を給電層として、電解めっき法により粗化めっき層を形成することで、金属層の絶縁性基材と対向する面とは反対側の面の全面に粗化めっき層を形成できる。 The roughened plating layer can be formed by a wet method. Specifically, for example, a roughened plating layer can be formed on the metal layer by an electrolytic method, for example, an electrolytic plating method, in a plating tank containing the above-mentioned plating solution, using a metal layer as a feeding layer. By forming the roughened plating layer by the electrolytic plating method using the metal layer as the feeding layer in this way, the roughened plating layer is formed on the entire surface of the metal layer opposite to the surface facing the insulating base material. can.

粗化めっき層を成膜する際にめっき液のpHや、電流密度を調整することで、粗化めっき層が含有する結晶の形状や、サイズを選択することができる。例えばめっき液のpHを高くしたり、成膜時の電流密度を高くすることで針状結晶が生じやすくなり、めっき液のpHを低くしたり、成膜時の電流密度を低くすることで粒状結晶が生じやすくなる。 By adjusting the pH of the plating solution and the current density when forming the roughened plating layer, the shape and size of the crystals contained in the roughened plating layer can be selected. For example, by increasing the pH of the plating solution or increasing the current density during film formation, acicular crystals are likely to occur, and by lowering the pH of the plating solution or lowering the current density during film formation, granules are likely to occur. Crystals are likely to form.

このため、例えば予備試験を行い、所望の形状、サイズの結晶を含む粗化めっき層となるように、条件を選択することができる。 Therefore, for example, a preliminary test can be performed, and the conditions can be selected so that the roughened plating layer contains crystals having a desired shape and size.

めっき液については既述のため、説明を省略する。 Since the plating solution has already been described, the description thereof will be omitted.

本実施形態の導電性基板の製造方法においては、上述の工程に加えてさらに任意の工程を実施することもできる。 In the method for manufacturing a conductive substrate of the present embodiment, any step can be further carried out in addition to the above-mentioned steps.

例えば絶縁性基材と金属層との間に密着層を形成する場合、絶縁性基材の金属層を形成する面上に密着層を形成する密着層形成工程を実施することができる。密着層形成工程を実施する場合、金属層形成工程は、密着層形成工程の後に実施することができ、金属層形成工程では、本工程で絶縁性基材上に密着層を形成した基材に金属薄膜層を形成できる。 For example, when the adhesive layer is formed between the insulating base material and the metal layer, the adhesive layer forming step of forming the adhesive layer on the surface forming the metal layer of the insulating base material can be carried out. When the adhesion layer forming step is carried out, the metal layer forming step can be carried out after the adhesion layer forming step, and in the metal layer forming step, the base material having the adhesion layer formed on the insulating base material in this step is used. A metal thin film layer can be formed.

密着層形成工程において、密着層の成膜方法は特に限定されるものではないが、乾式めっき法により成膜することが好ましい。乾式めっき法としては例えばスパッタリング法、イオンプレーティング法や蒸着法等を好ましく用いることができる。密着層を乾式法により成膜する場合、膜厚の制御が容易であることから、スパッタリング法を用いることがより好ましい。なお、密着層には既述のように炭素、酸素、水素、窒素から選ばれる1種類以上の元素を添加することもでき、この場合は反応性スパッタリング法をさらに好ましく用いることができる。 In the adhesion layer forming step, the film forming method of the adhesion layer is not particularly limited, but it is preferable to form a film by a dry plating method. As the dry plating method, for example, a sputtering method, an ion plating method, a vapor deposition method, or the like can be preferably used. When the adhesion layer is formed by the dry method, it is more preferable to use the sputtering method because the film thickness can be easily controlled. As described above, one or more elements selected from carbon, oxygen, hydrogen, and nitrogen can be added to the adhesion layer, and in this case, the reactive sputtering method can be more preferably used.

本実施形態の導電性基板の製造方法で得られる導電性基板は例えば各種電子部品を実装して用いる導電性基板等の各種用途に用いることができる。そして、各種用途に用いる場合には、本実施形態の導電性基板に含まれる金属層、及び粗化めっき層がパターン化されていることが好ましい。なお、密着層を設ける場合は、密着層についてもパターン化されていることが好ましい。金属層、及び粗化めっき層、場合によってはさらに密着層は、例えば所望の配線パターンにあわせてパターン化することができ、金属層、及び粗化めっき層、場合によってはさらに密着層は同じ形状にパターン化されていることが好ましい。 The conductive substrate obtained by the method for manufacturing a conductive substrate of the present embodiment can be used for various purposes such as a conductive substrate on which various electronic components are mounted. When used for various purposes, it is preferable that the metal layer and the roughened plating layer contained in the conductive substrate of the present embodiment are patterned. When the adhesion layer is provided, it is preferable that the adhesion layer is also patterned. The metal layer and the roughened plating layer, and in some cases the adhesion layer, can be patterned according to, for example, a desired wiring pattern, and the metal layer, the roughened plating layer, and in some cases the adhesion layer have the same shape. It is preferable that it is patterned into.

このため、本実施形態の導電性基板の製造方法は、金属層、及び粗化めっき層をパターン化するパターニング工程を有することができる。なお、密着層を形成した場合には、パターニング工程は、密着層、金属層、及び粗化めっき層をパターン化する工程とすることができる。 Therefore, the method for manufacturing a conductive substrate of the present embodiment can include a patterning step of patterning a metal layer and a roughened plating layer. When the adhesion layer is formed, the patterning step can be a step of patterning the adhesion layer, the metal layer, and the roughened plating layer.

パターニング工程の具体的手順は特に限定されるものではなく、任意の手順により実施することができる。例えば図1Aのように絶縁性基材11上に金属層12、粗化めっき層13が積層された導電性基板10Aの場合、まず粗化めっき層13上の表面Aに所望のパターンを有するレジストを配置するレジスト配置ステップを実施することができる。次いで、粗化めっき層13上の表面A、すなわち、レジストを配置した面側にエッチング液を供給するエッチングステップを実施できる。 The specific procedure of the patterning step is not particularly limited, and can be carried out by any procedure. For example, in the case of the conductive substrate 10A in which the metal layer 12 and the roughened plating layer 13 are laminated on the insulating base material 11 as shown in FIG. 1A, first, a resist having a desired pattern on the surface A on the roughened plating layer 13 A resist placement step can be performed to place the. Next, an etching step of supplying the etching solution to the surface A on the roughened plating layer 13, that is, the surface side on which the resist is arranged can be performed.

エッチングステップにおいて用いるエッチング液は特に限定されるものではなく、金属層や、粗化めっき層の組成等に応じて任意に選択することができる。例えば、金属層と粗化めっき層とがエッチング液に対してほぼ同様の反応性を示す場合には、一般的に金属層のエッチングに用いられるエッチング液を好ましく用いることができる。 The etching solution used in the etching step is not particularly limited, and can be arbitrarily selected depending on the composition of the metal layer, the roughened plating layer, and the like. For example, when the metal layer and the roughened plating layer show substantially the same reactivity with the etching solution, an etching solution generally used for etching the metal layer can be preferably used.

エッチング液としては例えば、硫酸、過酸化水素(過酸化水素水)、塩酸、塩化第二銅、及び塩化第二鉄から選択された1種類以上を含む混合水溶液を好ましく用いることができる。エッチング液中の各成分の含有量は、特に限定されるものではない。 As the etching solution, for example, a mixed aqueous solution containing one or more selected from sulfuric acid, hydrogen peroxide (hydrogen peroxide solution), hydrochloric acid, cupric chloride, and ferric chloride can be preferably used. The content of each component in the etching solution is not particularly limited.

エッチング液は室温で用いることもできるが、反応性を高めるため加温して用いることもでき、例えば40℃以上50℃以下に加熱して用いることもできる。 The etching solution can be used at room temperature, but it can also be used by heating it in order to enhance the reactivity. For example, it can be used by heating it to 40 ° C. or higher and 50 ° C. or lower.

また、図1Bのように絶縁性基材11の一方の面11a、他方の面11bに金属層12A、12B、粗化めっき層13A、13Bを積層した導電性基板10Bについてもパターン化するパターニング工程を実施できる。この場合例えば粗化めっき層13A、13B上の表面A、及び表面Bに所望のパターンを有するレジストを配置するレジスト配置ステップを実施できる。次いで、粗化めっき層13A、13B上の表面A、及び表面B、すなわち、レジストを配置した面側にエッチング液を供給するエッチングステップを実施できる。 Further, as shown in FIG. 1B, a patterning step of patterning the conductive substrate 10B in which the metal layers 12A and 12B and the roughened plating layers 13A and 13B are laminated on one surface 11a and the other surface 11b of the insulating base material 11. Can be carried out. In this case, for example, a resist placement step of placing a resist having a desired pattern on the surface A and the surface B on the roughened plating layers 13A and 13B can be performed. Next, an etching step of supplying an etching solution to the surface A and the surface B on the roughened plating layers 13A and 13B, that is, the surface side on which the resist is arranged can be performed.

エッチングステップで形成するパターンについては特に限定されるものではなく、任意の形状とすることができる。例えば図1Aに示した導電性基板10Aの場合、既述のように金属層12、粗化めっき層13を複数の直線や、ぎざぎざに屈曲した線(ジグザグ直線)を含むようにパターンを形成することもできる。 The pattern formed in the etching step is not particularly limited, and any shape can be used. For example, in the case of the conductive substrate 10A shown in FIG. 1A, a pattern is formed so that the metal layer 12 and the roughened plating layer 13 include a plurality of straight lines and jaggedly bent lines (zigzag straight lines) as described above. You can also do it.

また、図1Bに示した導電性基板10Bの場合、金属層12Aと、金属層12Bとでメッシュ状の配線となるようにパターンを形成することもできる。この場合、粗化めっき層13Aは、金属層12Aと同様の形状に、粗化めっき層13Bは金属層12Bと同様の形状になるようにそれぞれパターン化を行うことが好ましい。 Further, in the case of the conductive substrate 10B shown in FIG. 1B, the metal layer 12A and the metal layer 12B can form a pattern so as to form a mesh-like wiring. In this case, it is preferable that the roughened plating layer 13A is patterned so as to have the same shape as the metal layer 12A, and the roughened plating layer 13B is preferably patterned so as to have the same shape as the metal layer 12B.

また、例えばパターニング工程で上述の導電性基板10Aについて金属層12等をパターン化した後、パターン化した2枚以上の導電性基板を積層する積層工程を実施することもできる。積層する際、例えば各導電性基板の金属層のパターンが交差するように積層することにより、メッシュ状の配線を備えた積層導電性基板を得ることもできる。 Further, for example, it is also possible to carry out a laminating step of laminating two or more patterned conductive substrates after patterning the metal layer 12 and the like on the above-mentioned conductive substrate 10A in the patterning step. When laminating, for example, by laminating so that the patterns of the metal layers of each conductive substrate intersect, it is possible to obtain a laminated conductive substrate having mesh-shaped wiring.

積層した2枚以上の導電性基板を固定する方法は特に限定されるものではないが、例えば接着剤等により固定することができる。 The method of fixing the two or more laminated conductive substrates is not particularly limited, but can be fixed by, for example, an adhesive or the like.

以上の本実施形態の導電性基板の製造方法により得られる導電性基板は、絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層上に、粗化めっき層を積層した構造を有している。そして、粗化めっき層は、絶縁性基材と対向する面とは反対側の面が粗化面である粗化めっき層となっている。このため、レジストとの密着性が高く、サイドエッチングの発生を抑制できる。 The conductive substrate obtained by the above-mentioned method for manufacturing a conductive substrate of the present embodiment has a structure in which a roughened plating layer is laminated on a metal layer formed on at least one surface of an insulating base material. ing. The roughened plating layer is a roughened plating layer whose surface opposite to the surface facing the insulating base material is a roughened surface. Therefore, the adhesion to the resist is high, and the occurrence of side etching can be suppressed.

以下に具体的な実施例、比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(評価方法)
以下の実施例、比較例において作製した試料について以下の方法により評価を行った。
(1)粗化めっき層の成分分析
粗化めっき層の成分分析は、X線光電子分光装置(PHI社製、形式:QuantaSXM)により行った。なお、X線源には単色化Al(1486.6eV)を使用した。
Specific examples and comparative examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
(Evaluation method)
The samples prepared in the following Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
(1) Component analysis of the roughened plating layer The component analysis of the roughened plating layer was performed by an X-ray photoelectron spectrometer (manufactured by PHI, model: QuantaSXM). A monochromatic Al (1486.6 eV) was used as the X-ray source.

後述のように、以下の各実施例、比較例では、図1Aの構造を有する導電性基板を作製した。そこで、図1Aにおける粗化めっき層13の外部に露出した表面AをArイオンエッチングし、最表面から10nm内部のNi 2Pスペクトル、及びCu LMMスペクトルを測定した。 As will be described later, in each of the following Examples and Comparative Examples, a conductive substrate having the structure of FIG. 1A was produced. Therefore, the surface A exposed to the outside of the roughened plating layer 13 in FIG. 1A was subjected to Ar ion etching, and the Ni 2P spectrum and the Cu LMM spectrum 10 nm inside from the outermost surface were measured.

これにより、実施例1〜実施例10、比較例1〜比較例4のいずれにおいてもニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含むことが確認できた。
(2)粗化めっき層が含有する結晶の形状、サイズ
粗化めっき層の粗化面となる、絶縁性基材と対向する面とは反対側の面、具体的には図1Aの表面Aについて、走査型電子顕微鏡により観察を行い、粗化めっき層が含有する結晶の形状、サイズについて評価を行った。
As a result, it was confirmed that all of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 contained a simple substance of nickel, a nickel oxide, a nickel hydroxide, and copper.
(2) Shape and size of crystals contained in the roughened plating layer A surface opposite to the surface facing the insulating base material, which is the roughened surface of the roughened plating layer, specifically, the surface A of FIG. 1A. Was observed with a scanning electron microscope, and the shape and size of the crystals contained in the roughened plating layer were evaluated.

評価に当たってまず、粗化めっき層の粗化面上の任意の位置において領域を50000倍に拡大した。そして、該観察領域に存在する結晶の形状の観察を行った。粒状の結晶が観察された場合には粒状、針状の結晶が観察された場合には針状として表1の結晶形状の欄に示している。 In the evaluation, first, the region was enlarged 50,000 times at an arbitrary position on the roughened surface of the roughened plating layer. Then, the shape of the crystal existing in the observation region was observed. When granular crystals are observed, they are shown as granular, and when needle-shaped crystals are observed, they are shown as needle-shaped in the column of crystal shape in Table 1.

そして、粒状結晶が観察された場合には、評価の対象となる粒状結晶20個を選択し、平均結晶粒サイズ、および標準偏差σを測定、算出した。なお、粒状結晶の結晶粒サイズとは粒状結晶の測定を行う粒状結晶を完全に包摂する最小サイズの円の直径を意味する。また、針状結晶が観察された場合には、評価の対象となる針状結晶20個を選択し、平均長さ、平均幅、平均アスペクト比、および標準偏差σを測定、算出した。 When granular crystals were observed, 20 granular crystals to be evaluated were selected, and the average crystal grain size and standard deviation σ were measured and calculated. The crystal grain size of the granular crystal means the diameter of a circle having the smallest size that completely includes the granular crystal for which the granular crystal is measured. When acicular crystals were observed, 20 acicular crystals to be evaluated were selected, and the average length, average width, average aspect ratio, and standard deviation σ were measured and calculated.

粒状結晶を評価した場合、その結晶粒サイズの平均値、標準偏差は表1中の「結晶粒サイズ/長さ」の欄に記載している。 When the granular crystal is evaluated, the average value and standard deviation of the crystal grain size are described in the column of "crystal grain size / length" in Table 1.

針状結晶を評価した場合、その長さの平均値、標準偏差は表1中の「結晶粒サイズ/長さ」の欄に記載しており、幅、アスペクト比の平均値、標準偏差は、それぞれ表1中の「幅」、「アスペクト比」の欄に記載している。 When acicular crystals are evaluated, the average value and standard deviation of their lengths are listed in the "Crystal grain size / length" column in Table 1, and the average value and standard deviation of width and aspect ratio are They are listed in the "Width" and "Aspect ratio" columns in Table 1, respectively.

各パラメータについては既に説明したため、ここでは説明を省略する。
(3)サイドエッチング量
まず、以下の実施例、比較例において得られた導電性基板の粗化めっき層表面にドライフィルムレジスト(日立化成RY3310)をラミネート法により貼り付けた。そして、フォトマスクを介して紫外線露光を行い、さらに1%炭酸ナトリウム水溶液によりレジストを溶解して現像した。これにより粗化めっき層上に、互いに平行な複数の直線状のパターンのレジストを有するサンプルを作製した。
Since each parameter has already been described, description thereof will be omitted here.
(3) Amount of Side Etching First, a dry film resist (Hitachi Kasei RY3310) was attached to the surface of the roughened plating layer of the conductive substrate obtained in the following Examples and Comparative Examples by a laminating method. Then, ultraviolet exposure was performed through a photomask, and the resist was further dissolved and developed with a 1% aqueous sodium carbonate solution. As a result, a sample having a plurality of linear patterns of resists parallel to each other was prepared on the roughened plating layer.

次いで、サンプルを硫酸10重量%、過酸化水素3重量%からなる30℃のエッチング液に浸漬した。 Next, the sample was immersed in an etching solution at 30 ° C. consisting of 10% by weight of sulfuric acid and 3% by weight of hydrogen peroxide.

得られたサンプルについて、レジストを剥離させることなく、導電性基板の各層の積層方向と平行であって、かつレジストの直線状のパターンと垂直な断面を観察した。この場合、図5に示したように、絶縁性基材51上に、パターン化した金属層52、パターン化した粗化めっき層53、レジスト54が積層された断面形状が観察される。そして、レジストの幅方向の端部54aと、パターン化した金属層52の幅方向の端部52aとの間の距離Lをサイドエッチング量として測定した。 For the obtained sample, a cross section was observed parallel to the stacking direction of each layer of the conductive substrate and perpendicular to the linear pattern of the resist without peeling the resist. In this case, as shown in FIG. 5, the cross-sectional shape in which the patterned metal layer 52, the patterned roughened plating layer 53, and the resist 54 are laminated on the insulating base material 51 is observed. Then, the distance L between the widthwise end portion 54a of the resist and the widthwise end portion 52a of the patterned metal layer 52 was measured as the side etching amount.

なお、エッチング液への浸漬を開始してから、60秒後、120秒後、180秒後のそれぞれで導電性基板をエッチング液から取り出し、洗浄後、上述のようにサイドエッチング量の評価を行った。
(試料の作製条件)
以下に説明する条件で導電性基板を作製し、上述の評価方法により評価を行った。
[実施例1]
図1Aに示した構造を有する導電性基板を作製した。
(金属層形成工程)
長さ300m、幅250mm、厚さ100μmの長尺状のポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)製の絶縁性基材の一方の面上に金属層として銅層を成膜した。
The conductive substrate is taken out from the etching solution 60 seconds, 120 seconds, and 180 seconds after the start of immersion in the etching solution, and after cleaning, the side etching amount is evaluated as described above. rice field.
(Sample preparation conditions)
A conductive substrate was prepared under the conditions described below, and evaluated by the above-mentioned evaluation method.
[Example 1]
A conductive substrate having the structure shown in FIG. 1A was produced.
(Metal layer forming process)
A copper layer was formed as a metal layer on one surface of an insulating base material made of long polyethylene terephthalate resin (PET) having a length of 300 m, a width of 250 mm, and a thickness of 100 μm.

金属層形成工程では、金属薄膜層形成工程と、金属めっき層形成工程と、を実施した。 In the metal layer forming step, a metal thin film layer forming step and a metal plating layer forming step were carried out.

まず、金属薄膜層形成工程について説明する。 First, the metal thin film layer forming step will be described.

金属薄膜層形成工程では、基材として上述の絶縁性基材を用い、絶縁性基材の一方の面上に金属薄膜層として、銅薄膜層を形成した。 In the metal thin film layer forming step, the above-mentioned insulating base material was used as a base material, and a copper thin film layer was formed as a metal thin film layer on one surface of the insulating base material.

金属薄膜層形成工程ではまず、予め60℃まで加熱して水分を除去した上述の絶縁性基材を、スパッタリング装置のチャンバー内に設置した。 In the metal thin film layer forming step, first, the above-mentioned insulating base material which was previously heated to 60 ° C. to remove water was installed in the chamber of the sputtering apparatus.

次に、チャンバー内を1×10−3Paまで排気した後、アルゴンガスを導入し、チャンバー内の圧力を1.3Paとした。Next, after exhausting the inside of the chamber to 1 × 10 -3 Pa, argon gas was introduced to set the pressure inside the chamber to 1.3 Pa.

スパッタリング装置のカソードに予めセットしておいた銅ターゲットに電力を供給し、絶縁性基材の一方の面上に銅薄膜層を厚さが0.7μmになるように成膜した。 Electric power was supplied to a copper target set in advance on the cathode of the sputtering apparatus, and a copper thin film layer was formed on one surface of the insulating base material so as to have a thickness of 0.7 μm.

次に、金属めっき層形成工程においては金属めっき層として銅めっき層を形成した。銅めっき層は、電気めっき法により銅めっき層の厚さが0.3μmになるように成膜した。 Next, in the metal plating layer forming step, a copper plating layer was formed as the metal plating layer. The copper plating layer was formed by an electroplating method so that the thickness of the copper plating layer was 0.3 μm.

以上の金属薄膜層形成工程と、金属めっき層形成工程とを実施することで、金属層として厚さ1.0μmの銅層を形成した。 By carrying out the above metal thin film layer forming step and the metal plating layer forming step, a copper layer having a thickness of 1.0 μm was formed as a metal layer.

金属層形成工程で作製した、絶縁性基材上に厚さ1.0μmの銅層が形成された基板を20g/Lの硫酸に30sec浸漬し、洗浄した後に以下の粗化めっき層形成工程を実施した。
(粗化めっき層形成工程)
粗化めっき層形成工程では、めっき液を用いて電解めっき法により、銅層の一方の面上に粗化めっき層を形成した。
A substrate having a 1.0 μm-thick copper layer formed on an insulating base material produced in the metal layer forming step is immersed in 20 g / L sulfuric acid for 30 seconds, washed, and then the following roughened plating layer forming step is performed. carried out.
(Roughened plating layer forming process)
In the rough plating layer forming step, a rough plating layer was formed on one surface of the copper layer by an electrolytic plating method using a plating solution.

なお、めっき液として、ニッケルイオン、銅イオン、アミド硫酸、水酸化ナトリウムを含有するめっき液を調製した。めっき液には、硫酸ニッケル6水和物、硫酸銅5水和物を添加することで、ニッケルイオン、銅イオンを供給した。 As the plating solution, a plating solution containing nickel ion, copper ion, amidosulfate, and sodium hydroxide was prepared. Nickel ions and copper ions were supplied to the plating solution by adding nickel sulfate hexahydrate and copper sulfate pentahydrate.

そして、めっき液中のニッケルイオンの濃度が6.5g/L、銅イオンの濃度が0.2g/L、アミド硫酸の濃度が11g/Lとなるように各成分を添加調製した。 Then, each component was added and prepared so that the concentration of nickel ions in the plating solution was 6.5 g / L, the concentration of copper ions was 0.2 g / L, and the concentration of amidosulfate was 11 g / L.

また、水酸化ナトリウム水溶液をめっき液に添加して、めっき液のpHを3.6に調整した。 Further, an aqueous sodium hydroxide solution was added to the plating solution to adjust the pH of the plating solution to 3.6.

粗化めっき層形成工程においてはめっき液の温度が40℃、電流密度が0.08A/dm、めっき時間が180secの条件で電解めっきを行い、粗化めっき層を形成した。In the rough plating layer forming step, electrolytic plating was performed under the conditions of a plating solution temperature of 40 ° C., a current density of 0.08 A / dm 2 , and a plating time of 180 sec to form a roughened plating layer.

形成した粗化めっき層の膜厚は111nmとなった。 The film thickness of the formed roughened plating layer was 111 nm.

以上の工程により得られた導電性基板について、既述の粗化めっき層の成分分析、粗化めっき層が含有する結晶の形状、サイズの評価、サイドエッチング量の評価を実施した。結果を表1、表2に示す。
[実施例2〜実施例10]
各実施例において、粗化めっき層を形成する際のめっき液中のニッケルイオン濃度、銅イオン濃度、pH、粗化めっき層の成膜時の電流密度、及びめっき時間を表1に示したように変更した点以外は実施例1と同様にして導電性基板を作製し、評価を行った。結果を表1、表2に示す。
[比較例1〜比較例4]
各実施例において、粗化めっき層を形成する際のめっき液中のニッケルイオン濃度、銅イオン濃度、pH、粗化めっき層の成膜時の電流密度、及びめっき時間を表1に示したように変更した点以外は実施例1と同様にして導電性基板を作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
With respect to the conductive substrate obtained by the above steps, component analysis of the roughened plating layer described above, evaluation of the shape and size of crystals contained in the roughened plating layer, and evaluation of the amount of side etching were carried out. The results are shown in Tables 1 and 2.
[Examples 2 to 10]
In each example, the nickel ion concentration in the plating solution, the copper ion concentration, the pH, the current density at the time of forming the roughened plating layer, and the plating time when forming the roughened plating layer are shown in Table 1. A conductive substrate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except for the change to. The results are shown in Tables 1 and 2.
[Comparative Examples 1 to 4]
In each example, the nickel ion concentration in the plating solution, the copper ion concentration, the pH, the current density at the time of forming the roughened plating layer, and the plating time when forming the roughened plating layer are shown in Table 1. A conductive substrate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except for the change to. The results are shown in Table 1.

Figure 0006954345
表1に示した結果によると、実施例1〜実施例10では、粗化めっき層は、粒状、又は針状の結晶を含有していることが確認できた。そして、粒状結晶の場合は平均結晶粒サイズが50nm以上150nm以下、針状結晶の場合は、平均長さが100nm以上300nm以下であり、平均幅が30nm以上80nm以下、平均アスペクト比が2.0以上4.5以下であることが確認できた。
Figure 0006954345
According to the results shown in Table 1, in Examples 1 to 10, it was confirmed that the roughened plating layer contained granular or needle-shaped crystals. In the case of granular crystals, the average crystal grain size is 50 nm or more and 150 nm or less, and in the case of acicular crystals, the average length is 100 nm or more and 300 nm or less, the average width is 30 nm or more and 80 nm or less, and the average aspect ratio is 2.0. It was confirmed that it was 4.5 or less.

一方、比較例1〜比較例4では粗化めっき層が粒状又は針状の結晶を含有していることが確認できたものの、そのサイズは上述の範囲を満たすものではなかった。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, it was confirmed that the roughened plating layer contained granular or acicular crystals, but the size did not satisfy the above range.

その結果、実施例1〜実施例10ではサイドエッチング量を十分に抑制できているのに対して、比較例1〜比較例4ではサイドエッチング量が大きくなることが確認された。 As a result, it was confirmed that the side etching amount was sufficiently suppressed in Examples 1 to 10, whereas the side etching amount was large in Comparative Examples 1 to 4.

以上に導電性基板、導電性基板の製造方法を、実施形態および実施例等で説明したが、本発明は上記実施形態および実施例等に限定されない。特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。 Although the conductive substrate and the method for manufacturing the conductive substrate have been described above in the embodiments and examples, the present invention is not limited to the above-described embodiments and examples. Various modifications and changes are possible within the scope of the gist of the present invention described in the claims.

本出願は、2017年4月17日に日本国特許庁に出願された特願2017−081580号に基づく優先権を主張するものであり、特願2017−081580号の全内容を本国際出願に援用する。 This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-081580 filed with the Japan Patent Office on April 17, 2017, and the entire contents of Japanese Patent Application No. 2017-081580 are included in this international application. Invite.

10A、10B、20A、20B、30 導電性基板
11、51 絶縁性基材
12、12A、12B、52 金属層
13、13A、13B、32A、32B、53 粗化めっき層
10A, 10B, 20A, 20B, 30 Conductive substrate 11, 51 Insulating base material 12, 12A, 12B, 52 Metal layer 13, 13A, 13B, 32A, 32B, 53 Roughened plating layer

Claims (5)

絶縁性基材と、
前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、
前記粗化めっき層は、ニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含み、かつ平均結晶粒サイズが50nm以上150nm以下の粒状結晶を含む導電性基板。
Insulating base material and
A metal layer formed on at least one surface of the insulating base material and
It has a roughened plating layer formed on the metal layer, and has
The roughened plating layer is a conductive substrate containing a simple substance of nickel, a nickel oxide, a nickel hydroxide, and copper, and containing granular crystals having an average crystal grain size of 50 nm or more and 150 nm or less.
絶縁性基材と、
前記絶縁性基材の少なくとも一方の面上に形成された金属層と、
前記金属層上に形成された粗化めっき層とを有し、
前記粗化めっき層は、ニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含み、かつ平均長さが100nm以上300nm以下であり、平均幅が30nm以上80nm以下、平均アスペクト比が2.0以上4.5以下の針状結晶を含む導電性基板。
Insulating base material and
A metal layer formed on at least one surface of the insulating base material and
It has a roughened plating layer formed on the metal layer, and has
The roughened plating layer contains a simple substance of nickel, nickel oxide, nickel hydroxide, and copper, has an average length of 100 nm or more and 300 nm or less, an average width of 30 nm or more and 80 nm or less, and an average aspect ratio. A conductive substrate containing acicular crystals having a ratio of 2.0 or more and 4.5 or less.
前記粗化めっき層の厚さが50nm以上350nm以下である請求項1または請求項2に記載の導電性基板。 The conductive substrate according to claim 1 or 2, wherein the roughened plating layer has a thickness of 50 nm or more and 350 nm or less. 前記金属層が銅または銅合金の層である請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の導電性基板。 The conductive substrate according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal layer is a layer of copper or a copper alloy. 絶縁性基材の少なくとも一方の面上に金属層を形成する金属層形成工程と、
前記金属層上に粗化めっき層を形成する粗化めっき層形成工程と、を有し、
前記粗化めっき層形成工程では、ニッケルイオン、および銅イオンを含有するめっき液を用いて電解法により前記粗化めっき層を成膜し、前記粗化めっき層は、ニッケルの単体と、ニッケル酸化物と、ニッケル水酸化物と、銅とを含む導電性基板の製造方法。
A metal layer forming step of forming a metal layer on at least one surface of an insulating base material,
It has a roughened plating layer forming step of forming a roughened plating layer on the metal layer.
In the roughened plating layer forming step, the roughened plating layer is formed by an electrolytic method using a plating solution containing nickel ions and copper ions, and the roughened plating layer is formed of a single nickel and nickel oxidation. A method for producing a conductive substrate containing a product, nickel hydroxide, and copper.
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