JP6933717B2 - ラミネートのための化粧紙 - Google Patents

Description

本発明は化粧紙（ｄｅｃｏｒ ｐａｐｅｒｓ）の分野に関する。

特に、本発明は、インクジェット印刷に適した化粧紙、そのような紙の製造プロセス、及びそのような紙を含有するラミネートに関する。

化粧用（ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅ）ラミネートパネル（「ラミネート」とも呼ばれる）は、長年にわたり、住宅並びに商業用及び工業用建物の材料として使用されてきた。そのようなラミネートの典型的な用途は、とりわけ床張り材、特に模造寄木張り、家具張り材、テーブルトップ、作業面及び椅子である。

化粧用「ラミネート」には、主に２つのタイプがある：いわゆる高圧タイプ（ＨＰＬ又は「高圧ラミネート」）及びいわゆる低圧タイプ（ＬＰＬ又は「低圧ラミネート」）。

化粧用ＨＰＬラミネートは、樹脂含浸シートで構成される本体から製造される。これらのシートは通常クラフト紙中にあり、熱硬化性樹脂、最も普通にはフェノール樹脂で含浸されている。シートを樹脂で含浸した後、それらを乾燥し、切断し、互いに重ね合わせる。スタック内のシートの数は用途によって異なり、３枚と９枚の間で変動するが、もっと多い場合もある。次いで化粧紙は本体を構成するシートのスタック上に配置される。これは通常、メラミン−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド又は不飽和ポリエステル樹脂、又は他の樹脂、特にエポキシ又はポリウレタンの中から選択される熱硬化性樹脂で含浸させた、印刷デザイン又は色を有する又は化粧用粒子を含有する紙のシートである。

一般に、デザインのない「オーバーレイ」と呼ばれる、最終ラミネートにおいて透明な保護シートが、ラミネートの耐摩耗性を改善するために化粧紙上に配置される。含浸されたシートのスタックは、次いでそれらのプラテンがラミネートに所望の表面状態を付与する金属シートで裏打ちされている積層プレスに配置される。次いで、スタックを１１０℃〜１７０℃のオーダーの温度で加熱し、５．５ＭＰａ〜１１ＭＰａのオーダーの圧力で約２５〜６０分間プレスすることによって緻密化し、一体化構造を得る。

次いで後者はベース支持体に固定され；例えば、それはパーティクルボード、特に木製パーティクルボードに接着される。

高圧ラミネートはまた、一般に、下部に位置する樹脂含浸バリアと、同様に樹脂含浸されており、頂部に配置された保護オーバーレイシートとの間に挟持された熱硬化性樹脂で含浸されていない化粧紙を使用することからなる、いわゆる「ドライプロセス」によって含浸なしで得ることもできる。オーバーレイシートを頂部ではなく下部に配置する変形例がある。様々なシートのスタックに圧力が加えられる場合、化粧紙が接触しているか又はそれに接近しているバリア及びオーバーレイ紙からの樹脂の拡散によって、化粧紙は樹脂で含浸される。

いわゆる低圧ラミネート（ＬＰＬ）は、熱硬化性樹脂で含浸させた化粧紙及び可能性としてはオーバーレイシートのみを使用することによって製造され、それは１６０℃〜２００℃のオーダーの温度で１．２５〜３ＭＰａの圧力にて短いサイクルの間にベース支持体に直接積層される。

高圧及び低圧プロセスとは別に、プレカットシートの代わりにスプールから分配された含浸紙を使用する高圧プロセスと同様の、ＣＰＬ（連続加圧ラミネート）と呼ばれる連続積層プロセスがある。

ラミネートを製造するために使用される化粧紙は一般に抄紙機で製造された紙のシートである。化粧紙は一般に、それが配置されるラミネート支持体に特定の美的外観を伝えるために使用される。次いでその不透明度は、支持体（すなわち、低圧ラミネート用のボード又は高圧ラミネート用のフェノール樹脂含浸シートの本体）を隠し、普通紙であれば色を与え、又は印刷された化粧紙であればデザインを与える。

伝統的に木又は大理石などの天然材料の外観を模したこの印刷化粧用デザインは、カスタマイズの要求を満たすために多種多様な形態で提供される。この多様性の増加は、多数のデザインがあり、デザインのタイプ毎の製造数が少ないことを意味する。

化粧カスタマイズ及び少量生産のこの現象は、化粧紙製造業者が遭遇する困難性に影響をもたらす。デザインの大量生産において、輪転グラビア印刷のような印刷技術は高速で印刷するという利点を有し、印刷デザインが単一のデザイン専用の比較的高価な彫刻シリンダである機械的組付け（ｉｍｐｏｓｉｎｇ）機械の使用を可能にする。このため、これらの印刷技術は小規模な実行では財政的に実行可能ではない。

オンデマンドで少量の化粧紙を印刷するのに十分に柔軟な印刷技術の中でも、インクジェット印刷は、コンピュータ制御により、ある設計から別の設計への迅速な変更が可能になるので、非常に有望な技術を証明している。

しかしながら、インクジェット印刷用に化粧紙を適合させる際に、製造業者はラミネートを得ることにおいて大きな困難に直面している。

伝統的なラミネート製造プロセスでは、化粧紙をまず印刷し、次いで樹脂を含浸させ、最後にその支持体を用いて高圧又は低圧でホットプレスする。含浸は、樹脂中に完全に浸漬した後に十分な強度を保持するために高い耐湿性を有する化粧紙を必要とし、後者はできるだけ短い時間で完全に含浸されるか又は少なくとも完全に樹脂によって横断される能力と共に水性であるのが好ましい。含浸に関する特性は、一般に、空気及びインポータ樹脂に対して非常に高い透過性を有する化粧紙を使用することによって得られる。

インクジェット印刷技術は、印刷されている基材の表面にインクを定着するという原理に基づいている；したがって、高品質のきれいな印刷を得るためには、後者のインク吸収を制御しなければならない。したがって、カラープリント、グラフィックス又は写真品質プリントを製造するためにラミネート製造分野以外のインクジェット印刷に通常使用される紙は、合成樹脂層又はコーティング層によって製造された封止表面を有する。したがって、そのような紙は、それらが熱硬化性樹脂によって十分に含浸できないことを考えると、ラミネートには不向きである。同様に、これらの紙は化粧紙カテゴリにはないので、蒸気及び水分浸漬耐性試験中に生じる様々な層の層間剥離のために、含浸なしの積層プロセス（ドライプロセス）には適しておらず、樹脂の拡散はこれらの紙の封止された表面によって妨げられるので、結果として、不十分に硬化されたラミネートが得られる。

また、輪転グラビア印刷で使用される標準的な化粧紙は、樹脂による迅速で均一な含浸に必要とされるそれらの高い多孔度の結果として、紙の表面にインクを保持することができないため、インクジェット印刷には適さない。

インク定着粒子及びバインダを含有するインク受容コーティングを用いて改善された化粧紙は、特に欧州特許第１７４９１３４号明細書及び欧州特許第１０４４８２２号明細書に既に記載されている。

欧州特許第１０４４８２２号明細書は、インク受容層のための慣用のコーティング技術の使用を記載しており、これはインク受容層の存在のために原紙の予備含浸による紙の樹脂含浸特性の実質的な減少をもたらし得る。

欧州特許第１７４９１３４号明細書は、コーティングされた面での樹脂含浸時間の増加を実証している。

インク定着粒子は伝統的にシリカであり、高い比表面積を有する。

これらのシリカは、化粧紙を封止する傾向があり、多孔度並びに空気に対する透過性及び樹脂含浸を低下させる。

適用層中のバインダの量が多いほどこれらのシリカは紙基材上により良好に保持されるが、空気透過性及び紙による樹脂の吸収速度の両方はバインダ量の増加と共に減少し、含浸速度は低下する。

化粧紙を迅速に含浸させる能力を維持するために、バインダの量を減らすことを試みてもよいが、インク定着粒子はあまり強く保持されず、これらの紙を使用する設備の塵埃及び目詰まりの問題を生じる。

さらに、紙基材において、化粧紙は通常、二酸化チタンのような比較的高い屈折率を有する乳白剤顔料を含有する。このため、印刷中にインク粒子が基材に浸透すると、乳白剤顔料が近接するため、これは乳白剤顔料による光の拡散のために望ましくないレイタンスを引き起こす傾向がある。これは、インクが非常に流動的であり、顔料粒径が非常に小さいインクジェット印刷で特にそうであり、それは紙へのインクの浸透を促進する。

国際公開第２００６／０７６７２５Ａ２号パンフレットは、ラミネートを形成するために使用することができる化粧紙を開示しており、この化粧紙は、高屈折率顔料と脱ヒドロキシル化カオリンの加熱混合物を含有し、この脱ヒドロキシル化カオリンはメタカオリン又は完全焼成カオリンを含有する。この混合物を紙基材の主要部に添加し、不透明度及び白色度などの化粧紙の特性を維持しながら、紙基材に導入される二酸化チタンなどの高屈折率顔料の量を減らすことができる。

国際公開第２０１６／１７５８２４Ａ１号パンフレットは、コーティング処理をしていない、特にバインダを外部添加していない化粧紙を開示している。

米国特許第８１５３２１１号明細書は、紙基材中の顔料の量を減らす目的で、紙がインク受容層を有さない重ね合わせたシートと同じ色を有するように着色されたインク受容層を含有する化粧紙を開示している。

欧州特許第１７４９１３４号明細書は、その含浸特性を大きく低下させることなくインクジェットによって印刷することができる化粧紙を得るためのコーティングプロセスを特許請求している。しかしながら、コーティングは従来の技術によるよりも適用するのが面倒であり、特にオフラインで行わなければならない。

欧州特許第２８２８０９２号明細書は、１０〜３０ｇ／ｍ^２の割合で堆積されたインク受容層を含有し、紙基材中に乳白剤顔料を導入する必要性を回避するために実質的に全体の乳白剤顔料フィラーがインク受容層に含まれる化粧紙を記載する。

米国特許出願公開第２０１６／０００９１１４Ａ１号明細書は、原紙基材と、アルミニウムの酸化物、アルミニウムの水酸化物、ベーマイト及びシリカの中から選択される顔料を含有するインク受容層とを含む化粧紙を開示している。

国際公開第２０１４／０６８５０２号パンフレットには、その吸油特性のために選択された、その厚さ全体にわたって分布した粉末状フィラーを含有する低不透明度化粧紙が記載されている。そのような化粧紙は、その不透明度が低いために、不透明な背景を有するシート上のラミネート内に重ね合わせられる必要がある。ここで、ある種の用途では、製造プロセスを複雑にし、コストを増大させるので、そのような背景シートの使用を避けることが好ましい。

国際公開第２０１６／０６６５３１号パンフレットは、インクジェット印刷の前にインク定着組成物を液滴発射プロセス（ｄｒｏｐｌｅｔ ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）によって堆積させる化粧用ラミネートの製造プロセスを開示している。インク定着組成物は、シリカ及びバインダを含有する。

技術の現状が明らかにしているように、高圧又は低圧ラミネートを製造するために同時に高い吸収率を有する高品質のインクジェット印刷を可能にする化粧紙を製造する場合、矛盾する要件を満たさなければならない。

本発明は、良好な不透明度を有し、インクジェット印刷によって印刷することができ、化粧紙の先行する含浸の有無にかかわらず、特に高圧又は低圧プロセスの使用によって又は含浸なしで（ドライプロセス）、好ましくは低圧プロセスの使用によって、あらゆる種類のラミネートの工業生産に適した化粧紙を提供することによって、ラミネートの化粧に関する従来技術の問題を解決することを目的とする。

本発明は、２より大きい屈折率を有する少なくとも１つの乳白剤顔料、好ましくはＴｉＯ_２を含む紙基材、並びに少なくとも一方の面に、バインダと、２〜１００ｍ^２／ｇの比表面積及び２以下の屈折率を有する０．５ｇ／ｍ^２と９ｇ／ｍ^２の間のフィラーとを含む表面処理を含む、インクジェットによって印刷可能な化粧用ラミネート（ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅ ｌａｍｉｎａｔｅｓ）のための化粧紙（ｄｅｃｏｒ ｐａｐｅｒ）でこの目的を達成する。比表面積は特に１００ｍ^２／ｇ未満であることができる。処理面当たり０．５〜９ｇ／ｍ^２の量である。したがって、両面処理する場合、比表面積が２〜１００ｍ^２／ｇ、屈折率が２以下のフィラーの量は、化粧紙に関して１ｇ／ｍ^２と１８ｇ／ｍ^２の間である。フィラーの量は、例えば処理面当たり２ｇ／ｍ^２と４ｇ／ｍ^２の間である。

紙の少なくとも一方の面の「表面処理（”ｓｕｒｆａｃｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ”）」とは、所望の表面量のフィラーを得るために、１回以上のパスで適用された少なくとも１つの組成物をこの面に適用して得られる化合物を意味する。本発明によるフィラーの、基材の厚さ内での分布が、処理された面の表面から紙基材の深さに向かって減少するフィラーの濃度を与えるように適用が行われることが好ましい。

本発明による表面処理は紙の中でのインクの拡散に対するバリアとして効果的に作用し、インクが紙基材中に含まれる乳白剤顔料に過度に達するのを防ぐ。それによって前述の光の拡散が回避される。

米国特許第８１５３２１１号明細書に記載されているようなインクジェットインクに通常見られるフィラーとは異なり、本発明によるフィラーの比表面積は小さいので、本発明は十分に高い層を堆積させて実際の物理的バリアを作り出すことを可能にし、それによってインクジェット手順のインクが乳白剤顔料に達することができる程度を制限する。

本発明によるフィラーの低比表面積粒子は、より多くの空気及び樹脂透過性構造を作り出すという利点を有し、必要とされるバインダの割合に対する制約を取り除き（ここでは低くできる）、これがまたより多くの空気及び樹脂透過性構造を得るのに貢献する。

本発明によるバインダ粒子は、シリカのような伝統的に使用されているインクジェットバインダよりも結合が容易であるので、バインダの割合が低くなり、結果として粉塵形成の問題が生じない。

驚くべきことに、本発明は上記に引用した種々の矛盾する要求間の満足する妥協案を可能にする。

さらに、本発明による処理は、使用されるインクの種類（すなわち水性又は紫外線硬化性）に対する感度を低下させる。バリア機能は、インクのイオン性にどんな違いがあっても、紙の表面にインクを保持するのに本発明において有効である。この紙は、水性インク、ＵＶインク（ＵＶ硬化型）及びＥＢＣインク（電子線硬化型）の両方に非常に適する。言い換えれば、本発明による処理は、使用されるインクの種類及びインクの配合とは無関係に機能し、インクの種類に関して化粧紙に普遍的な特性を付与する物理的バリアを生じる。

表面処理は、処理面当たり最大１０ｇ／ｍ^２、又はより良好には処理面当たり乾燥重量で５ｇ／ｍ^２以下の量で堆積させるのが好ましい。量は、例えば処理面当たり３ｇ／ｍ^２と６ｇ／ｍ^２の間、又は４ｇ／ｍ^２と５ｇ／ｍ^２の間である。

フィラーとバインダとの比は、乾燥重量で３：１より大きく、特に３．５：１より大きくであることができる。

表面処理は紙基材の片面だけに施すことができる。

紙の片面、すなわち印刷面のみを処理する必要がある。しかしながら、本発明に従って得られる紙への樹脂の良好な含浸性を考慮すると、必要ならば全ての紙を、紙の厚さ方向と紙の両面の両方を通して処理の一部を送達するコーティング手順によって処理することができる。したがって、当業者に知られている様々な紙処理は、表面処理：サイズプレス、フィルムプレス、コーティングバー、Ｍｅｙｅｒバー、ナイフコーティング、カーテンコーティング、彫刻シリンダ、噴霧、液滴発射（特にインクジェットタイプ）を適用するために使用することができる。

表面処理は、好ましくはフィルムプレスによって適用され、これにより片面のみを一度に比較的薄い厚さにわたって処理することが可能になる。この場合、化粧紙の厚さ方向のフィラー分布プロファイルは、フィラーの粒子濃度が深さと共に急速に減少するようなものである。

フィラーの比表面積は、好ましくは２〜５０ｍ^２／ｇ、特に１０〜３０ｍ^２／ｇである。

紙は、少なくとも表面処理によって処理された面において、１０秒以下、又はより良好には５秒以下の樹脂浸透時間を有していてもよい。

紙は、そのそれぞれの面において１０秒以下、又はより良好には５秒以下の樹脂浸透時間を有する。

バインダは、表面処理の重量の乾燥重量で１０％と５０％の間を占めることができる。したがって、処理面当たり０．０５ｇ／ｍ^２と２．５ｇ／ｍ^２の間のバインダが存在できる。

バインダは水溶性であることができる。バインダは、ＰＶＯＨを含有できる又はそれから構成できる。

表面処理は、シリカなし、及び／又はカーボネートなし、及び／又は乳白剤顔料、特にＴｉＯ_２なしであることができる。

表面処理は、本発明による表面フィラー（すなわち本発明による特定の比表面積フィラー及び２以下の屈折率）の質量の５０％以下の割合、又はより良好には５質量％と３０質量％の間のシリカを含有できる。使用されるシリカは、１００ｍ^２／ｇより大きく、より良好には１５０ｍ^２／ｇより大きい比表面積を有する。紙の表面に比較的少量のシリカが存在すると、紙を過度にブロックすることなく印刷の鮮明度をさらに改善できる。

本発明によるフィラーは無機物であることができ、粘土、焼成粘土、カオリン、特に天然カオリン、デラミカオリン（ｄｅｌａｍｉｎａｔｅｄ ｋａｏｌｉｎｓ）及び他のケイ酸アルミニウム（合成を含む）、タルク、珪藻土、アルミニウム三水和物及びそれらの混合物の中から選択される少なくとも１つの化合物を含有することができ、これらの化合物は、本発明によって必要とされる比表面積を有するように選択される。

表面処理はアルカリ土類金属の塩、特にＣａＣｌ_２を含有することができる。

表面処理はカチオン性ポリマー、特にポリＤＡＤＭＡＣを含有することができる。

２より大きい屈折率を有する乳白剤顔料は、基材の主要部に導入することができる。

基材の主要部に導入される乳白剤顔料、特にＴｉＯ_２の量は、紙の総乾燥重量の１０％以上、より好ましくは２０％以上、さらにより良好には２５％であることができる。

本発明はまた、樹脂、特に熱硬化性樹脂による含浸前に、少なくとも一方の面に少なくとも１つの印刷されたデザインを含有する、上記で定義されたような本発明による化粧紙に関する。

そのようなデザインは、好ましくは水性インク、ＵＶ硬化性インク、ＥＢ硬化性インク、溶媒又はエコ溶媒インクを用いて、インクジェット印刷によって印刷することができる。

本発明はまた、インクジェットによって印刷された、本発明による化粧紙に関する。

別の実施形態によれば、本発明はまた、上記で定義されたような、本発明による化粧紙の製造プロセスに関し、以下からなる工程を含む：
・２を超える屈折率を有する少なくとも１つ乳白剤顔料、好ましくはＴｉＯ_２を含む紙基材の少なくとも片面に、バインダと２〜１００ｍ^２／ｇの比表面積及び２以下の屈折率を有するフィラーとを含む少なくとも１つの組成物を、乾燥重量で０．５ｇ／ｍ^２と９ｇ／ｍ^２の間のフィラーが処理面当たり紙上に堆積するような量で適用すること。

本発明はさらに、本発明による少なくとも１枚の化粧紙を含有する、高圧、低圧ラミネート又は連続圧力ラミネート、好ましくは低圧ラミネートに関する。

別の実施形態によれば、本発明はさらに、化粧紙上でのインクジェット印刷による印刷適性を改善するために、バインダと、２〜１００ｍ^２／ｇの比表面積及び２以下の屈折率を有するフィラーとを含む組成物の使用に関し、組成物は、紙上のフィラーの乾燥重量での量が処理された表面当たり０．５ｇ／ｍ^２〜９ｇ／ｍ^２の間になるような方法で適用される。

上述のように、処理された紙は、２より大きい屈折率を有する乳白剤顔料を含有するのが好ましい。

＜フィラー＞
本発明の意味において、「フィラー」は、各々が比表面積及び屈折率に関して要求される特性を有する単一種類の特定材料の粒子又は異なる種類の特定材料の粒子の混合物を示すことを意図している。フィラーは、焼成カオリンのような単一の特定の材料で構成されるのが好ましい。

本発明に適したフィラーのインク固定粒子は、２〜１００ｍ^２／ｇ、又はより良好には２〜５０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

本発明に適したフィラーの粒子の比表面積は、標準ＤＩＮ６６１３２に従ってＢＥＴ法によって測定される。

本発明に適したフィラーの粒子は、０．１〜２０μｍの質量中央直径Ｄ５０を有することができる。

本発明に適したフィラーの粒子は、層状形状、小球状形状；球状形状又は前述の形状間の中間の任意形状から選択される形状を有することができる。

本発明によるフィラーの粒子は、２以下の屈折率を有する。本発明に適したフィラーの粒子は、好ましくは１．３と１．８の間の屈折率ｎを有する。したがって、約２．５〜２．８の屈折率を有するＴｉＯ_２（ルチル型及びアナターゼ型）は、本発明によるフィラーの定義から除外される。

屈折率は屈折計を用いて測定され、最もよく知られているものはＡｂｂｅモデルである。

有利には、本発明のフィラーの粒子は、本発明の化粧紙を含浸させるのに使用される熱硬化性樹脂の屈折率と等しい、又は実質的に近い屈折率を有するように選択される。

したがって、本発明によるフィラーと熱硬化性樹脂との間では、屈折率間の差Δ_ｎは有利には０．３以下である。

本発明によるフィラー粒子は、鉱物粒子、有機粒子及びこれらの混合物の中から選択することができる。

フィラー粒子は、好ましくは鉱物粒子の中から選択される。

本発明に適した鉱物フィラー粒子は、粘土、焼成粘土、カオリン（特に天然、焼成、デラミ及び他のケイ酸アルミニウム、特に合成）、タルク、珪藻土、アルミニウム三水和物及びこれらの混合物の中から選択でき、それぞれが必要な屈折率と比表面積とを有する。

本発明による化粧紙が、本発明による１を超えるフィラー粒子、特に本発明による２、３、又は４つの異なる種類の粒子を含有する場合（すなわち比表面積及び屈折率の観点で一致する）、表面処理に存在する上記で与えられるフィラーの量は、これらの粒子の混合物を指すものとしてとらえるべきであり、個々の種類の粒子を指すものではないことが理解されるべきである。

好ましい実施方法によれば、本発明による化粧紙は、焼成カオリンで構成される鉱物粒子及びフィラーを含有するのが有利である。有利には、これらの粒子は処理面当たり乾燥重量で２〜４ｇ／ｍ^２の範囲の割合で使用される。

本発明において表面処理内で使用されるフィラー粒子、特に鉱物は、熱硬化性樹脂に対する酸性又はアルカリ性に関して中性であることが好ましい。熱硬化性樹脂に関して本発明によるフィラーの「酸性又はアルカリ性に関して中性」とは、フィラーが熱硬化性樹脂に対して酸としても塩基としても挙動しないという事実を意味する。

＜化粧紙＞
本発明による化粧紙は、２０〜２００ｇ／ｍ^２、好ましくは４０〜１００ｇ／ｍ^２、より好ましくは５０〜８０ｇ／ｍ^２の紙重量を有することができる。

シートの重量は、規格ＩＳＯ１８７に従ってコンディショニングした後に規格ＩＳＯ５３６に従って決定される。重量は樹脂含浸前のシートの重量である。

本発明による化粧紙は任意の色であることができ；より好ましくは淡色である。

本発明による化粧紙は、特に表面処理でコーティングされた面に、特にインクジェット印刷によって印刷可能でありながら、熱硬化性樹脂の吸収特性を既知の化粧紙のものと同一又は非常に近いものに維持するという特性を有する。

本発明による化粧紙の樹脂、特に熱硬化性樹脂での含浸は、有利にはこの紙のインクジェット印刷の段階の後に行われる。

本発明による化粧紙は、表面処理でコーティングされた面で、以下に定義されるような、１０秒以下、好ましくは５秒以下の樹脂含浸速度を有することができる。

含浸速度はシートを通る樹脂浸透時間を決定することにより測定され；この時間は次のように決定される：
・粉末形態のメラミン−ホルムアルデヒドＫＡＵＲＡＭＩＮ７７３樹脂を約４５℃に加熱した蒸留水に溶解することによって樹脂の５０重量％溶液を調製する。その粘度は、１００ｒｐｍで測定したブルックフィールド粘度計で２０℃付近で、シャフト番号２、５５ｍＰａｓ（ｃｐｓ）のオーダーになるように水でわずかに希釈することによって調整される、
・次いで一枚の紙の含浸時間が次のように決定される：
・試験毎に２つの正方形のサンプルを切断する（１０×１０ｃｍ）；各面を試験するために、面を同定する、
・時計皿が樹脂で満たされている、
・試験されるべき面が樹脂と接触するようにして正方形の紙を樹脂の表面に配置し、同時にストップウォッチを開始する、
・紙に完全に浸透する時間を記録し、樹脂の浸透時間を示す。

本発明による化粧紙は、５〜６０秒、理想的には１５〜４０秒のガーレー多孔度を有することができる。空気透過性、又はガーレー多孔度法は、規格ＩＳＯ５６３６−５：２０１３に従って決定される。

本発明の化粧紙は平滑化しても平滑化しなくてもよい。本発明による化粧紙は、当業者に既知の任意のプロセスによって平滑化することができる。表面処理を受ける前に、紙に平滑化処理を施すことができる。

実施の一方法によれば、本発明による化粧紙は、その面の少なくとも１つにおいて２０〜２００秒のベック平滑度を有する。

表面処理は、任意の既知のコーティング技術によって適用できる。したがって、当業者に知られている様々な紙処理は、したがって表面処理：サイズプレス、フィルムプレス、コーティングバー、Ｍｅｙｅｒバー、ナイフコーティング、カーテンコーティング、彫刻シリンダ、噴霧、液滴発射（特にインクジェットタイプ）を適用するために使用することができる。好ましくは、処理は、上記のように、フィルム転写システム（フィルムプレス）によって行われる。

表面処理バインダは、水溶性バインダ、特にポリマーバインダ、例えばＰＶＯＨ、デンプン、ゼラチン、カゼイン、ＣＭＣ、グアーの中から選択することができる。好ましくは、バインダはＰＶＯＨである。

本発明による化粧紙の不透明度は、必要に応じて比較的高くすることができる。

本発明による化粧紙を用いて得られる高圧又は低圧ラミネートは、一定の不透明度を有する１つ以上の層を含むことができる。

高圧又は低圧ラミネートの不透明度は、ラミネートのクラフト側の輝度Ｌｏを測定することによって測定される。無限遠（Ｌ∞）でのラミネートの輝度は、不透明な白色の背景上で測定される。不透明度は、式Ｌ_０／Ｌ∞^＊１００によって計算される。値が小さいほど、用紙の不透明度が低くなり、又は透明度が増す。

本発明による化粧紙を用いて得られる高圧ラミネートは、好ましくは７０％以上、又はより良好には８０％以上の不透明度Ｌ_０／Ｌ∞^＊１００を有する。

本発明による紙は、不透明度を提供するという利点を有することができ、それが重ね合わされる白色又は有色のバックシートと共に使用される必要はない。

本発明による化粧紙は、その面の少なくとも１つに印刷されたデザインを有することができる。このデザインは、インクジェット印刷によって有利に印刷される。デザインは、乾燥後及び樹脂、特に熱硬化性樹脂による含浸の前に印刷される。

本発明による化粧紙は、化粧紙の配合に入る通常の成分をさらに含有することができる。

＜その他の構成要素＞
本発明による化粧紙の紙基材は伝統的にセルロース繊維を含有する。

セルロース繊維は、セルロース短繊維とセルロース長繊維の混合物であることができる。

有利には、本発明による化粧紙は、乾燥重量でセルロース繊維と６０〜１００％のセルロース短繊維との混合物を含有する。化粧紙は、長繊維がなくてもよい。

一実施方法によれば、セルロース短繊維はユーカリ繊維である。

本発明による化粧紙は合成繊維を含有できる。

本発明による化粧紙の紙基材は、湿潤強度剤、保持剤、化粧用粒子、鉱物又は有機粒子、カチオン性ポリマー、吸収性有機ポリマーからなる群から選択される少なくとも１つの追加の試剤を含有できる。

本発明による化粧紙の基材は、少なくとも湿潤強度剤を含有することができる。

「湿潤強度剤」とは、湿潤紙に引張強度を付与することができる任意の試剤を意味する。そのような試剤は当業者には既知である。好ましくは、そのような試剤は、ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂、ポリアミド／ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂、カチオン性ポリアクリラート、変性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はカチオン性デンプンであることができる。

湿潤強度剤の割合は、シートの乾燥重量に対して乾燥重量で０．２〜２．５％、より好ましくは０．４〜０．８％であることができる。

本発明による化粧紙の基材は少なくとも保持剤を含有することができる。

「保持剤」とは、鉱物フィラーを繊維に固定することができる任意の試剤を意味する。そのような試剤は当業者には既知である。好ましくは、そのような試剤は、無機微粒子、例えばアニオン性シリカ、及び低イオン性ポリアクリルアミドの系からなる群から選択することができる。

本発明に適したポリアクリルアミドに関して「低イオン性」とは、第四級アンモニウム型のカチオン性コモノマーをほとんど含有しない、及び／又はアニオン性のアクリラート基をほとんど含有しないポリアクリルアミドを意味する。

前述のように、高圧、低圧又は連続圧力ラミネートの製造中、化粧紙は一般に最初に印刷され、次いで熱安定性熱硬化性樹脂を含浸させ、最後に高圧又は低圧でその支持体上にホットプレスされる。あるいは、前述したように、含浸しないプロセス（ドライプロセス）の場合、印刷した化粧紙を熱硬化性樹脂を含浸した２枚の紙の間に含浸せずに重ね合わせられ、この化粧紙は、スタック全体に圧力をかけながら含浸される。結果として、本発明による化粧紙は、熱硬化性樹脂を用いて又は用いずに使用することができる。

特に、この熱硬化性樹脂は、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂及びこれらの混合物から選択することができる。

化粧紙を樹脂で含浸させたら、それを加熱し、樹脂を部分的に硬化（熱硬化）させて、もはや粘着性の状態にならないようにし、シートを取り扱うことができるようにする。部分硬化樹脂を含浸させた化粧紙は、「化粧フィルム（ｄｅｃｏｒ ｆｉｌｍ）」又は「化粧用フィルム（ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅ ｆｉｌｍ）」又は「メラミンフィルム」という商品名で呼ばれている。このメラミンフィルムは、好ましくは５０〜５５％まで変化するが、３０〜７０％まで変化することができる樹脂の割合を含有する。

この工程は一般に約１１０〜１４０℃の温度で化粧紙を加熱することにより行われ、化粧フィルムの最終積層中に樹脂が化粧フィルム中の残留揮発性物質の割合を測定することによりシート中を適切に流れるように制御される。次いで化粧フィルムは、５〜８％のオーダーの一定のパーセンテージの揮発性生成物（樹脂溶媒水、樹脂の化学縮合からの水、残留ホルムアルデヒド、他の残留生成物など）を含有する。これらの揮発性物質は、化粧フィルムの積層中に樹脂が完全に硬化したときに除去される化合物を表す。

樹脂が硬化すると、積層後、最終的なラミネートの表面に強度（耐摩耗性、耐汚れ性、耐蒸気性及び溶媒、酸及び塩基などの化学物質に対する耐性など）を与える。

１つの特別な場合によれば、本発明の化粧紙に熱硬化性樹脂を含浸させ、次いで樹脂を酸性媒体中で部分的に硬化させ、揮発性化合物の割合はシートの重量の５％と８％の間である。

本発明はまた、少なくとも本発明による化粧紙を含有する化粧積層板又はプロファイルに関する。

本発明によるラミネートは、接触により重ね合わせて、本発明による少なくとも２枚、好ましくは少なくとも３枚、より好ましくは少なくとも４枚の化粧紙を含有することができる。

＜製造プロセス＞
セルロース繊維を含有する本発明による化粧紙の繊維状ベースは、当業者に既知の任意のプロセスによって調製することができる。

したがって、セルロースの湿潤繊維状組成物、又は紙パルプが最初に調製される。

実施の一方法によれば、乳白剤顔料の粒子は、繊維状セルロース組成物が形成面上に堆積される前に繊維状セルロース組成物と混合される。

この混合物は、例えば紙パルプバット中、ヘッドボックスにて、貯蔵バット中、精製機にて、又は混合ポンプにて製造することができる。

実施の一方法によれば、そのような混合物は紙パルプバット中で製造できる。

本発明の化粧紙を調製するための１つのプロセスは、上記で定義したような湿潤強度剤及び／又は保持剤を添加することからなる工程を含むことができる。

好ましくは、湿潤強度剤はエピクロロヒドリンポリアミン樹脂であり、保持剤は無機微粒子、例えばアニオン性シリカ又は低イオン性ポリアクリルアミドの系であることができる。

本発明による化粧紙を調製するための１つのプロセスは、当業者に既知であり、通常当分野で使用される任意の方法によって実施することができる乾燥工程を含む。したがって、そのような方法は、ここでさらに説明する必要はない。

本発明による化粧紙を調製するための１つのプロセスは、表面処理を適用するための追加の工程を含む。

この工程は、特に上に列挙したもののようなコーティングプロセスによって、好ましくはオンラインで行うことができるが、オフラインで行うこともできる。

本発明による１枚の紙は、有利には高圧又は低圧又は連続圧力ラミネートを調製するために使用することができる。

高圧ラミネートの場合には、ラミネートのベース成分は、熱硬化性樹脂で含浸させたクラフトシート及び樹脂、特に熱硬化性樹脂を含浸させた又は含浸させていない本発明による化粧紙である。

低圧ラミネートの場合には、ラミネートのベース成分は、パーティクルボードのような支持ボード、及び樹脂、特に熱硬化性樹脂で含浸させた又は含浸していない本発明の化粧紙である。

＜例＞
化粧紙が最初に抄紙機上で製造され、この紙は特に１００％のユーカリセルロース短繊維、紙基材中に３５％の割合でＴｉＯ_２、規定の色を目的とするシェードを与える少量の顔料及び種々の化学剤、特に湿潤強度剤で構成される。

この紙の製造は、当業者に知られている伝統的な紙プロセス、すなわち紙のパルプ化、精製、成分（ＴｉＯ_２、着色顔料、添加剤）の添加、希釈、次いでシートの形成、プレス及び乾燥に従った後、常に抄紙機にあるコーティングステーションに到達する。

次いで添付の図面の図１及び２に対応する表の例１〜１５に記載されている様々な配合を紙に適用する。例１〜１４において、コーティングステーションはサイズプレス、広く使用されている紙プロセスである。例１５では、コーティング（Ｍｅｙｅｒバー、ナイフコーティング層など）又はフィルム転写（フィルムプレス）をシミュレートするために、溝付きロッドを用いて基材の片面にコーティングを手動で行う。濃度及び配合は、図１の表に与えられた値を有する乾燥堆積物を得るように適合されている。図１に示した本発明による例（例１５を除く）では、得られる最終紙重量は７５ｇ／ｍ^２と８０ｇ／ｍ^２の間であるが、基材の紙重量を変えることによって調節することができる。例１５は、基材の片面に適用されるより少ない量の堆積物のために最も低い紙重量を有するが、これもまた基材の紙重量を変えることによって調整することができる。

結果は、シリカ系配合（例ではシリカＡと呼ばれる）の顕著な効果を最初に示すが、これは紙の空気透過性を減少させる（ガーレー指数が高いほど、透過性が低い）。したがって、例１で与えられた配合物からたった５ｇ／ｍ^２であっても、紙は既に３５秒のガーレー値を有するが、本発明による例４では、９．４ｇ／ｍ^２の堆積に対してガーレー値はわずか２３秒である。例３の９．５ｇ／ｍ^２と例４の９．４ｇ／ｍ^２との近い堆積の間で比較を行うと、差はさらに顕著であり、それぞれ５６秒対２３秒である。

樹脂の表面／裏面浸透時間はなお一層明確に影響される：例４の３／２秒と比較して例１の２３／１５秒、例３の４９／５２秒。

例４の紙の場合は例３の１．５１と比較して１．６１であるので、本発明の利点は光学濃度値において非常に明確に見ることができる。積層後の紙の光学濃度についても同じ結論を導き出すことができる。

したがって、本発明の処理は、含浸性を反映して、光学濃度と樹脂浸透時間との間に極めて有用な妥協点を見出すことを可能にする。

本発明による配合物１にカチオン性製品（ポリＤＡＤＭＡＣ又はＣａＣｌ_２）を添加することによって製造された他の例は、樹脂浸透時間を変えることなく光学濃度において相乗効果を示す。

「間」（”ｂｅｔｗｅｅｎ”）という単語は、特に明記しない限り、上限及び下限を含むと理解される。

Claims (23)

1. ２より大きい屈折率を有する少なくとも１つの乳白剤顔料を含む紙基材、並びに前記紙基材の少なくとも一方の面に、バインダと、２〜１００ｍ^２／ｇの比表面積及び２以下の屈折率を有する０．５ｇ／ｍ^２と９ｇ／ｍ^２の間のフィラーとを含む表面処理を含み、前記バインダが水溶性である、インクジェットによって印刷可能な化粧用ラミネートのための化粧紙。
2. ２〜５０ｍ^２／ｇの前記フィラーの比表面積を有する、請求項１に記載の紙。
3. 少なくとも前記表面処理を受けた前記面の樹脂浸透時間が１０秒以下である、請求項１に記載の紙。
4. 前記紙が、そのそれぞれの面において１０秒以下の樹脂浸透時間を有する、請求項３に記載の紙。
5. 前記バインダが前記表面処理の乾燥重量の１０％と５０％の間を占める、請求項１に記載の紙。
6. 前記フィラーが前記表面処理の乾燥重量の５０％と９０％の間を占める、請求項１に記載の紙。
7. 前記表面処理が、処理面当たり乾燥重量で１〜１０ｇ／ｍ^２の割合で堆積される、請求項１に記載の紙。
8. 前記バインダがＰＶＯＨで構成される、請求項１に記載の紙。
9. 前記バインダがＰＶＯＨを含有する、請求項１に記載の紙。
10. 前記表面処理がシリカを含まない、請求項１に記載の紙。
11. 前記表面処理が、シリカを、特に前記フィラーの５０質量％以下の割合で含有する、請求項１に記載の紙。
12. 前記フィラーが、粘土、焼成粘土、カオリン（天然、焼成、デラミ、及び他のアルミニウムのケイ酸塩、特に合成）、タルク、珪藻土、アルミニウム三水和物及びこれらの混合物の中から選択される少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１に記載の紙。
13. 前記表面処理がアルカリ土類金属の塩を含有する、請求項１に記載の紙。
14. 前記表面処理が少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含有する、請求項１に記載の紙。
15. 前記乳白剤顔料がＴｉＯ_２を含有する、請求項１に記載の紙。
16. 前記紙基材中の乳白剤顔料、特にＴｉＯ_２の量が、ｇ／ｍ^２単位の前記紙の総乾燥重量の１０％以上である、請求項１に記載の紙。
17. 前記紙基材の片面のみが前記表面処理を受けている、請求項１に記載の紙。
18. 前記フィラーの量が処理面当たり２ｇ／ｍ^２と４ｇ／ｍ^２の間である、請求項１に記載の紙。
19. 前記フィラー対バインダの比が、乾燥重量で３：１より大きい、請求項１に記載の紙。
20. 請求項１に記載の化粧紙とインクジェットプリントとを含む、印刷された化粧紙。
21. 紙基材の少なくとも片面に、水溶性バインダと、２ｍ^２と１００ｍ^２の間の比表面積及び２以下の屈折率を有するフィラーとを含む少なくとも１つの組成物を、乾燥重量で０．５ｇ／ｍ^２と９ｇ／ｍ^２の間のフィラーが前記紙上に堆積するような量で適用することからなる工程を含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の化粧紙の製造プロセス。
22. 前記組成物がフィルム転写システムによって適用される、請求項２１に記載のプロセス。
23. ２より大きい屈折率を有する少なくとも１つの乳白剤顔料を含む紙基材、並びに前記紙基材の少なくとも一方の面に、水溶性バインダと、２〜１００ｍ^２／ｇの比表面積及び２以下の屈折率を有する０．５ｇ／ｍ^２と９ｇ／ｍ^２の間のフィラーとを含む表面処理を含む、化粧紙を含有する、高圧、低圧又は連続圧力ラミネート。

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