JP6908382B2 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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Description

本発明は、合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献1には、近赤外線吸収剤と、酸化防止剤と、樹脂とを含む樹脂組成物により形成される中間膜が開示されている。上記近赤外線吸収剤は、特定のホスホン酸銅塩の粒子である。上記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び、特定のリン系酸化防止剤から選択される少なくとも1種の酸化防止剤である。
また、下記の特許文献2には、アセタール化度が60〜85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001〜1.0重量部と、30重量部を超える可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。
下記の特許文献2には、上記遮音層と他の層とが積層された多層の中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が60〜85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001〜1.0重量部と、30重量部以下である可塑剤とを含む。
WO2014/027639A1 特開2007−070200号公報
石などが合わせガラスに衝突し得るような場合には、合わせガラス部材が、中間膜から適度に剥離することが好ましい。剥離することにより、中間膜が破断することを防ぐことができる。従来の中間膜では、合わせガラス部材の中間膜からの剥離性が低すぎることがある。また、中間膜が、錫ドープ酸化インジウム粒子や酸化タングステン粒子等を含む場合に、合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を適度に高めることが困難である。
本発明の目的は、合わせガラスのヘーズ値を低くし、合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を適度に高めることができる合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
本発明の広い局面によれば、第1の層のみを備える単層の中間膜であるか、又は、第1の層と他の層とを備える多層の中間膜である合わせガラス用中間膜であって、前記第1の層が、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、前記第1の層が、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含み、前記第1の層のみを備える単層の中間膜である場合には、前記第1の層が、遮熱粒子を含み、前記第1の層と他の層とを備える多層の中間膜である場合には、多層の中間膜における少なくとも1層が、遮熱粒子を含む、合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と略記することがある)が提供される。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、遮熱粒子を含む。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、アルカリ金属を含まないか又はアルカリ金属を1000ppm以下で含む。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、熱可塑性樹脂を含む。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第1の層に含まれる前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、可塑剤を含む。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物が、ポリオキシアルキレン基とポリオキシアルキレン基に結合したアルキル基とを有するリン化合物、又は、ポリオキシアルキレン基とポリオキシアルキレン基に結合したアルキル基とを有するシラン化合物である。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物が、ポリオキシアルキレン基を有するリン酸エステルである。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記ポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物が、ポリオキシアルキレン基を有するシルセスキオキサンである。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、前記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物を含む。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、中間膜は、前記第1の層を、中間膜における表面層として備える。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、中間膜は、2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、熱可塑性樹脂を含む第2の層をさらに備え、前記第2の層の第1の表面側に、前記第1の層が配置されている。
本発明に係る中間膜のある特定の局面では、中間膜は、3層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、熱可塑性樹脂を含む第3の層をさらに備え、前記第2の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、前記第3の層が配置されている。
本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第1の層のみを備える単層の中間膜であるか、又は、第1の層と他の層とを備える多層の中間膜であり、上記第1の層が、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、上記第1の層が、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含み、上記第1の層のみを備える単層の中間膜の場合には、上記第1の層が、遮熱粒子を含み、上記第1の層と他の層とを備える多層の中間膜の場合には、多層の中間膜における少なくとも1層が、遮熱粒子を含むので、中間膜を用いた合わせガラスにおいて、ヘーズ値を低くし、合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を適度に高めることができる。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図3は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。 図4は、図2に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と略記することがある)は、1層の構造又は2層以上の構造を有する。本発明に係る中間膜は、1層の構造を有していてもよく、2層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る中間膜は、第1の層を備える。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第1の層のみを備える単層の中間膜であるか、又は、第1の層と他の層とを備える多層の中間膜である。本発明における上記第1の層は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含む。本発明における上記第1の層は、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含む。
本発明に係る中間膜が、上記第1の層のみを備える単層の中間膜である場合には、上記第1の層が、遮熱粒子を含む。本発明に係る中間膜が、上記第1の層と他の層とを備える多層の中間膜である場合には、多層の中間膜における少なくとも1層が、遮熱粒子を含む。従って、本発明に係る中間膜は、遮熱粒子を含む。
本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、合わせガラスのヘーズ値を低くし、合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を適度に高めることができる。石などが合わせガラスに衝突し得るような場合には、合わせガラス部材が、中間膜から適度に剥離することが好ましい。本発明では、このような場合に、剥離性が良好になる。また、中間膜が遮熱粒子を含む場合には、合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を適度に高めることが困難である。本発明では、中間膜が遮熱粒子を含んでいても、合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を適度に高めることができる。
本発明に係る中間膜は、第1の層のみを備える単層の中間膜であってもよく、第1の層と他の層とを備える多層の中間膜であってもよい。本発明に係る中間膜は、2層の構造を有していてもよく、2層以上の構造を有していてもよく、3層以上の構造を有していてもよい。
上記中間膜は、2層以上の構造を有していてもよく、第1の層に加えて第2の層を備えていてもよい。上記中間膜は、上記他の層として、第2の層を備えていてもよい。上記中間膜は、熱可塑性樹脂を含む第2の層をさらに備えることが好ましい。上記中間膜が上記第2の層を備える場合に、上記第2の層の第1の表面側に、上記第1の層が配置される。
上記中間膜は、3層以上の構造を有していてもよく、第1の層及び第2の層に加えて第3の層を備えていてもよい。上記中間膜は、上記他の層として、第2の層と第3の層とを備えていてもよい。上記中間膜は、熱可塑性樹脂を含む第3の層をさらに備えることが好ましい。上記中間膜が上記第2の層及び上記第3の層を備える場合に、上記第2の層の上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、上記第3の層が配置される。
剥離性を効果的に高める観点からは、上記中間膜は、上記第1の層を、中間膜における表面層として備えることが好ましい。上記中間膜は、上記第2の層を、中間膜における表面層として備えていてもよい。上記中間膜は、上記第3の層を、中間膜における表面層として備えることが好ましい。上記中間膜は、上記第1の層と上記第3の層とをそれぞれ、中間膜における表面層として備えることが好ましい。
上記第1の層の上記第2の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材が積層される表面であることが好ましい。上記第2の層の上記第1の層側とは反対の表面(第2の表面)は、合わせガラス部材が積層される表面であってもよい。上記第3の層の上記第2の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材が積層される表面であることが好ましい。
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
図1に示す中間膜11は、2層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜11は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11は、合わせガラス用中間膜である。中間膜11は、第1の層1と、第2の層2と、第3の層3とを備える。第2の層2の第1の表面2aに、第1の層1が配置されており、積層されている。第2の層2の第1の表面2aとは反対の第2の表面2bに、第3の層3が配置されており、積層されている。第2の層2は中間層である。第1の層1及び第3の層3はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。第2の層2は、第1の層1と第3の層3との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜11は、第1の層1と第2の層2と第3の層3とがこの順で積層された多層構造(第1の層1/第2の層2/第3の層3)を有する。
なお、第1の層1と第2の層2との間、及び、第2の層2と第3の層3との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第1の層1と第2の層2、及び、第2の層2と第3の層3とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
本実施形態では、第1の層1は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む。第1の層1は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、第1の層1は、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含む。第1の層1、第2の層2及び第3の層の内の少なくとも1層は、遮熱粒子を含む。第2の層2は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、可塑剤を含むことが好ましい。第3の層3は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましく、可塑剤を含むことが好ましい。合わせガラス部材の中間膜からの剥離性をより一層適度に高める観点からは、第3の層3は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、第3の層3は、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含むことが好ましい。本発明の効果がより一層効果的に発揮されることから、第1の層1が遮熱粒子を含むことが好ましい。第1の層1が遮熱粒子を含む場合に、他の層(第2の層2及び第3の層3)は、遮熱粒子を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。本発明の効果がより一層効果的に発揮されることから、第3の層3が遮熱粒子を含むことが好ましい。遮熱性をより一層高める観点からは、第2の層2が遮熱粒子を含むことが好ましい。
図2は、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
図2に示す中間膜11Aは、1層の構造を有する単層の中間膜である。中間膜11Aは、第1の層である。中間膜11Aは、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11Aは、合わせガラス用中間膜である。
本実施形態では、中間膜11A(第1の層)は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む。中間膜11A(第1の層)は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、中間膜11A(第1の層)は、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含む。中間膜11A(第1の層)は、遮熱粒子を含む。
以下、本発明に係る中間膜を構成する上記第1の層(単層の中間膜を含む)、上記第2の層及び上記第3の層の詳細、並びに上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
(熱可塑性樹脂)
上記第1の層(単層の中間膜を含む)は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(1)と記載することがある)を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂(1)としてポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂(2)としてポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましく、熱可塑性樹脂(3)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)と上記ポリビニルアセタール樹脂(2)と上記ポリビニルアセタール樹脂(3)とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記熱可塑性樹脂(1)と上記熱可塑性樹脂(2)と上記熱可塑性樹脂(3)とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記熱可塑性樹脂(1)、上記熱可塑性樹脂(2)及び上記熱可塑性樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70〜99.9モル%の範囲内である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、特に好ましくは2600以上、最も好ましくは2700以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3〜5であることが好ましく、3又は4であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
上記アルデヒドは特に限定されない。一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂(2)の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは17モル%以上、より好ましくは20モル%以上、更に好ましくは22モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは27モル%未満、更に好ましくは25モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)の水酸基の含有率が20モル%以上であると反応効率が高く生産性に優れ、また27モル%未満であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(1)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の各含有率は、好ましくは25モル%以上、より好ましくは28モル%以上、更に好ましくは30モル%以上、特に好ましくは31モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは34.5モル%以下、更に好ましくは32モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(2)のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.1モル%以上、より一層好ましくは7モル%以上、更に好ましくは9モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは15モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)のアセチル化度が0.1モル%以上、25モル%以下であると、耐貫通性に優れる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(1)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセチル化度は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、好ましくは10モル%以下、より好ましくは2モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(2)のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは47モル%以上、より好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以下、より好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(1)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは55モル%以上、より好ましくは67モル%以上、好ましくは75モル%以下、より好ましくは71モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
上記アセタール化度は、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ASTM D1396−92による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
合わせガラスの耐貫通性をより一層良好にする観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)は、アセチル化度(a)が8モル%以下であり、かつアセタール化度(a)が70モル%以上であるポリビニルアセタール樹脂(A)であるか、又はアセチル化度(b)が8モル%を超えるポリビニルアセタール樹脂(B)であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)は、上記ポリビニルアセタール樹脂(A)であってもよく、上記ポリビニルアセタール樹脂(B)であってもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂(3)は、上記ポリビニルアセタール樹脂(A)であってもよく、上記ポリビニルアセタール樹脂(B)であってもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセチル化度(a)は8モル%以下、好ましくは7.5モル%以下、より好ましくは7モル%以下、更に好ましくは6.5モル%以下、特に好ましくは5モル%以下、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、更に好ましくは0.8モル%以上、特に好ましくは1モル%以上である。上記アセチル化度(a)が上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(A)のアセタール化度(a)は70モル%以上、好ましくは70.5モル%以上、より好ましくは71モル%以上、更に好ましくは71.5モル%以上、特に好ましくは72モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは83モル%以下、更に好ましくは81モル%以下、特に好ましくは79モル%以下である。上記アセタール化度(a)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度(a)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(A)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(A)の水酸基の含有率(a)は好ましくは18モル%以上、より好ましくは19モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは21モル%以上、好ましくは31モル%以下、より好ましくは30モル%以下、更に好ましくは29モル%以下、特に好ましくは28モル%以下である。上記水酸基の含有率(a)が上記下限以上であると、上記第2の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率(a)が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(B)のアセチル化度(b)は、8モル%を超え、好ましくは9モル%以上、より好ましくは9.5モル%以上、更に好ましくは10モル%以上、特に好ましくは10.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは28モル%以下、更に好ましくは26モル%以下、特に好ましくは24モル%以下である。上記アセチル化度(b)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度(b)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(B)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(B)のアセタール化度(b)は好ましくは50モル%以上、より好ましくは53モル%以上、更に好ましくは55モル%以上、特に好ましくは60モル%以上、好ましくは80モル%以下、より好ましくは78モル%以下、更に好ましくは76モル%以下、特に好ましくは74モル%以下である。上記アセタール化度(b)が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度(b)が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂(B)を製造するために必要な反応時間を短縮できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(B)の水酸基の含有率(b)は好ましくは18モル%以上、より好ましくは19モル%以上、更に好ましくは20モル%以上、特に好ましくは21モル%以上、好ましくは31モル%以下、より好ましくは30モル%以下、更に好ましくは29モル%以下、特に好ましくは28モル%以下である。上記水酸基の含有率(b)が上記下限以上であると、上記第2の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率(b)が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。
上記ポリビニルアセタール樹脂(A)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(B)はそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
(可塑剤)
上記第1の層(単層の中間膜を含む)は、可塑剤(以下、可塑剤(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、可塑剤(以下、可塑剤(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、可塑剤(以下、可塑剤(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤(1)と上記可塑剤(2)と上記可塑剤(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−2−エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure 0006908382
上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2〜10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数5〜10の有機基であることが好ましく、炭素数6〜10の有機基であることがより好ましい。
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)又はトリエチレングリコールジ−2−エチルプロパノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレートを含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。
上記熱可塑性樹脂(2)100重量部(上記熱可塑性樹脂(2)が上記ポリビニルアセタール樹脂(2)である場合にはポリビニルアセタール樹脂(2)100重量部)に対する上記可塑剤(2)の含有量(以下、含有量(2)と記載することがある)は好ましくは40重量部以上、より好ましくは55重量部以上、好ましくは90重量部以下、より好ましくは85重量部以下である。上記含有量(2)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(2)が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
上記熱可塑性樹脂(1)100重量部(上記熱可塑性樹脂(1)が上記ポリビニルアセタール樹脂(1)である場合にはポリビニルアセタール樹脂(1)100重量部)に対する上記可塑剤(1)の含有量(以下、含有量(1)と記載することがある)及び上記熱可塑性樹脂(3)100重量部(上記熱可塑性樹脂(3)が上記ポリビニルアセタール樹脂(3)である場合にはポリビニルアセタール樹脂(3)100重量部)に対する上記可塑剤(3)の含有量(以下、含有量(3)と記載することがある)はそれぞれ、好ましくは30重量部以上、より好ましくは35重量部以上、好ましくは44重量部以下、より好ましくは42重量部以下である。上記含有量(1)及び上記含有量(3)がそれぞれ上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(1)及び上記含有量(3)がそれぞれ上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
ガラスの剥離性をより一層適度にし、合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記含有量(2)は上記含有量(1)よりも多いことが好ましく、上記含有量(2)は上記含有量(3)よりも多いことが好ましい。
ガラスの剥離性をより一層適度にし、合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記含有量(2)と上記含有量(1)との差の絶対値、並びに上記含有量(2)と上記含有量(3)との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは10重量部以上、より好ましくは20重量部以上である。上記含有量(2)と上記含有量(1)との差の絶対値、並びに上記含有量(2)と上記含有量(3)との差の絶対値はそれぞれ、好ましくは50重量部以下である。
(遮熱性化合物)
上記中間膜は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第1の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第2の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記第3の層は、遮熱性化合物を含むことが好ましい。上記遮熱性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記遮熱性化合物は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むか、又は遮熱粒子を含むことが好ましい。この場合に、上記成分Xと上記遮熱粒子との双方を含んでいてもよい。
成分X:
上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記第1の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性化合物である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。
遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。
遮熱粒子:
上記中間膜は、いずれかの層に遮熱粒子を含む。上記第1の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第3の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性化合物である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。上記遮熱粒子の他の例としては、カーボンブラックの粒子等が挙げられる。遮熱性を高めつつ適度にプライバシー保護性を持たせる観点からは、上記遮熱粒子は、カーボンブラックの粒子であることが好ましい。
可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WOで表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA−EX150」)等を用いて測定できる。
上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3.0重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。なお、上記遮熱粒子の含有量は、ICP発光分析装置(島津製作所社製「ICPE−9000」)やTG−DTA(PerkinElmer社製「TGA 8000」により測定することができる。
接着力を良好な範囲に制御する観点から、本発明では、上記第1の層は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含む。接着力を良好な範囲に制御する観点から、上記第3の層は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含むことが好ましい。
接着力をより一層良好な範囲に制御する観点から、上記第1の層は、アルカリ金属を含まないか又はアルカリ金属を1000ppm以下で含むことが好ましい。接着力をより一層良好な範囲に制御する観点から、上記第3の層は、アルカリ金属を含まないか又はアルカリ金属を1000ppm以下で含むことが好ましい。
接着力を良好な範囲に制御する観点から、上記中間膜は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。接着力を良好な範囲に制御する観点から、上記第2の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましく、上記第3の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第1の層は、上記金属塩Mを含んでいてもよい。上記金属塩Mの使用により、中間膜とガラス板との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。
また、上記金属塩Mは、炭素数2〜16の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数2〜16の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数2〜16の有機酸のマグネシウム塩であることがより好ましく、炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
上記炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2−エチル酪酸マグネシウム、2−エチルブタン酸カリウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム及び2−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg(マグネシウム原子)及びK(カリウム原子)の含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg(マグネシウム原子)及びK(カリウム原子)の含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。但し、上記第1の層におけるMgは50ppm以下である。Mg及びKの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜とガラス板との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。なお、上記アルカリ金属、アルカリ土類金属、K、Mgの含有量は、ICP発光分析装置(島津製作所社製「ICPE−9000」)により測定するこ とができる。
(リン化合物及びシラン化合物)
合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を適度に高める観点から、上記第1の層は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含む。上記第1の層は、上記リン化合物のみを含んでいてもよく、上記シラン化合物のみを含んでいてもよく、上記リン化合物と上記シラン化合物との双方を含んでいてもよい。合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を適度に高める観点から、上記第3の層は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含むことが好ましい。上記第2の層は、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含んでいてもよい。上記リン化合物は、リン原子を含む。上記リン化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記シラン化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を効果的に高める観点からは、上記ポリオキシアルキレン基におけるアルキレン基の炭素数は好ましくは4以下、より好ましくは3以下、特に好ましくは2以下である。上記ポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基であることが特に好ましい。
合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を効果的に高める観点からは、上記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物が、ポリオキシアルキレン基とポリオキシアルキレン基に結合したアルキル基とを有するリン化合物、又は、ポリオキシアルキレン基とポリオキシアルキレン基に結合したアルキル基とを有するシラン化合物であることが好ましい。
合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を効果的に高める観点からは、上記リン化合物は、リン酸エステルであることが好ましい。
合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を効果的に高める観点からは、上記シラン化合物は、シルセスキオキサンであることが好ましい。
合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を効果的に高める観点からは、上記第1の層は、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物を含むことが好ましい。合わせガラス部材の中間膜からの剥離性をより一層効果的に高める観点からは、上記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。また、上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルとしては、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル又はポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステルが好ましい。
上記リン化合物の市販品としては、第一工業製薬社製「プライサーフA212C」、プライサーフA215C」、「プライサーフA208F」、「プライサーフA208N」、「プライサーフA208B」、「プライサーフA219B」、「プライサーフA210D」及び「プライサーフAL」、並びに、ADEKA社製「アデカコールTS−230E」、「アデカコールTS−230E」、「アデカコールTS−230E」、「アデカコールCS−141E」、「アデカコールCS−1361E」、「アデカコールCS279」、「アデカコールPS−440E」、「アデカコールPS−810E」、「アデカコールPS−807」及び「アデカコールPS−984」等が挙げられる。
上記シラン化合物の市販品としては、Hybrid Plastics社製「PG1190」等が挙げられる。
合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を効果的に高める観点からは、上記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物の含有量(合計の含有量)は、好ましくは0.05重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは0.15重量%以上、特に好ましくは0.3重量%以上、好ましくは10重量%以下、より好ましくは3重量%以下、更に好ましくは1重量%以下である。
接着力をより一層良好な範囲に制御する観点から、上記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)において、P(リン原子)の含有量又はSi(珪素原子)の含有量は、好ましくは15ppm以上、より好ましくは50ppm以上、更に好ましくは100ppm以上、特に好ましくは150ppm以上、好ましくは6000ppm以下、より好ましくは2500ppm以下、更に好ましくは1000ppm以下、特に好ましくは500ppm以下である。なお、上記P(リン原子)や上記Si(珪素原子)の含有量は、ICP発光分析装置(島津製作所社製「ICPE−9000」)により測定することができる。
(紫外線遮蔽剤)
上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属原子を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール化合物)、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン化合物)、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤(トリアジン化合物)、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル化合物)、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド化合物)及びベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾエート化合物)等が挙げられる。
上記金属原子を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤である。
上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。
上記ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等が挙げられる。紫外線を遮蔽する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
上記ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
上記トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA−F70」及び2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤としては、2−(p−メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル−2,2−(1,4−フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2−(p−メトキシベンジリデン)−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル4−ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。
上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B−CAP、Hostavin PR−25、Hostavin PR−31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
上記シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤としては、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エトキシ−5−t−ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エトキシ−フェニル)シュウ酸ジアミド、2−エチル−2’−エトキシ−オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
上記ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量及びベントトリアゾール化合物の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
(酸化防止剤)
上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’−t−ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、及び2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製「IRGANOX 245」、BASF社製「IRGAFOS 168」、BASF社製「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製「スミライザーBHT」、並びにBASF社製「IRGANOX 1010」等が挙げられる。
中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜100重量%中又は酸化防止剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.035重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.05重量%以上である。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜100重量%中又は上記酸化防止剤を含む層100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。
(光安定剤)
合わせガラスにおけるYI値の上昇を抑える観点から、上記中間膜は、光安定剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、光安定剤を含むことが好ましい。上記第2の層は光安定剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、光安定剤を含むことが好ましい。上記光安定剤は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記光安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤であることが好ましい。上記ヒンダードアミン光安定剤としては、ピペリジン構造の窒素原子に、アルキル基、アルコキシ基又は水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤等が挙げられる。合わせガラスにおけるYI値の上昇をより一層抑える観点からは、ピペリジン構造の窒素原子に、アルキル基又はアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤が好ましい。上記ヒンダードアミン光安定剤は、ピペリジン構造の窒素原子に、アルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることが好ましく、ピペリジン構造の窒素原子に、アルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることも好ましい。
上記ピペリジン構造の窒素原子に炭素原子(好ましくはアルキル基)が結合している化合物としては、Tinuvin 765、Tinuvin 144、Tinuvin 723、Tinuvin 622SF及びアデカスタブ LA−52等が挙げられる。
上記ピペリジン構造の窒素原子に酸素原子(好ましくはアルコキシ基)が結合している化合物としては、Tinuvin NOR371、Tinuvin XT850FF、Tinuvin XT855FF及びアデカスタブ LA−81等が挙げられる。
上記ピペリジン構造の窒素原子に水素原子が結合している化合物としては、Tinuvin 770DF、及びHostavin N24等が挙げられる。
上記中間膜100重量%中又は光安定剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記光安定剤の各含有量は好ましくは0.0035重量%以上、より好ましくは0.025重量%以上、好ましくは0.5重量%以下、より好ましくは0.3重量%以下である。上記光安定剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスにおけるYI値の上昇をより一層抑えることができる。
(他の成分)
上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(合わせガラス用中間膜の他の詳細)
上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
中間膜の厚みをTとする。
多層の中間膜の場合に、上記第2の層の厚みは、好ましくは0.0625T以上、より好ましくは0.1T以上、好ましくは0.375T以下、より好ましくは0.25T以下である。上記第2の層の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなり、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
上記第1の層及び上記第3の層の各厚みは、好ましくは0.3125T以上、より好ましくは0.375T以上、好ましくは0.9375T以下、より好ましくは0.9T以下である。上記第1の層及び上記第3の層の各厚みは、0.46875T以下であってもよく、0.45T以下であってもよい。また、上記第1の層及び上記第3の層の各厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなり、可塑剤のブリードアウトを抑制できる。
(合わせガラス)
図3は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
図3に示す合わせガラス31は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11とを備える。中間膜11は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
中間膜11の第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が配置され、積層されている。中間膜11の第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が配置され、積層されている。第1の層1の外側の表面1aに第1の合わせガラス部材21が配置され、積層されている。第3の層3の外側の表面3aに第2の合わせガラス部材22が配置され、積層されている。
図4は、図2に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
図4に示す合わせガラス31Aは、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11Aとを備える。中間膜11Aは、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
中間膜11Aの第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が配置され、積層されている。中間膜11Aの第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が配置され、積層されている。
このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜である。本発明に係る合わせガラスでは、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、上記中間膜が配置されている。
上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
第2の層及び第3の層を形成するために、以下の材料を用いた。
(熱可塑性樹脂)
PVB1(ポリビニルアセタール樹脂、アセタール化に炭素数4のn−ブチルアルデヒドを使用、ポリビニルアルコールの平均重合度1700、水酸基の含有率30.7モル%、アセタール化度68.5モル%、アセチル化度0.8モル%)
PVB2(ポリビニルアセタール樹脂、アセタール化に炭素数4のn−ブチルアルデヒドを使用、ポリビニルアルコールの平均重合度2300、水酸基の含有率23.3モル%、アセタール化度64.2モル%、アセチル化度12.5モル%)
ポリビニルアセタール樹脂に関しては、アセタール化度(ブチラール化度)、アセチル化度及び水酸基の含有率はJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ASTM D1396−92により測定した場合も、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。
(可塑剤)
3GO(トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート)
(遮熱粒子)
ITO(錫ドープ酸化インジウム粒子)
ATO(アンチモンドープ酸化錫粒子)
カーボンブラック
(金属塩)
酢酸Mg(酢酸マグネシウム)
(ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物)
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル プライサーフA208B(第一工業製薬社製)(表中、A208Bと記載する)
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル プライサーフA219B(第一工業製薬社製)(表中、A219Bと記載する)
ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル プライサーフA212C(第一工業製薬社製)(表中、A212Cと記載する)
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル プライサーフA208F(第一工業製薬社製)(表中、A208Fと記載する)
(他のリン化合物)
リン酸ジブチル
リン酸トリブチル
リン酸トリス(2−エチルヘキシル)
PEG(重合度400、関東化学社製「ポリエチレングリコール400」)
(ポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物)
PG1190(Hybrid Plastics社製「POSS PG1190」)
(他の成分)
BHT(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール)
参考例1)
(1)第1の層を形成するための組成物の作製
PVB1を100重量部と、3GOを40重量部と、プライサーフA208Bを得られる第1の層中で0.7重量%となる量と、ITOを得られる中間膜中で0.15重量%となる量と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、第1の層を形成するための組成物を得た。
(2)中間膜の作製
第1の層を形成するための組成物を、押出機を用いて押出しすることにより、第1の層(厚み760μm)のみの単層の中間膜(厚み760μm)を作製した。
(3)合わせガラスの作製
洗浄及び乾燥した2つのガラス板(クリアフロートガラス、縦25cm×横10cm×厚み2.5mm)を用意した。この2つのガラス板の間に、得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をゴムバック内に入れ、2660Pa(20torr)の真空度で20分間脱気した。その後、脱気したままで積層体をオートクレーブ中で更に90℃で30分間保持しつつ、真空プレスした。このようにして予備圧着された積層体を、オートクレーブ中で135℃、圧力1.2MPa(12kg/cm)の条件で20分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
参考例2〜1、実施例17〜20、参考例21、実施例22,23及び比較例1〜5)
第1の層における配合成分の種類及び配合量を以下の表1〜3に示すように変更したこと以外は参考例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
なお、酢酸マグネシウムの配合量は、得られる第1の層において、マグネシウムの濃度が表1〜3に示す量となるように設定した。遮熱粒子は、得られる第1の層において、遮熱粒子の含有量が表1〜3に示す量となるように配合した。リン化合物及びシラン化合物は、得られる第1の層において、リン化合物及びシラン化合物の含有量が表1〜3に示す量となるように配合した。
なお、全ての参考例2〜1、実施例17〜20、参考例21、実施例22,23及び比較例1〜5において、第1の層に、実施例1と同様の酸化防止剤を参考例1と同量(ポリビニルアセタール樹脂に対する量)で配合した。表1〜3では、酸化防止剤の含有量の記載は省略した。
参考例24)
(1)第1,第3の層を形成するための組成物の作製
PVB1を100重量部と、3GOを40重量部と、プライサーフA208Bを得られる第1,第3の層中で0.7重量%となる量と、ITOを得られる中間膜中で0.16重量%となる量と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、第1,第3の層を形成するための組成物を得た。
(2)第2の層を形成するための組成物の作製
PVB2を100重量部と、3GOを60重量部とを混合し、第2の層を形成するための組成物を得た。
(3)中間膜の作製
第1,第3の層を形成するための組成物及び第2の層を形成するための組成物を共押出することにより、厚み方向に第1の層(平均厚み350μm)、第2の層(平均厚み100μm)、第1,第3の層(平均厚み350μm)の順に積層された三層構造の合わせガラス用中間膜を作製した。
(4)合わせガラスの作製
洗浄及び乾燥した2つのガラス板(クリアフロートガラス、縦25cm×横10cm×厚み2.5mm)を用意した。この2つのガラス板の間に、得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をゴムバック内に入れ、2660Pa(20torr)の真空度で20分間脱気した。その後、脱気したままで積層体をオートクレーブ中で更に90℃で30分間保持しつつ、真空プレスした。このようにして予備圧着された積層体を、オートクレーブ中で135℃、圧力1.2MPa(12kg/cm)の条件で20分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
参考例25〜29及び比較例6)
第1,第3の層及び第2の層における配合成分の種類及び配合量を以下の表4に示すように変更したこと以外は参考例24と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。
なお、酢酸マグネシウムの配合量は、得られる第1,第3の層において、マグネシウムの濃度が表4に示す量となるように設定した。遮熱粒子は、得られる第1,第3の層及び第2の層において、遮熱粒子の含有量が表4に示す量となるように配合した。リン化合物及びシラン化合物は、得られる第1,第3の層及び第2の層において、リン化合物及びシラン化合物の含有量が表4に示す量となるように配合した。
なお、全ての参考例25〜29及び比較例6において、第1の層に、参考例24と同様の酸化防止剤を参考例24と同量(ポリビニルアセタール樹脂に対する量)で配合した。表4では、酸化防止剤の含有量の記載は省略した。
(評価)
(1)ヘーズ値
ヘーズメーター(東京電色社製「TC−HIIIDPK」)を用いて、JIS K6714に準拠して、得られた合わせガラスのヘーズ値を測定した。ヘーズ値を以下の基準で判定した。
[ヘーズ値の判定基準]
○○:ヘーズ値が1.0%以下
○:ヘーズ値が1.0%を超え、1.5%以下
△:ヘーズ値が1.5%を超え、2.0%以下
×:ヘーズ値が2.0%を超える
(2)ガラスの剥離性
合わせガラスをハンマーで叩き割ることにより、ガラスの剥離性を評価した。詳細は次の通りである。
合わせガラスを、24℃±1℃の温度に16時間放置して調整し、これを頭部が0.45kgのハンマーで打って、ガラスの粒径が6mm以下になるまで粉砕した。次いで、目視にて、ガラスの剥離性を以下の基準で判定した。
[ガラスの剥離性の判定基準]
○○:剥離している箇所が全体の50%以上である
○:剥離している箇所が全体の5%以上50%未満である
×:剥離している箇所が全体の5%未満である
詳細及び結果を下記の表1〜4に示す。
Figure 0006908382
Figure 0006908382
Figure 0006908382
Figure 0006908382
なお、遮熱粒子を含まない中間膜の参考例9〜15,21を示したが、参考例9〜15,21の中間膜は、実施例の中間膜と比べて、遮熱性が低かった。

なお、第1の層のみの単層の中間膜の具体的な実施例を示した。2層及び3層の中間膜の場合でも、本発明の構成を備えることにより、第1の層に由来して、本発明の効果が得られることを確認した。例えば、中間膜におけるP(リン原子)の含有量又はSi(珪素原子)の含有量が同じである場合に、ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物又はポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を用いることによって、他のリン化合物又はシラン化合物を用いた場合と比べて、ガラス板等の合わせガラス部材の中間膜からの剥離性を高めることができる。
1…第1の層
1a…外側の表面
2…第2の層
2a…第1の表面
2b…第2の表面
3…第3の層
3a…外側の表面
11…中間膜
11A…中間膜(第1の層)
11a…第1の表面
11b…第2の表面
21…第1のガラス板
22…第2のガラス板
31…合わせガラス
31A…合わせガラス

Claims (10)

  1. 第1の層のみを備える単層の中間膜であるか、又は、第1の層と他の層とを備える多層の中間膜である合わせガラス用中間膜であって、
    前記第1の層が、ポリビニルアセタール樹脂と、有機エステル可塑剤とを含み、
    前記第1の層が、マグネシウムを含まないか又はマグネシウムを50ppm以下で含み、かつ、前記第1の層が、ポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物を含み、
    前記第1の層のみを備える単層の中間膜の場合には、前記第1の層が、遮熱粒子を含み、
    前記第1の層と他の層とを備える多層の中間膜の場合には、多層の中間膜における少なくとも1層が、遮熱粒子を含む、合わせガラス用中間膜。
  2. 前記第1の層が、遮熱粒子を含む、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 前記第1の層が、アルカリ金属を含まないか又はアルカリ金属を1000ppm以下で含む、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 前記ポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物が、ポリオキシアルキレン基とポリオキシアルキレン基に結合したアルキル基とを有するシラン化合物である、請求項1〜のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5. 前記ポリオキシアルキレン基を有するシラン化合物が、ポリオキシアルキレン基を有するシルセスキオキサンである、請求項1〜のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 前記第1の層が、前記ポリオキシアルキレン基を有するリン化合物を含む、請求項1〜のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 前記第1の層を、中間膜における表面層として備える、請求項1〜のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
    熱可塑性樹脂を含む第2の層をさらに備え、
    前記第2の層の第1の表面側に、前記第1の層が配置されている、請求項1〜のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  9. 3層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
    熱可塑性樹脂を含む第3の層をさらに備え、
    前記第2の層の前記第1の表面側とは反対の第2の表面側に、前記第3の層が配置されている、請求項に記載の合わせガラス用中間膜。
  10. 第1の合わせガラス部材と、
    第2の合わせガラス部材と、
    請求項1〜のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
    前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
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