JP6904498B1 - 液晶組成物、液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器及びアンテナ - Google Patents

液晶組成物、液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器及びアンテナ Download PDF

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Abstract

本発明は、マイクロ波又はミリ波の電磁波に対してより大きな位相制御を可能とするため、高い屈折率異方性Δnを有する液晶材料において、ネマチック液晶温度範囲が広い、ネマチック液晶組成物、及び、それらを用いた液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器又はアンテナを提供することにある。具体的には、一般式(i)で表わされる化合物及び一般式(ii)で表わされる化合物を有する液晶組成物、又は当該液晶組成物を含む液晶層を備えた、液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器又はアンテナである。

Description

本発明は液晶組成物及びこれを使用した液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器又はアンテナに関する。
ディスプレイ用途に多く用いられている液晶の新規用途として、自動車等の移動体と通信衛星と間で電波の送受信を行う液晶を用いたアンテナが、注目されている。従来、衛星通信は、パラボラアンテナを用いているが、自動車等の移動体で用いる場合、随時パラボラアンテナを衛星方向へ向けなければならず、大きな可動部が必要であった。しかし液晶を用いたアンテナは、液晶が動作することにより、電波の送受信方向を変える事が出来るため、アンテナ自体を動かす必要が無く、アンテナの形状も平面にすることが出来る。
一般に、自動車等の自動運転には、高精度3Dマップ情報の大量データダウンロードが必要である。しかし、液晶を用いたアンテナであれば、当該アンテナを自動車に組み込むことにより、通信衛星から大量データダウンロードが機械的な可動部が無くても可能となる。衛星通信で用いられる周波数帯は、約13GHz帯であり、今までの液晶ディスプレイ用途で使用している周波数と大きく異なる。そのため液晶への要求物性も大きく異なり、アンテナ用の液晶に要求される物性としては、Δnは0.4程度、動作温度範囲は−40〜120℃以上となる。
また自動車等の移動体の自動運転用センサーとして、液晶を用いた赤外線レーザー画像認識・測距装置も注目されている。この用途の液晶の要求されるΔnは0.2〜0.3、動作温度範囲は−40〜120℃以上となる。
例えば、アンテナ用の液晶の技術としては、特許文献1が挙げられる。特許文献1に記載の液晶媒体ではΔnが0.335の値を達成している。また、特許文献1では、駆動電圧の無印加と駆動電圧の印加により液晶層の誘電率が変化することを利用して、マイクロストリップ線路を伝搬する電磁波の位相の可変、あるいは当該電磁波の位相の遅延を可能とするマイクロ波帯可変位相器が開示されている。
特開2016−37607号公報
ドルフィ(D.Dolfi),「エレクトロニクスレター(Electronics Letters)」,(英国),1993年,29巻,10号,p.926−927
しかしながら、特許文献1に記載の液晶媒体は、動作温度範囲の上限値である上限温度(TNI)だけが検討されており、動作温度範囲の下限側の温度、特に常温においては検討されていない。そのため、常温下において、高周波デバイス等のアンテナに対して液晶材料を安定して使用できないという新たな問題が生じる。
そこで、本発明は、駆動温度範囲が広く、常温下において安定であり、且つ、高い屈折率異方性Δnを有する、液晶組成物、及びそれを用いた液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器又はアンテナを提供することを目的とする。
本発明者らが鋭意検討した結果、一般式(i)で表される化合物の1種又は2種以上と、一般式(ii)で表わされる化合物の1種又は2種以上と、を含有する液晶組成物により上記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。
本発明は、以下の一般式(i):
Figure 0006904498
(上記一般式(i)中、
i1は、炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、また、Ri1中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよく、
i1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、また、Yi1中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよく、
i1〜Xi5はそれぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表すが、Xi1とXi2がともにフッ素原子を表すことはなく、Xi3とXi4がともにフッ素原子を表すことはなく、
i1は、以下の基(a)〜基(c):
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置換されていてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表わし、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立して、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
i1及びZi2はそれぞれ独立して、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−C≡C−又は単結合を表すが、少なくとも一つのZi1あるいはZi2は−C≡C−を表わし、
i1〜Xi5の1又は2以上がフッ素原子である、あるいはAi1中の1又は2以上の水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されており、
i1は、1又は2を表わし、Ai1が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよく、Zi1が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。)
で表される化合物の1種又は2種以上と、
下記一般式(ii)
Figure 0006904498
(上記一般式(ii)中、
ii1及びRii2はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、また、Rii1及びRii2中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよいが、Rii1及びRii2がともにフッ素原子、塩素原子及びシアノ基から選ばれる置換基を表すことはなく、
ii1及びZii2はそれぞれ独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−又は−C≡C−を表すが、Zii1及びZii2のうち少なくとも一つは−C≡C−を表わし、
ii1及びAii2は、それぞれ独立して、以下の基(a)〜基(c):
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置換されていてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表わし、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
ii1及びmii2はそれぞれ独立して、0〜3の整数を表すが、mii1+mii2は1〜4の整数を表わし、Aii1及び/又はAii2がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよく、Zii1及び/又はZii2がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。)で表される化合物の1種又は2種以上と、
を含有することを特徴とする、液晶組成物である。
本発明により、駆動温度範囲が広く、常温下において安定である、高い屈折率異方性Δnを有する、液晶組成物を提供することができる。
本発明により、駆動温度範囲が広く、常温下において安定である、高い屈折率異方性Δnを有する、液晶層を備えた液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器、特には、アンテナを提供することができる。
本発明に係るアンテナを搭載した車両の概要図の一例である。 本発明に係るアンテナの分解図の一例である。 本発明に係るアンテナ本体の分解図の一例である。 本発明におけるスロットアレイ部の上面図の一例である。 本発明に係るアンテナ本体の投影図の上面図の一例である。 図5のアンテナ本体をA−A線で切断した断面図の一形態である。 図5のアンテナ本体をA−A線で切断した断面図の別の形態である。 本発明に係るアンテナ本体の投影図を示す上面図の他の一例である。 図8のアンテナ本体をC−C線で切断した断面図である。 図8のアンテナ本体をB−B線で切断した断面図である。
以下に、本発明の液晶組成物、液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器、及びアンテナを、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。本発明に係る液晶組成物は、一般式(i)で表わされる化合物と、一般式(ii)で表わされる化合物とを含有する。以下、一般式(i)及び一般式(ii)で表わされる化合物について順に説明する。一般式(i)で表される化合物は、Δnが比較的高く、また良好な相溶性を有する。これにより、常温下において安定な液晶組成物を提供することができる。
本発明における一般式(i)で表わされる化合物は以下の通りである。
Figure 0006904498
上記一般式(i)中、Ri1は、炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、また、Ri1中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよい。
i1は、直鎖状の基又は分岐状の基であり、直鎖状の基であることが好ましい。また、Ri1は、好ましくは、炭素原子数2〜11のアルキル基を表わし、より好ましくは、炭素原子数3〜9のアルキル基を表わし、さらに好ましくは、炭素原子数4〜7のアルキル基を表す。
本明細書におけるアルキル基は、特に制限されることは無く、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基及び2-エチルヘキシル基等を含み、直鎖状のアルキル基が好ましい。
上記一般式(i)のRi1中に存在する、メチレン基は、酸素原子が直接隣接しないように、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよい。具体的には、Ri1は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のアルケニルオキシ基が好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましい。
液晶組成物全体の信頼性を重視する場合にはRi1はアルキル基であることが好ましく、液晶組成物全体の粘性の低下を重視する場合にはアルケニル基であることが好ましい。
本明細書におけるアルケニル基は、式(R1)から式(R5)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)
Figure 0006904498
本明細書におけるアルケニルオキシ基は、式(R6)から式(R10)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましい。(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)
Figure 0006904498
本明細書におけるアルコキシ基は、特に制限されることは無く、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、及びヘキソキシ基を含み、直鎖状のアルコキシ基であることが好ましい。
i1が結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合の酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
上記一般式(i)中、Ai1は、水素原子がハロゲン原子又はシアノ基に置換されてもよい、二価の環式基を表わす。当該環式基としては、基(a)〜(c)のいずれかであり、式(a)又は(b)であることがより好ましい。
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は、−O−に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は、−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は、−N=に置換されていてもよい。)
i1の具体例としては、以下の式(a1)〜(a25)で表わされる二価の環式基が挙げられる。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
(上記式中、*は炭素原子又は他の原子と結合する結合手を表わす。)
上記二価の環式基のうち、(a1)〜(a3)、(a5)〜(a6)、(a9)〜(a10)、(a12)〜(a25)が好ましく、(a1)〜(a3)、(a5)〜(a6)、(a12)〜(a25)がより好ましく、(a1)〜(a3)、(a12)〜(a25)がさらに好ましい。
また、Ai1が複数存在する場合は、それらは同一でもあってもよく、あるいは異なっていてもよい。
上記一般式(i)中、Zi1及びZi2は、それぞれ独立して、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−C≡C−又は単結合を表すが、少なくとも一つのZi1あるいはZi2は−C≡C−を表す。
i1及びZi2が上記条件であると、メソゲンを構成する環構造間の連結基が、分子の直線性を確保しやすい。Zi1及びZi2は、それぞれ独立して、単結合、−C≡C−、−CH=CH−、又は−CF=CF−が好ましい。Zi1及びZi2は、それぞれ独立して、液晶組成物の安定性を重視する場合には単結合が好ましく、Δnを重視する場合には−C≡C−が好ましい。また、上記一般式(i)中、Zi2及びmi1個のZi1のうち少なくとも一つが−C≡C−を表すことから、一般式(i)で表わされる化合物はその構造内に少なくとも1つの−C≡C−を有する。
i1が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。
上記一般式(i)中、Yi1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、また、Yi1中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよい。
一般式(i)で表される化合物が、大きな正の誘電率異方性を有するいわゆるp型化合物である場合には、Yi1は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基であることが好ましく、フッ素原子又はシアノ基がより好ましい。
一般式(i)で表される化合物が、小さな正の誘電率異方性を有する化合物である場合には、Yi1はRi1と同様に、炭素原子数1〜12のアルキル基(該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよい)を表すことが好ましい。
また、上記一般式(i)中、Yi1とRi1とは同一であっても、異なっていてもよい。さらには、Yi1が、炭素原子数1〜12のアルキル基(該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよい)である場合、好ましいYi1の態様は、上述したRi1の好ましい態様と同一である。
上記一般式(i)中、Xi1〜Xi5は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表すが、Xi1とXi2がともにフッ素原子を表すことはなく、Xi3とXi4がともにフッ素原子を表すことはない。これにより、一般式(i)で表わされる化合物の誘電率異方性(Δε)が0以上を示しやすくなる。
上記一般式(i)中、mi1は、1又は2を表わし、1が好ましい。mi1が1又は2であると、一般式(i)で表わされる化合物は、3環〜4環の(液晶)化合物に相当し、他の液晶化合物と高い相溶性を示す。これにより、常温下における保存安定性(以下、常温保存安定性とも称する。)を確保しやすくなる。
本発明に係る一般式(i)で表わされる化合物において、Xi1〜Xi5の少なくとも1つ又は2つ以上がフッ素原子である、あるいはAi1中の少なくとも一つ1又は2つ以上の水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されている。すなわち、本発明における一般式(i)で表わされる化合物の一分子中において、二価の環式基Ai1及び2つのベンゼン環には、フッ素原子、ハロゲン原子又はシアノ基で表わされる電子吸引基を1又は2以上有する。これにより、一般式(i)で表わされる化合物は、正の誘電率異方性を示しやすくなり、環構造のラテラル位にフッ素原子等のハロゲン原子を導入すると、相溶性が向上するため好ましい。
本発明における一般式(i)で表わされる化合物の一分子中の環構造である、mi1個のAi1及び2つのベンゼン環は、合計でフッ素原子を1〜5個有することが好ましく、1〜4個有することがより好ましい。
本発明における一般式(i)で表わされる化合物一分子中の環構造である、mi1個のAi1は合計で、ハロゲン原子(フッ素原子以外)を1〜3個有することが好ましく、1〜2個有することがより好ましい。
本発明における一般式(i)で表わされる化合物一分子中の環構造である、mi1個のAi1及び2つのベンゼン環は合計で、ハロゲン原子(フッ素原子を含む)を1〜5個有することが好ましく、1〜4個有することがより好ましい。
本発明における一般式(i)で表わされる化合物一分子中の環構造である、mi1個のAi1は合計で、シアノ基を1〜3個有することが好ましく、1〜2個有することがより好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)で表わされる化合物の誘電率異方性(Δε)は、0〜50であることが好ましく、3〜50であることがより好ましく、4〜50であることがさらに好ましい。誘電率異方性が、4〜50の範囲であると、その化合物を用いた組成物のΔεは、大きい値を示すため、駆動電圧の低下が可能となり、好ましい。
一般式(i)で表わされる化合物の屈折率異方性(Δn)は、0.10〜0.55であることが好ましく、0.15〜0.50であることがより好ましく、0.20〜0.45であることがさらに好ましい。屈折率異方性が、0.20〜0.45の範囲であると、その化合物を用いた組成物のΔnは、比較的高い値を示すため、高周波用途の液晶として好ましい。
尚、屈折率異方性(Δn)は、以下のように測定する。ポリイミド配向膜付きのガラスセルに、本発明の液晶組成物のサンプルを注入し、測定温度25℃、589nmにおける面内のリタデーション(位相差)を位相差フィルム・光学材料検査装置RETS−100(大塚電子株式会社製)で測定する。尚、ガラス基板間のセルギャップ3.0μm、ポリイミド配向膜のラビング方向が平行のガラスセルを使用する。また、位相差=液晶層の厚さ(セルギャップ)×Δnの式から、液晶組成物のΔnを算出する。尚、アッベ屈折計を用いて、液晶組成物のne、noを測定し、屈折率異方性(Δn)を算出してもよい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)で表される化合物は単独で使用しても、あるいは2種以上組み合わせて使用してもよい。組み合わせ可能な化合物の種類に特に制限は無いが、誘電率異方性、常温における溶解性、転移温度、複屈折率などの所望の性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する液晶化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類であり、8種類であり、9種類であり、10種類以上である。また、一般式(i)で表わされる化合物は、液晶性を示す化合物、すなわち液晶化合物であることが好ましく、ネマチック液晶化合物であることがより好ましい。
本発明の液晶組成物の総量に対しての一般式(i)で表される化合物の好ましい含有量の下限値(質量%)は、1%であり、2%であり、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%であり、22%であり、25%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%である。又、含有量が多いと析出等の問題を引き起こすため、好ましい含有量の上限値(質量%)は70%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、8%であり、5%である。
本発明の一般式(i)で表わされる化合物の好ましい形態の一つは、上記一般式(i)中、Ri1が、炭素原子数1〜8を有し、かつ直鎖状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、又はアルケニルオキシ基であり、Ai1は、上記式(a1)〜(a3)、(a19)又は(a24)であり、Zi1及びZi2は、それぞれ独立して、単結合、−COO−、又は−C≡C−であり、かつZi1又はZi2のいずれかが−C≡C−であり、mi1は、1を表わす化合物である。また、一般式(i)で表される化合物の好ましい含有量は、液晶組成物全体(100質量%)に対して、10〜70質量%であることが好ましく、15〜67質量%であることがより好ましく、20〜65質量%であることが特に好ましい。
本発明の一般式(i)で表わされる化合物は、以下の一般式(i−1)で表わされる化合物であることが好ましい。
Figure 0006904498
一般式(i−1)で表される化合物は、比較的高いΔnと、良好な相溶性とを有する。これにより、常温下において安定な液晶組成物を得ることができる。
上記一般式(i−1)中、Ri1、Yi1及びAi1は、上記一般式(i)中のRi1、Yi1及びAi1と同一であるため、ここでの説明は省略する。
上記一般式(i−1)中、Xi1〜Xi7はそれぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表すが、Xi1とXi2がともにフッ素原子を表すことはなく、Xi3とXi4がともにフッ素原子を表すことはなく、Xi6とXi7がともにフッ素原子を表すことはないことが好ましい。これにより、一般式(i)で表わされる化合物の誘電率異方性(Δε)が0以上を示しやすくなる。
上記一般式(i−1)中、Zi3は、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、−C≡C−又は単結合がより好ましい。
上記一般式(i−1)中、Zi4は、単結合又は−C≡C−を表わすことが好ましい。また、Zi4及びmi2個のZi3のうち少なくとも一つは−C≡C−を表すことが好ましい。したがって、上記一般式(i)と同様に、一般式(i−1)で表わされる化合物もその構造内に少なくとも1つの−C≡C−を有することが好ましい。Zi3及びZi4は、それぞれ独立して、液晶組成物の安定性を重視する場合には単結合が好ましく、Δnを重視する場合には−C≡C−が好ましい。
上記一般式(i−1)中、mi2は、0又は1を表すことが好ましい。
本発明に係る一般式(i−1)で表わされる化合物において、Xi1〜Xi7の少なくとも1つがフッ素原子である、あるいはAi1中の少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されている。すなわち、本発明における一般式(i−1)で表わされる化合物の一分子中において、二価の環式基Ai1及び3つのベンゼン環には、フッ素原子、ハロゲン原子又はシアノ基で表わされる電子吸引基を合計1又は2以上有する。これにより、一般式(i−1)で表わされる化合物は、より正の誘電率異方性を示しやすくなり、環構造のラテラル位にフッ素原子等のハロゲン原子を導入すると、相溶性が向上するため好ましい。一般式(i−1)で表わされる化合物を使用することで、常温保存安定性を確保しやすくなる 。
本発明における一般式(i−1)で表わされる化合物の一分子中の環構造である、mi2個のAi1及び3つのベンゼン環は、合計でフッ素原子を1〜5個有することが好ましく、1〜4個有することがより好ましい。
本発明における一般式(i−1)で表わされる化合物一分子中の環構造である、mi2個のAi1は合計で、ハロゲン原子(フッ素原子以外)を1〜3個有することが好ましく、1〜2個有することがより好ましい。
本発明における一般式(i−1)で表わされる化合物一分子中の環構造である、mi2個のAi1及び3つのベンゼン環は合計で、ハロゲン原子(フッ素原子を含む)を1〜5個有することが好ましく、1〜4個有することがより好ましい。
本発明における一般式(i−1)で表わされる化合物一分子中の環構造である、mi2個のAi1は合計で、シアノ基を1〜3個有することが好ましく、1〜2個有することがより好ましい。
本発明において、一般式(i)で表わされる化合物の好ましい形態としては、以下の一般式(i−1−a)〜(i−1−d)で表わされる化合物が挙げられる。
Figure 0006904498
(上記一般式(i―1−a)〜(i−1−d)中、Ria1は、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルケニル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、又は炭素原子数1〜8のアルケニルオキシ基を表わし、環X及び環Yは、それぞれ独立して、上記式(a1)〜(a25)で表わされる二価の環式基を表わし、Xi2、Xi4及びXi5は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表わし、Yia1は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数1〜8のアルケニルオキシ基、−OCF、又は−CFを表す。)
上記一般式(i―1−a)〜(i−1−d)中、環X及び環Yは、それぞれ独立して、上記(a1)〜(a3)、(a19)及び(a24)がより好ましい。上記一般式(i)中、Ria1は、信頼性の観点から、炭素原子数1〜8のアルキル基が好ましい。上記一般式(i―1−a)〜(i−1−d)中、Yia1は、信頼性の観点から、Yia1は、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基が好ましい。上記化合物のうち、(i―1−a)、(i―1−b)、(i―1−c)が好ましい。
なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(i−1−a)〜(i−1−d)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(i)の好ましい含有量を適用することができる。
本発明に係る一般式(i)の具体的な構造としては、以下の一般式(i.1)〜(i.30)で表わされる3環又は4環の液晶化合物であることが好ましい。本発明に係る液晶組成物において、当該一般式(i.1)〜(i.30)で表される化合物としては、単独で使用しても、あるいは2種以上を組み合わせて使用してもよい。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
(上記一般式(i.1)〜(i.30)中、Ri1は、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルケニル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、又は炭素原子数1〜6のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、Yia1は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、炭素原子数1〜6のアルケニルオキシ基、−OCF、又は−CFを表すことが好ましい。)上記化合物(i.1)〜(i.30)のうち、(i.7)〜(i.28)が好ましい。なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(i.1)〜(i.30)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(i)の好ましい含有量を適用することができる。
上記一般式(i)で表わされる化合物の好ましい形態として、以下の一般式(i−1.1)〜(i−1.20)が挙げられる。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
上記一般式(i−1.1)〜(i−1.20)の化合物中、(i−1.2)〜(i−1.5)、(i−1.7)〜(i−1.10)、(i−1.12)〜(i−1.14)、(i−1.17)〜(i−1.20)が好ましい。なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(i−1.1)〜(i−1.20)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(i)の好ましい含有量を適用することができる。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(ii)で表される化合物は、高いΔnを有する。これにより、液晶組成物に対して高いΔnを付与できる。特に、本発明における一般式(i)で表わされる化合物と混合することにより、両者の化学構造等の理由から、高いΔnと液晶化合物に対する優れた相溶性とを発揮できる。
本発明に係る液晶組成物は、一般式(ii)で表わされる化合物の1種又は2種以上を含む。上記一般式(ii)で表わされる化合物は以下の通りである。
Figure 0006904498
上記一般式(ii)中、Rii1及びRii2はそれぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、また、Rii1及びRii2中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよいが、Rii1及びRii2がともにフッ素原子、塩素原子及びシアノ基から選ばれる置換基を表すことはない。
ii1及びRii2はそれぞれ独立して、直鎖状の基又は分岐状の基であり、直鎖状の基であることが好ましい。
上記一般式(ii)のRii1及びRii2がアルキル基の場合、当該アルキル基中に存在するメチレン基は、酸素原子が直接隣接しないように、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよい。具体的には、Rii1及びRii2はそれぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数1〜11のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数1〜6のアルキル基、炭素原子数1〜6のアルコキシ基、炭素原子数2〜6のアルケニル基又は炭素原子数2〜6のアルケニルオキシ基がより好ましく、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基が更に好ましく、フッ素原子、シアノ基、炭素原子数2〜5のアルキル基又は炭素原子数2〜3のアルケニル基が更に好ましい。なお、Rii1及びRii2がともにフッ素原子、塩素原子及びシアノ基から選ばれる置換基を表すことはない。
また、Rii1は、好ましくは、炭素原子数2〜11の直鎖状アルキル基を表わし、より好ましくは、炭素原子数3〜9の直鎖状アルキル基を表わし、さらに好ましくは、炭素原子数3〜7の直鎖状アルキル基を表す。一方、Rii2は、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、又は炭素原子数2〜11の直鎖状アルキル基、炭素原子数3〜9の直鎖状アルコキシ基を表わし、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素原子数3〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状アルコキシ基、−OCF、又は−CFを表す。
ii1及びRii2が結合する環構造がフェニル基(芳香族)である場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び炭素原子数4〜5のアルケニル基が好ましく、それが結合する環構造がシクロヘキサン、ピラン及びジオキサンなどの飽和した環構造の場合には、直鎖状の炭素原子数1〜5のアルキル基、直鎖状の炭素原子数1〜4のアルコキシ基及び直鎖状の炭素原子数2〜5のアルケニル基が好ましい。ネマチック相を安定化させるためには炭素原子及び存在する場合の酸素原子の合計が5以下であることが好ましく、直鎖状であることが好ましい。
ii1及びZii2はそれぞれ独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−又は−C≡C−を表すが、Zii1及びZii2のうち少なくとも一つは−C≡C−を表す。Zii1及びZii2が上記条件であると、メソゲンを構成する環構造間の連結基が、分子の直線性を確保しやすい。
ii1、Zii2は、それぞれ独立して、単結合、−C≡C−、−CH=CH−、又は−CF=CF−が好ましい。
ii1及びZii2は、それぞれ独立して、液晶組成物の安定性を重視する場合には単結合が好ましく、Δnを重視する場合には−C≡C−が好ましい。
また、上記一般式(ii)中、mii1個のZii1及びmii2個のZii2のうち少なくとも一つが−C≡C−を表すことから、一般式(i)で表わされる化合物はその構造内に少なくとも1つの−C≡C−を有する。
上記一般式(ii)中、Aii1及びAii2は、それぞれ独立して、以下の基(a)〜基(c):
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置換されていてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表わし、上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよい。Aii1及びAii2はそれぞれ独立して、上述した式(a1)〜(a3)、(a5)〜(a6)、(a9)〜(a10)、(a12)〜(a25)を表すことが好ましく、(a1)〜(a3)及び(a12)〜(a25)であることがより好ましい。
上記一般式(ii)中、mii1及びmii2はそれぞれ独立して、0〜3の整数を表すが、mii1+mii2は1〜4の整数を表わし、Aii1及び/又はAii2がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよく、Zii1及び/又はZii2がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。
上記一般式(ii)中、mii1及びmii2はそれぞれ独立して、0、1又は2が好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(ii)で表される化合物は、誘電率異方性(Δε)が正の値を示すp型液晶化合物、又は誘電率異方性(Δε)が中性の値を示すノンポーラ液晶化合物のいずれかが好ましく、誘電率異方性(Δεn)が正の値を示すp型液晶化合物がより好ましい。
具体的には、一般式(ii)で表わされる化合物の誘電率異方性(Δε)は0〜50であることが好ましく、3〜50であることがより好ましく、4〜50であることがさらに好ましい。誘電率異方性が、4〜50の範囲であると、その化合物を用いた組成物のΔεは、大きい値を示すため、駆動電圧の低下が可能となり、好ましい。
一般式(ii)で表わされる化合物の屈折率異方性(Δn)は、0.20〜0.80であることが好ましく、0.25〜0.75であることがより好ましく、0.30〜0.70であることがさらに好ましい。屈折率異方性が、0.30〜0.70の範囲であると、その化合物を用いた組成物のΔnは、高い値を示すため、高周波用途の液晶として好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(ii)で表される化合物は単独で使用しても、あるいは2種以上組み合わせて使用してもよい。組み合わせ可能な化合物の種類に特に制限は無いが、誘電率異方性、常温における溶解性、転移温度、複屈折率などの所望の性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する液晶化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類であり、3種類であり、4種類であり、5種類であり、6種類であり、7種類であり、8種類であり、9種類であり、10種類以上である。また、一般式(ii)で表わされる化合物は、液晶性を示す化合物、すなわち液晶化合物であることが好ましく、ネマチック液晶化合物であることがより好ましい。
本発明の液晶組成物の総量に対しての式(ii)で表される化合物の好ましい含有量(質量%)の下限値は、1%であり、2%であり、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%であり、22%であり、25%である。本発明の液晶組成物中における一般式(ii)の化合物の含有量(質量%)が多いと析出等の問題を引き起こすため、好ましい含有量の上限値は30%であり、20%であり、15%であり、10%であり、8%であり、5%であり、3%である。
本発明の液晶組成物において、当該組成物全体(100質量%)に対する一般式(ii)で表される化合物の好ましい含有量(質量%)の範囲は、2〜30%であり、より好ましくは5〜40%であり、特に好ましくは5〜30%である。
本発明において、一般式(ii)で表わされる化合物の具体的な構造を以下説明する。一般式(ii)で表わされる化合物は、以下の一般式(ii−1)〜(ii−3)で表わされることが好ましい。
Figure 0006904498
(上記一般式(ii−1)〜(ii−3)中、Xii1〜Xii8は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表す。
上記一般式(ii−1)〜(ii−3)中、Zii3、Zii4、Zii5及びZii6は、それぞれ独立して、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−C≡C−又は単結合を表すが、各一般式(ii−1)〜(ii−3)で表わされる化合物のそれぞれの分子構造内に少なくとも1つの−C≡C−を有する。
上記一般式(ii−1)〜(ii−3)中、Rii1及びRii2は、上記一般式(ii)中のRii1及びRii2と同一であるため、ここでの説明は省略する。)
上記一般式(ii−1)中、Zii3及びZii4は、それぞれ独立して、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zii3及びZii4の少なくとも1つが−C≡C−を表す。
上記一般式(ii−2)中、Zii3及びZii5は、それぞれ独立して、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zii3及びZii5の少なくとも1つが−C≡C−を表す。
上記一般式(ii−3)中、Zii5及びZii6は、それぞれ独立して、−OCH−、−CHO−、−C−、−C−、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CFO−、−OCF−、−CFCF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zii5及びZii6の少なくとも1つが−C≡C−を表す。
上記一般式(ii−1)〜(ii−3)の化合物中、(ii−3)が好ましい。
なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(ii−1)〜(ii−3)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(ii)の好ましい含有量を適用することができる。
上記一般式(ii)で表わされる化合物の好ましい形態として、以下の一般式(ii−3.1)〜(ii−3.20)が挙げられる。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
上記一般式(ii−3.1)〜(ii−3.20)の化合物中、(ii−3.2)〜(ii−3.5)、(ii−3.7)〜(ii−3.10)、(ii−3.12)〜(ii−3.15)、(ii−3.17)〜(ii−3.20)が好ましい。
なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(ii−3.1)〜(ii−3.20)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(ii)の好ましい含有量を適用することができる。
以上が本発明に係る液晶組成物の必須成分である一般式(i)及び一般式(ii)で表わされる化合物に関する説明である。本発明に係る液晶組成物は、任意成分として、一般式(1a)〜(1c)で表される化合物、一般式(2a)〜(2c)で表される化合物及び一般式(iii)で表わされる化合物からなる群から選択される1種又は2種以上をさらに含有してもよい。以下、本発明に係る液晶組成物の任意成分について説明する。
本発明に係る液晶組成物は、以下の一般式(1a)〜(1c)で表される化合物を1種又は2種以上さらに含有することが好ましい。
下記一般式(1a)、一般式(1b)及び一般式(1c):
Figure 0006904498
(上記一般式(1a)〜(1c)中、
11、R12及びR13は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜10のアルキル基又は炭素原子数2〜10のアルケニル基を表わし、これらの基中に存在する1個のメチレン基又は相互に隣接していない2個以上のメチレン基は、−O−又は−S−に置換されてもよく、またこれらの基中に存在する1個又は2個以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、
11、M12、M13、M14、M15及びM16は、それぞれ独立して、下記の基(a)、基(b)、又は基(d)のいずれか1種を表わし、
(a) トランス−1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個のメチレン基又は相互に隣接していない2個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は相互に隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい)、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、又は3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、並びに
(d) 1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、
上記の基(a)、基(b)又は基(d)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよく、
11、L12、L13、L14、L15及びL16は、それぞれ独立して、単結合、−COO−、−OCO−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−N=N−、−CFO−又は−C≡C−を表わし、
p、q、sは、それぞれ独立して、0、1又は2を表し、 M12、M14、M16、L11、L13及び/又はL15がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよく、
11、X12、X13、X14、X15、X16及びX17は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表わし、
11、Y12及びY13は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、シアノ基(−CN)、チオシアナト基(−SCN)、シアナト基(−OCN)、−C≡C−CN、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基、又は、炭素原子数1〜10のアルキル基又は炭素原子数2〜10のアルケニル基を表わし、これらの基中に存在する1個のメチレン基又は相互に隣接していない2個以上のメチレン基は、−O−又は−S−に置換されてもよく、またこれらの基中に存在する1個又は2個以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子に置換されてもよい。但し、一般式(1a)、一般式(1b)及び一般式(1c)で表わされる化合物から上記一般式(ii)で表わされる化合物を除く。)
本発明に係る液晶組成物は、一般式(1a)〜(1c)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも1種又は2種以上を含有することが好ましく、2種〜8種含有することが特に好ましい。本発明に係る液晶組成物において、一般式(1a)〜(1c)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の化合物の含有量(液晶組成物全体を100質量%)の下限値は、1質量%であることが好ましく、3質量%であることがより好ましく、5質量%であることがさらに好ましい。本発明に係る液晶組成物において、一般式(1a)〜一般式(1c)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の化合物の含有量(液晶組成物全体を100質量%)の上限値は、60質量%が好ましく、50質量%が好ましく、40質量%が好ましく、30質量%が更に好ましい。
本発明に係る液晶組成物は、一般式(1a)又は(1b)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも1種又は2種以上を含有することがより好ましく、一般式(1a)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を1種又は2種以上を含有することがさらに好ましい。
本発明の液晶組成物の総量に対しての式(1a)で表される化合物の好ましい含有量(質量%)の下限値は、1%であり、2%であり、3%であり、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、18%であり、20%であり、25%であり、30%である。本発明の液晶組成物中における一般式(1a)の化合物の含有量(質量%)が多いと析出等の問題を引き起こすため、好ましい含有量の上限値は35%であり、30%であり、25%であり、20%であり、15%であり、10%であり、5%であり、3%である。
一般式(1a)の化合物の好ましい形態としては、以下の一般式(1a.1)〜一般式(1a.62)で表される各化合物が好ましい。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
(上記一般式(1a.1)〜(1a.62)中、R11a及びR11bは、それぞれ独立して、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルケニルオキシ基を表わす。R11cは、フッ素原子、シアノ基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数2〜12のアルケニル基、炭素数1〜12のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルケニルオキシ基を表わし、X11a、X11b、X11c及びX11dは、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表す。)
上記一般式(1a.1)〜(1a.62)の化合物中、(1a.1)、(1a.2)、(1a.6)、(1a.7)、(1a.11)、(1a.12)、(1a.16)〜(1a.23)、(1a.38)〜(1a.62)が好ましい。
なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(1a.1)〜(1a.62)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(1a)の好ましい含有量を適用することができる。
本発明に係る一般式(1a)の化合物の具体例としては、例えば、以下の一般式(1a.47.1)〜(1a.62.5)が挙げられる。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
上記一般式(1a.47.1)〜(1a.62.5)中、(1a.47.2)〜(1a.47.5)、(1a.61.7)〜(1a.61.10)、(1a.61.12)〜(1a.61.15)が好ましい。
なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(1a.47.1)〜(1a.62.5)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(1a)の好ましい含有量を適用することができる。
本発明に係る液晶組成物は、以下の一般式(2a)〜(2c)で表される化合物を1種又は2種以上さらに含有することが好ましい。下記一般式(2a)〜(2c):
Figure 0006904498
(上記一般式(2a)〜(2c)中、
2a及びR2bは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、これらは直鎖状であってもメチル又はエチル分岐を有していてもよく、3〜6員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の-CH-は、-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-により置換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよく、
環A、環B、環C及び環Dは、それぞれ独立して、トランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基又はピリジン-2,5-ジイル基を表わし、
2a、L2b及びL2cはそれぞれ独立した連結基であって、単結合、エチレン基(-CHCH-)、1,2-プロピレン基(-CH(CH)CH-及び)-CHCH(CH)-)、1,4-ブチレン基、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は-CH=N−N=CH-を表す。)
本発明に係る液晶組成物は、一般式(2a)〜(2c)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも1種を含有することが好ましく、2種〜8種含有することが特に好ましい。本発明に係る液晶組成物において、一般式(2a)〜一般式(2c)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の化合物の含有量(液晶組成物全体を100質量%)の下限値は0質量%であることが好ましく、3質量%であることがより好ましく、5質量%であることがさらに好ましい。本発明に係る液晶組成物において、一般式(2a)〜一般式(2c)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種又は2種以上の化合物の含有量(液晶組成物全体を100質量%)の上限値は50質量%が好ましく、45質量%が好ましく、38質量%が好ましく、25質量%が更に好ましい。
本発明に係る液晶組成物は、一般式(2a)又は(2b)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも1種又は2種以上を含有することがより好ましく、一般式(2a)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を1種又は2種以上を含有することがさらに好ましい。
本発明の液晶組成物の総量に対しての式(2a)で表される化合物の好ましい含有量(質量%)の下限値は、0%であり、0.5%であり、1%であり、1.5%であり、2%であり、2.5%であり、3%である。本発明の液晶組成物中における一般式(2a)の化合物の含有量(質量%)が多いと析出等の問題を引き起こすため、好ましい含有量の上限値は45%であり、35%であり、25%であり、15%であり、10%であり、8%であり、5%である。
上記一般式(2a)の化合物の好ましい形態としては、以下の一般式(2a−1)〜(2a−28)が挙げられる。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
(上記一般式(2a−1)〜(2a−28)中、R2a及びR2bはそれぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基、炭素原子数1〜8のアルコキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基又は炭素原子数2〜8のアルケニルオキシ基を表わし、環E、環F、環G及び環Hは、それぞれ独立して、上述した式(a1)〜(a25)のいずれか1つを表す。)
上記一般式(2a−1)〜(2a−28)中、(2a−1)〜(2a−3)、(2a−5)、(2a−8)〜(2a−10)、(2a−12)が好ましい。
なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(2a−1)〜(2a−28)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(2a)の好ましい含有量を適用することができる。
本発明に係る一般式(2a)の化合物の具体例としては、例えば、以下の一般式(2a−5.1)〜(2a−12.6)が挙げられる。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
上記一般式(2a−5.1)〜(2a−12.6)の化合物中、(2a−5.2)〜(2a−5.5)、(2a−5.11)〜(2a−5.13)、(2a−12.1)〜(2a−12.4)が好ましい。
なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(2a−5.1)〜(2a−12.6)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(2a)の好ましい含有量を適用することができる。
本発明に係る液晶組成物は、一般式(iii)で表わされる化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物をさらに含むことが好ましい。
Figure 0006904498
(上記一般式(iii)中、
iii1は、炭素原子数1〜40の直鎖又は分岐の、アルキル基又はハロゲン化アルキル基を表わし、これらの基中に存在する、メチレン基又は第二級炭素原子を1つ含むハロゲン化アルキレン基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、又は−C≡C−で置換されてもよく、
iii1は、0、1又は2の整数を表わし、
iii1〜Aiii3は、それぞれ独立して、下記の基(a)〜基(c)のいずれか1種を表わし、
(a) トランス−1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個のメチレン基又は相互に隣接していない2個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は相互に隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい)、
(c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
上記基(a)〜基(c)中の水素原子はフッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数1〜10の直鎖若しくは分岐のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基に置換されていてもよく、
iii1及びZiii2は、それぞれ独立して、単結合、−C≡C−、−CH=CH−、−CF=CF−、又は−C(Riiia)=N−N=C(Riiib)−を表わし、この際、Riiia及びRiiibは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は、炭素原子数1〜10の直鎖若しくは分岐のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基を表わし、
iii1が2のときに複数存在するAiii1及びZiii1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
上記一般式(iii)中、Riii1は、炭素原子数1〜11の直鎖状のアルキル基又はハロゲン化アルキル基を表すことが好ましく、これらの基中に存在する、メチレン基又は第二級炭素原子を1つ含むハロゲン化アルキレン基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、又は−C≡C−で置換されてもよい。
上記一般式(iii)中、Aiii1〜Aiii3は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、又は炭素原子数1〜10の直鎖状のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基に置換されていてもよい、トランス−1,4−シクロへキシレン基又は1,4−フェニレン基が好ましい。また、Aiii1〜Aiii3としては、上記一般式(i)のAi1について例示した式(a1)〜(a25)で表される二価の環式基が同様に挙げられ、具体的には、Aiii1〜Aiii3は、それぞれ独立して、上記式(a1)〜(a3)、(a5)〜(a6)、(a9)〜(a10)、(a12)〜(a25)が好ましく、(a1)〜(a3)、(a12)〜(a25)がより好ましく、(a1)〜(a3)、(a12)〜(a18)がさらに好ましい。
上記一般式(iii)中、Ziii1及びZiii2は、それぞれ独立して、単結合、−C≡C−、−CH=CH−、−CF=CF−、又は−C(Riiia)=N−N=C(Riiib)−を表すことが好ましい。
上記一般式(iii)中、Riiia及びRiiibは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は、炭素原子数1〜10の直鎖状のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基を表すことが好ましい。
上記一般式(iii)中、Ziii1及びZiii2は、それぞれ独立して、単結合又は−C≡C−がより好ましい。また、一般式(iii)で表わされる化合物1分子中には、少なくとも1つの−C≡C−を有することがより好ましい。すなわち、上記一般式(iii)中、Ziii2及び0以上2以下存在するZiii1のうち少なくとも1つが−C≡C−を表わすことが好ましい。
上記一般式(iii)中、miii1は、0、1又は2の整数を表すことが好ましい。miii1が2のときに複数存在するAiii1及びZiii1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
本発明の液晶組成物の総量に対しての一般式(iii)で表される化合物の好ましい含有量(質量%)の下限値は、1.7%であり、2%であり、4%であり、4.3%であり、5%であり、5.7%であり、6%である。本発明の液晶組成物中における一般式(iii)の化合物の含有量(質量%)が多いと析出等の問題を引き起こすため、好ましい含有量の上限値は23%であり、20%であり、18%であり、14%であり、13%であり、10%であり、8%であり、5%である。本発明の液晶組成物において、一般式(iii)で表される化合物の好ましい含有量は2〜20%であり、より好ましくは4〜15%であり、特に好ましくは6〜12%である。
上記一般式(iii)の具体的な構造としては、以下の一般式(iii.1)〜(iii.6)で表わされる化合物が挙げられる。
Figure 0006904498
(上記一般式(iii.1)〜(iii.6)中、R35は炭素原子数1〜8のアルキル基、又は炭素原子数1〜8のアルコキシル基、又は炭素原子数2〜8のアルケニル基を表わし、R36は炭素原子数1〜8のアルキル基、又は炭素原子数2〜8のアルケニル基を表わし、Xiii1〜Xiii6は、それぞれ独立であって、水素原子、フッ素原子、又は塩素原子を表わす。)で表される構造が好ましい。上記一般式(iii.1)〜(iii.6)の化合物中、(iii.2)〜(iii.6)が好ましい。
なお、本発明に係る液晶組成物において、液晶組成物全体に対する上記一般式(iii.1)〜(iii.6)の化合物のそれぞれの含有量は、一般式(iii)の好ましい含有量を適用することができる。
上記一般式(i)〜(iii)、一般式(1a)〜(1c)及び一般式(2a)〜(2c)において、選択肢の組み合わせにより形成される構造のうち、−CH=CH−CH=CH−、−C≡C−C≡C−及び−CH=CH−C≡C−は化学的な安定性から好ましくない。またこれら構造中の水素原子がフッ素原子に置き換わったものも同様に好ましくない。また酸素同士が結合する構造、硫黄原子同士が結合する構造及び硫黄原子と酸素原子が結合する構造となることも同様に好ましくない。また窒素原子同士が結合する構造、窒素原子と酸素原子が結合する構造及び窒素原子と硫黄原子が結合する構造も同様に好ましくない。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)及び一般式(ii)で表わされる化合物の総量は、液晶組成物全体に対して20〜87質量%であることが好ましく、30〜85質量%であることが好ましく、40〜83質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(iii)で表わされる化合物の総量は、液晶組成物全体に対して30〜95質量%であることが好ましく、35〜93質量%であることが好ましく、45〜89質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(ii)で表わされる化合物及び一般式(1a)の総量は、液晶組成物全体に対して30〜95質量%であることが好ましく、35〜90質量%であることが好ましく、40〜85質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(ii)で表わされる化合物及び一般式(2a)の総量は、液晶組成物全体に対して30〜95質量%であることが好ましく、35〜90質量%であることが好ましく、40〜85質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(ii)で表わされる化合物及び一般式(2b)の総量は、液晶組成物全体に対して30〜95質量%であることが好ましく、35〜90質量%であることが好ましく、40〜85質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(ii)で表わされる化合物及び一般式(2c)の総量は、液晶組成物全体に対して30〜95質量%であることが好ましく、35〜90質量%であることが好ましく、40〜85質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(iii)で表わされる化合物及び一般式(1a)の総量は、液晶組成物全体に対して40〜100質量%であることが好ましく、45〜95質量%であることが好ましく、50〜90質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(iii)で表わされる化合物及び一般式(2a)の総量は、液晶組成物全体に対して40〜100質量%であることが好ましく、45〜95質量%であることが好ましく、50〜90質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(iii)で表わされる化合物及び一般式(2b)の総量は、液晶組成物全体に対して40〜100質量%であることが好ましく、45〜95質量%であることが好ましく、50〜90質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(iii)で表わされる化合物及び一般式(2c)の総量は、液晶組成物全体に対して40〜100質量%であることが好ましく、45〜95質量%であることが好ましく、50〜90質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(ii)で表わされる化合物、一般式(1a)で表わされる化合物及び一般式(2a)で表わされる化合物の総量は、液晶組成物全体に対して35〜95質量%であることが好ましく、40〜90質量%であることが好ましく、45〜85質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(ii)で表わされる化合物、一般式(1a)で表わされる化合物、一般式(2a)〜(2b)で表わされる化合物の総量は、液晶組成物全体に対して35〜95質量%であることが好ましく、40〜90質量%であることが好ましく、45〜85質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(ii)で表わされる化合物、一般式(1a)で表わされる化合物、一般式(2a)〜(2c)で表わされる化合物の総量は、液晶組成物全体に対して35〜95質量%であることが好ましく、40〜90質量%であることが好ましく、45〜85質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物において、一般式(i)〜(iii)で表わされる化合物、一般式(1a)で表わされる化合物、一般式(2a)〜(2c)で表わされる化合物の総量は、液晶組成物全体に対して35〜100質量%であることが好ましく、40〜95質量%であることが好ましく、45〜90質量%であることが好ましい。
本発明に係る液晶組成物は、上記の(液晶)化合物以外、公知の安定剤、公知の重合性液晶化合物又は重合化合物などの添加剤を使用態様に応じて適宜含んでもよい。
上記安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物類やヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、液晶組成物に対して0.005〜1質量%の範囲が好ましく、0.02〜0.5質量%が更に好ましく、0.03〜0.1質量%が特に好ましい。
本発明に係る液晶組成物は、広い液晶相温度範囲(液晶相下限温度と液晶相上限温度の差の絶対値)を有するが、液晶相温度範囲が100℃以上であることが好ましく、130℃以上がより好ましい。また、液晶相上限温度(TNI(℃))は80〜180℃が好ましく、90〜160℃が好ましく、100〜150℃が好ましい。更に、液晶相下限温度(T→N(℃))は10℃以下であることが好ましく、0℃〜−60℃であることがより好ましく、−30℃〜−50℃が更に好ましい。
本発明に係る液晶組成物は、20℃における粘度(η)が10から100mPa・sであるが、10から90mPa・sであることが好ましく、10から80mPa・sであることが好ましく、10から70mPa・sであることが好ましく、10から60mPa・sであることが好ましく、10から50mPa・sであることが更に好ましく、10から40mPa・sであることが好ましく、10から30mPa・sであることが特に好ましい。
本発明に係る液晶組成物は、589.0nmにおけるΔn(屈折率異方性)が0.3以上であることが好ましく、0.31〜0.40であることが好ましい。可視光領域のΔnは、数十GHz帯のΔεと相関し、Δnが高いほどGHz帯の誘電率の変化を大きくすることができる。従って、液晶組成物の、589.0nmにおけるΔnが0.3以上であれば、GHz帯の誘電率の変化を大きくすることができるため、アンテナ用の液晶組成物として好適となる。
ここで、位相差Reと、液晶層の厚さd(セルギャップ)と、Δnと、の間には、式:Δn=Re/dの関係が成り立ち、本明細書においては、位相差測定装置から、Δnを求める。より具体的には、ポリイミド配向膜付きのガラスセルに、本発明の液晶組成物のサンプルを注入し、測定温度25℃、589nmにおける面内のリタデーション(位相差Re)を位相差フィルム・光学材料検査装置RETS−100(大塚電子株式会社製)で測定する。尚、ガラス基板間のセルギャップ3.0μm、ポリイミド配向膜のラビング方向が平行のガラスセルを使用する。
なお、アッベ屈折計で、液晶組成物のne、noを測定し、Δnを算出してもよい。
以下、本発明に係る液晶組成物を用いた液晶素子、センサ、液晶レンズ、光通信機器、アンテナについて説明する。本発明に係る液晶素子は、上述の液晶組成物を用いたことを特徴とし、好ましくはアクティブマトリクス方式又はパッシブマトリクス方式で駆動する。
また、本発明に係る液晶素子は、上述の液晶組成物の液晶分子の配向方向を可逆的に変えることにより誘電率を可逆的にスイッチングする液晶素子であることが好ましい。
本発明に係るセンサは、上述の液晶組成物を用いたことを特徴とし、例えば、その態様として、電磁波、可視光または赤外光を利用する測距センサ、温度変化を利用する赤外線センサ、コレステリック液晶のピッチ変化による反射光波長変化を利用する温度センサ、反射光波長変化を利用する圧力センサ、組成変化による反射光波長変化を利用する紫外線センサ、電圧、電流による温度変化を利用する電気センサ、放射線粒子の飛跡に伴った温度変化を利用する放射線センサ、超音波の機械的振動による液晶分子配列変化を利用する超音波センサ、温度変化による反射光波長変化または電界による液晶分子配列変化を利用する電磁界センサ等が挙げられる。
測距センサとしては、光源を用いるLiDAR(Light Detection And Ranging)用であることが好ましい。
LiDARとしては、人工衛星用、航空機用、無人航空機(ドローン)用、自動車用、鉄道用、船舶用が好ましい。
自動車用としては、自動運転自動車用が特に好ましい。
光源はLED又はレーザであることが好ましく、レーザであることが好ましい。
LiDARに用いられる光は赤外光であることが好ましく、波長は800〜2000nmであることが好ましい。
特に、905nmまたは1550nmの波長の赤外レーザが好ましい。
用いる光検出器のコストや全天候における感度を重視する場合は905nmの赤外レーザが好ましく、人間の視覚に関する安全性を重視する場合には1550nmの赤外レーザが好ましい。
また、本発明に係る液晶組成物は、高いΔnを示すことから、可視光、赤外光および電磁波領域での位相変調力が大きく、検出感度に優れたセンサを提供できる。
本発明に係る液晶レンズは、上述の液晶組成物を用いたことを特徴とし、例えば、その態様の一つとして、第1の透明電極層と、第2の透明電極層と、前記第1の透明電極層及び前記第2の透明電極層の間に設けられた上述の液晶組成物を含む液晶層と、前記第2の透明電極層及び前記液晶層の間に設けられた絶縁層と、前記絶縁層及び前記液晶層の間に設けられた高抵抗層とを有する。本発明に係る液晶レンズは、例えば、2D、3Dの切り替えレンズ、カメラの焦点調節用のレンズなどとして利用される。
本発明に係る光通信機器は、上述の液晶組成物を用いたことを特徴とし、例えば、その態様の一つとして、反射層(電極)の上に、複数の画素の各々を構成する液晶が2次元状に配置された液晶層を有する構成のLCOS(Liquid crystal on silicon)が挙げられる。本発明に係る光通信機器は、例えば、空間位相変調器として利用される。
本発明に係るアンテナは、上述の液晶組成物を用いたことを特徴とする。
本発明に係るアンテナは、より具体的には、複数のスロットを備えた第1基板と、前記第1基板と対向し、給電部が設けられた第2基板と、前記第1基板と前記第2基板との間に設けられた第1誘電体層と、前記複数のスロットに対応して配置される複数のパッチ電極と、前記パッチ電極が設けられた第3基板と、前記第1基板と前記第3基板との間に設けられた液晶層と、を有し、前記液晶層として、上記一般式(i)及び一般式(ii)で表わされる化合物を含有する。
一般式(i)及び(ii)で表わされる液晶化合物を含有する液晶層を利用することにより、大きな誘電率異方性Δε、高い屈折率異方性Δnを有し、かつネマチック液晶温度範囲が広く、常温下において安定であり、更に熱等の外部刺激に対して高い信頼性を有するアンテナを提供できる。これにより、マイクロ波又はミリ波の電磁波に対してより大きな位相制御を可能とするアンテナを提供できる。
以下、図を用いて本発明に係るアンテナについて説明する。図1に示すように、アンテナユニット1が4つ連結されたアンテナ組立体11が車両(自動車)2のルーフ部に取り付けられている。アンテナユニット1は、平面型アンテナであり、ルーフ部に取り付けられていることから、通信衛星方向に対してアンテナユニット1が常に向けられている。これにより、双方で送受信が可能な衛星通信を行うことができる。
なお、本明細書における「アンテナ」とは、アンテナユニット1又はアンテナユニット1を複数連結したアンテナ組立体11を含む。
本発明に係るアンテナは、衛星通信に使用されるKa帯周波数又はK帯周波数若しくはKu帯周波数において動作することが好ましい。
次にアンテナユニット1の構成要素の実施形態の一例を図2に示す。図2は、図1で示すアンテナユニット1の分解図である。具体的には、アンテナユニット1は、アンテナ本体10と、アンテナ本体10を制御する制御板4と、アンテナ本体10及び制御板4とを収容可能な凹部を備えたケース3と、ケース3を封止する上蓋5とを有する構成である。
制御板4には、送信機及び/又は受信機が設けられている。送信機は、音声又は画像等のデータといった信号源からの情報を、情報源符号化処理により、例えば、音声符号化又は画像符号化等され、伝送路符号化処理で誤り訂正符号した後、変調されて電波として伝送する機構を有する。一方、受信機は、到来電波を変調して、伝送路復号処理により誤り訂正した後、情報源復号処理により、例えば音声復号又は画像復号を経て、音声又は画像等のデータといった情報へ変換する機構を有する。また、制御板4は、公知のマイクロコンピュータであるCPU、RAM、ROM等により構成されており、アンテナ本体1、送信機及び/又は受信機の各部の動作を統轄的に制御する。制御板4が備えるCPU又はROMには予め格納された各種プログラムをRAMに読み出して実行することにより、所定の処理が実行される。制御板4は、各種の設定情報又は制御プログラムを記憶する記憶部、アンテナ本体1内の液晶層に印加する電圧量及び電圧方向に関する各種演算、電波の送信に関する各種演算、並びに/又は電波の受信における各種演算を実行する演算部、受信又は送信電波の検出あるいは液晶層への印加電圧の検出を行う検出部等の機能を備えている。
図2では、円盤型のアンテナ本体1を収容可能なケース3の一例として、6角柱型のケース3及び上蓋5を記載しているが、アンテナ本体1の形状に応じてケース3及び上蓋5を、円柱状、八角柱状、三角柱状など公知の形状に適宜変更できる。
アンテナ本体10の構成を説明するために、図3〜10を用いて以下説明する。図3は、アンテナ本体10の構成要素を分解した概略図である。図3に示すように、アンテナ本体10は、スロットアレイ部6と、パッチアレイ部7とを備えている。そして、スロットアレイ部6には、円板状の導体P面上にスロット(切り欠き部)8が複数形成されており、スロットアレイ部6の中心部の内部に給電部12が設けられている。また、パッチアレイ部7には、一例として長さLであり幅Wである方形のパッチ9が円板体Qに複数形成されている。そして、アンテナ本体10は、スロット8が複数形成された円板状の導体Pであるスロットアレイ部6と、パッチが複数形成された円板状のパッチアレイ部7とを有し、かつ当該円板状の導体Pの表面上に形成されたそれぞれのスロット8対して、パッチ9が対峙して配置されるよう、パッチアレイ部7とスロットアレイ部6とが貼り合わされた構造を有する。
スロットアレイ部6は、円板状の導体Q面上に空いた切り欠き部(以下、スロット8)を放射素子(又は入射素子)として用いるアンテナ部である。そして、スロットアレイ部6は、スロット8と円板状の導体Qの中心部に設けられた給電部12とを有する。一般的には、スロットアレイ部6は、伝送線路の先端で直接励振する、あるいはスロット背面に設けた空洞を介して励振する機構を有する。そして、スロットアレイ部6は、地板を利用したアンテナ又はマイクロストリップ線路等からスロットを介したパッチアンテナへの給電等に用いることができる。図3では、スロットアレイ部6の一例として、ラジアルラインスロットアレイの形態を記載しているが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。
図3におけるスロットアレイ部6の上面図を図4に示す。以下、図4を用いてスロットアレイ部6を説明する。スロットアレイ部6は、その中心部に設けられた同軸線により給電する構造を備えている。そのため、図4に示すスロットアレイ部6の中心部には給電部12が設けられている。また、スロットアレイ部6は、円板状の導体Pの表面上に、一組のスロット8(以下スロットペアと称する)が複数形成されている。スロットペア8は、2つの長方形状の切り欠き部が“ハ”の字に配置された構造を備えている。より詳細には、2つの直方体状のスロット8が直交するように配置されており、スロットペア8の一方のスロットが他方のスロットに対して1/4波長離間して配置されている。これによりアンテナの方位角によって異なる回転方向を持つ円偏波を送受信できる。
なお、本明細書では、2つのスロット8をスロットペア8と称し、1つのスロット8を単にスロット8と称し、スロット及びスロットペアの総称をスロット(ペア)8と称する。
スロットペア8は、円板状の導体基板Pの中心部から放射方向外方に向かってらせん状に複数形成されている。そして、スロットペア8は、らせんに沿って隣接するスロットペア8間の距離がいずれも一定となるよう円盤型の基板表面に形成されている。これにより、スロットアレイ部6の正面で位相が揃って電磁界が強め合うことができ、正面にペンシルビームを形成することができる。
なお、図3及び4では、スロット8の形状の一例を直方体の形状として示しているが、本発明におけるスロット8の形状は、直方体に限定されず、円形、楕円形、多角形など公知の形状を採用できる。また、図3及び4では、スロット8の一例として、スロットペアの態様を示しているが、本発明におけるスロット8は、スロットペアに限定されることはない。さらには、円板状の導体基板Pの表面におけるスロット8の配置をらせん状の例を示しているが、スロット8の配置はらせん状に限定されることはなく、スロット8を例えば後述の図8に示すような同心円状に配置してもよい。
本発明における給電部12は、電磁波を受信する及び/又は電磁波を放射する機能を有する。そして、本発明における給電部12は、放射素子又は入射素子であるパッチ9で電波を捕らえて発生した高周波電力を受信機に伝送する部分、あるいは高周波電力を供給するため放射素子と給電線とを接続する部分であれば、特に制限されることはなく、公知の給電部及び給電線を利用することができる。図3及び図4では、同軸給電部を一例として示している。
パッチアレイ部7は、図3に示すように、長さL、幅Wの方形状のパッチ9を複数有する円板体Qと、スロットアレイ部6との間に充填された液晶層(図示せず)と、を備えている。本実施形態におけるパッチアレイ部7は、いわゆるマイクロストリップアンテナの構成であり、長さLが1/2波長の整数倍に一致する周波数で共振する共振器である。
なお、図3では、パッチ9の一例として、長さL、幅Wの方形状のパッチ9を示しているが、パッチ9の形状は、四角形に限定されることはなく、円状のパッチ9であってもよい。図5に本発明の他の実施形態として、円状のパッチ9の実施形態を示す。
図5は、本発明におけるアンテナ本体10の上面図であり、より詳細には、アンテナ本体10をパッチアレイ部7から見た場合であって、パッチ9、給電部12、スロットペア8を円板体Qの主面に対して垂直投影した図である。そのため、パッチ9、給電部12、及びスロットペア8を破線で表示している。また、パッチ9の形状が円状である場合、一般的には、TM11モードと呼ばれる電磁界分布で動作させることができる。図5に示す通り、パッチ9の投影体と、スロットペア8の投影体とが重なっていることから、円板状の導体Pの表面上に形成されたそれぞれのスロット8に対して、円板体Qに設けられたパッチ9が対峙して配置される状態が理解できる。このようにそれぞれのスロット8に対して、それぞれのパッチ9が対応して配置される構成を利用することで、電磁結合給電方式によりスロット8からパッチ9へ給電する、あるいは、パッチ9からスロット8へ到来電波を伝播することができる。そのため、電波の送信及び/又は受信が可能なアンテナを提供することができる。
一般には、同軸線等の一般的な伝送線路又は平面型伝送線路を用いてパッチアレイ部7の放射素子(例えば、パッチ9)を給電する方法は、直結給電方式及び電磁結合給電方式の2種類に大別される。そのため、本発明における給電方式としては、伝送線路を直接、パッチ9(放射素子)に接続することで放射素子を励振する方法である直結給電方式と、伝送線路とパッチ電極(放射素子)とを直接接続することなく、終端開放又は短絡とした給電線路の周囲に生じる電磁界によりパッチ電極(放射素子)を励振する方法である電磁結合給電方式との2つが挙げられる。本発明では、電磁結合給電方式の態様を示している。
本実施形態では、(同軸)給電部12による給電線路は終端開放であるため、当該給電線路の終端が節に一致する電流定在波が生じる。これにより、当該給電線路((同軸)給電部12)を取り巻くような磁界が発生し、この磁界がスロット8へ入射することによりスロット(ペア)8が励振される。そして、スロット(ペア)8の励振により生じた磁界がパッチ9に入射することによってパッチ9が励振される。励振強度が最大になるのはスロット8に入射する磁界が最大のときであるため、給電線路((同軸)給電部12)から発生する磁界が最大となる位置(電流定在波の腹)にスロット(ペア)8を形成することが好ましい。
本発明に係るアンテナの好適な態様は、ラジアルスロットラインアレイと、パッチアンテナアレイとを組み合わせた構成である。
次に、図5に示すアンテナ本体10の断面図である図6を用いて、アンテナ本体10の実施形態を説明する。図6は、アンテナの構成を示す概略図であることはいうまでもない。
図6に示すように、アンテナ本体10は、円板状の第2基板14と、複数のスロット(ペア)8が中心部から放射方向外方に向かって形成された、円板状の第1基板13(円板状の導体Pに対応する。スロットアレイ基板とも称する)と、第2基板14及び第1基板13の間に設けられた第1誘電体層17と、円板状の第1基板13及び円板状の第2基板14の中心部に設けられた給電部12と、円板状の第3基板15(円板体Qに対応する。パッチ基板とも称する。)と、第3基板15に取り付けられたパッチ9(放射素子又は入射素子)と、第3基板15及び第1基板13の間に設けられた液晶層16とを有する。また、給電部12は給電線12aを介して、制御基板に設けられた送信機及び/又は受信機と電気的に接続されている。そして、それぞれのスロットペア8に対してそれぞれのパッチ9が対応している。
ここでいう「(それぞれ)スロットペア8に対して(それぞれ)パッチ9が対応している」とは、上述した図5の説明の通り、第2基板14の主面に対してパッチ9を垂直投影した投影面がスロット(ペア)8と重なることをいう。換言すると、第3基板15の主面に対してスロット(ペア)8を垂直投影した投影面がパッチ9と重なることをいう。
また、第1基板13、第2基板14及び第3基板15は、同一の面積を有する円板体であることが好ましい。
図6において、(同軸)給電部12により給電された電波(矢印)が円筒波になって第1誘電体層17内を放射方向外方へ伝播する間に、スロット(ペア)8から液晶層16へと伝送される様子を記している。そして、スロット(ペア)8は、図4に示したように、いわゆる“ハ”の字型の直交する2つのスロットを1/4波長ずらして配置されていると、円偏波を発生することができる。上述したように、電磁結合給電方式により、スロット(ペア)8が励振されることによってスロット(ペア)8から生じた磁界が、パッチ9に入射してパッチ9が励振される。その結果、パッチ9は指向性の高い電波を放射することができる。
一方、到来電波を受信する場合は、送受可逆の定理により、上記とは逆にパッチ9が到来電波を受信した後、当該パッチ9の直下に設けられたスロット(ペア)8を介して給電部12に到来電波が伝播される。
円偏波は、直線偏波とは異なり、時間経過とともに電界方向が回転する電波であり、GPS又はETCで使用される右旋円偏波と、衛星ラジオ放送等で使用される左旋円偏波とに分類され、本発明に係るアンテナは、いずれの偏波であっても受信することができる。
パッチ9と第1基板13との間の液晶層16に電圧を印加することにより液晶層16の液晶分子の配向方向を変えることができる。その結果、液晶層16の誘電率が変わるためスロット(ペア)8の静電容量が変化し、結果的にはスロット(ペア)8のリアクタンス、及び共振周波数を制御することができる。換言すると、液晶層16の誘電率を制御することにより、スロット8のリアクタンス、及び共振周波数を調節できるため、スロット(ペア)8及びパッチ9の励振の調節による各パッチ9への給電を制御することができる。これにより、液晶層16を介する放射電波の調節が可能となる。そのため、例えば、TFTなど液晶層16に印加する電圧を調節する印加電圧調節手段を設けてもよい。また、液晶層16の液晶分子の配向方向を変えることにより屈折率が変化し、その結果として液晶層16を透過する電磁波の位相がずれて、その総合的な結果としてフェーズドアレイ制御が可能となる。
第1基板13及び第2基板14の材料は、銅などの導体であれば特に制限されることはない。また、第3基板15の材料は特に制限されることはなく、使用態様に応じて、ガラス基板、アクリル基板、セラミック(アルミナ)、シリコン、ガラスクロステフロン(登録商標)(PTFE)等の公知の材料を使用することができる。第1誘電体層17の材料は、所望の比誘電率に応じて適宜公知の材料を選択することができ、真空であってもよい。さらに、パッチ9の材料は、銅、銀などの導体であれば特に制限されることはない。
次に、図7を用いて、アンテナ本体10の他の実施形態を説明する。図7において示す実施形態は、アンテナ本体10のスロットアレイ部6の部分が図6で示す実施形態とは異なる態様である。
図7において、アンテナ本体10は、一方の表面に複数のスロット(ペア)8が形成された、中空体の第1基板13と、当該中空体の第1基板13の内部に収容された、円板状の第2基板14、第1誘電体層17、及び給電部12と、円板状の第3基板15と、第3基板15に取り付けられたパッチ9と、第3基板15及び第1基板13の間に設けられた液晶層16とを有し、給電部12は、複数のスロット(ペア)8が形成されていない他方の第1基板13の表面と第2基板14との間に設けられ、かつ第1基板13及び円板状の第2基板14の中心部に設けられている。また、給電部12は給電線12aを介して、制御基板に設けられた送信機及び/又は受信機と電気的に接続されている。そして、それぞれのスロットペア8に対してそれぞれのパッチ9が対応している。また、図7において、中空体の第1基板13の両側面部は、中空体の外方に突出しており、具体的には、水平方向に対して45°の傾斜面を有する。
図7において示すように、(同軸)給電部12により給電された電波(矢印)が円筒波になって第1誘電体層17内を放射方向外方へ伝播する。そして、伝播した円筒波が中空体の第1基板13の両側面部で反射されることにより、第2基板14を回り込んだ円筒波が、円板状の第1基板13の外周から中心に向かう進行波(矢印)に変換されて第1誘電体層17内を伝播する。その際、スロット(ペア)8から液晶層16へ進行波が伝送される。これにより、図6で示した実施形態と同様にパッチ9が励振されて、指向性の高い電波を放射することができる。
一方、到来電波を受信する場合も同様に、パッチ9が到来電波を受信した後、当該パッチ9の直下に設けられたスロット(ペア)8を介して給電部12に到来電波が伝播する。
次に、図8〜図10を用いて、アンテナ本体10の別の実施形態について説明する。上述した図5〜図7のアンテナ本体10の実施形態では、第1基板13と第3基板15との間に液晶層16が一様に設けられたアンテナ本体10の構成について説明した。一方、図8〜図10の実施形態では、パッチ9とスロット8とそれぞれ配置された空間内(以下、密封領域20)に液晶層16が充填されたアンテナ本体10の構成について説明する。
図8は、本発明に係るアンテナ本体10の実施形態の一例を示す上面図である。より詳細には、図8は、アンテナ本体10をパッチアレイ部7から見た場合であって、パッチ9、給電部12、スロット8を円板体Qの主面に対して垂直投影した図である。そのため、図5と同様に、パッチ9、給電部12、及びスロット8を破線で表示している。図8では、方形状のパッチ9と、1つの直方体状のスロット8とが密封領域20にそれぞれ対応して配置されている。また、図8に示す通り、パッチ9の投影体と、スロット8の投影体とが重なっていることから、パッチ9の直下にスロット8が形成されている。これにより、図8で示すアンテナ本体10の実施形態は、電磁結合給電方式によりスロット8からパッチ9へ給電する、あるいはパッチ9からスロット8へ到来電波を伝播することができる。そのため、電波の送信及び/又は受信が可能なアンテナを提供することができる。
また、図8で示すように、本実施形態において、パッチ9及びスロット8は、円板体Qの中心から円板体Qの外周方向に向かって、同心円状に配置されている。そのため、同軸モード給電により、円錐ビームが出るため、円板体Qの正面で位相が揃って電磁界が強め合うことができる。
次に、図8に示すアンテナ本体10の断面図である図9を用いて、アンテナ本体10の実施形態を説明する。なお、図9は、アンテナの構成を示す概略図であることは言うまでもない。
図9に示すように、アンテナ本体10は、円板状の第2基板14と、複数のスロット8が中心部から放射方向外方に向かって同心軸状に形成された、円板状の第1基板13と、第2基板14側の第1基板13表面に設けられたバッファー層22と、バッファー層22と第2基板14との間に設けられた第1誘電体層17と、円板状の第1基板13及び円板状の第2基板14の中心部に設けられ、かつ第1誘電体層17と接触するよう設けられた給電部12と、円板状の第3基板15と、第3基板15に取り付けられたパッチ9(放射素子又は入射素子)と、第3基板15及び第1基板13の間のシール壁24によって隔離され、かつパッチ9が設けられた複数の密封領域20内をパッチ9と接触するように充填された液晶層16と、を有する。また、給電部12は給電線12aを介して、制御基板に設けられた送信機及び/又は受信機と電気的に接続されている。そして、それぞれのスロット8に対してそれぞれのパッチ9が対応しており、各密封領域20内には、少なくとも1つのパッチ9と、少なくとも1つのスロット8と、液晶層16とが存在しており、複数の密封領域20のそれぞれはシール壁21,23,24を介して隔離されている。
図9には示されていないが、必要により各密封領域20内に液晶層16の電圧を制御するTFT(薄膜トランジスタ)を例えば、第1基板13上に設けてもよい。これにより、液晶層16の電圧の印加をアクティブ方式で制御することができる。また、必要により、各密封領域20内に液晶層16を構成する液晶分子の配向方向を固定するために配向膜を設けてもよい。上記配向膜としては、液晶分子の垂直方向へ配向を容易にするホメオトロピック配向膜又は液晶分子の水平方向へ配向を容易にするホモジニアス配向膜を第1基板13と液晶層16との間に設けてもよい。例えば、ポリイミド配向膜、光配向膜等が挙げられる。
次に、図8に示すアンテナ本体10のB−B線で切断した断面図である図10を用いて、本実施形態における密封領域20を説明する。なお、図10は、密封領域20を示す概略図であることは言うまでもない。
図10に示すように、密封領域20は、シール壁24と、バッファー層22及び第1基板13と第3基板15とによって、上下四方囲まれた密封空間であり、内部には少なくとも1つのパッチ9と、少なくとも1つのスロット8とが対峙するよう同一の密封空間内に設けられ、かつ液晶層16が充填されている。
本実施形態において、シール壁24は、公知の絶縁体などから形成されていてもよい。また、バッファー層22は、公知の誘電体材料などから形成されていてもよい。
図10には示していないが、必要により密封領域20内に液晶層16の電圧を制御するTFT(薄膜トランジスタ)を、例えば、第1基板13上に設けてもよい。これにより、液晶層16の電圧の印加をアクティブ方式で制御することができる。当該アクティブ方式よる駆動方法についてより詳細に説明すると、例えば、パッチ9を共通電極とし、かつ第1基板13を画素電極として、第1基板13上に形成されたTFTによりパッチ9と第1基板13との間の電圧を制御して液晶層16の液晶分子の配向を制御する方法、あるいは第1基板13を画素電極とし、かつ第1基板13上に電極層及びTFTを形成して、パッチ9と第1基板13との間の電圧を制御して液晶層16の液晶分子の配向を制御する方法、さらには第1基板13上に櫛歯電極及びTFTを設けて、当該TFTにより液晶層16の液晶分子の配向を制御する方法等が挙げられる。なお、液晶層16の電圧の印加をアクティブ方式で制御する方法は上記方法に限定されることはない。
また、この際、各密封領域20内に液晶層16を構成する液晶分子の配向方向を固定するために配向膜を設けてもよい。上記配向膜としては、液晶分子の垂直方向へ配向を容易にするホメオトロピック配向膜又は液晶分子の水平方向へ配向を容易にするホモジニアス配向膜を第1基板13と液晶層16との間に設けてもよい。
液晶層16を同調させるために、パッチ9と第1基板13との間の液晶層16に印加する電圧を変調してもよい。例えば上述したように、液晶層16への印加電圧がアクティブ方式を用いて制御されることにより、スロット8の静電容量が変化し、結果的にはスロット8のリアクタンス、及び共振周波数を制御することができる。スロット8の共振周波数は、線路を伝播する電波から放射されるエネルギーに対して相関関係を有する。そのため、スロット8の共振周波数を調整することにより、スロット8が給電部12からの円筒波エネルギーと実質的に結合しないようにする、あるいは円筒波エネルギーと結合し、自由空間に放射する。このような、スロット8のリアクタンス及び共振周波数の制御は、複数形成されている密封領域20のそれぞれで行うことができる。換言すると、液晶層16の誘電率を制御することにより、各密封領域20内のパッチ9への給電をTFTにより制御することができる。そのため、電波を送信するパッチ9と電波を送信しないパッチとを制御することができるため、液晶層16を介する放射電波の送信及び受信の調節が可能となる。
実施例に記載のネマチック液晶組成物を製作し、各種物性値を測定した。以下の実施例及び比較例の組成物は各化合物を表中の割合で含有し、含有量は「質量%」で記載した。実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
Figure 0006904498
以下の実施例において、特に断りがない限り、トランス体を表す。
Figure 0006904498
(物性値とその評価方法)
<上限温度(TNI(℃))>
NI(℃):組成物がネマチック相から等方相へ転移する温度(Tni)
<下限温度(T→N(℃))>
→N(℃):組成物が他相からネマチック相へ転移する下限温度
<屈折率異方性(Δn)>
Δn :液晶組成物の25℃、589nmにおける屈折率異方性
<屈折率異方性(Δn)の評価方法>
ポリイミド配向膜付きのガラスセルに液晶組成物のサンプルを注入し、測定温度25℃、589nmにおける面内のリタデーション(位相差)を位相差フィルム・光学材料検査装置RETS−100(大塚電子株式会社製)で測定した。尚、ガラス基板間のセルギャップ3.0μm、ポリイミド配向膜のラビング方向が平行のガラスセルを使用した。また、位相差=液晶層の厚さ(セルギャップ)×Δnの式から、液晶組成物のΔnを算出した。
<常温安定性の評価方法>
1mLのサンプル瓶に液晶組成物のサンプルを0.5g秤量し、これを25℃の温度制御式試験槽の中で168時間保存して目視にて組成物からの析出物の発生を観察し、析出物が観察されたか否かを確認した。
(実施例1〜6)
表2に示した液晶化合物を調製し、ネマチック液晶組成物を製作して上記の評価方法により各種物性値を測定した。
(比較例1〜3)
表3〜5に示した液晶化合物を調製し、ネマチック液晶組成物を製作した。その後、上記の常温安定性の評価を行った結果、比較例1及び2の液晶組成物について、析出が確認されたため、各種物性値の測定を断念した。
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
Figure 0006904498
(実施例1〜6及び比較例1〜3について)
上記の表2〜5に示す評価結果から、実施例1〜6の液晶組成物の可視光領域のΔnは、数十GHz帯のΔεと相関し、Δnが高いほどGHz帯の誘電率の変化を大きくし、電波の位相を制御できるため、アンテナ用の液晶として好ましいことが確認された。また、上記の表2〜5に示す評価結果から、実施例1〜6は、比較例3に比べ、Δnが高く、また比較例1〜2と比べ常温安定性に優れていることが判った。さらに、TNI及びT→Nについては、実施例の中でも実施例5が、広い温度範囲でネマチック液晶相を示すことが判った。
実施例1〜6の液晶組成物と比較例1〜3の液晶組成物とで常温保存安定性を比較したところ、比較例1〜2の液晶組成物は25℃で168時間以内に析出が見られた。それに対して実施例1〜6の液晶組成物は168時間経過時点でもネマチック液晶相を維持しており、常温保存安定性に優れることが確認された。また、比較例3の液晶組成物は、常温保存安定性については、析出が確認できなかったが、低いΔn値を示した。Δnが低いとGHz帯の誘電率の変化が小さくなり、電波の大きな位相制御が可能でないため、アンテナ用の液晶としては使用し難いことが確認された。
本発明によれば、常温保存安定性を長期間維持する高いΔnを有する液晶組成物を提供することを目的とする。そのため、高周波デバイス、マイクロ波デバイス又はアンテナ用の液晶材料に利用することができる。
本発明によれば、常温保存安定性を長期間維持する高いΔnを有する液晶組成物を備えたアンテナを提供することを目的とする。
1:アンテナユニット
2:車両
3:ケース
4:制御板
5:上蓋
6:スロットアレイ部
7:パッチアレイ部
8:スロット
9:パッチ
10:アンテナ本体
11:アンテナ組立体
12:給電部
12a:給電線
13:第1基板
14:第2基板
15:第3基板
16:液晶層
17:第1誘電体層
20:密封領域
21,23,24:シール壁
22:バッファー層
P:導体
Q:円板体

Claims (13)

  1. 下記一般式(i)
    Figure 0006904498
    (上記一般式(i)中、
    i1は、炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、
    該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
    また、Ri1中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよく、
    i1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、
    該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
    また、Yi1中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよく、
    i1〜Xi5はそれぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表すが、
    i1とXi2がともにフッ素原子を表すことはなく、Xi3とXi4がともにフッ素原子を表すことはなく、
    i1は、以下の基(a)〜基(c):
    (a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、
    (b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
    (c) 1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置換されていてもよい。)
    からなる群より選ばれる基を表わし、
    上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
    i1 は、−OCH −、−CH O−、−C −、−C −、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CF O−、−OCF −、−CF CF −又は単結合を表し、
    i2 は、−C≡C−を表し、
    i1〜Xi5の少なくとも1つがフッ素原子である、あるいはAi1中の少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されており、
    i1は、1又は2を表わし、
    i1が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよく、
    i1が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。)
    で表される化合物の1種又は2種以上と、
    下記一般式(ii−1)〜(ii−3)
    Figure 0006904498
    (上記一般式(ii−1)〜(ii−3)中、
    ii1 及びR ii2 はそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、
    該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH −はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
    また、R ii1 及びR ii2 中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよいが、
    ii1 及びR ii2 がともにフッ素原子、塩素原子及びシアノ基から選ばれる置換基を表すことはなく、
    ii1 〜X ii8 は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表し、
    上記一般式(ii−1)中、
    ii3 及びZ ii4 は、それぞれ独立して、−OCH −、−CH O−、−C −、−C −、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CF CF −、−C≡C−又は単結合を表すが、
    ii3 及びZ ii4 の少なくとも1つが−C≡C−を表し、
    上記一般式(ii−2)中、
    ii3 は、−OCH −、−CH O−、−C −、−C −、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CF CF −又は単結合を表し、
    ii5 は、−C≡C−を表し、
    上記一般式(ii−3)中、
    ii5 及びZ ii6 は、それぞれ独立して、−OCH −、−CH O−、−C −、−C −、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CF O−、−C≡C−又は単結合を表すが、
    ii5 及びZ ii6 の少なくとも1つが−C≡C−を表す。)
    で表される化合物の1種又は2種以上と、
    を含有することを特徴とする、液晶組成物。
  2. 前記一般式(i)で表される化合物が、下記一般式(i−1):
    Figure 0006904498
    (上記一般式(i−1)中、
    i1は、炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、
    該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
    また、Ri1中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよく、
    i1は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、
    該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
    また、Yi1中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してフッ素原子に置換されていてもよく、
    i1〜Xi7はそれぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子を表すが、Xi1とXi2がともにフッ素原子を表すことはなく、Xi3とXi4がともにフッ素原子を表すことはなく、Xi6とXi7がともにフッ素原子を表すことはなく、
    i1は、以下の基(a)〜基(c):
    (a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)、
    (b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
    (c) 1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置換されていてもよい。)
    からなる群より選ばれる基を表わし、
    上記の基(a)、基(b)及び基(c)中の水素原子はそれぞれ独立してハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、
    i3 は、−OCH −、−CH O−、−C −、−C −、−COO−、−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CF O−、−OCF −、−CF CF −又は単結合を表わし、
    i4 は、−C≡C−を表し、
    i1〜Xi7の少なくとも1つがフッ素原子である、あるいはAi1中の少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子又はシアノ基で置換されており、
    i2は、0又は1を表す。)
    である、請求項1に記載の液晶組成物。
  3. 下記一般式(1a)、一般式(1b)及び一般式(1c)から選択される化合物を1種又は2種以上さらに含有する、請求項1又は2に記載の液晶組成物。
    Figure 0006904498
    (上記一般式(1a)〜(1c)中、
    11、R12及びR13は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜10のアルキル基又は炭素原子数2〜10のアルケニル基を表わし、
    これらの基中に存在する1個のメチレン基又は相互に隣接していない2個以上のメチレン基は、−O−又は−S−に置換されてもよく、
    またこれらの基中に存在する1個又は2個以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子に置換されてもよく、
    11、M12、M13、M14、M15及びM16は、それぞれ独立して、下記の基(a)、基(b)、又は基(d)のいずれか1種を表わし、
    (a) トランス−1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個のメチレン基又は相互に隣接していない2個以上のメチレン基は−O−又は−S−に置き換えられてもよい)、
    (b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は相互に隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい)、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、又は3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、並びに
    (d) 1,4−シクロヘキセニレン基、1,4−ビシクロ[2.2.2]オクチレン基、ピペリジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、
    上記の基(a)、基(b)又は基(d)に含まれる水素原子はそれぞれシアノ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基で置換されていてもよく、
    11、L12、L13、L14、L15及びL16は、それぞれ独立して、単結合、−COO−、−OCO−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−N=N−、又は−C≡C−を表わし、
    p、q、sは、それぞれ独立して、0、1又は2を表し、
    12、M14 16、L11、L13、及び/又はL15がそれぞれ複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよく、
    11、X12、X13、X14、X15、X16及びX17は、それぞれ独立して、
    水素原子又はフッ素原子を表わし、
    11、Y12及びY13は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、シアノ基(−CN)、チオシアナト基(−SCN)、シアナト基(−OCN)、−C≡C−CN、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、ジフルオロメトキシ基、又は、炭素原子数1〜10のアルキル基又は炭素原子数2〜10のアルケニル基を表わし、
    これらの基中に存在する1個のメチレン基又は相互に隣接していない2個以上のメチレン基は、−O−又は−S−に置換されてもよく、
    またこれらの基中に存在する1個又は2個以上の水素原子は、フッ素原子又は塩素原子に置換されてもよい。
    但し、一般式(1a)、一般式(1b)及び一般式(1c)で表わされる化合物から上記一般式(ii)で表わされる化合物を除く。)
  4. 下記一般式(2a)〜(2c):
    Figure 0006904498
    (上記一般式(2a)〜(2c)中、
    2a及びR2bは、それぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキル基を表わし、 これらは直鎖状であってもメチル又はエチル分岐を有していてもよく、
    3〜6員環の環状構造を有していてもよく、
    基内に存在する任意の-CH-は、-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-により置換されていてもよく、
    基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよく、
    環A、環B、環C及び環Dは、それぞれ独立して、トランス-1,4-シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン-トランス-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子
    あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4-フェニレン基、1個以上のフッ素
    原子により置換されていてもよいナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4-シクロヘキセニレン基、1,3-ジオキサン-
    トランス-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基又はピリジン-2,5-ジイル基を表わし、
    2a、L2b及びL2cはそれぞれ独立した連結基であって、単結合、エチレン基(-CHCH-)、1,2-プロピレン基(-CH(CH)CH-及び)-CHCH(CH)-)、1,4-ブチレン基、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-C
    H=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は-CH=N−N=CH-を表す。)
    で表される化合物を1種又は2種以上さらに含有する、請求項1から3のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  5. 589.0nmにおけるΔnは0.3以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  6. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた、液晶素子。
  7. アクティブマトリクス方式又はパッシブマトリクス方式で駆動する、請求項6に記載の液晶素子。
  8. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶組成物の液晶分子の配向方向を可逆的に変えることにより誘電率を可逆的にスイッチングする液晶素子。
  9. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた、センサ。
  10. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた、液晶レンズ。
  11. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた、光通信機器。
  12. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた、アンテナ。
  13. 請求項12に記載のアンテナであって、
    複数のスロットを備えた第1基板と、
    前記第1基板と対向し、給電部が設けられた第2基板と、
    前記第1基板と前記第2基板との間に設けられた第1誘電体層と、
    前記複数のスロットに対応して配置される複数のパッチ電極と、
    前記パッチ電極が設けられた第3基板と、
    前記第1基板と前記第3基板との間に設けられた液晶層と、を備え、
    前記液晶層は、請求項1〜5のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたものであることを特徴とする、アンテナ。
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