JP6880028B2 - 金属をコーティングするために使用することができるポリベンゾキサジンおよびそのゴムへの結合 - Google Patents
金属をコーティングするために使用することができるポリベンゾキサジンおよびそのゴムへの結合 Download PDFInfo
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Description
本発明は、特に金属のゴムへの接着結合を意図する特に接着剤系において使用することができる熱硬化性樹脂に関する。
本発明は、より詳しくは、自動車用の空気入りタイヤまたは非空気入りタイヤのようなゴム物品の製造を意図する金属/ゴム複合体において特に接着剤層として使用することができるベンゾキサジン単位を有するポリマーまたは「ポリベンゾキサジン」に関する。
金属/ゴム複合体は、特に自動車タイヤでは周知である。金属/ゴム複合体は、通常、炭素鋼製のワイヤ、フィルム、テープまたはコードのような金属補強用要素(または「補強材」)を含む、イオウによって架橋することができる不飽和ゴム、一般的にはジエンゴム製のマトリックスから構成されている。
金属/ゴム複合体は、上記タイヤの走行中に非常に高い応力、特に圧縮、屈曲または屈曲変動の繰り返し作用を受けるので、これらの複合体は、知られているように、多くの場合によっては相反する技術的基準、例えば均一性、可撓性、曲げ強度および圧縮強度、引張強度、耐摩耗性並びに耐腐食性を満たさなければならず、さらにこの性能を非常に高いレベルにできる限り長く維持しなければならない。
ゴムと補強材間の接着相間がこの性能の耐久性に主な役割を果たすことが容易に理解される。そのゴム組成物を炭素鋼に結合するための従来のプロセスは、上記鋼の表面を黄銅(銅/亜鉛合金)でコーティングすることからなり、上記鋼と上記ゴムマトリックス間の結合は上記ゴムの加硫または硬化の間に上記黄銅の硫化によってもたらされる。その接着を改善するために、加えて、これらのゴム組成物において、一般的には、接着促進添加剤として有機酸塩または金属錯体、例えばコバルト塩を使用する。
実際は、上記炭素鋼と上記ゴムマトリックス間の接着が直面する種々の応力、特に機械的応力および/または熱的応力の作用下に形成される硫化物の漸次的発生の結果として経時的に弱化することが可能であり、水分がある場合には上記の分解プロセスが加速されることが可能であることが知られている。さらに、コバルト塩の使用は、ゴム組成物を酸化や老化に対してより感受性とし、かつそのコストを著しく上昇させ、長い目で見れば、このタイプの金属塩に関する欧州規制における最近の展開に基づきゴム組成物におけるそのようなコバルト塩の使用を除外することが望ましいことは言うまでもない。
従って、本出願法人によって出願された最近発行された出願WO 2014/063963号、WO 2014/063968号、WO 2014/173838号、WO 2014/173839号には、上記の目的を満たす尿素、ウレタンまたはチオ尿素単位を有する新規なポリマー、さらにはその最初のモノマーが記載されている。特に接着プライマーとして金属/ゴム複合体における金属上に使用されると、これらのポリマーは、引き続いて簡単な織物接着剤、例えば「RFL」(レゾルシノール/ホルムアルデヒドラテックス)接着剤または他の等価な接着剤組成物を使用することにより、あるいはこれらのゴムマトリックスに直接(すなわち、そのような接着剤を使用せずに)、これらのゴムマトリックスが、例えば、適切な官能化不飽和エラストマー、例えばエポキシ化エラストマーを含有する場合に、金属を上記ゴムマトリックスに接着結合することを可能にすることは極めて有利である。従って、特に、黄銅コーティングした金属補強材に結合するように意図させたゴム組成物においてコバルト塩(または、他の金属塩)を省略することができる。
本発明は、式(I)または(II)に対応する少なくとも1つの単位を含む少なくとも反復単位を含むポリベンゾキサジンに関する:
− Z1は、少なくとも1個の炭素原子を含みかつO、S、NおよびPから選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含んでいてもよい少なくとも2価の脂肪族、脂環式または芳香族結合基を表し;
− X1およびX2は、同一かまたは異なり、OまたはSを表し;
− Ar1およびAr2は、同一かまたは異なり、置換または非置換フェニレン基を表し;
− Z2は、Oまたは(S)n (記号「n」は1以上の整数を表す)を表す。
また、本発明は、任意の基体であって、それの表面が少なくとも部分的に金属であり、少なくとも上記金属部分が本発明に従う上記ポリマーでコーティングされている、上記基体に関する。
本発明およびその利点は、続く詳細な説明および例示的実施態様、さらに、下記を表しあるいは図示されているこれらの例に関する図面に照らして容易に理解されるであろう:
図1b自体は、加熱(記号Δで表されている)の間に上記化合物のオキサジン環を開環するための(開環)機序を思い起こさせる。
このように、多数のベンゾキサジン化合物またはモノマーは、これらの置換基のタイプに応じて種々のフェノールとアミンを使用して合成することができる。次いで、置換基のこれらの基は、重合可能な部位を示すとともに種々のベンゾキサジンポリマー(またはポリベンゾキサジン)の合成を可能にし得る。
ベンゾキサジンおよびそこから誘導されるポリベンゾキサジンは、今日では当業者にとって周知である生成物である;いくつかの発表例を引用すると、論文「「Polybenzoxazines−New high performance thermosetting resins: synthesis and properties」;N.N. Ghosh et al., Prog. Polym. Sci. 32 (2007), 1344-1391、または「Recent Advancement on Polybenzoxazine−A newly Developed High Performance Thermoset」, Y. Yaggi et al., J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem.: Vol.47 (2009), 5565-5576、さらに例えば特許または特許出願US 5 543 516号、WO 2013/148408号を挙げることができる。
上記文献に詳細に述べられているように、ポリベンゾキサジンは、高温において(例えばこれらの特定のミクロ構造によっては典型的には150℃より高くまたは200℃さえよりも高い)これらのオキサジン環を開環し、従って熱硬化性ポリフェノール樹脂構造をもたらす著しい能力を有する。
上記式(A)において、Z1は少なくとも2価である、すなわち2つを超える共有結合、例えば3または4つの共有結合を含むことができる結合基(スペーサ)を表す。好ましくは、Z1は、2価であり、すなわち2つの共有結合だけを含む。
Z1は、脂肪族、脂環式または芳香族であってもよい。エチレン系飽和または不飽和であってもよいこの基は、定義上、少なくとも1個(すなわち1個以上)の炭素原子を含み、かつO(酸素)、S(イオウ)、N(窒素)およびP(リン)から選ばれる少なくとも1個(すなわち1個以上)のヘテロ原子を含んでいてもよい。
本発明の1つの特定の実施態様によれば、Z1は、1個から20個まで、より好ましくは1個から16個まで、特に1個から12個までの炭素原子を含む脂肪族基、あるいは3個から20個まで、より好ましくは3個から16個まで、特に3個から12個までの炭素原子を含む脂環式基を表す。より好ましくはなお、Z1は、C1-C20、好ましくはC1-C16、特にC1-C12アルキレン基を表す。
好ましくは、上記モノマーMの各ベンゼン環は、1個のハロゲン(Hal)または多くても2個、より好ましくは唯一のハロゲンを有し、唯一のハロゲンは上記オキサジン環の酸素に対してパラ位に位置していることがより好ましい。
1つの特に好ましい実施態様によれば、Halは、臭素を表す。
図3は、脂肪族タイプの特定のジアミン(ポリエチレンジアミン)から出発する、式(A-1)の特定のハロゲン化ベンゾキサジンの合成のための可能なスキームを示し、このベンゾキサジンは本発明に従うポリベンゾキサジンの次の合成のためのモノマー(M-1で示されているモノマー)として使用することができる。Z1がここでは-(CH2)x-メチレン基(ここで、記号「x」は、好ましくは1から20まで、より好ましくは1から16まで、特に1から12までの異なる整数を表す)を表すことに留意されたい。このような合成は、続く例示的実施態様においてさらに詳細に記載される(図15)。
図5、6および7は、常に一方ではハロゲン化フェノールとパラホルムアルデヒドから、もう一方では種々の特定のジアミン、すべて脂肪族タイプから出発する、本発明に従うポリベンゾキサジンの合成のためのモノマー(それぞれM-3、M-4およびM-5で示されているモノマー)として使用することができるそれぞれ式(A-3)、(A-4)および(A-5)の特定のベンゾキサジンの他の例の合成のための3つの他の可能なスキームを示す。
図8は、今回ハロゲン化フェノール、パラホルムアルデヒドおよびトリアミン、トリス(3-アミノプロピル)アミンからなる特定の脂肪族ポリアミンから出発する、本発明に従うもう1つのポリベンゾキサジンの合成のためのモノマー(M-6で示されているモノマー)として使用することができる式(A-6)の特定のハロゲン化(トリ)ベンゾキサジン化合物のもう1つの例の合成のためのもう1つの可能なスキームを示す。
− Z1は、ベンゾキサジン(モノマー)化合物に対してすでに上で示した主な定義および好ましい定義を有し;
− X1およびX2は、同一かまたは異なり、O(酸素)またはS(イオウ)を表し;
− Ar1およびAr2は、同一かまたは異なり、置換または非置換フェニレン基を表し;
− Z2は、Oまたは(S)n (記号「n」は1に等しい(1個のイオウ原子の場合)または1を超える(複数個のイオウ原子の場合)整数を表す)を表す。
上記の式(II)において、その2つ記号「*」(同一かまたは異なる)がその単位の炭素原子またはヘテロ原子(好ましくはO、S、NおよびPから選ばれる)への任意の結合を表すことを当業者は直ちに理解するであろう。
図9は、図2からの式(A)のハロゲン化ベンゾキサジン(モノマーM)と(B)で示されている一般式の、芳香族ジオールまたはチオールタイプ(Nで示されている一般モノマー)の特徴を有するもう1つのモノマーとから出発する、本発明の上記ポリベンゾキサジン(ポリマーP)の重縮合による合成のための一般スキームを表す。
上記の一般式(I)および(II)において、好ましくは以下の特徴の少なくとも1つが満たされる:
− Ar1およびAr2は、各々、非置換ベンゼン環を表す;
− X1およびX2は、各々、イオウ原子かまたは酸素原子を表す;
− Z2は、OまたはS(すなわち「n」は1に等しい)、より好ましくはSを表す;
− Z1は、(CH2)x (ここで、「x」は、好ましくは1から20まで、より好ましくは1から16まで、特に1から12まで異なる)を表す。
そのうえ、上記の式(I)および(II)において、少なくとも1つのまたは各ベンゼン環Ar1およびAr2の1個以上の水素原子は、例えば上記ポリマーの上記金属および/または上記ゴムへの接着を促進することが可能な官能基によって、同一かまたは異なる1つ以上の置換基によって置換され得る(置換されてもよい)。
また、図9のポリベンゾキサジン「P」、より正確にはその反復単位の少なくとも一部は、図13、そのオキサジン環の開環前(図13a、ポリマーP)および開環後(図13b、ポリマーP')に表されている。
図10は、式(A-7)の特定のハロゲン化ベンゾキサジン(モノマーM-7)およびイオウ含有芳香族ジオールタイプ(4,4'-チオジフェノール)の式(B-1)のもう1つの特定のモノマー(モノマーN-1)から出発する、式(I-1)の本発明に従う特定のポリベンゾキサジン(P-1で示されているポリマー)の合成のための特定のスキームを表す。
この例において、すでに記載されている本発明の1つの好ましい実施態様によれば、モノマーM-7の各ベンゼン環が唯一のハロゲン(Hal)、より好ましくは臭素を有し、このハロゲンがより詳しくは上記オキサジン環の上記酸素にパラ位に位置していることに留意されたい。
また、図10からのこのポリベンゾキサジンまたはより正確にはその反復単位の少なくとも一部は、図14、充分な加熱後のそのオキサジン環の開環前(図14a、ポリマーP-1)と開環後(図14b、ポリマーP-1')に表されている。
図12は、上記の特定のハロゲン化ベンゾキサジン(モノマーM-7)および芳香族チオールタイプ(さらにチオエーテル機能を有する)のもう1つの特定のモノマー(モノマーB2)から出発する、式(I-3)の本発明に従うもう1つの特定のポリベンゾキサジン(P-3で示されているポリマー)の合成のためのもう1つの特定のスキームを表す。
上記の図10についてのように、図11および12のこれらの例において、特に、すでに示した本発明の1つの好ましい実施態様によれば、上記モノマーM-7の各ベンゼン環が、より詳しくは上記オキサジン環の酸素にパラ位に位置する、唯一のハロゲン(Hal)、より好ましくは臭素を有することに留意されたい。
また、すでに示したように、図13および14は、これらのオキサジン環が開環すると、図9および図10からの本発明に従うポリベンゾキサジンを表す(ここではそれぞれP'およびP-1'で示される)。
本発明の上記ポリベンゾキサジンは、接着プライマーとしてまたは単独の接着剤層として、少なくとも表面が少なくとも部分的に金属である少なくとも基体をコーティングし、特にこの基体をゴムに付着させるために使用することができることは有利である。
また、本発明は、特に炭素鋼のような鋼製の、上記基体に関する。上記鋼は、ブライト(すなわちコーティングされていない)鋼であり得、あるいはアルミニウム、銅、亜鉛およびこれらの金属のうちの少なくとも1つと少なくとも1つの他の金属(この金属はこの群に属していても属していなくてもよい)との合金からなる群から選ばれる表面金属と呼ばれる第2の金属の少なくとも1の層で少なくとも部分的にコーティングされていてもよい(それ故、鋼とポリベンゾキサジン層の間に位置する中間層)。この表面金属は、特に黄銅である。
上記の接着剤コーティングプロセスの前に、本発明の上記ポリマーの表面を、例えば物理的におよび/または化学的に活性化して上記ゴムへのその接着剤の取込みおよび/またはその最終接着を改善することが有利であり得る。物理的処理は、例えば、電子ビームのような放射線またはプラズマによる処理からなり得る;化学処理は、例えば、エポキシ樹脂および/またはイソシアネート化合物の槽を前もって通過することからなり得る。
そのポリベンゾキサジン層を備えている上記金属基体とそれが接触している上記ゴム層間の結合が問題の上記ゴム物品の最終の硬化(架橋)の間に明確に与えられることを当業者は容易に理解するであろう。
本出願において、特に明確に指示されない限り、示されるすべてのパーセント(%)は質量%である。
下記の試験は、最初に、ベンゾキサジン化合物(モノマーM-8)の合成、次いで、本発明に従う好ましいポリベンゾキサジン(ポリマーP-4)の合成を記載する。最後に、本発明のポリベンゾキサジンの優れた接着性能を示すために付着性試験を実施する。
この合成のために、温度計、窒素導入口、マグネチックスターラおよびコンデンサーを備えた250mlの三つ口丸底フラスコを準備する。
この合成は、下記に詳述されているように、図15に示される操作手順に従って実施し、2つの溶媒(無水トルエンと無水エタノール)の存在下に3つの化合物:ハロゲン化フェノール(化合物1;4-ブロモフェノール;Aldrich製品B75808)、脂肪族ジアミン(化合物2;1,8-ジアミノオクタン;Aldrich製品D22401)およびp-ホルムアルデヒド(化合物3;Aldrich製品158127)から出発する。
化合物1(2当量、10.38g、すなわち60ミリモル)、次いでエタノール(51ml)を丸底フラスコに注入する。ここでエタノールの存在は重要であり、不安定なトリアジンタイプの中間生成物の形成を防止する。次いで、撹拌しながら、化合物2(1当量、4.32g、すなわち30ミリモル)、化合物3(4当量、3.60g、すなわち120ミリモル)、最後にトルエン(102ml)を導入する。この反応媒体を72時間加熱還流(約75℃)し、次いで回転蒸発器に50℃で50ミリバール下に置いて溶媒を蒸発させる。このようにして、レモンイエロー色の油状物を得る。
次いで、この油状物は、ジエチルエーテル/シクロヘキサン溶離剤を用いて、10:35(最初)から10:20(最後)に変動する上記2つの溶媒の容積比で、SiO2カラム上で第1の精製を受ける。上記モノマー(M-8)を含有する精製した画分を再び混ぜ合せ、溶媒を蒸発させる。このようにして、淡黄色の固形物を得る。この固形物をメタノール(80ml当たり1g)に入れ、30分間加熱還流(65℃)する。次いで、上記モノマーの結晶化のためにこの溶液を周囲温度(約20℃)に冷却する。得られた固体生成物を、ろ過(Buechnerフィルター)によって分離する。このようにして、白色結晶を得、これを真空オーブン内で50℃において一晩乾燥して、微量の溶媒を除去する(約60%の反応収率)。
CD2Cl2に溶解した、このようにして合成した上記モノマーM-8の1H NMRスペクトル(500MHz)を、添付の図16に再現する。このNMR分析は、下記の結果を示す:
1H MMR (500 MHz) CD2Cl2: 1.29 (m, 8H), 1.51 (m, 4H), 2.67 (m, 4H), 3.92 (s, 4H), 4.82 (s, 4 H), 6-62 - 6-64- (d, 2H), 7.08 (s, 2H), 7.17 - 7.19 (d, 2H).
この合成は、2つのモノマー:上記の段階(モノマーM-8)において得られたベンゾキサジンおよびすでに図10に記載されている式(B-1)(4,4'-チオジフェノール;モノマーN-1)のイオウ含有芳香族ジオールから出発する、以下に詳細に記載されている図17に示される操作手順に従って実施する;これは炭酸ナトリウム(Na2CO3;Sigma Aldrich製品13418)、その(無水)溶媒DMA(N,N-ジメチルアセトアミド;Sigma Aldrich製品38839)およびトルエン(Acros Organics製品No. 364411000)の存在下にある。上記2つのモノマー(M-8およびN-1)は、前もって真空中50℃で一晩乾燥し、上記炭酸ナトリウムでは150℃の温度以外は同様に乾燥する。
この合成は、窒素導入口、温度計、マグネチックスターラ並びにコンデンサーおよび蒸留ブリッジ(加熱マントルを備える)を置いたディーン・スタークセパレーターを備えている100mlの四つ口丸底フラスコにおいて実施する。この反応フラスコにおいて温度計が少なくとも100℃の温度に達するまでこの装置はホットエアガンを使用して真空中で乾燥する。すべてを周囲温度(20℃)に冷却し、次いで、この装置は合成の間中窒素流れ下に置く。
次いで、最初に式(A-8)の上記モノマーM-8(1当量、1.5g、すなわち2.79ミリモル)、次に式(B-1)の上記モノマーN-1(1当量、0.61g、すなわち2.79ミリモル)を上記丸底フラスコに導入する。次に20mlのDMA(両方のモノマーの溶媒)、次いで、塩基として4mlのトルエン中のNa2CO3(3当量、0.89g、すなわち8.36モル)懸濁液を添加する。すべてをN2下で5分間パージし、次いで、この反応媒体を105℃に加熱する。この温度に達する(約115℃の加熱マントル温度)と、約90分間実施される共沸蒸留(水/トルエン蒸留)を容易にするためにディーン・スターク装置の蒸留ブリッジを110℃(加熱マントルによって)に加熱する。次に、この反応媒体の温度を130℃に達するまで、30分毎に10℃の段階で徐々に増加する。この温度で一晩(12時間)放置し、次いで、周囲温度(20℃)に冷却する。最後に、この反応混合物を250mlの蒸留水に激しく(磁気バー)撹拌しながら注入する;これを30分間(20℃)撹拌し、このようにして得られた沈殿をろ過(Buechnerフィルター)によって分離し、100mlの蒸留水で洗浄する;この洗浄中に、カーボネートを抽出するために、中性pHに達するまで、酸(10%HCl水溶液)を滴下する。この沈殿を100mlの蒸留水で再び洗浄し、真空中80℃で一晩(約12時間)乾燥する。
7.36-7.38 (d, 2H), 7.21-7.33 (m, 2H), 7.11-7.16 (m, 5H), 6.99-7.0 (s, 2H) 6.8-6.82 (d, 1H), 6.62 (s, 1H), 6.78-6.80 (d, 1H), 4.24 (s, 4H), 3.55-3.80 (m, 4H), 2.07-2.14 (m, 4H), 1.08-1.40 (m, 12H).
また、ベージュ色の粉末の形のこのポリマーP-4を、DSC(示差走査熱量測定)によって-80℃と+260℃の間を10℃/分の勾配で分析した(Mettler Toledo DSC「822-2」装置;窒素雰囲気)。この分析は、最初の通過(-80℃と+260℃の間)では、200℃より高く、最高240℃で発熱状態(上記オキサジン環の開環および上記ポリマーを架橋に対応する)を示した。第2および第3のDSCの間の通過は、-80℃と+260℃の間で行い、見かけのガラス転移(Tg)は可視できず、本発明の上記ポリマーの非常に高い熱的安定性を証明している。
わずかに黄色の透明な溶液を形成するために、前もって調製したポリマーP-4の一部分(650mg)を8mlのトルエン/DTP(1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノン; CAS 7226-23-5)混合物(10:1の容積比で)に溶解し、次いで、それの一部(0.7ml)を10cm×2.5cmおよび0.3mmの厚さの寸法を有する黄銅のテープ(フィルム)に一様に付着させた;一方では、微量の溶媒を除去するために、もう一方では、上記ポリマーのオキサジン環を少なくとも部分的に開環(すなわち完全にまたは部分的に開環)するために、このアセンブリを175℃で(換気によって)5分間、次いで真空中230℃で追加の5分間炉内に入れ、この最終工程は上記ポリマーの色の顕著な変化を伴い、鮮黄色に変化する。
次いで、周囲温度に冷却した後、表面にこのようにして形成されたポリベンゾキサジンのその薄(5〜10μm厚)層を備えたテープを、最初にエポキシ樹脂(ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、約1%)とイソシアネート化合物(カプロラクタム-ブロックトイソシアネート化合物、約5%)をベースとする第1の水性槽(約94%水)に浸漬することによって通例の2工程接着剤コーティング操作(2槽接着剤コーティング)に供し、その第1の接着剤コーティング工程に続いて、乾燥(100℃で2分間)、次いで熱処理(200℃で5分間)に供した。次に、このようにして処理されたテープを、レゾルシノール(約2%)とホルモール(約1%)とゴムラテックス(約16%のNR、SBRおよびVP-SBRゴム)をベースとするRFL接着剤(約81重量%の水)の第2の水性槽に浸漬させた;最後に、このテープを炉内で130℃において2分間乾燥し、次いで、200℃で5分間熱処理した。
引き続き、このようにしてポリベンゾキサジンフィルムでコーティングされ、次いで接着剤でコーティングされた黄銅テープを、乗用車タイヤのベルト補強体用の従来のゴム組成物の2層の間に配置したが、その組成物は、天然ゴムと、充填剤としてカーボンブラックとシリカと、加硫系(イオウおよびスルフェンアミド促進剤)をベースとし;この組成物はコバルト塩がない。次いで、このようにして調製された金属/ゴム複合試験片を、押圧下に置き、すべてを20バールの圧力下で165℃において15分間硬化した(加硫した)。
他の接着結合試験は、コーティングされていないブライト鋼テープについて実施した;これらの試験も、上記ゴムに対して優れた接着を示した(上記ゴムマトリックスにおける組織的欠損)。
結論として、本発明に従う上記ポリベンゾキサジンは、引き続き簡単な織物接着剤、例えばRFL接着剤を使用してゴムマトリックスに接着結合することができること、あるいはこれらのゴムマトリックスに直接(すなわち、そのような接着剤を使用せずに)、例えば、これらのゴムマトリックスが適切な官能化不飽和エラストマー、例えばエポキシ化エラストマーを含有する場合に、接着結合することができるという主要な利点を上記金属基体に与える。
従って、黄銅のような接着剤金属層でコーティングされていてもよく、さらに金属塩、特にコバルト塩がないゴムマトリックスに取り囲まれている金属基体を使用してもよい。
さらに、これが本文書の序論に記載したその他の既知のポリマーと比較して有意な利点を構成し、本発明の上記ポリベンゾキサジンは、高温で、これらのオキサジン環を開環し、従って、熱硬化性ポリフェノール樹脂構造をもたらす著しい能力を有する。このことにより、良好な熱的安定性を与え、200℃より高い温度で目に見える相転移がない。最後に、これらの特定のミクロ構造が標的にされる特定用途に応じて分子の可撓性を調節することを可能にすることは極めて有利である。
Claims (10)
- ポリベンゾキサジンの反復単位が式(I)または(II)に対応する少なくとも1つの単位を含む、前記ポリベンゾキサジン:
− Z1は、少なくとも1個の炭素原子を含みかつO、S、NおよびPから選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含んでいてもよい、少なくとも2価の、脂肪族、脂環式または芳香族結合基を表し;
− X1およびX2は、同一かまたは異なり、OまたはSを表し;
− Ar1およびAr2は、同一かまたは異なり、置換または非置換フェニレン基を表し;
− Z2は、Oまたは(S)n (記号「n」は1以上の整数を表す)を表し;
記号「*」は式(II)の単位の、炭素原子またはヘテロ原子への任意の結合を表す。 - Z1が、1個から20個までの炭素原子を含む脂肪族基または3個から20個までの炭素原子を含む脂環式基を表す、請求項1記載のポリベンゾキサジン。
- Z1が、C1-C20アルキレン基を表す、請求項2記載のポリベンゾキサジン。
- Z1が、6個から30個までの炭素原子を含む芳香族基を表す、請求項1記載のポリベンゾキサジン。
- Ar1およびAr2が、各々、非置換ベンゼン環を表す、請求項1〜4のいずれか1項記載のポリベンゾキサジン。
- X1およびX2が、各々、Sを表す、請求項1〜5のいずれか1項記載のポリベンゾキサジン。
- X1およびX2が、各々、Oを表す、請求項1〜5のいずれか1項記載のポリベンゾキサジン。
- Z2が、OまたはSを表す、請求項6または7記載のポリベンゾキサジン。
- 基体の少なくとも表面が少なくとも部分的に金属であり、少なくとも前記金属の部分が請求項1〜9のいずれか1項記載のポリベンゾキサジンでコーティングされている、前記基体。
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