JP6870288B2 - エレクトロクロミック素子 - Google Patents
エレクトロクロミック素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6870288B2 JP6870288B2 JP2016224117A JP2016224117A JP6870288B2 JP 6870288 B2 JP6870288 B2 JP 6870288B2 JP 2016224117 A JP2016224117 A JP 2016224117A JP 2016224117 A JP2016224117 A JP 2016224117A JP 6870288 B2 JP6870288 B2 JP 6870288B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- electrode
- electrochromic
- layer
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1506—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect caused by electrodeposition, e.g. electrolytic deposition of an inorganic material on or close to an electrode
- G02F1/1508—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect caused by electrodeposition, e.g. electrolytic deposition of an inorganic material on or close to an electrode using a solid electrolyte
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/153—Constructional details
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Description
このような材料としては、中性状態が透明であり、還元状態で発色するエレクトロクロミック現象を示すビオロゲン化合物などが挙げられる。また、中性状態が透明で酸化状態で発色する酸化発色性エレクトロクロミック材料としては、トリアリールアミン化合物などが報告されている(非特許文献1〜2参照)。
また、別の先願(特願2014−171858)において、還元側のビオロゲンと酸化側のトリアリールアミンを組み合わせた、コントラストの高い良好なエレクトロクロミック素子を提案した。しかし還元側と酸化側が共に発色するため、酸化側のみの色彩を得難いという問題がある。
このように酸化発色性エレクトロクロミック材料を用いてクロミック特性、特に低電圧での駆動を良好にする技術を開示した公知文献乃至公知技術は見当たらない。
即ち、上記課題は、次の1)の発明によって解決される。
1) 第1の電極、第2の電極、及び第1の電極と第2の電極の間の電解質を有するエレクトロクロミック素子において、前記第1の電極上に、酸化発色性エレクトロクロミック化合物を含有する層を有し、且つ、前記第2の電極上に、下記一般式(1)で表される特定化合物を含有する層を有することを特徴とするエレクトロクロミック素子。
一般式(1)
2) 前記特定化合物における一価の有機基が、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はヘテロアリールオキシ基であることを特徴とする1)に記載のエレクトロクロミック素子。
3) 前記特定化合物におけるR3が、水酸基に対し直接又は間接的に結合することができる官能基を有することを特徴とする1)又は2)に記載のエレクトロクロミック素子。
4) 前記水酸基に対し直接又は間接的に結合することができる官能基が、ホスホン酸基、リン酸基、カルボン酸基、スルホニル基、シリル基、又はシラノール基であることを特徴とする1)〜3)のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
5) 前記水酸基に対し直接又は間接的に結合することができる官能基が、アルキル基、アリール基、又はアルキル基で置換されたアリール基を有することを特徴とする1)〜4)のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
6) 前記特定化合物が、前記第2の電極上に設けられた導電性又は半導体性ナノ構造体に結合又は吸着していることを特徴とする1)〜5)のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
7) 前記一般式(1)で表される特定化合物を含有する層が、前記第2の電極上に設けられた対極層であることを特徴とする1)〜5)のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
本発明のエレクトロクロミック素子は、第1の電極、第2の電極、及び第1の電極と第2の電極の間の電解質を有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。
また、第1の電極上に、酸化発色性エレクトロクロミック化合物を含有する層を有し、第2の電極上に、下記一般式(1)で表される特定化合物を含有する層を有する。
一般式(1)
前記特定化合物は、第2の電極上に存在させるが、第2の電極上に設けた対極層などに結合、吸着、又は混在させた状態で存在させてもよい。
R1〜R5は水素原子、ハロゲン原子、又は一価の有機基であり、それぞれ同一でも異なっていても良い。
前記一価の有機基としては、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、アミド基、置換基を有していてもよいモノアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していてもよいジアルキルアミノカルボニル基、置換基を有していてもよいモノアリールアミノカルボニル基、置換基を有していてもよいジアリールアミノカルボニル基、スルホン酸基、置換基を有していてもよいアルコキシスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシスルホニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールスルホニル基、スルホンアミド基、置換基を有していてもよいモノアルキルアミノスルホニル基、置換基を有していてもよいジアルキルアミノスルホニル基、置換基を有していてもよいモノアリールアミノスルホニル基、置換基を有していてもよいジアリールアミノスルホニル基、アミノ基、置換基を有していてもよいモノアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいジアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよい複素環基などが挙げられる。
これらの中でも、安定動作及び光耐久性の点から、アルキル基、アルコキシ基、水素原子、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールオキシ基、ハロゲン基、アルケニル基、アルキニル基が特に好ましい。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
前記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。
前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。
前記アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基などが挙げられる。
前記複素環基としては、例えば、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、チアジアゾールなどが挙げられる。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる
本発明では、第1の電極上に、酸化発色性エレクトロクロミック化合物を含有する層を有する。使用可能な酸化発色性エレクトロクロミック化合物としては、アゾベンゼン系、テトラチアフルバレン系、トリフェニルメタン系、トリフェニルアミン系、ロイコ染料などが挙げられるが、中でもトリアリールアミン骨格を有する化合物が好ましい。
前記一価の有機基としては、一般式(1)のR1〜R5における一価の有機基について段落0010〜0012で例示したものと同様のものが挙げられる。
酸化発色性エレクトロクロミック化合物を含有する層の平均厚みは0.1〜30μmが好ましく、0.4〜10μmがより好ましい。
導電性又は半導体性ナノ構造体を構成する材質としては、透明性や導電性の面から金属酸化物が好ましい。このような金属酸化物の例としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化ホウ素、酸化マグネシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、酸化カルシウム、フェライト、酸化ハフニウム、酸化タングステン、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化バナジウム、アルミノケイ酸、リン酸カルシウム、アルミノシリケート等を主成分とする金属酸化物が用いられる。また、これらの金属酸化物は、単独で用いられてもよく、2種以上が混合され用いられてもよい。
第1の電極及び第2の電極の材料は導電性を有する透明材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、スズをドープした酸化インジウム(ITO)、フッ素をドープした酸化スズ(FTO)、アンチモンをドープした酸化スズ(ATO)、酸化亜鉛等の無機材料などが挙げられる。これらの中でも、InSnO、GaZnO、SnO、In2O3、ZnOが好ましい。
更に、透明性を有するカーボンナノチューブや、他のAu、Ag、Pt、Cuなど高導電性の非透過性材料等を微細なネットワーク状に形成し、透明度を保持したまま導電性を改善した電極を用いてもよい。
第1の電極及び第2の電極の各々の厚みは、エレクトロクロミック層の酸化還元反応に必要な電気抵抗値が得られるように調整される。
第1の電極及び前記第2の電極の材料としてITOを用いた場合の各々の厚みは、例えば、50〜500nmが好ましい。
前記塗工法の場合、第1の電極及び第2の電極の各々の材料が塗布形成できるものであれば特に制限はなく、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法などを用いることができる。
また、印刷法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェットプリント法等の各種印刷法を用いることができる。
電解質は、第1の電極と第2の電極との間に充填する。
電解質としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の無機イオン塩、4級アンモニウム塩、酸類、アルカリ類の支持塩を用いることができる。具体例としては、LiClO4、LiBF4、LiAsF6、LiPF6、LiCF3SO3、LiCF3COO、KCl、NaClO3、NaCl、NaBF4、NaSCN、KBF4、Mg(ClO4)2、Mg(BF4)2などが挙げられる。
前記分子構造におけるカチオン成分としては、例えば、N,N−ジメチルイミダゾール塩、N,N−メチルエチルイミダゾール塩、N,N−メチルプロピルイミダゾール塩等のイミダゾール誘導体;N,N−ジメチルピリジニウム塩、N,N−メチルプロピルピリジニウム塩等のピリジニウム誘導体;トリメチルプロピルアンモニウム塩、トリメチルヘキシルアンモニウム塩、トリエチルヘキシルアンモニウム塩等の脂肪族4級アンモニウム系などが挙げられる。同じくアニオン成分としては、大気中での安定性を考慮して、フッ素を含んだ化合物を用いることが好ましく、例えば、BF4 −、CF3SO3 −、PF4 −、(CF3SO2)2N−などが挙げられる。
前記イオン性液体は、光重合性モノマー、オリゴマー、及び液晶材料のいずれかに直接溶解させてもよい。なお、溶解性が悪い場合は、少量の溶媒に溶解させて、該溶液を光重合性モノマー、オリゴマー、及び液晶材料のいずれかと混合して用いればよい。
前記溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、スルホラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、1,2−ジメトキシエタン、1,2−エトキシメトキシエタン、ポリエチレングリコール、アルコール類、又はこれらの混合溶媒などが挙げられる。
固体化手法としては、電解質と溶媒をポリマー樹脂中に保持する方法が好ましい。これにより高いイオン伝導度と固体強度が得られる。
更に前記ポリマー樹脂としては光硬化可能な樹脂が好ましい。熱重合や溶剤を蒸発させることにより薄膜化する方法に比べて、低温かつ短時間で素子を製造できるためである。
電解質からなる電解質層の平均厚みには特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、100nm〜10μmが好ましい。
対極層の役割は、エレクトロクロミック層と逆の化学反応をし、電荷のバランスをとって、第1の電極や第2の電極が不可逆的な酸化還元反応により腐食したり劣化したりするのを抑制することである。なお、逆反応とは、対極層が酸化還元する場合以外に、キャパシタとして作用することも含む。
前記対極層の材料としては、第1の電極及び第2の電極の不可逆的な酸化還元反応による腐食を防止する役割を担う材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、酸化アンチモン錫、酸化ニッケル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、又はそれらを複数含む導電性又は半導体性金属酸化物が挙げられる。
劣化防止を重視する場合には、対極層を電解質の注入を阻害しない程度の多孔質薄膜から構成することができる。例えば、酸化アンチモン錫、酸化ニッケル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫等の導電性又は半導体性金属酸化物微粒子を、例えば、アクリル系、アルキド系、イソシアネート系、ウレタン系、エポキシ系、フェノール系等のバインダにより第2の電極に固定化すると、電解質の浸透性と、劣化防止層としての機能を満たす、好適な多孔質薄膜を得ることができる。
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体、絶縁性多孔質層、保護層、などが挙げられる。
−支持体−
支持体としては、各層を支持できる透明材料であれば、周知の有機材料や無機材料をそのまま用いることができる。
その例としては、無アルカリガラス、硼珪酸ガラス、フロートガラス、ソーダ石灰ガラス等のガラス基板が挙げられる。また、ポリカーボネイト樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂基板を用いてもよい。また、水蒸気バリア性、ガスバリア性、紫外線耐性、及び視認性を高めるため、前記支持体の表面に透明絶縁層、UVカット層、反射防止層等をコーティングしてもよい。
支持体の形状は、長方形でも丸型でもよく、特に限定されない。
支持体は複数の材料の積層体でもよく、例えば、2枚のガラス基板でエレクトロクロミック調光素子を挟持する構造にすると、水蒸気バリア性及びガスバリア性を高めることが可能である。
絶縁性多孔質層は、第1の電極と第2の電極とが電気的に絶縁されるように隔離すると共に、電解質を保持する機能を有する。
絶縁性多孔質層の材料は多孔質であれば特に制限はなく、絶縁性及び耐久性が高く成膜性に優れた有機材料や無機材料、及びそれらの複合体を用いることが好ましい。
絶縁性多孔質層の形成方法としては、例えば、焼結法(高分子微粒子や無機粒子を、バインダ等を添加して部分的に融着させ粒子間に生じた孔を利用する)、抽出法(溶剤に可溶な有機物又は無機物類と溶剤に溶解しないバインダ等で構成層を形成した後に、溶剤で有機物又は無機物類を溶解させ細孔を得る)、発泡させる発泡法、良溶媒と貧溶媒を操作して高分子類の混合物を相分離させる相転換法、各種放射線を輻射して細孔を形成させる放射線照射法などが挙げられる。
保護層の役割は、外的応力や洗浄工程の薬品から素子を守ること、電解質の漏洩を防ぐこと、大気中の水分や酸素などエレクトロクロミック素子が安定的に動作するために不要なものの侵入を防ぐこと等である。
保護層の材料としては、例えば、紫外線硬化型や熱硬化型の樹脂を用いることができ、具体的には、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系樹脂などが挙げられる。
保護層の厚みには特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1〜200μmが好ましい。
図1のエレクトロクロミック素子は、支持体(1)と、第1の電極(2)と、該電極に対し間隔をおいて対向して設けられた第2の電極(3)と、両電極間の電解質(5)とを備えている。
第1の電極(2)の表面には、本発明に係る酸化発色性エレクトロクロミック化合物を含有する層(4)を有している。本発明に係る特定化合物(6)は、対極層(7)に付着又は吸着した状態で存在している。そして、前記層(4)は、第1の電極表面で酸化反応により発色し、逆反応(還元反応)により消色する。
本発明のエレクトロクロミック素子は、安定動作が可能であり、特に透明性に優れており光耐久性に優れている。したがって、エレクトロクロミックディスプレイ、株価の表示板等の大型表示板、防眩ミラー、調光ガラス等の調光素子、タッチパネル式キースイッチ等の低電圧駆動素子、光スイッチ、光メモリー、電子ペーパー、電子アルバムなどに好適に用いることができる。
−第1の電極上へのエレクトロクロミック層の形成−
第1の電極上にエレクトロクロミック層を形成するため、下記組成の酸化発色性エレクトロクロミック組成物を調製した。
[組成]
・下記の酸化発色性トリアリールアミン化合物:50部
・2官能アクリレートを有するPEG400DA(日本化薬社製):50部
・メチルエチルケトン:900部
得られた酸化発色性エレクトロクロミック組成物を、第1の電極としてのITOガラス基板(40mm×40mm、厚み0.7mm、ITO膜厚:約100nm)上にスピンコート法で塗布した。得られた塗布膜に、UV照射装置(ウシオ電機社製、SPOT CURE)を用いて10mWで60秒間UV照射し、60℃で10分間アニール処理を行って、平均厚み0.4μmの架橋したエレクトロクロミック層を形成した。
第2の電極としてのITOガラス基板(40mm×40mm、厚み0.7mm、ITO膜厚:約100nm)に、劣化防止層として、酸化チタンナノ粒子分散液(商品名:SP210、昭和タイタニウム社製、平均粒子径:約20nm)をスピンコート法で塗布し、120℃で15分間アニール処理を行って、厚み1.0μmの酸化チタン粒子膜を形成した。
次いで、下記化合物1が5部、メタノール95部の組成物を調製し、酸化チタン粒子膜の上にスピンコート法で塗布して、対極層を形成した。
(化合物1)
下記組成の電解質液を調製した。
・IRGACURE184(BASFジャパン社製):5部
・PEG400DA(日本化薬社製):100部
・1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラシアノボレート(メルク社製)50部
前記電解質液をマイクロピペットで30mg測り取り、前記対極層を有するITOガラス基板に対して滴下した。その上に、電極の引き出し部分があるように、架橋したエレクトロクロミック層を有するITOガラス基板を貼り合せて貼り合せ素子を作製した。
この貼り合せ素子に、UV(波長250nm)照射装置(ウシオ電機社製、SPOT CURE)を用いて10mWで60秒間UV照射し、エレクトロクロミック素子を作製した。
作製したエレクトロクロミック素子の発消色を確認した。具体的には、第1の電極層の引き出し部分と第2の電極層の引き出し部分に測定端子をつなぎCV測定を実施した。
挿引速度−50mV/secで電気特性を測定した。更にその時の380〜780nmの平均透過率をUSB4000(Ocean Optics社製)を用いてモニターし、平均透過率が30%程度になるまでの発色電圧と、消色状態に戻るまでの消色電圧を測定した。その結果、発色電圧:−2.4V、消色電圧:+0.3Vであった。
その時の電圧に対する電流変化(IV特性)、電圧に対する透過率変化(TV特性)の結果を、それぞれ図2、図3に示す。
実施例1の「第2の電極上への対極層の形成」における化合物1のスピンコートを行わず、酸化チタン粒子膜をそのまま用いた点以外は、実施例1と同様にして素子を作製し、実施例1と同様にして発色電圧と消色電圧を求めた。その結果、発色電圧:−2.4V、消色電圧:+2.0Vであった。
その時の電圧に対する電流変化(IV特性)、電圧に対する透過率変化(TV特性)の結果を、それぞれ図4、図5に示す。
実施例1の「第2の電極上への対極層の形成」における化合物1の組成物に代えて、下記〔化10〕のデシルホスホン酸(東京化成社製)5部、メタノール95部の組成物を調製し、酸化チタン粒子膜の上にスピンコート法で塗布して対極層を形成した点以外は、実施例1と同様にしてエレクトロクロミック素子を作製した。この素子について、実施例1と同様にしてCV特性を測定し、発色電圧と消色電圧を求めようとしたが、−5Vまで印加しても発色を呈さなかった。参考として電圧に対する電流変化(IV特性)を図6に示す。
実施例1の「第1の電極上へのエレクトロクロミック層の形成」における〔化8〕の化合物を、下記〔化11〕の酸化発色性エレクトロクロミック化合物に変えた点以外は同様にしてエレクトロクロミック素子を作製した。この素子について、実施例1と同様にして発色電圧と消色電圧を求めた。結果を表1に示す。
実施例2の「第2の電極上への対極層の形成」における化合物1のスピンコートを行わず、酸化チタン粒子膜をそのまま用いた点以外は、実施例2と同様にしてエレクトロクロミック素子を作製した。この素子について、実施例1と同様にして発色電圧と消色電圧を求めた。結果を表1に示す。
実施例1における「第1の電極上へのエレクトロクロミック層の形成」の操作を以下のように変更し、酸化発色性トリアリールアミン化合物を有するエレクトロクロミック層を形成した。
第1の電極層であるITOガラス基板(40mm×40mm、平均厚み0.7mm、ITO膜厚:約100nm)に、酸化チタンナノ粒子分散液(商品名:SP210、昭和タイタニウム社製、平均粒子径:約20nm)をスピンコート法により塗布し、120℃で15分間アニール処理を行って、厚み約1.0μmの酸化チタン粒子膜を形成した。
次いで、酸化チタン粒子膜に担持させる下記組成の酸化発色性エレクトロクロミック組成物を調製した。
[組成]
・下記の酸化発色性トリアリールアミン化合物:50部
得られた酸化発色性エレクトロクロミック組成物を、前記酸化チタン粒子膜に対してスピンコート法で塗布し、120℃で10分間アニール処理を行って酸化チタン粒子膜上にエレクトロクロミック層を形成した。
次いで、このエレクトロクロミック層が形成された第1の電極層を用いた点以外は、実施例1と同様にしてエレクトロクロミック素子を作製し、実施例1と同様にして発色電圧と消色電圧を求めた。結果を表1に示す。
実施例3の「第2の電極上への対極層の形成」における化合物1のスピンコートを行わず、酸化チタン粒子膜をそのまま用いた点以外は、実施例3と同様にしてエレクトロクロミック素子を作製した。この素子について、実施例1と同様にして発色電圧と消色電圧を求めた。結果を表1に示す。
実施例1における「第1の電極上へのエレクトロクロミック層の形成」の操作を以下のように変更し、酸化発色性トリアリールアミン重合体を有するエレクトロクロミック層を形成した。
即ち、まず下記組成の酸化発色性エレクトロクロミック組成物を調製した。
[組成]
・下記一般式で表される酸化発色性トリアリールアミン重合体103:50部
・トルエン:950部
次いで、得られた酸化発色性エレクトロクロミック組成物を、ITOガラス基板(40mm×40mm、厚み0.7mm、ITO膜厚:約100nm)に対してスピンコート法で塗布し、120℃で10分間乾燥処理を行って、エレクトロクロミック層を形成した。
このエレクトロクロミック層を用いた点以外は、実施例1と同様にしてエレクトロクロミック素子を作製した。この素子について、実施例1と同様にして発色電圧と消色電圧を求めた。結果を表1に示す。
実施例4の「第2の電極上への対極層の形成」における化合物1のスピンコートを行わず、酸化チタン粒子膜をそのまま用いた点以外は、実施例4と同様にしてエレクトロクロミック素子を作製した。この素子について、実施例1と同様にして発色電圧と消色電圧を求めた。結果を表1に示す。
また、表1から分かるように、本発明の特定化合物を第2の電極上に加えることにより、形態の異なる酸化発色性エレクトロクロミック素子に対しても低電圧に対する効果を得ることができる。
2 第1の電極
3 第2の電極
4 酸化発色性エレクトロクロミック化合物を含有する層
5 電解質層
6 本発明の特定化合物
7 対極層
Claims (4)
- 第1の電極、第2の電極、及び第1の電極と第2の電極の間の電解質を有するエレクトロクロミック素子において、前記第1の電極上に、酸化発色性エレクトロクロミック化合物を含有する層を有し、且つ、前記第2の電極上に、下記一般式(1)で表される特定化合物を含有する層を有することを特徴とするエレクトロクロミック素子。
一般式(1)
- 前記特定化合物におけるR3が、水酸基に対し直接又は間接的に結合することができる官能基を有することを特徴とする請求項1に記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記特定化合物が、前記第2の電極上に設けられた導電性又は半導体性ナノ構造体に結合又は吸着していることを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
- 前記一般式(1)で表される特定化合物を含有する層が、前記第2の電極上に設けられた対極層であることを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16202016.8A EP3182197B1 (en) | 2015-12-15 | 2016-12-02 | Electrochromic element |
US15/375,824 US10054834B2 (en) | 2015-12-15 | 2016-12-12 | Electrochromic element |
CN201611152087.XA CN106886113B (zh) | 2015-12-15 | 2016-12-14 | 电致变色显示元件 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015244568 | 2015-12-15 | ||
JP2015244568 | 2015-12-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017111434A JP2017111434A (ja) | 2017-06-22 |
JP6870288B2 true JP6870288B2 (ja) | 2021-05-12 |
Family
ID=59080765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016224117A Active JP6870288B2 (ja) | 2015-12-15 | 2016-11-17 | エレクトロクロミック素子 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6870288B2 (ja) |
CN (1) | CN106886113B (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7367363B2 (ja) | 2018-07-25 | 2023-10-24 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック組成物及びエレクトロクロミック素子 |
WO2020022381A1 (en) | 2018-07-25 | 2020-01-30 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic compound, electrochromic composition, and electrochromic element |
EP3889130A1 (en) | 2020-03-30 | 2021-10-06 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic element |
WO2022113702A1 (en) | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Ricoh Company, Ltd. | Electrochromic compound, electrochromic composition, and electrochromic element |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0886804B1 (fr) * | 1996-03-15 | 2001-11-21 | Ecole Polytechnique Féderale de Lausanne (EPFL) | Dispositif electrochrome ou photoelectrochrome |
JP5966526B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-08-10 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック表示装置の製造方法 |
JP6255711B2 (ja) * | 2012-11-01 | 2018-01-10 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物及び表示素子 |
TWI468440B (zh) * | 2012-11-27 | 2015-01-11 | Ind Tech Res Inst | 透明電致變色聚醯亞胺與其形成方法與電致變色元件 |
-
2016
- 2016-11-17 JP JP2016224117A patent/JP6870288B2/ja active Active
- 2016-12-14 CN CN201611152087.XA patent/CN106886113B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2017111434A (ja) | 2017-06-22 |
CN106886113B (zh) | 2020-08-25 |
CN106886113A (zh) | 2017-06-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10054834B2 (en) | Electrochromic element | |
JP6597373B2 (ja) | エレクトロクロミック素子、表示装置及びその駆動方法 | |
KR102027049B1 (ko) | 일렉트로크로믹 화합물, 일렉트로크로믹 조성물, 일렉트로크로믹 소자, 및 일렉트로크로믹 조광 소자 | |
JP6318633B2 (ja) | エレクトロクロミック表示装置及びその製造方法 | |
JP6624206B2 (ja) | エレクトロクロミック装置 | |
JP6870288B2 (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
JP5550094B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物、及び表示素子 | |
JP6085914B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物及び表示素子 | |
JP2015096879A (ja) | エレクトロクロミック装置及びその製造方法 | |
JP6399535B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物、およびこれを用いた表示素子並びに調光素子 | |
WO2016147543A1 (en) | Electrochromic compound, electrochromic composition, electrochromic element, and electrochromic dimming element | |
JP6213080B2 (ja) | エレクトロクロミック材料、エレクトロクロミック組成物及びエレクトロクロミック表示素子 | |
JP5617597B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物及び表示素子 | |
JP6798166B2 (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
JP6657615B2 (ja) | エレクトロクロミック素子及びその駆動方法 | |
JP6478041B2 (ja) | エレクトロクロミック素子の駆動方法 | |
JP2016133537A (ja) | エレクトロクロミック装置 | |
JP5962208B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物、及び表示素子 | |
JP5939034B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物、及び表示素子 | |
JP2019191579A (ja) | エレクトロクロミック素子及びエレクトロクロミック素子の製造方法 | |
JP2022027485A (ja) | エレクトロクロミック素子、及びその駆動方法 | |
JP6387673B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物及び表示素子及び調光素子 | |
JP5880809B2 (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック構造物、及び表示素子 | |
JP2013250520A (ja) | エレクトロクロミック化合物、エレクトロクロミック組成物、及び表示素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190903 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20191121 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20191126 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200908 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201028 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210316 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210329 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6870288 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |