JP6866676B2 - インクジェット捺染インク組成物、及びインクジェット捺染方法 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット捺染インク組成物、及びインクジェット捺染方法に関する。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。

例えば、特許文献１には、洗濯堅牢性および摩擦堅牢性が良好であると共に、濃色布帛に用いた場合には良好な隠蔽性を実現でき、機上安定性にも優れた捺染インクジェット用インクと、それを用いた捺染物の製造方法を提供することを目的として、顔料、水分散性樹脂、水、および水溶性有機溶媒を含む捺染インクジェット用インクであって、前記水溶性有機溶媒として、ＳＰ値が１０〜１５．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2のポリオールを含み、かつ、前記水分散性樹脂として、ガラス転移点が−３５〜１０℃のウレタン樹脂を含む、捺染インクジェット用インクが開示されている。

特開２００９−９６９１４号公報

ここで、インクジェット法を用いた捺染方法に用いられる特許文献１に記載されるような従来のインク組成物は、そのインク組成物を、布帛を含む被記録媒体に付着させた場合に、得られる捺染物の摩擦堅牢性が充分に優れたものではない。

そこで、本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができるインクジェット捺染インク組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、顔料粒子と樹脂粒子と水とを含み、該顔料粒子の平均粒子径に対する該樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が所定範囲内にあり、該顔料粒子のゼータ電位に対する該樹脂粒子のゼータ電位の電位比が所定範囲内にあるインクジェット捺染インク組成物を用いることにより、摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができることを見出して、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、顔料粒子と、樹脂粒子と、水と、を含み、前記顔料粒子の平均粒子径に対する前記樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が、０．６０以上１．７０以下であり、前記顔料粒子のゼータ電位に対する前記樹脂粒子のゼータ電位の電位比が、０．８０以上１．２５以下である。このようなインク組成物が本発明の課題を解決できる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、本発明に係るインクジェット捺染インク組成物は、主として、顔料粒子の平均粒子径に対する樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が０．６０以上１．７０以下であり、顔料粒子のゼータ電位に対する樹脂粒子のゼータ電位の電位比が０．８０以上１．２５以下であることにより、インクジェット捺染インク組成物が布帛を含む被記録媒体に付着された後に、被記録媒体上でインクジェット捺染インク組成物が乾燥して固化する過程において、顔料粒子と樹脂粒子とが均一に分散している状態から、均一に混在する状態を維持し、固化して塗膜化した塗膜が得られることに起因して、塗膜の強度が向上し、摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができる。

また、本発明に係るインクジェット捺染インク組成物において、前記インクジェット捺染インク組成物を乾燥させた塗膜の、ヤング率が、０．５ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸度が３００％以上１２００％以下であると好ましく、表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、前記樹脂粒子は、前記顔料粒子１．０質量部に対して、ウレタン系樹脂を、１．０質量部以上５．０質量部以下含む粒子であると好ましく、架橋剤をさらに含み、前記架橋剤は、前記顔料粒子１．０質量部に対して、ブロックイソシアネート系化合物を、０．０４質量部以上１．０質量部以下含むと好ましく、滑剤をさらに含み、前記滑剤は、前記顔料粒子１．０質量部に対して、ポリエチレン系化合物を、０．０５質量部以上１．０質量部以下含むと好ましく、前記樹脂粒子の含有量が、前記インクジェット捺染インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上２０質量％以下であると好ましく、前記顔料粒子の含有量が、前記インクジェット捺染インク組成物の総量に対して、１．０質量％以上１５質量％以下であると好ましく、前記顔料粒子の平均粒子径及び前記樹脂粒子の平均粒子径が、各々独立して、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であると好ましく、前記顔料粒子のゼータ電位及び前記樹脂粒子のゼータ電位が、各々独立して、絶対値で４０ｍＶ以上であり、かつ、互いに同符号であると好ましく、有機溶剤をさらに含み、前記有機溶剤は、炭素数２〜６のアルカンジオール化合物、及びグリセリンを除く炭素数２〜６のアルカントリオール化合物からなる群より選択される１種又は２種以上を含むと好ましく、前記顔料粒子の平均粒子径に対する前記樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が０．６０以上０．９０以下であると好ましい。

さらに、本発明に係るインクジェット捺染方法は、布帛を含む被記録媒体上に、本発明に係るインク組成物を付着させる工程を有する。

本実施形態の捺染方法の一例を示すフローチャートである。

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、本明細書において「（メタ）アクリル系樹脂」とは、アクリル系樹脂及びそれに対応するメタクリル系樹脂の両方を意味する。

本明細書において、「捺染」とは、布帛を含む被記録媒体上にインクを記録（印刷）することをいう。また、「インクジェット捺染」とは、インクジェット方式を利用して布帛を含む被記録媒体上にインクを記録（印刷）することをいい、インクジェット記録の一種である。「捺染物」とは、布帛を含む被記録媒体上にインクが記録されて画像が形成されたものをいう。

〔インクジェット捺染インク組成物〕
本実施形態のインクジェット捺染インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、顔料粒子と、樹脂粒子と、水と、を含み、前記顔料粒子の平均粒子径に対する前記樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が、０．６０以上１．７０以下であり、前記顔料粒子のゼータ電位に対する前記樹脂粒子のゼータ電位の電位比が、０．８０以上１．２５以下である。このようなインクジェット捺染インク組成物が摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができる要因は下記のように考えている。ただし、要因はこれに限定されない。すなわち、本実施形態のインクジェット捺染インク組成物は、主として、顔料粒子の平均粒子径に対する樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が０．６０以上１．７０以下であり、顔料粒子のゼータ電位に対する樹脂粒子のゼータ電位の電位比が０．８０以上１．２５以下であることにより、インクジェット捺染インク組成物が布帛を含む被記録媒体に付着された後に、被記録媒体上でインクジェット捺染インク組成物が乾燥して固化する過程において、顔料粒子と樹脂粒子とが均一に分散している状態から、均一に混在する状態を維持し、固化して塗膜化した塗膜が得られることに起因して、塗膜の強度が向上し、摩擦堅牢性に優れた捺染物を得ることができる。また、本実施形態のインクジェット捺染インク組成物は、吐出安定性、及び保存安定性に優れる。さらに、本実施形態のインクジェット捺染インク組成物は、布帛を含む被記録媒体に付着した際に、該インクジェット捺染インク組成物に含まれる水等の溶媒成分が布帛内部に浸透することに起因して、発色性にも優れる。

インク組成物の表面張力は、特に限定されないが、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以上４３ｍＮ／ｍ以下であり、よりさらに好ましくは３５ｍＮ／ｍ以上４３ｍＮ／ｍ以下であり、さらにより好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上４３ｍＮ／ｍ以下である。インク組成物の表面張力が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

インク組成物の粘度は、特に限定されないが、好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上２８．０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であり、よりさらに好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であり、さらにより好ましくは７．０ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。インク組成物の粘度が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にある。インク組成物の粘度は、実施例に記載の方法に準拠して測定される。

インク組成物の表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、インク組成物の粘度は３．０ｍＰａ・ｓ以上２８ｍＰａ・ｓ以下であることが、より好ましい。インク組成物の表面張力及び粘度が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。インク組成物の表面張力は、実施例に記載の方法に準拠して測定される。

インク組成物を乾燥させた塗膜のヤング率は、特に限定されないが、好ましくは０．５ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下であり、より好ましくは１．０ＭＰａ以上２５ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは１．０ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下であり、よりさらに好ましくは１．０ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下である。塗膜のヤング率が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。塗膜のヤング率は、実施例に記載の方法に準拠して測定される。

インク組成物を乾燥させた塗膜の破断伸度は、特に限定されないが、好ましくは３００％以上１２００％以下であり、より好ましくは４００％以上１０００％以下であり、さらに好ましくは４００％以上８００％以下であり、特に好ましくは６００％以上７００％以下である。塗膜の破断伸度が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。塗膜の破断伸度は、実施例に記載の方法に準拠して測定される。

インク組成物を乾燥させた塗膜の、ヤング率が０．５ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸度が３００％以上１２００％以下であることが、より好ましい。塗膜のヤング率及び破断伸度が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

本明細書において、インク組成物を乾燥させた塗膜とは、インク組成物を乾燥させて得られる膜を意味する。塗膜の具体例としては、金属やガラス等の平坦な基材上に開口部の大きさが３×１９ｃｍの長方形の窪みとなるような十分な高さの枠を設け、枠内にインク組成物を１０ｇ投入する。大気下で一晩乾燥させた後、１６０℃及び１５分で加熱した後、基材からインク塗膜を剥離して得る。より具体的には、後述する実施例に記載の方法により作製できる。

＜顔料粒子＞
本実施形態の顔料粒子は、顔料を含む粒子である。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。

ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、Ｂｏｎｊｅｔｂｌａｃｋ ＣＷ−１（オリエント化学工業社製）、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。

ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。

イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、ＥＭＡＣＯＬ ＳＦ Ｙｅｌｌｏｗ Ｊ７０１Ｆ（山陽色素社製商品名）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。

マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。

シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０、及びＣ．Ｉ．ダイレクトブルー １９９が挙げられる。

また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。

顔料粒子の平均粒子径は、好ましくは５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、より好ましくは５５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは６５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。顔料粒子の平均粒子径が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

本明細書における平均粒子径は、特に明示がない限り体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、日機装社（Nikkiso Co., Ltd.）製のマイクロトラックＵＰＡ）が挙げられる。

顔料粒子のゼータ（ζ）電位は、絶対値で、好ましくは４０ｍＶ以上であり、より好ましくは４５ｍＶ以上８０ｍＶ以下であり、さらに好ましくは４５ｍＶ以上７０ｍＶ以下であり、よりさらに好ましくは４５ｍＶ以上６０ｍＶ以下である。顔料粒子のゼータ（ζ）電位が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

本明細書におけるゼータ（ζ）電位の測定方法としては、例えば、マルバーン社（英国）の「ゼータサイザー３０００ＨＳ」を用いて測定できる。

インク組成物において、顔料粒子の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは１．０質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは３．０質量％以上７．０質量％以下である。顔料粒子の含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にある。

＜樹脂粒子＞
本実施形態の樹脂粒子（以下、「樹脂分散体」、「樹脂エマルジョン」ともいう。）は、樹脂を含む粒子である。

本実施形態の樹脂粒子は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己分散型の樹脂粒子（自己分散型樹脂粒子）であってもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となる樹脂粒子であってもよい。ただし、後述する被記録媒体に含まれ得る多価金属化合物との反応を阻害しないという観点から、樹脂粒子が自己乳化型樹脂分散体であることが好ましい。

樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン酢酸ビニル系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、設計の自由度が高いことから、ウレタン系樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましく、ウレタン系樹脂を含むことがより好ましい。

ウレタン系樹脂は、分子内にウレタン結合を有する樹脂である。ウレタン系樹脂は、インクの保存安定性の観点や、後述する前処理剤に多価金属化合物を含む場合にこれとの反応性を向上させるという観点から、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有する、アニオン性のウレタン系樹脂であることが好ましい。

ウレタン系樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。これらのウレタン樹脂は、複数種を組み合わせて使用することができる。

ウレタン系樹脂の市販品としては、ＵＷ−１５０１Ｆ、ＵＷ−５００２（以上、宇部興産株式会社製商品名）、Ｗ−６０６１、Ｗ−６１１０（以上、三井化学株式会社製商品名）ＵＸ−１５０、ＵＸ−３９０、ＵＸ−２００（以上、三洋化成工業株式会社製商品名）が挙げられる。

樹脂粒子は、上述したインク組成物に含まれる顔料粒子１．０質量部に対して、ウレタン系樹脂を、好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下含み、より好ましくは１．５質量％以上４．２質量％以下含み、さらに好ましくは２．０質量％以上３．５質量％以下含み、よりさらに好ましくは２．５質量％以上３．０質量％以下含む。ウレタン系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

（メタ）アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル骨格を有する樹脂を意味する。（メタ）アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の、（メタ）アクリル系単量体の重合体や、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。他の単量体としては、スチレン等のビニル系単量体が挙げられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「メタクリル」及び「アクリル」の両方を含む概念である。

樹脂粒子に含まれる樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１万以上であり、より好ましくは２万以上であり、さらに好ましくは２万以上１０万以下である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶媒をＴＨＦとして、ポリスチレン換算で測定して求めることができる。

樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、より好ましくは５５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは６０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは６５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。樹脂粒子の平均粒子径が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

樹脂粒子のゼータ（ζ）電位は、絶対値で、好ましくは４０ｍＶ以上であり、より好ましくは４５ｍＶ以上８０ｍＶ以下であり、さらに好ましくは４５ｍＶ以上７０ｍＶ以下であり、よりさらに好ましくは４５ｍＶ以上６０ｍＶ以下である。樹脂粒子のゼータ（ζ）電位が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

樹脂粒子の平均粒子径やゼータ電位は、それぞれ顔料粒子の平均粒子径やゼータ電位の測定方法として記載したものと同様の測定方法により測定することができる。

顔料粒子の平均粒子径に対する樹脂粒子の平均粒子径の粒径比は、０．６０以上１．７０以下であり、好ましくは０．６１以上１．２５以下であり、より好ましくは０．６２以上１．００以下であり、さらに好ましくは０．６３以上０．９０以下であり、特に好ましくは０．６５以上０．８０以下である。上記粒径比が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れ、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる。また、比較的硬質な顔料粒子の間を比較的軟質な樹脂粒子で十分に囲むことで摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる。

顔料粒子のゼータ（ζ）電位に対する樹脂粒子のゼータ（ζ）電位の電位比は、０．８０以上１．２５以下であり、好ましくは０．８５以上１．１８以下であり、より好ましくは０．９０以上１．１１以下であり、さらに好ましくは０．９５以上１．０５以下であり、特に好ましくは０．９６以上１．０３以下である。上記電位比が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れ、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる。また、インク組成物の塗膜が乾燥固化する際に顔料粒子と樹脂粒子が最後まで均一に混合し存在することができる。

顔料粒子のゼータ（ζ）電位及び樹脂粒子のゼータ（ζ）電位は、互いに同符号であることが好ましい。互いに同符号であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。ここで、「同符号」とは、ゼータ（ζ）電位の値が、互いに、プラス（＋）又はマイナス（−）の値にあることを意味する。

インク組成物において、樹脂粒子の含有量（固形分換算）は、インク組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは５．０質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは７．０質量％以上１５質量％以下であり、さらに好ましくは８．０質量％以上１３質量％以下であり、よりさらに好ましくは９．０質量％以上１０質量％以下である。樹脂粒子の含有量が上記範囲内であることにより、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にあり、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

以下、樹脂粒子のゼータ電位及び平均粒子径、並びに、顔料粒子のゼータ電位及び平均粒子径の制御方法について詳述する。

樹脂粒子のゼータ電位は、例えば樹脂の合成に用いるモノマーの種類や用いる質量比を調整することで調整することができる。例えばカルボキシル基などのイオン性官能基を有するモノマーとイオン性官能基を有しないモノマーとの使用比（質量比）を調整すればよい。こうして得た樹脂微粒子のゼータ電位を測定し結果に基づいて再度調整して合成し所望の樹脂を得ればよい。また市販のゼータ電位が既知の樹脂粒子を用いてもよい。上記の方法に限らず樹脂粒子のゼータ電位を調整可能な方法で調整すればよい。

樹脂粒子の平均粒子径は、例えば、樹脂を合成する際の液相中のモノマー量、反応時間、攪拌速度、存在させる乳化剤の種類や量を変えることや、樹脂を分散する工程の撹拌速度時間、乳化剤の量などを調整することで調整することができる。こうして得た樹脂粒子の平均粒子径を測定し結果に基づいて再度調整して所望の分散液を得ればよい。また市販の平均粒子径が既知の樹脂粒子を用いてもよい。上記の方法に限らず樹脂粒子の平均粒子径を調整可能な方法で調整すればよい。

顔料粒子のゼータ電位は、例えば、顔料の表面にカルボキシル基やスルホン基やリン含有基などの親水性基を導入する処理の程度を調整する質量比を調整することで調整することができる。具体的には、表面処理の際の温度や時間表面処理剤の種類や使用量などを変えて調整すればよい。こうして得た顔料粒子のゼータ電位を測定し結果に基づいて再度表面処理して所望の顔料粒子を得ればよい。また市販のゼータ電位が既知の顔料粒子を用いてもよい。上記の方法に限らず顔料粒子のゼータ電位を調整可能な方法で調整すればよい。

顔料粒子の平均粒子径は、例えば、顔料を分散する工程の撹拌速度時間、分散剤の量や種類などを調整することで調整することができる。こうして得た顔料粒子の平均粒子径を測定し桁に基づいて再度調整して所望の分散液を得ればよい。また市販の平均粒子径が既知の顔料粒子を用いてもよい。上記の方法に限らず顔料粒子の平均粒子径を調整可能な方法で調整すればよい。

＜水＞
本実施形態のインク組成物は、水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、凝集液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。

＜有機溶剤＞
本実施形態のインク組成物は、有機溶剤をさらに含むことが好ましい。有機溶剤は、水と共に用いることができる有機溶剤であれば、特に限定されない。

有機溶剤の種類としては、特に限定されないが、例えば、環状窒素化合物、非プロトン性極性溶剤、モノアルコール、アルキルポリオール、及びグリコールエーテルが挙げられる。

非プロトン性極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば、環状ケトン化合物、鎖状ケトン化合物、及び鎖状窒素化合物が挙げられる。また、環状窒素化合物及び非プロトン性極性溶剤としては、ピロリドン類、イミダゾリジノン類、スルホキシド類、ラクトン類、アミドエーテル類及びイミダゾール類の溶剤が代表例として挙げられる。ピロリドン類としては、ピロリドン骨格を有するものであれば特に限定されないが、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、及び１−アルキル−２−ピロリドンが挙げられる。イミダゾリジノン類としては、例えば１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホキシド類としては、例えばジメチルスルホキシド、ラクトン類としては、例えばγ−ブチロラクトン、イミダゾール類としては、例えば、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、及び１，２−ジメチルイミダゾールが挙げられる。

モノアルコールとしては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノールが挙げられる。

アルキルポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，３−プロピレングリコール（１，３−プロパンジオール）、イソブチレングリコール（２−メチル−１，２−プロパンジオール）、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオールが挙げられる。

本実施形態の有機溶剤は、炭素数２〜６のアルキルジオール化合物、及びグリセリンを除く炭素数２〜６のアルキルトリオール化合物からなる群より選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい。このような有機溶剤を含むインク組成物は、吐出安定性及び保存安定性により優れる傾向にある。また、有機溶剤は水溶性のものが好ましい。水溶性とは、水と有機溶剤とを常温で１：１の質量比で混合して撹拌した後、分離したり白濁した様子が確認できないものを意味する。

グリコールエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、グリコールジエーテル類及びグリコールモノエーテル類が挙げられる。

グリコールジエーテルの具体例としては、特に限定されないが、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、及び、ジプロピレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。

エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルトリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。

有機溶剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは５．０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下であり、さらに好ましくは５．０質量％以上２０質量％以下である。有機溶剤の含有量が５０質量％以下であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の乾燥性がより向上する傾向にある。また、有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

＜架橋剤＞
本実施形態のインク組成物は、架橋剤をさらに含むことが好ましい。架橋剤を含むことにより、樹脂粒子同士を架橋することに起因して、得られる記録物の耐擦性及び摩擦堅牢性により優れる傾向にある。また、保存安定性にも優れる傾向にある。架橋剤としては、樹脂粒子同士を架橋できるものであれば特に限定されないが、例えば、ブロック化イソシアネートイソシアネート系化合物が挙げられる。

ブロック化イソシアネートイソシアネート系化合物では、活性イソシアネート基はブロック剤で保護されており、通常の状態では安定を保つが、熱処理によってブロック剤が解離し、活性イソシアネート基が再生し、架橋反応をする。そのような架橋剤の具体例として、三井化学株式会社製タケネートＷＢ−３０２１、第一工業製薬社製エラストロンＢＮ−６９、１１、明成化学工業株式会社製ＳＵ−２６８Ａ、ＮＢＰ−８７３０、ＮＢＰ−２１１等が挙げられる。これらの架橋剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

その他、重合性不飽和単量体が（メタ）アクリル酸を含む場合、カルボン酸と反応する架橋剤である、カルボジイミドやオキサゾリンを使用することができる。カルボジイミドの例として、日清紡ケミカル株式会社製カルボジライトＥ−０２、Ｅ−０３Ａが、オキサゾリンの例として、株式会社日本触媒製エポクロスＫ−２０１０Ｅ、Ｋ−２０２０Ｅ、Ｋ−２０３０Ｅが、それぞれ挙げられる。

架橋剤は、上記顔料粒子１．０質量部に対して、ブロック化イソシアネートイソシアネート系化合物を、より好ましくは０．０４質量部以上１．０質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下であり、さらに好ましくは０．０８質量部以上０．３質量部以下であり、よりさらに好ましくは０．１質量部以上０．２質量部以下である。ブロック化イソシアネートイソシアネート系化合物の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

インク組成物において、架橋剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上３．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上１．５質量％以下である。架橋剤の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

＜滑剤＞
本実施形態のインク組成物は、滑剤をさらに含むことが好ましい。滑剤を含むことにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

滑剤としては、特に限定されないが、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アンモニウム、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワックス、及びポリエチレン−パラフィンワックスが挙げられる。また、市販品としては、例えば、Ｍｉｃｈｅｍ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ８５２５０（Michelman社製商品名）が挙げられる。これらの中では、ポリエチレンワックス、及びポリエチレン−パラフィンワックス、並びにＭｉｃｈｅｍ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ８５２５０（Michelman社製商品名）のポリエチレン系化合物がより好ましい。これらの滑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

滑剤は、上記顔料粒子１．０質量部に対して、ポリエチレン系化合物を、より好ましくは０．０５質量部以上１．０質量部以下であり、さらに好ましくは０．０８質量部以上０．５質量部以下であり、よりさらに好ましくは０．１質量部以上０．３質量部以下であり、さらにより好ましくは０．１５質量部以上０．２５質量部以下である。ポリエチレン系化合物の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

インク組成物において、滑剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以上５．０質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．５質量％以上２．０質量％以下である。滑剤の含有量が上記範囲内であることにより、摩擦堅牢性により優れた捺染物を得ることができる傾向にある。

滑剤の重量平均分子量は、好ましくは１万未満であり、より好ましくは１０００以上９０００以下であり、さらに好ましくは２０００以上７０００以下である。

＜界面活性剤＞
インク組成物は、光沢性の観点から、界面活性剤をさらに含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される１種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール１０４、４６５、６１、ＤＦ１１０Ｄ（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（以上商品名、旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（以上商品名、住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（以上商品名、Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（以上商品名、株式会社ネオス製）が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、及びポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＳＡＧ５０３Ａ（商品名、日信化学工業社製）、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤の含有量は、インク組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上１．５質量％以下である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。

インク組成物は、その他の成分として、柔軟剤、ワックス、溶解助剤、粘度調整剤、トリイソプロパノールアミン等のｐＨ調整剤、グリセリン等の保湿剤、酸化防止剤、防カビ・防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）等の、種々の添加剤を適宜含有することもできる。上記のうちグリセリン等の有機溶剤でもあるものは有機溶剤でもある。

本実施形態のインク組成物は、後述するインクジェット捺染方法に用いられる。

〔インクジェット捺染方法〕
本実施形態のインクジェット捺染方法は、布帛を含む被記録媒体上に、本実施形態のインク組成物を付着させる工程（付着工程）を有する。図１は、本実施形態の捺染方法の一例を示すフローチャートである。図１に示すように、本実施形態の捺染方法は、上記付着工程に加えて、下記の加熱工程及び洗浄工程をさらに有してもよい。

上記のインクジェット捺染方法は、インク組成物を、インクジェット装置に装填して使用する捺染方法である。当該インクジェット装置としては、特に限定されないが、例えばドロップオンデマンド型のインクジェット装置が挙げられる。このドロップオンデマンド型のインクジェット装置には、ヘッドに配設された圧電素子を用いたインクジェット捺染方法を採用した装置、及びヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いたインクジェット捺染方法を採用した装置などがあり、いずれのインクジェット捺染方法を採用したものでもよい。以下、インクジェット捺染方法が有する各工程について詳細に説明する。

［付着工程］
本実施形態の付着工程は、例えば、被記録媒体である布帛の面（画像形成領域）に向けて、インク組成物をインクジェット方式により吐出し、被記録媒体に付着させて、画像を形成する。なお、吐出条件は、吐出されるインク組成物の物性によって適宜決定すればよい。

［加熱工程］
本実施形態の捺染方法は、付着工程後に、インク組成物が付着した被記録媒体を加熱する加熱工程をさらに有してもよい。加熱工程を有することにより、布帛を構成する繊維に染料をより良好に染着することができる。加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法が挙げられる。

また、加熱工程においては、被記録媒体上のインク組成物付着面を加圧処理しても、加圧処理しなくてもよい。被記録媒体上のインク組成物付着面を加圧処理しない加熱方法としては、オーブン乾燥（コンベアオーブン、バッチオーブン等のプレスをしない方法）が挙げられる。このような加熱工程を有することにより、記録物生産性がより向上する。また、被記録媒体上のインク組成物付着面の加圧処理もする加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス、ウェットオンドライが挙げられる。なお、「加圧」とは、被記録媒体に対して、個体を接触させることにより圧をかけることをいう。

加熱処理時の温度は、好ましくは１３０℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは１４０℃以上１７５℃以下であり、さらに好ましくは１５０℃以上１７０℃以下である。加熱処理時の温度が上記範囲であることにより、布帛を構成する繊維に染料をより良好に染着することができる傾向にある。

［洗浄工程］
本実施形態の捺染方法は、加熱工程後に、インク組成物が付着した被記録媒体を洗浄する洗浄工程をさらに有してもよい。洗浄工程により、繊維に染着していない顔料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。ソーピング処理方法としては、特に限定されないが、例えば、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす方法が挙げられる。

このようにして、布帛を含む被記録媒体上に、上記のインク組成物に由来する画像が形成された、捺染物等の記録物を得ることができる。

＜被記録媒体＞
本実施形態の被記録媒体としては、布帛を含むもの（布帛それ自体を包含する。）であればよい。布帛としては、以下に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン等の天然繊維及び合成繊維が挙げられる。布帛としては、１種の繊維からなるものであっても、２種以上の繊維を混紡したものであってもよい。これらのうち、特に浸透性の異なる繊維を混紡したものを用いることによって、本実施形態の効果がより得られやすい傾向にある。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［インク組成物用の材料］
下記の記録物の作製において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔顔料粒子〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（第日精化工業株式会社製、平均粒子径：９０ｎｍ、ゼータ電位：−５４ｍＶ、表中、「ＰＢ−１５：３」と略す。）
Ｂｏｎｊｅｔｂｌａｃｋ ＣＷ−１（オリエント化学工業株式会社製商品名、平均粒子径：１００ｎｍ、ゼータ電位：−５１ｍＶ）
ＥＭＡＣＯＬ ＳＦ Ｙｅｌｌｏｗ Ｊ７０１Ｆ（山陽色素株式会社製商品名、平均粒子径：１１０ｎｍ、ゼータ電位：−５８ｍＶ）
〔樹脂粒子〕
ＵＷ−１５０１Ｆ（宇部興産株式会社製商品名、平均粒子径：５５ｎｍ、ゼータ電位：−５５ｍＶ）
ＵＷ−５００２（宇部興産株式会社製商品名、平均粒子径：３２ｎｍ、ゼータ電位：−５２ｍＶ）
Ｗ−６０６１（三井化学株式会社製商品名、平均粒子径：６０ｎｍ、ゼータ電位：−５０ｍＶ）
Ｗ−６１１０（三井化学株式会社製商品名、平均粒子径：６０ｎｍ、ゼータ電位：−４９ｍＶ）
ＵＸ−１５０（三洋化成工業株式会社製商品名、平均粒子径：７２ｎｍ、ゼータ電位：−４９ｍＶ）
ＵＸ−３９０（三洋化成工業株式会社製商品名、平均粒子径：６０ｎｍ、ゼータ電位：−５８ｍＶ）
ＵＸ−２００（三洋化成工業株式会社製商品名、平均粒子径：７２ｎｍ、ゼータ電位：−４６ｍＶ）
樹脂Ａ（ウレタン樹脂、平均粒子径：１５５ｎｍ、ゼータ電位：−４９ｍＶ）
樹脂Ｂ（ウレタン樹脂、平均粒子径：６８ｎｍ、ゼータ電位：−６５ｍＶ）
〔架橋剤〕
タケネートＷＢ−３０２１（三井化学株式会社製商品名）
〔有機溶剤〕
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（東京化成工業株式会社製、表中、「ＴＥＧｍＢＥ」と略す。）
１，３−プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）
トリメチロールエタン（東京化成工業株式会社製）
〔滑剤〕
Ｍｉｃｈｅｍ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ８５２５０（Michelman社製商品名）
〔保湿剤〕
グリセリン
〔界面活性剤〕
ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業株式会社製商品名）
〔ｐＨ調整剤〕
トリイソプロパノールアミン（表中、「ＴＩＰＡ」と略す。）
〔防腐剤〕
プロキセルＸＬ２（Arch Chemicals社製商品名）
〔水〕
純水

［樹脂Ａ、樹脂Ｂの調製］
樹脂Ａ、樹脂Ｂは、公知のウレタン合成方法を用いて調製した。具体的には、合成に用いたカルボキシル基含有モノマーの使用量によりゼータ電位を上記のゼータ電位となるよう調整し、分散工程の際の時間と乳化剤の使用量とを調整して、上記の平均粒子径となるよう調整して調製した。

［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で混合し、十分に撹拌し、インク組成物を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、数値は固形分濃度であり、合計は１００．０質量％である。

〔表面張力〕
調製した各インク組成物の表面張力［ｍＮ／ｍ］は、表面張力計（協和界面科学社製の商品名「ＣＢＶＰ−Ｚ」）を用いて、ウィルヘルミー法により、２５℃における静的表面張力を測定して求めた。

〔粘度〕
調製した各インク組成物の粘度［ｍＰａ・ｓ］は、粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ社製、商品名「ＭＣＲ−３００」）により、コーン（径７５ｍｍ、角度１°）を用い、回転速度を１００ｒｐｍとして、２０℃において測定して求めた。

［塗膜サンプルの作製］
ステンレス鋼（ＳＵＳ）の平板上にシリコンラバー（厚さ：５ｍｍ）で枠を設け、開口部３ｃｍ×１９ｃｍの中に、上記で調製した各インク組成物１０ｇを投入し、大気下で一晩乾燥させた。その後、１６０℃で１５分間加熱処理し、ＳＵＳ上の塗膜を得た。さらに、ＳＵＳ上から塗膜を剥離し、塗膜を得た。

〔ヤング率〕
得られた塗膜について、ＴＥＮＳＩＬＯＮ万能試験機（エー・アンド・デイ社製商品名：ＲＴＧ−１２５０）を使用し、試験片サイズ幅１０ｍｍ、高さ３０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件下にて、応力−ひずみ曲線を測定した。応力−ひずみ曲線のひずみ０．０５〜０．２５％間の線形回帰によってヤング率［ＭＰａ］を求めた。なお、本測定に必要な塗膜の膜厚は、マイクロメーター（ミツトヨ社製の商品名「ＭＤＨ−２５Ｍ」）による実測から求めた。

〔破断伸度〕
上記〔ヤング率〕の測定と同様に、ＴＥＮＳＩＬＯＮ万能試験機（エー・アンド・デイ社製商品名：ＲＴＧ−１２５０）を使用し、試験片の破断伸度（％）を測定した。

上記で得られたインク組成物の各物性を、下記の表２に示す。また、表２中の「粒径比」及び「ゼータ電位比」は、インク組成物に用いられた顔料粒子及び樹脂粒子の平均粒子径及びゼータ電位からの算出値である。顔料粒子及び樹脂粒子の平均粒子径及びゼータ電位は、上述した方法でそれぞれ個別に測定した。

〔吐出安定性〕
上記で調製した各インク組成物を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」）のインクカートリッジに充填し、インクジェット吐出観察装置「Ｄｏｔ Ｖｉｅｗ」（トライテック社製商品名）によりインクの吐出速度を下記に示す値に調整し、ノズル抜け、及び飛行曲がりを観察し、下記評価基準により吐出安定性を評価した。結果を表３に示す。
（評価基準）
５：吐出速度６ｍ／ｓでノズル抜け、及び飛行曲がりを生じているノズルが、確認できず、かつ、吐出速度７ｍ／ｓでノズル抜け、及び飛行曲がりを生じているノズルが、確認できない。
４：吐出速度６ｍ／ｓでノズル抜け、及び飛行曲がりを生じているノズルが、確認できず、かつ、吐出速度７ｍ／ｓでノズル抜け、又は飛行曲がりを生じているノズルの数が、ノズル全体に対して０％超３％以下確認できる。
３：吐出速度６ｍ／ｓでノズル抜け、及び飛行曲がりを生じているノズルが、確認できず、かつ、吐出速度７ｍ／ｓでノズル抜け、又は飛行曲がりを生じているノズルの数が、ノズル全体に対して３％超確認できる。
２：吐出速度６ｍ／ｓでノズル抜け、又は飛行曲がりを生じているノズルの数が、ノズル全体に対して０％超３％以下確認できる。
１：吐出速度６ｍ／ｓでノズル抜け、又は飛行曲がりを生じているノズルの数が、ノズル全体に対して３％超確認できる。

〔保存安定性〕
上記で調製した各インク組成物を５０ｃｃ容器のガラス瓶に入れて密栓した後に、このガラス瓶を６０℃の恒温槽内に投入した。７日間放置した後にガラス瓶を取り出し、十分に室温まで冷却してから、上記〔粘度〕と同様にして粘度を測定した。〔粘度〕の測定で得られた初期の粘度に対する、７日間放置後の粘度の増加率を計算し、下記評価基準により保存安定性を評価した。結果を表３に示す。
（評価基準）
５：粘度の増加率が、３．０％未満である。
４：粘度の増加率が、３．０％以上５．０％未満である。
３：粘度の増加率が、５．０％以上１０％未満である。
２：粘度の増加率が、１０％以上１５％未満である。
１：粘度の増加率が、１５％以上である。

〔捺染物の作製〕
布帛に対して、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、製品名「ＰＸ−Ｇ９３０」）の改造機（布帛への記録が可能なように布帛固定手段を有する。）を用いたインクジェット法により、上記で調製した各インク組成物を付着させた。記録条件としては、１５ｍｇ／ｉｎｃｈ²の付着量でベタパターン画像を記録した。このようにしてインクジェット捺染を行った。ここで、「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像を意味する。

その後、ヒートプレス機を用いて１６０℃で１分間加熱処理を行い、当該インク組成物を被記録媒体に定着させた。このようにして、被記録媒体に画像が形成された（インクが捺染された）捺染物を製造した。

〔摩擦堅牢性〕
各捺染物について、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製商品名）を使用し、２００ｇの荷重、１０ｃｍ／ｓの速度の条件下で、１００回の往復を実施し、その後、ＪＩＳ染色堅牢度試験用白布（ＪＩＳ Ｌ ０８０３準拠３−１号）を使用して
移染濃度ＯＤ値を測定し、下記評価基準により摩擦堅牢性を評価した。結果を表３に示す。移染濃度ＯＤ値が低いほど、摩擦堅牢性に優れることを意味する。
（評価基準）
５：移染濃度ＯＤ値が、０．１５以下である。
４：移染濃度ＯＤ値が、０．１５超０．２０以下である。
３：移染濃度ＯＤ値が、０．２０超０．２５以下である。
２：移染濃度ＯＤ値が、０．２５超０．３０以下である。
１：移染濃度ＯＤ値が、０．３０超である。

上記の評価結果から、実施例のインクジェット捺染インク組成物は、摩擦堅牢性に優れていたことが分かった。また、さらに吐出安定性や保存安定性にも優れる例もあった。これに対し、比較例のインクジェット捺染インク組成物は、摩擦堅牢性に劣っていたことが分かった。

Claims (12)

1. 顔料粒子と、樹脂粒子と、架橋剤と、水と、を含み、
   前記顔料粒子の平均粒子径に対する前記樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が０．６０以上１．７０以下であり、
   前記顔料粒子のゼータ電位に対する前記樹脂粒子のゼータ電位の電位比が０．８０以上１．２５以下であり、
   前記樹脂粒子は、前記顔料粒子１．０質量部に対して、ウレタン系樹脂を、１．０質量部以上５．０質量部以下含む粒子である、インクジェット捺染インク組成物。
2. 顔料粒子と、樹脂粒子と、架橋剤と、水と、を含み、
   前記顔料粒子の平均粒子径に対する前記樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が０．６０以上１．７０以下であり、
   前記顔料粒子のゼータ電位に対する前記樹脂粒子のゼータ電位の電位比が０．８０以上１．２５以下であり、
   前記架橋剤は、前記顔料粒子１．０質量部に対して、ブロックイソシアネート系化合物を、０．０４質量部以上１．０質量部以下含む、インクジェット捺染インク組成物。
3. 顔料粒子と、樹脂粒子と、架橋剤と、滑剤と、水と、を含み、
   前記顔料粒子の平均粒子径に対する前記樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が０．６０以上１．７０以下であり、
   前記顔料粒子のゼータ電位に対する前記樹脂粒子のゼータ電位の電位比が０．８０以上１．２５以下であり、
   前記滑剤は、前記顔料粒子１．０質量部に対して、ポリエチレン系化合物を、０．０５質量部以上１．０質量部以下含む、インクジェット捺染インク組成物。
4. 前記インクジェット捺染インク組成物を乾燥させた塗膜の、ヤング率が０．５ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下であり、かつ、破断伸度が３００％以上１２００％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物。
5. 表面張力が、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、粘度が５．０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物。
6. 前記樹脂粒子の含有量が、前記インクジェット捺染インク組成物の総量に対して、５．０質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物。
7. 前記顔料粒子の含有量が、前記インクジェット捺染インク組成物の総量に対して、１．０質量％以上１５質量％以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物。
8. 前記顔料粒子の平均粒子径及び前記樹脂粒子の平均粒子径が、各々独立して、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物。
9. 前記顔料粒子のゼータ電位及び前記樹脂粒子のゼータ電位が、各々独立して、絶対値で４０ｍＶ以上であり、かつ、互いに同符号である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物。
10. 有機溶剤をさらに含み、
    前記有機溶剤は、炭素数２〜６のアルキルジオール化合物、及びグリセリンを除く炭素数２〜６のアルキルトリオール化合物からなる群より選択される１種又は２種以上を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物。
11. 前記顔料粒子の平均粒子径に対する前記樹脂粒子の平均粒子径の粒径比が０．６０以上０．９０以下である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物。
12. 布帛を含む被記録媒体上に、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクジェット捺染インク組成物を付着させる工程を有する、
    インクジェット捺染方法。

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