JP6858315B1 - 接着剤用組成物、フィルム状接着剤及びその製造方法、並びに、フィルム状接着剤を用いた半導体パッケージおよびその製造方法 - Google Patents
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- H01L24/00—Arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies; Methods or apparatus related thereto
- H01L24/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L24/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
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- H01L24/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L24/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
- H01L24/28—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process
- H01L24/29—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process of an individual layer connector
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- H01L24/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
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- H01L25/03—Assemblies consisting of a plurality of individual semiconductor or other solid state devices ; Multistep manufacturing processes thereof all the devices being of a type provided for in the same subgroup of groups H01L27/00 - H01L33/00, or in a single subclass of H10K, H10N, e.g. assemblies of rectifier diodes
- H01L25/04—Assemblies consisting of a plurality of individual semiconductor or other solid state devices ; Multistep manufacturing processes thereof all the devices being of a type provided for in the same subgroup of groups H01L27/00 - H01L33/00, or in a single subclass of H10K, H10N, e.g. assemblies of rectifier diodes the devices not having separate containers
- H01L25/065—Assemblies consisting of a plurality of individual semiconductor or other solid state devices ; Multistep manufacturing processes thereof all the devices being of a type provided for in the same subgroup of groups H01L27/00 - H01L33/00, or in a single subclass of H10K, H10N, e.g. assemblies of rectifier diodes the devices not having separate containers the devices being of a type provided for in group H01L27/00
- H01L25/0657—Stacked arrangements of devices
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/56—Polyhydroxyethers, e.g. phenoxy resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/326—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
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- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
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- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
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- H01L2224/2743—Manufacturing methods by blanket deposition of the material of the layer connector in solid form
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- H01L2224/29198—Material with a principal constituent of the material being a combination of two or more materials in the form of a matrix with a filler, i.e. being a hybrid material, e.g. segmented structures, foams
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- H01L2224/294—Coating material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
- H01L2224/29438—Coating material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than or equal to 950°C and less than 1550°C
- H01L2224/29439—Silver [Ag] as principal constituent
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- H01L2224/29438—Coating material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than or equal to 950°C and less than 1550°C
- H01L2224/29444—Gold [Au] as principal constituent
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- H01L2224/29438—Coating material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than or equal to 950°C and less than 1550°C
- H01L2224/29455—Nickel [Ni] as principal constituent
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- H01L2224/29493—Coating material with a principal constituent of the material being a solid not provided for in groups H01L2224/294 - H01L2224/29491, e.g. allotropes of carbon, fullerene, graphite, carbon-nanotubes, diamond
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- H01L2224/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/31—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process
- H01L2224/32—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process of an individual layer connector
- H01L2224/321—Disposition
- H01L2224/32135—Disposition the layer connector connecting between different semiconductor or solid-state bodies, i.e. chip-to-chip
- H01L2224/32145—Disposition the layer connector connecting between different semiconductor or solid-state bodies, i.e. chip-to-chip the bodies being stacked
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- H01L2224/31—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process
- H01L2224/32—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process of an individual layer connector
- H01L2224/321—Disposition
- H01L2224/32151—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive
- H01L2224/32221—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked
- H01L2224/32225—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation
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- H01L2224/31—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process
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- H01L2224/321—Disposition
- H01L2224/32151—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive
- H01L2224/32221—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked
- H01L2224/32245—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being metallic
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- H01L2224/44—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors prior to the connecting process
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- H01L2224/48247—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being metallic connecting the wire to a bond pad of the item
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- H01L2224/73—Means for bonding being of different types provided for in two or more of groups H01L2224/10, H01L2224/18, H01L2224/26, H01L2224/34, H01L2224/42, H01L2224/50, H01L2224/63, H01L2224/71
- H01L2224/732—Location after the connecting process
- H01L2224/73251—Location after the connecting process on different surfaces
- H01L2224/73265—Layer and wire connectors
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- H01L2224/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
- H01L2224/8319—Arrangement of the layer connectors prior to mounting
- H01L2224/83191—Arrangement of the layer connectors prior to mounting wherein the layer connectors are disposed only on the semiconductor or solid-state body
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- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
- H01L2224/832—Applying energy for connecting
- H01L2224/83201—Compression bonding
- H01L2224/83203—Thermocompression bonding, e.g. diffusion bonding, pressure joining, thermocompression welding or solid-state welding
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- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
- H01L2224/8338—Bonding interfaces outside the semiconductor or solid-state body
- H01L2224/83399—Material
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- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
- H01L2224/838—Bonding techniques
- H01L2224/8385—Bonding techniques using a polymer adhesive, e.g. an adhesive based on silicone, epoxy, polyimide, polyester
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- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
- H01L2224/838—Bonding techniques
- H01L2224/8385—Bonding techniques using a polymer adhesive, e.g. an adhesive based on silicone, epoxy, polyimide, polyester
- H01L2224/83855—Hardening the adhesive by curing, i.e. thermosetting
- H01L2224/83862—Heat curing
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- H01L2224/85—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a wire connector
- H01L2224/8538—Bonding interfaces outside the semiconductor or solid-state body
- H01L2224/85399—Material
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- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/85—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a wire connector
- H01L2224/85909—Post-treatment of the connector or wire bonding area
- H01L2224/8592—Applying permanent coating, e.g. protective coating
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- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/91—Methods for connecting semiconductor or solid state bodies including different methods provided for in two or more of groups H01L2224/80 - H01L2224/90
- H01L2224/92—Specific sequence of method steps
- H01L2224/922—Connecting different surfaces of the semiconductor or solid-state body with connectors of different types
- H01L2224/9222—Sequential connecting processes
- H01L2224/92242—Sequential connecting processes the first connecting process involving a layer connector
- H01L2224/92247—Sequential connecting processes the first connecting process involving a layer connector the second connecting process involving a wire connector
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- H01L2225/00—Details relating to assemblies covered by the group H01L25/00 but not provided for in its subgroups
- H01L2225/03—All the devices being of a type provided for in the same subgroup of groups H01L27/00 - H01L33/648 and H10K99/00
- H01L2225/04—All the devices being of a type provided for in the same subgroup of groups H01L27/00 - H01L33/648 and H10K99/00 the devices not having separate containers
- H01L2225/065—All the devices being of a type provided for in the same subgroup of groups H01L27/00 - H01L33/648 and H10K99/00 the devices not having separate containers the devices being of a type provided for in group H01L27/00
- H01L2225/06503—Stacked arrangements of devices
- H01L2225/0651—Wire or wire-like electrical connections from device to substrate
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Abstract
Description
また、特許文献2においては、平均粒子径が0.1〜5μmのフィラーと、ポリマーと、エポキシ樹脂又はオキセタン樹脂と、硬化剤とを含み、表面の算術平均粗さRaが0.1〜3μmである絶縁シートであって、絶縁シート中のフィラー含有量を特定量とする絶縁シートが記載されている。この絶縁シートによって、導体層と硬化後の絶縁シートとの接着強度を高められたことが記載されている。
上記特許文献1及び2に記載のシートでは、厚み10μm未満といったより薄い薄型フィルムを作製した場合には、フィルム中における、フィラーの粒子径が小さいことに起因したフィラー凝集物や粗大粒子の存在が無視できなくなってくると考えられる。その結果、上記特許文献1記載の接着シートでは、ボイドの発生を十分に抑制できず、また、上記特許文献2に記載の絶縁シートでは、特許文献2で規定する、表面の算術平均粗さRa0.1〜3μmを達成できず、十分な接着力が得られない。
また、厚み10μm未満といった薄型フィルムでは、ボイドの発生を抑制できたとしても、アンカー効果が効果的に発揮されず、被着体との間で十分な接着力が得られない場合があることもわかってきた。
また、本発明は、上記優れた特性を有するフィルム状接着剤及びその製造方法、このフィルム状接着剤を用いた半導体パッケージ及びその製造方法を提供することを課題とする。
(1)
下記接着剤用組成物により得られてなるフィルム状接着剤であって、
該フィルム状接着剤の表面の算術平均粗さRaが3.0μm以下であって、該フィルム状接着剤の厚みが1μm以上10μm未満の範囲であることを特徴とする、フィルム状接着剤。
<接着剤用組成物>
エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)、高分子成分(C)及び無機充填材(D)を含有し、
前記高分子成分(C)がフェノキシ樹脂を含み、
前記無機充填材(D)が、下記(1)及び(2)の条件を満たし、
前記エポキシ樹脂(A)、前記エポキシ樹脂硬化剤(B)、前記高分子成分(C)及び前記無機充填材(D)の各含有量の合計に占める前記無機充填材(D)の割合が、20〜70体積%である接着剤用組成物。
(1)平均粒径(d50)が0.1〜3.5μmである。
(2)平均粒径(d50)に対する累積分布頻度90%時の粒径(d90)の比が5.0以下である。
(2)
前記フィルム状接着剤を25℃から5℃/分の昇温速度で昇温したとき、70℃における溶融粘度が6000〜50000Pa・sの範囲に達し、120℃における溶融粘度が500〜10000Pa・sの範囲に達し、
熱硬化後に熱伝導率1.0W/m・K以上の硬化体を与えることを特徴とする、(1)に記載のフィルム状接着剤。
(3)
前記無機充填材(D)の平均粒径(d50)よりも、前記フィルム状接着剤の厚みが厚いことを特徴とする、(1)又は(2)に記載のフィルム状接着剤。
(4)
前記無機充填材(D)の平均粒径(d50)よりも、前記フィルム状接着剤の厚みが4.8μm以上厚いことを特徴とする、(1)〜(3)のいずれか1つに記載のフィルム状接着剤。
(5)
前記無機充填材(D)が、熱伝導性材料からなる粒子または該熱伝導性材料で表面被覆されてなる粒子であって、前記熱伝導性材料の熱伝導率が12W/m・K以上であることを特徴とする、(1)〜(4)のいずれか1つに記載のフィルム状接着剤。
(6)
下記接着剤用組成物を離形処理された基材フィルム上に塗工および乾燥して製造することを特徴とする、(1)〜(5)のいずれか1つに記載のフィルム状接着剤の製造方法。
<接着剤用組成物>
エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)、高分子成分(C)及び無機充填材(D)を含有し、
前記高分子成分(C)がフェノキシ樹脂を含み、
前記無機充填材(D)が、下記(1)及び(2)の条件を満たし、
前記エポキシ樹脂(A)、前記エポキシ樹脂硬化剤(B)、前記高分子成分(C)及び前記無機充填材(D)の各含有量の合計に占める前記無機充填材(D)の割合が、20〜70体積%である接着剤用組成物。
(1)平均粒径(d50)が0.1〜3.5μmである。
(2)平均粒径(d50)に対する累積分布頻度90%時の粒径(d90)の比が5.0以下である。
(7)
表面に少なくとも1つの半導体回路が形成された半導体ウェハの裏面に、(1)〜(5)のいずれか1つに記載のフィルム状接着剤を熱圧着して接着剤層を設け、この接着剤層を介してダイシングテープ3を設ける第1の工程と、
前記半導体ウェハと前記接着剤層とを同時にダイシングすることにより、ダイシングテープ上に、前記半導体ウェハ及び前記接着剤層を備える接着剤層付き半導体チップを得る第2の工程と、
前記接着剤層から前記ダイシングテープを取り除き、前記接着剤層付き半導体チップと配線基板とを前記接着剤層を介して熱圧着する第3の工程と、
前記接着剤層を熱硬化する第4の工程と、
を含むことを特徴とする半導体パッケージの製造方法。
(8)
半導体チップと配線基板、又は、半導体チップ間が、(1)〜(5)のいずれか1つに記載のフィルム状接着剤の熱硬化体により接着されてなることを特徴とする、半導体パッケージ。
本発明において、(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルの一方又は両方を意味する。(メタ)アクリレートについても同様である。
また、本発明のフィルム状接着剤は、上記優れた特性を有する。
さらに、本発明の半導体パッケージは、上記優れた特性を有するフィルム状接着剤を有する。
本発明の製造方法は、上記優れた特性を有するフィルム状接着剤及び半導体パッケージを製造することができる。
本発明の接着剤用組成物(以後、熱伝導性接着剤用組成物とも称す)は、エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)、高分子成分(C)及び無機充填材(D)を含有しており、
前記無機充填材(D)が、下記(1)及び(2)の条件を満たし、
前記エポキシ樹脂(A)、前記エポキシ樹脂硬化剤(B)、前記高分子成分(C)及び前記無機充填材(D)の各含有量の合計に占める前記無機充填材(D)の割合が、20〜70体積%である。
(1)平均粒径(d50)が0.1〜3.5μmである。
(2)平均粒径(d50)に対する累積分布頻度90%時の粒径(d90)の比であるd90/d50が5.0以下である。
なお、熱伝導性接着剤用組成物に含有される無機充填剤(D)の平均粒径を測定する場合には、接着剤用組成物を300℃以上の熱処理により有機物成分を炭化させ洗浄除去する方法等により組成物中のその他の成分から分離した無機充填剤(D)について、実施例記載の方法により測定する。本発明の熱伝導性接着剤用組成物から得られる接着剤(例えば、後記フィルム状接着剤)に含有される無機充填剤(D)の平均粒径についても、熱伝導性接着剤用組成物組成物に含有される無機充填剤(D)の平均粒径と同様にして測定することができる。
ここで、本発明の熱伝導性接着剤用組成物は、該組成物の調製時に無機充填剤(D)を組成物中に分散させておくことにより、無機充填剤(D)の凝集を抑制することができる。そのため、組成物の調製後に一定期間保存した場合にも、再分散させることが可能である。
本発明の熱伝導性接着剤用組成物は、25℃の条件下で、1ヶ月以上安定に保存することが可能である。ただし、エポキシ樹脂(A)及びエポキシ樹脂硬化剤(B)の反応性を考慮すると、10℃以下で冷蔵保存することが好ましい。後記本発明のフィルム状接着剤についても、同様の条件下で保存することが可能である。
上記d50は0.2〜3.3が好ましい。また、上記d90/d50は4.5以下が好ましく、4.2以下がより好ましく、4.0以下がさらに好ましい。
以降、本明細書において、エポキシ樹脂(A)を成分(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)を成分(B)、高分子成分(C)を成分(C)、無機充填材(D)を成分(D)と称す場合もある。
(溶融粘度)
本発明の熱伝導性接着剤用組成物を用いて得られたフィルム状接着剤(以降、熱伝導性フィルム状接着剤とも称す)を25℃から5℃/分の昇温速度で昇温したとき、70℃における溶融粘度が6000〜50000Pa・sの範囲に達することが好ましい。この70℃における溶融粘度は、6000〜45000Pa・sの範囲がより好ましく、6000〜40000Pa・sの範囲がさらに好ましい。70℃における溶融粘度が上記好ましい範囲内であることにより、半導体ウェハにフィルム状接着剤を接着する際に、半導体ウェハとフィルム状接着剤との間におけるボイドの発生及びフィルム状接着剤のはみ出し不良の発生を、低減することができる。
また、本発明の熱伝導性フィルム状接着剤を25℃から5℃/分の昇温速度で昇温したとき、120℃における溶融粘度が500〜10000Pa・sの範囲に達することが好ましい。この120℃における溶融粘度は、800〜9000Pa・sの範囲がより好ましく、1000〜8000Pa・sの範囲がさらに好ましい。120℃における溶融粘度が上記好ましい範囲内であることにより、フィルム状接着剤を設けた半導体チップを配線基板上に熱圧着する際に配線基板凹凸部間におけるボイドの発生及びフィルム状接着剤のはみ出し不良の発生を、低減することができる。
なお、本発明において、上記の溶融粘度は、熱硬化前の熱伝導性フィルム状接着剤について、レオメーター(商品名:RS6000、Haake社製)を用い、温度範囲25〜200℃において、25℃から昇温速度5℃/minでの粘性抵抗の変化を測定し、得られた温度−粘性抵抗曲線から、70℃及び120℃における溶融粘度を算出する。具体的には、実施例に記載の測定方法を参照することができる。
ここで、溶融粘度の測定における熱硬化前の熱伝導性フィルム状接着剤とは、25℃以上の温度条件下において1ヶ月以上曝されていない熱伝導性フィルム状接着剤を意味する。
溶融粘度を上記の範囲とするには、無機充填剤(D)の含有量、さらには、無機充填剤(D)の種類に加え、エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)及び高分子成分(C)等の共存する化合物もしくは樹脂の種類やこれらの含有量により調整できる。
本発明の熱伝導性フィルム状接着剤は、熱硬化後において、熱伝導率が1.0W/m・K以上であることが好ましい。熱伝導率は、1.5W/m・K以上がより好ましい。熱伝導率が上記好ましい下限値未満であると、発生した熱をパッケージ外部へ逃がしにくくなる傾向にある。本発明の熱伝導性フィルム状接着剤は熱硬化後にこのような優れた熱伝導率を発揮することにより、本発明の熱伝導性フィルム状接着剤を半導体ウェハや配線基板等の被着体に密着させ、熱硬化することによって、半導体パッケージ外部への放熱効率が向上された半導体パッケージを得ることができる。
熱伝導率の上限は、特に限定されるものではないが、現実的には7.0W/m・K以下であり、6.5W/m・K以下がより好ましく、5.0W/m・K以下とすることも好ましい。
ここで、熱伝導率の測定における熱硬化後とは、熱硬化性樹脂の硬化が完了した状態を意味する。具体的には、昇温速度10℃/分でDSC(示差走査熱量計)測定を行った際に反応熱ピークが見られなくなった状態をいう。
なお、本発明において、このような熱硬化後のフィルム状接着剤の熱伝導率とは、熱伝導率測定装置(商品名:HC−110、英弘精機(株)製)を用いて、熱流計法(JIS−A1412に準拠)により熱伝導率を測定した値をいう。具体的には、実施例に記載の測定方法を参照することができる。
熱伝導率を上記の範囲とするには、無機充填剤(D)の含有量、さらには、無機充填剤(D)の種類に加え、エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)及び高分子成分(C)等の共存する化合物もしくは樹脂の種類やこれらの含有量により調整できる。
また、本発明の熱伝導性フィルム状接着剤は、絶縁性も特性として備える。
上記エポキシ樹脂(A)は、エポキシ基を持つ熱硬化型の樹脂である限り、特に制限なく用いることができ、液体、固体または半固体のいずれであってもよい。本発明において液体とは、軟化点が25℃未満であることをいい、固体とは、軟化点が60℃以上であることをいい、半固体とは、軟化点が上記液体の軟化点と固体の軟化点との間(25℃以上60℃未満)にあることをいう。本発明で使用するエポキシ樹脂(A)としては、好適な温度範囲(例えば60〜120℃)で低溶融粘度に到達することができるフィルム状接着剤を得られるという観点から、軟化点が100℃以下であることが好ましい。なお、本発明において、軟化点とは、軟化点試験(環球式)法(測定条件:JIS−2817に準拠)により測定した値である。
エポキシ樹脂(A)の質量平均分子量は、通常、10,000未満が好ましく、5,000以下がより好ましい。下限値に特に制限はないが、300以上が実際的である。
質量平均分子量は、GPC(Gel Permeation Chromatography)分析による値である。
上記エポキシ樹脂硬化剤(B)としては、アミン類、酸無水物類、多価フェノール類等の任意の硬化剤を用いることができる。本発明では、前記エポキシ樹脂(A)および後記高分子成分(C)が低溶融粘度となり、かつある温度を超える高温で硬化性を発揮し、速硬化性を有し、さらに、室温での長期保存が可能な保存安定性の高い熱伝導性接着剤用組成物が得られるという観点から、潜在性硬化剤を用いることが好ましい。
潜在性硬化剤としては、ジシアンジアミド類、イミダゾール類、硬化触媒複合系多価フェノール類、ヒドラジド類、三弗化ホウ素−アミン錯体、アミンイミド類、ポリアミン塩、およびこれらの変性物やマイクロカプセル型のものを挙げることができる。本発明では、熱伝導性フィルム状接着剤の70℃における溶融粘度及び120℃における溶融粘度を、上述の好ましい範囲を満たすように調整する観点から、イミダゾール類を用いることがより好ましい。
これらは1種を単独で用いても、もしくは2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記高分子成分(C)としては、フィルム状接着剤を形成した際に、常温(25℃)でのフィルムタック性(少しの温度変化でもフィルム状態が変化しやすい性質)を抑制し、十分な接着性および造膜性(フィルム形成性)を付与する成分であればよい。天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6−ナイロンや6,6−ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂またはフッ素樹脂等が挙げられる。これらの高分子成分(C)は単独で用いてもよく、また2種以上を組み合わせて用いてもよい。
高分子成分(C)の質量平均分子量は、10,000以上である。上限値に特に制限はないが、5,000,000以下が実際的である。
上記高分子成分(C)の質量平均分子量は、GPC〔ゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography)〕によるポリスチレン換算で求めた値である。以降、具体的な高分子成分(C)の質量平均分子量の値も同義である。
また、上記高分子成分(C)のガラス転移温度(Tg)は、100℃未満が好ましく、90℃未満がより好ましい。下限は、0℃以上が好ましく、10℃以上がより好ましい。
上記高分子成分(C)のガラス転移温度は、昇温速度0.1℃/分でDSCにより測定されたガラス転移温度である。以降、具体的な高分子成分(C)のガラス転移温度の値も同義である。
なお、本発明においてエポキシ樹脂(A)と高分子成分(C)のうちフェノキシ樹脂等のエポキシ基を有し得る樹脂とは、エポキシ当量が500g/eq以下である樹脂がエポキ樹脂(A)に、該当しないものが成分(C)に、それぞれ分類される。
いずれの反応においても、ビスフェノールもしくはビフェノール化合物としては、下記一般式(A)で表される化合物が好ましい。
アルキレン基は、炭素数が1〜10が好ましく、1〜6がより好ましく、1〜3がさらに好ましく、1または2が特に好ましく、1が最も好ましい。
アルキレン基は、−C(Rα)(Rβ)−が好ましく、ここで、RαおよびRβは各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基を表す。RαとRβが互いに結合して、環を形成してもよい。RαおよびRβは、水素原子またはアルキル基(例えば、メチル、エチル、イソプロピル、n−プロピル、n−ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、2−エチルヘキシル)が好ましい。アルキレン基は、なかでも−CH2−、−CH(CH3)−、−C(CH3)2−が好ましく、−CH2−、−CH(CH3)−がより好ましく、−CH2−がさらに好ましい。
アルキレン基とフェニレン基が組み合わされた基としては、アルキレン−フェニレン−アルキレン基が好ましく、−C(Rα)(Rβ)−フェニレン−C(Rα)(Rβ)−がより好ましい。
RαとRβが結合して形成する環は、5または6員環が好ましく、シクロペンタン環、シクロヘキサン環がより好ましく、シクロヘキサン環がさらに好ましい。
例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、オクチレンが挙げられ、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘプタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレンが好ましい。
また、フェノキシ樹脂中に僅かに残存するエポキシ基の量は、エポキシ当量で、5,000g/eq以上が好ましい。
(メタ)アクリル共重合体の質量平均分子量は10,000〜2,000,000であることが好ましく、100,000〜1,500,000であることがより好ましい。上記質量平均分子量を上記好ましい範囲内とすることにより、タック性を低減でき、溶融粘度の上昇も抑制することができる。
(メタ)アクリル共重合体のガラス転移温度は、好ましくは−10℃〜50℃、より好ましくは0℃〜40℃、さらに好ましくは0℃〜30℃の範囲にある。上記ガラス転移温度を上記好ましい範囲内とすることにより、タック性を低減でき、半導体ウェハとフィルム状接着剤との間等におけるボイドの発生を抑制することができる。
上記無機充填剤(D)は、前述の(1)の平均粒径(d50)及び(2)のd90/d50の規定を満たす、熱伝導性を有する無機充填剤である限り特に制限されないが、本発明において、フィルム状接着剤への熱伝導性の付与に寄与する。
前述の(1)の平均粒径(d50)及び(2)のd90/d50の規定を満たす無機充填剤(D)は、例えば、任意の無機充填剤について、適切な径のメッシュフィルターを用いてろ過することにより、調製することができる。
上記熱伝導性を有する無機充填剤としては、熱伝導性材料からなる粒子または該熱伝導性材料で表面被覆されてなる粒子であって、これらの熱伝導性材料の熱伝導率が12W/m・K以上であることが好ましく、30W/m・K以上であることがより好ましい。
上記熱伝導性材料の熱伝導率が上記好ましい下限値以上であると、目的の熱伝導率を得るために配合する無機充填剤(D)の量を低減することができ、その結果、接着フィルムの溶融粘度の上昇を抑制し、基板に圧着する際に基板の凹凸部への埋め込み性を向上させ、ボイドの発生を抑制することができる。
本発明において、上記熱伝導性材料の熱伝導率は、25℃における熱伝導率を意味し、各材料の文献値を用いることができる。文献に記載がない場合にも、例えば、セラミックスであればJIS R 1611により測定される値、金属であれば、JIS H 7801により測定される値を代用することができる。
特にアルミナ粒子は高熱伝導率を有し、分散性、入手容易性の点で好ましい。また、窒化アルミニウム粒子や窒化ホウ素粒子は、アルミナ粒子よりもさらに高い熱伝導率を有する観点で好ましい。本発明では、なかでもアルミナ粒子と窒化アルミニウム粒子が好ましい。
また、熱伝導性を有する金属で表面被覆された粒子も挙げられる。例えば、銀(熱伝導率:429W/m・K)、ニッケル(熱伝導率:91W/m・K)及び金(熱伝導率:329W/m・K)等の金属で表面被覆された、シリコーン樹脂粒子及びアクリル樹脂粒子等が好ましく挙げられる。
特に、銀で表面被覆されたシリコーン樹脂粒子は、応力緩和性並びに高耐熱性の観点から好ましい。
また、シランカップリング剤により無機充填剤(D)を処理する方法としては特に限定されず、溶媒中で無機充填剤(D)とシランカップリング剤を混合する湿式法、気相中で無機充填剤(D)とシランカップリング剤を処理させる乾式法、上記インテグラルブレンド法などが挙げられる。
また、さらにイオントラップ剤を併用するのも好ましい。
シランカップリング剤は、例えば、2−(3,4−エポキシシクロへキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロイルオキプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロイルオキプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
シランカップリング剤や界面活性剤の含有量を上記好ましい範囲とすることにより、無機充填剤(D)の凝集を抑制ながら、過剰なシランカップリング剤や界面活性剤の半導体組立加熱工程(例えばリフロー工程)における揮発による接着界面での剥離を抑制することができ、ボイドの発生が抑えられ、接着性を向上させることができる。
成分(A)〜(D)の各含有量の合計に占める上記無機充填剤(D)の割合は、25〜70体積%が好ましく、30〜70体積%がより好ましく、30〜60体積%がさらに好ましく、30〜50体積%がさらに好ましい。
上記無機充填剤(D)の含有量(体積%)は、各成分(A)〜(D)の含有質量と比重から算出することができる。
本発明の接着剤用組成物としては、前記エポキシ樹脂(A)、前記エポキシ樹脂硬化剤(B)、前記高分子成分(C)および前記無機充填剤(D)の他に、本発明の効果を阻害しない範囲において、有機溶媒(MEK等)、イオントラップ剤(イオン捕捉剤)、硬化触媒、粘度調整剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤、ブタジエン系ゴムやシリコーンゴム等の応力緩和剤等の添加剤をさらに含有していてもよい。例えば、国際公開第2017/158994号のその他の添加物の記載を適用することができる。
本発明の接着剤用組成物は、本発明のフィルム状接着剤を得るために好適に用いることができる。ただし、フィルム状の接着剤に限定されず、液状の接着剤にも好適に用いることもできる。
本発明のフィルム状接着剤は、本発明の接着剤用組成物より得られてなるフィルム状の接着剤であって、前記エポキシ樹脂(A)、前記エポキシ樹脂硬化剤(B)、前記高分子成分(C)および前記無機充填剤(D)を含有してなる。その他、本発明の熱伝導性接着剤用組成物においてその他の添加物として記載する添加物のうち、有機溶媒以外の添加物を含有していてもよい。
ここで、フィルムとは、厚み200μm以下の薄膜を意味する。形状、大きさ等は、特に制限されず、使用態様にあわせて適宜調整することができる。
本発明のフィルム状接着剤は、本発明のフィルム状接着剤単独で構成されていてもよく、少なくとも一方の面に下記の離型処理された基材フィルムが貼り合わされてなる形態であってもよい。また、本発明のフィルム状接着剤は、フィルムを適当な大きさに切り出した形態であってもよく、フィルムをロール状に巻いてなる形態であってもよい。
本発明のフィルム状接着剤の製造方法の好適な一実施形態としては、本発明の熱伝導性接着剤用組成物を離型処理された基材フィルムの一方の面上に塗工し、加熱乾燥を施す方法が挙げられるが、この方法に特に制限されるものではない。上記加熱乾燥は、溶媒を除去してフィルム状の接着剤を形成する目的で行われる。
離型処理された基材フィルムとしては、得られるフィルム状接着剤のカバーフィルムとして機能するものであればよく、公知のものを適宜採用することができる。例えば、離型処理されたポリプロピレン(PP)、離型処理されたポリエチレン(PE)、離型処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)が挙げられる。塗工方法としては、公知の方法を適宜採用することができ、例えば、ロールナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リバースコーター等を用いた方法が挙げられる。
フィルム状接着剤の厚みは、接触・リニアゲージ方式(卓上型接触式厚み計測装置)により測定される値である。
上記の算術平均粗さRaは、2.0μm以下であることがより好ましく、1.5μm以下であることがさらに好ましい。下限値は特に制限はないが、0.1μm以上であることが実際的である。
上述のフィルム状接着剤の製造方法によれば、表面の算術平均粗さRaが上記好ましい範囲を満たすフィルム状接着剤を作製することができる。例えば、本発明の熱伝導性接着剤用組成物を離型処理された基材フィルムの一方の面上に塗工し、加熱乾燥を施す方法によれば、得られるフィルム状接着剤のうち、離型処理された基材フィルムと接する面側の算術平均粗さRaの方が、露出したフィルム状接着剤面側の算術平均粗さRaよりも、通常小さくなる。
本発明のフィルム状接着剤は、特にフィルムの厚みが10μm未満のような薄型フィルムである場合にも、上記無機充填剤(D)を使用することにより、上記算術平均粗さRaを満たすことができると考えられる。この結果、配線基板、半導体チップ表面の凹凸部との間におけるボイドの発生が抑制された接着状態とすることができ、しかも、優れた接着性を示すことができる。
上記算術平均粗さRaは、後述の実施例に記載の方法により測定される。
次いで、図面を参照しながら本発明の半導体パッケージおよびその製造方法の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明および図面中、同一または相当する要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。図1〜図7は、本発明の半導体パッケージの製造方法の各工程の好適な一実施形態を示す概略縦断面図である。
半導体ウェハ1としては、表面に少なくとも1つの半導体回路が形成された半導体ウェハを適宜用いることができ、例えば、シリコンウェハ、SiCウェハ、GaSウェハが挙げられる。接着剤層2としては、本発明の熱伝導性フィルム状接着剤を1層で単独で用いても2層以上を積層して用いてもよい。このような接着剤層2をウェハ1の裏面に設ける方法としては、前記フィルム状接着剤を半導体ウェハ1の裏面に積層させることが可能な方法を適宜採用することができ、半導体ウェハ1の裏面に前記フィルム状接着剤を貼り合せた後、2層以上を積層する場合には所望の厚さとなるまで順次フィルム状接着剤を積層させる方法や、フィルム状接着剤を予め目的の厚さに積層した後に半導体ウェハ1の裏面に貼り合せる方法等を挙げることができる。また、このような接着剤層2を半導体ウェハ1の裏面に設ける際に用いる装置としては特に制限されず、例えば、ロールラミネーター、マニュアルラミネーターのような公知の装置を適宜用いることができる。
なお、各実施例及び比較例において、算術平均粗さRa、溶融粘度、熱伝導率、ウエハーラミネート性評価、ダイアタッチ性評価、及び、接着力評価は、それぞれ以下に示す方法により実施した。
また、室温とは25℃を意味し、MEKはメチルエチルケトン、PETはポリエチレンテレフタレートである。
各実施例及び比較例に用いた各無機充填剤0.1gとMEK9.9gを秤量し、これらの混合物に超音波分散処理を5分行い、測定用試料を調製した。この測定用試料について、レーザー回折・散乱法(型式:LMS−2000e、(株)セイシン企業製)により測定した粒度分布の粒径の体積分率の累積カーブから、平均粒径(d50)と累積分布頻度90%時の粒径(d90)を求めた。これらの値より、平均粒径(d50)に対する累積分布頻度90%時の粒径(d90)の比、すなわち、d90/d50を算出した。
表面粗さ測定機(型式:SV3000−CNC、(株)ミツトヨ製)を用い、フィルム状接着剤の算術平均粗さRaを測定した。測定条件は下記のようにした。いずれのフィルム状接着剤においても、フィルム状接着剤の表面のうち、剥離フィルムと接していなかった側の面の方が、剥離フィルムと接していた側の面に比べて、より大きな算術平均粗さRaを示した。後記表中には、剥離フィルムと接していなかった側の表面の算術平均粗さRaを記載する。
カットオフ値:0.8mm
評価長さ:4mm
測定速度:0.3mm/s
触針先端半径(R):2μm
各実施例及び比較例において得られた剥離フィルム付フィルム状接着剤から縦5.0cm×横5.0cmのサイズの正方形を切り取り、剥離フィルムを剥離した状態で切り取った試料を積層し、ステージ70℃の熱板上で、ハンドローラーにて貼り合わせて、厚さが約1.0mmである試験片を得た。この試験片について、レオメーター(RS6000、Haake社製)を用い、温度範囲20〜250℃、昇温速度5℃/minでの粘性抵抗の変化を測定した。得られた温度−粘性抵抗曲線から、70℃及び120℃における溶融粘度(Pa・s)をそれぞれ算出した。
各実施例及び比較例において得られた剥離フィルム付フィルム状接着剤から一辺50mm以上の四角片を切り取り、厚みが5mm以上になるように、剥離フィルムを剥離した状態で切り取った試料を重ねあわせた。この試料を、直径50mm、厚さ5mmの円盤状金型の上に置き、圧縮プレス成型機を用いて温度150℃、圧力2MPaにおいて10分間加熱して取り出した後、さらに乾燥機中において温度180℃で1時間加熱することによりフィルム状接着剤を熱硬化させ、直径50mm、厚さ5mmの円盤状試験片を得た。この試験片について、熱伝導率測定装置(商品名:HC−110、英弘精機(株)製)を用いて、熱流計法(JIS−A1412に準拠)により熱伝導率(W/(m・K))を測定した。
各実施例及び比較例において得られた剥離フィルム付フィルム状接着剤を、先ず、マニュアルラミネーター(商品名:FM−114、テクノビジョン社製)を用いて温度70℃、圧力0.3MPaにおいてダミーシリコンウェハ(8inchサイズ、厚さ100μm)の一方の面とフィルム状接着剤とが接するように接着させた。接着後のフィルム状接着剤とウェハとの界面におけるボイドの有無を、フィルム状接着剤側から目視にて観察し、下記評価基準に基づいて、ウエハーラミネート性評価を行った。本試験において、評価ランク「A」が実用上求められるレベルである。
− 評価基準 −
A:ボイドが全く観察されない。
B:ボイドが観察される。
各実施例及び比較例において得られた剥離フィルム付フィルム状接着剤を、先ず、マニュアルラミネーター(商品名:FM−114、テクノビジョン社製)を用いて温度70℃、圧力0.3MPaにおいてダミーシリコンウェハ(8inchサイズ、厚さ100μm)の一方の面に接着させた。その後、フィルム状接着剤から剥離フィルムを剥離した後、同マニュアルラミネーターを用いて室温、圧力0.3MPaにおいてフィルム状接着剤の前記ダミーシリコンウェハとは反対側の面上にダイシングテープ(商品名:K−13、古河電気工業(株)製)及びダイシングフレーム(商品名:DTF2−8−1H001、DISCO社製)を接着させた。次いで、2軸のダイシングブレード(Z1:NBC−ZH2050(27HEDD)、DISCO社製/Z2:NBC−ZH127F−SE(BC)、DISCO社製)が設置されたダイシング装置(商品名:DFD−6340、DISCO社製)を用いて10mm×10mmのサイズになるようにダミーシリコンウェハ側からダイシングを実施して、ダミーチップを得た。
次いで、ダイボンダー(商品名:DB−800、(株)日立ハイテクノロジーズ製)にて、前記フィルム状接着剤付ダミーチップをダイシングテープからピックアップし、120℃、圧力0.1MPa(荷重400gf)、時間1.0秒の条件において、前記フィルム状接着剤付きダミーチップのフィルム状接着剤側と、リードフレーム基板(42Alloy系、凸版印刷(株)製)の実装面側とを貼り合わせるように、熱圧着した。ここで、上記リードフレーム基板の実装面は、僅かな表面粗さを持つ金属面である。
基板上に熱圧着したフィルム状接着剤付きダミーチップについて、超音波探傷装置(SAT)(日立パワーソリューションズ製 FS300III)を用いて、フィルム状接着剤とリードフレーム基板実装面との界面におけるボイドの有無を観察し、下記評価基準に基づいて、ダイアタッチ性評価を行った。本試験において、評価ランク「A」が合格レベルである。
− 評価基準 −
A:実装した24個の半導体チップの全てにおいてボイドが観察されない。
B:実装した24個の半導体チップのうち少なくともいずれか1つにおいてボイドが観察される。
各実施例及び比較例において得られた剥離フィルム付フィルム状接着剤を、先ず、マニュアルラミネーター(商品名:FM−114、テクノビジョン社製)を用いて温度70℃、圧力0.3MPaにおいてダミーシリコンウェハ(8inchサイズ、厚さ350μm)の一方の面に接着させた。その後、フィルム状接着剤から剥離フィルムを剥離した後、同マニュアルラミネーターを用いて室温、圧力0.3MPaにおいてフィルム状接着剤の前記ダミーシリコンウェハとは反対側の面上にダイシングテープ(商品名:K−13、古河電気工業(株)製)及びダイシングフレーム(商品名:DTF2−8−1H001、DISCO社製)を接着させた。次いで、2軸のダイシングブレード(Z1:NBC−ZH2050(27HEDD)、DISCO社製/Z2:NBC−ZH127F−SE(BC)、DISCO社製)が設置されたダイシング装置(商品名:DFD−6340、DISCO社製)を用いて2mm×2mmのサイズになるようにダミーシリコンウェハ側からダイシングを実施して、ダミーチップを得た。
次いで、ダイボンダー(商品名:DB−800、(株)日立ハイテクノロジーズ製)にて前記フィルム状接着剤付ダミーチップをダイシングテープからピックアップし、120℃、圧力0.1MPa(荷重400gf)、時間1.0秒の条件において前記フィルム状接着剤付きダミーチップのフィルム状接着剤側と、リードフレーム基板(42Alloy系、凸版印刷(株)製)の実装面側とを貼り合わせるように、熱圧着し、さらに乾燥機中において温度125℃で1時間加熱することにより、フィルム状接着剤を熱硬化させた。
基板上に接着したフィルム状接着剤付きダミーチップについて、万能型ボンドテスター(商品名:シリーズ4000PXY、ノードソンアドバンストテクノロジー(株))を用いて、接着したチップのリードフレーム基板に対するせん断剥離力(接着力)を測定し、以下の基準に従って評価した。本試験において、評価ランク「A」が合格レベルである。
− 評価基準 −
A:接着力40MPa以上
B:接着力10MPa以上40MPa未満
C:接着力10MPa未満
各無機充填剤について、調製法A又はBによる粒度分布の調製を行い、以降の実施例で用いた。
(無機充填剤)
AO−502:商品名、アドマテックス社製、アルミナフィラー、アルミナの熱伝導率:36W/m・K
ASFP−20:商品名、デンカ社製、アルミナフィラー、アルミナの熱伝導率:36W/m・K
DAW−03:商品名、デンカ社製、アルミナフィラー、アルミナの熱伝導率:36W/m・K
SC0280−SF:商品名、三菱マテリアル社製、銀被覆シリコーン樹脂フィラー、銀の熱伝導率:429W/m・K
(調製法)
調製法A:無機充填剤について、1.3μmメッシュフィルターを用いて粒度分布を調製した。
調製法B:無機充填剤について、カプセルフィルターカートリッジ(商品名:CCPD−10、型番C1、10μmメッシュフィルター)を用いて粒度分布を調製した。
(実施例1)
トリフェニルメタン型エポキシ樹脂(商品名:EPPN−501H、質量平均分子量:1000、軟化点:55℃、半固体、エポキシ当量:167g/eq、日本化薬(株)製)56質量部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名:YD−128、質量平均分子量:400、軟化点:25℃以下、液体、エポキシ当量:190g/eq、新日化エポキシ製造(株)製)49質量部、ビスフェノールA型フェノキシ樹脂(商品名:YP−50、質量平均分子量:70000、Tg:84℃、新日化エポキシ製造(株)製)30質量部及びMEK67質量部を1000mlのセパラブルフラスコ中において温度110℃で2時間加熱攪拌し、樹脂ワニスを得た。
次いで、この樹脂ワニスを800mlのプラネタリーミキサーに移し、粒度分布を調製したNo.1Bの無機充填剤205質量部を添加して、イミダゾール型硬化剤(商品名:2PHZ−PW、四国化成(株)製)8.5質量部、シランカップリング剤(商品名:サイラエースS−510、JNC株式会社製)3.0質量部を加えて室温において1時間攪拌混合後、真空脱泡して混合ワニスを得た。
次いで、得られた混合ワニスを厚み38μmの離型処理されたPETフィルム(剥離フィルム)上に塗布して、130℃で10分間加熱乾燥し、縦300mm、横200mm、厚みが8μmである、剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
実施例1において、粒度分布を調製したNo.1Bの無機充填剤313質量部、MEK 103質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例2の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例3)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.1Bの無機充填剤475質量部、MEK 158質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例3の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例4)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.2Bの無機充填剤205質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例4の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例5)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.2Bの無機充填剤313質量部、MEK 103質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例5の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例6)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.2Bの無機充填剤475質量部、MEK 158質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例6の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例7)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.3Bの無機充填剤205質量部、カプセルフィルターカートリッジ(商品名:CCPD−10、型番C1、10umメッシュフィルター)を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例7の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例8)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.3Bの無機充填剤313質量部、MEK 103質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例8の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例9)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.3Bの無機充填剤475質量部、MEK 158質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例9の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例10)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.4Bの無機充填剤350質量部、MEK 88質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例10の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例11)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.4Bの無機充填剤220質量部、MEK 88質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例11の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例12)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.4Bの無機充填剤170質量部、MEK 88質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例12の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(実施例13)
実施例1において、粒度分布を調製したNo.4Bの無機充填剤127質量部、MEK 88質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例13の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
実施例1において、粒度分布を調製していないNo.1Aの無機充填剤313質量部、MEK 103質量部を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例1の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(比較例2)
比較例1において、粒度分布を調製していないNo.2Aの無機充填剤313質量部を用いた以外は比較例1と同様にして、比較例2の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(比較例3)
比較例1において、粒度分布を調製していないNo.3Aの無機充填剤313質量部を用いた以外は比較例1と同様にして、比較例3の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(比較例4)
比較例1において、粒度分布を調製していないNo.4Aの無機充填剤350質量部を用いた以外は比較例1と同様にして、比較例4の接着剤用組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤を得た。
(比較例5)
比較例5のフィルム状接着剤組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤は、比較例1のフィルム状接着剤組成物及び剥離フィルム付フィルム状接着剤と同じである。
ウエハーラミネート評価、ダイアタッチ性評価及び接着力評価において、ウェハへの接着温度を70℃から100℃に、リードフレーム基板への熱圧着温度を120℃から150℃に変更し、評価を行った。
得られた結果を接着剤用組成物及びフィルム状接着剤の組成と共に、下記表2にまとめて示す。
無機充填剤の欄における「−」は、その成分を含有していないことを意味する。
比較例5のウエハーラミネート評価、ダイアタッチ評価及び接着力評価における「*」は、ウエハへの接着温度を70℃から100℃に、リードフレーム基板への熱圧着温度を120℃から150℃に変更して、それぞれの評価を行ったことを意味する。
「無機充填材料[vol%]」は、エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)、高分子成分(C)及び無機充填材(D)の各含有量の合計に占める無機充填材(D)の割合(体積%)である。
実施例1〜13のフィルム状接着剤は、エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)、高分子成分(C)及び無機充填材(D)を含有し、これらの成分(A)〜(D)の各含有量の合計に占める無機充填剤(D)の割合が30〜70体積%であり、無機充填剤(D)は平均粒径(d50)が0.1〜3.5μmであって、平均粒径(d50)に対する累積分布頻度90%時の粒径(d90)の比が5.0以下である、本発明の接着剤用組成物から得られる。これら実施例1〜10のフィルム状接着剤は、熱伝導性を有しつつ、しかも、厚み8μmと薄型フィルムでありながら、ダイアタッチ性評価ではボイドの発生が観察した全ての半導体チップにおいて観察されず、かつ、高い接着力をも示し、接着性にも優れていた。
一方、比較例5は、比較例1と同じフィルム状接着剤を使用し、ウェハへの接着温度を70℃から100℃に、リードフレーム基板への熱圧着温度を120℃から150℃に変更した例である。この比較例5では、ウェハへの接着温度及びリードフレーム基板への熱圧着温度を調整することにより、ダイアタッチ性評価においてボイドの発生が全く観察されなかったものの、接着力は10MPa未満と低く、接着性に劣っていた。つまり、厚み10μm未満の、薄型フィルム状接着剤の形態においては、ボイドの発生の有無と接着力との間には必ずしも相関関係がなく、本発明の接着剤用組成物から得られるフィルム状接着剤を用いることにより、ボイドの発生の抑制と優れた接着性とを両立することができることがわかった。
2 フィルム状接着剤層
3 ダイシングテープ
4 半導体チップ
5 フィルム状接着剤付き半導体チップ
6 配線基板
7 ボンディングワイヤー
8 封止樹脂
9 半導体パッケージ
Claims (8)
- 下記接着剤用組成物により得られてなるフィルム状接着剤であって、
該フィルム状接着剤の表面の算術平均粗さRaが3.0μm以下であって、該フィルム状接着剤の厚みが1μm以上10μm未満の範囲であることを特徴とする、フィルム状接着剤。
<接着剤用組成物>
エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)、高分子成分(C)及び無機充填材(D)を含有し、
前記高分子成分(C)がフェノキシ樹脂を含み、
前記無機充填材(D)が、下記(1)及び(2)の条件を満たし、
前記エポキシ樹脂(A)、前記エポキシ樹脂硬化剤(B)、前記高分子成分(C)及び前記無機充填材(D)の各含有量の合計に占める前記無機充填材(D)の割合が、20〜70体積%である接着剤用組成物。
(1)平均粒径(d50)が0.1〜3.5μmである。
(2)平均粒径(d50)に対する累積分布頻度90%時の粒径(d90)の比が5.0以下である。 - 前記フィルム状接着剤を25℃から5℃/分の昇温速度で昇温したとき、70℃における溶融粘度が6000〜50000Pa・sの範囲に達し、120℃における溶融粘度が500〜10000Pa・sの範囲に達し、
熱硬化後に熱伝導率1.0W/m・K以上の硬化体を与えることを特徴とする、請求項1に記載のフィルム状接着剤。 - 前記無機充填材(D)の平均粒径(d50)よりも、前記フィルム状接着剤の厚みが厚いことを特徴とする、請求項1又は2に記載のフィルム状接着剤。
- 前記無機充填材(D)の平均粒径(d50)よりも、前記フィルム状接着剤の厚みが4.8μm以上厚いことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載のフィルム状接着剤。
- 前記無機充填材(D)が、熱伝導性材料からなる粒子または該熱伝導性材料で表面被覆されてなる粒子であって、前記熱伝導性材料の熱伝導率が12W/m・K以上であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載のフィルム状接着剤。
- 下記接着剤用組成物を離形処理された基材フィルム上に塗工および乾燥して製造することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載のフィルム状接着剤の製造方法。
<接着剤用組成物>
エポキシ樹脂(A)、エポキシ樹脂硬化剤(B)、高分子成分(C)及び無機充填材(D)を含有し、
前記高分子成分(C)がフェノキシ樹脂を含み、
前記無機充填材(D)が、下記(1)及び(2)の条件を満たし、
前記エポキシ樹脂(A)、前記エポキシ樹脂硬化剤(B)、前記高分子成分(C)及び前記無機充填材(D)の各含有量の合計に占める前記無機充填材(D)の割合が、20〜70体積%である接着剤用組成物。
(1)平均粒径(d50)が0.1〜3.5μmである。
(2)平均粒径(d50)に対する累積分布頻度90%時の粒径(d90)の比が5.0以下である。 - 表面に少なくとも1つの半導体回路が形成された半導体ウェハの裏面に、請求項1〜5のいずれか1項に記載のフィルム状接着剤を熱圧着して接着剤層を設け、この接着剤層を介してダイシングテープを設ける第1の工程と、
前記半導体ウェハと前記接着剤層とを同時にダイシングすることにより、ダイシングテープ上に、前記半導体ウェハ及び前記接着剤層を備える接着剤層付き半導体チップを得る第2の工程と、
前記接着剤層から前記ダイシングテープを取り除き、前記接着剤層付き半導体チップと配線基板とを前記接着剤層を介して熱圧着する第3の工程と、
前記接着剤層を熱硬化する第4の工程と、
を含むことを特徴とする半導体パッケージの製造方法。 - 半導体チップと配線基板、又は、半導体チップ間が、請求項1〜5のいずれか1項に記載のフィルム状接着剤の熱硬化体により接着されてなることを特徴とする、半導体パッケージ。
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