JP6844650B2

JP6844650B2 - ポリエステルフィルム

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Publication number: JP6844650B2
Application number: JP2019084551A
Authority: JP
Inventors: 菜穂一色; 武嗣國弘; 裕一平井
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2019-04-25
Filing date: 2019-04-25
Publication date: 2021-03-17
Anticipated expiration: 2033-11-27
Also published as: JP2019137067A

Description

本発明は、ポリエステルフィルムに関し、より詳細には、バイオマス由来のポリエステル樹脂と、包装材料等から回収して再度使用できるようにしたリサイクルポリエステル樹脂とをフィルムの原材料として用いたポリエステルフィルムに関する。

医薬品、化粧品、食品などの商品を充填するための包装材料の製造には、成形のし易さやコスト等の観点から化石燃料由来の材料であるプラスチックが主として用いられており、これらのプラスチック材料は化石資源である石油から生産されている。包装容器用の材料として汎用されているプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂などが使用されている。中でも、ポリエステル系樹脂は、その機械的特性、化学的安定性、耐熱性、透明性などに優れ、かつ安価であることから、フィルム、シート、包装容器など各種産業用途に広く使用されている。

ポリエステルは、ジオール単位とジカルボン酸単位とを重縮合して得られ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略す場合がある）は、エチレングリコールとテレフタル酸とを原料として、両者をエステル化反応させた後に重縮合反応させて製造されている。これらの原料は、化石資源である石油から生産され、例えば、エチレングリコールはエチレンから、テレフタル酸はキシレンから工業的に生産されている。

近年、このような化石燃料由来の材料に対して、環境に配慮して様々な用途で石油代替原料を使用する動きが年々強まってきており、ＣＯ_２排出削減を図るため、化石燃料からの脱却が望まれている。こうした化石燃料の使用削減の試みとして、包装材料として、各種の樹脂の原料の一部にバイオマス原料を用いたバイオマスプラスチックの実用化が進んでいる。一例として、ポリエステル樹脂では、モノマー成分であるエチレングリコールとしてバイオマス由来のものを用いたものが実用化されており、このようなバイオマス由来原料を含むポリエステル樹脂を、包装材料に適用することも提案されている。例えば、特許文献１には、バイオマス由来のエチレングリコールと化石燃料由来のジカルボン酸とを用いて得られたポリエステルを含む樹脂フィルムを基材層とした包装用フィルム等が提案されている。

また、ＰＥＴボトルなど使用済みの包装材料から回収したポリエステル樹脂を再度使用できるようにして、リサイクルポリエステルとして、再び包装材料の成形にリサイクルする方法が提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。特許文献２、３では、化石燃料由来のポリエステルを用いて形成された使用済み製品を回収して再度使用できるようにしたポリエステルを包装材料の一部に使用することにより、ＣＯ_２排出量の削減を図ることが提案されている。

特開２０１２−９６４６９号公報特開２０１１−２５６３２８号公報特開２０１２−４１４６３号公報

上記の通り、ＣＯ_２排出削減を図る上で、石油代替原料としてカーボンニュートラルな材料を包装材料に使用することが試みられており、今後、包装材料を環境に配慮しながら製造していくにあたり、化石燃料からの更なる脱却が望まれている。ところで、バイオマスポリエステル、リサイクルポリエステルは化石燃料ポリエステルよりもＣＯ_２排出削減効果が高いが、中でも、リサイクルポリエステルはバイオマスポリエステルよりも更にＣＯ_２排出削減効果が高い。リサイクルポリエステルはＣＯ_２排出削減効果が最も高いが、コンタミなどが発生している可能性があるとの印象があるため、リサイクルポリエステルからなるフィルム（リサイクルポリエステルフィルム）を用いて包装材料、特に、食品などの商品を充填するための包装材料を製造しても包装材料として消費者からは信用が得られにくい状況にある。

このような技術背景から、本発明者らは今般、バイオマスポリエステルフィルムとリサイクルポリエステルフィルムとを積層したポリエステルフィルムとすることにより、リサイクルされていないポリエステルよりもポリエステルフィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図り、より一層、ＣＯ_２の排出量を低減すると共に、衛生性に優れたフィルムを得ることができるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。

したがって、本発明の目的は、リサイクルされていないポリエステルよりもＣＯ_２削減効果に優れると共に、リサイクルポリエステルよりも衛生性に優れたポリエステルフィルム、及び当該ポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを提供することである。

本発明の第１の実施形態によるポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面に蒸着膜を有するポリエステルフィルムであって、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
の２層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であり、
前記ポリエステルフィルムの前記第２の層が、前記蒸着膜側に位置していることを特徴とする。
本発明の第２の実施形態によるポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面に蒸着膜を有するポリエステルフィルムであって、
包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用のポリエステルフィルムにおいて、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
の２層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であり、
前記ポリエステルフィルムの前記第２の層が、前記第１の層よりも外側に位置していることを特徴とする、ポリエステルフィルム。

本発明の第３の実施形態によるポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面に蒸着膜を有するポリエステルフィルムであって、
装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用のポリエステルフィルムにおいて、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルを含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルを含む第３の層と、の３層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であることを特徴とする。

本発明においては、前記蒸着膜の面に、ガスバリア性塗布膜が設けられていることが好ましい。
また、本発明においては、前記ジカルボン酸がテレフタル酸であることが好ましい。

本発明の別の態様による積層フィルムは、前記ポリエステルフィルムと、前記ポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層とを有するものである。

本発明によれば、少なくとも一方の面に蒸着膜を有するポリエステルフィルムにおいて、ポリエステルフィルムを、バイオマスポリエステルを含む第１の層とリサイクルポリエステルを含む第２の層とを用いて形成することにより、リサイクルされていないポリエステルよりもＣＯ_２削減効果に優れると共に、リサイクルポリエステルよりも衛生性に優れたポリエステルフィルム及び当該ポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを提供することができる。

本発明によるポリエステルフィルムの構成の実施形態を簡略に示す部分断面図である。本発明によるポリエステルフィルムの他の構成の他の実施形態を簡略に示す部分断面図である。本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムの構成の一例を簡略に示す断面図である。スタンディングパウチの構成の一例を簡略に示す図である。胴部を形成する積層フィルムの部分断面図である。胴部を形成する積層フィルムの他の構成の一例を示す部分断面図である。ピロー袋の一例を簡略に示す図である。３方シール袋の一例を簡略に示す図である。４方シール袋の一例を簡略に示す図である。チューブ容器の一例を簡略に示す部分断面図である。チューブ容器の筒状胴部を形成する積層フィルムの部分断面図である。チューブ容器の筒状胴部を形成する積層フィルムの他の構成の一例を示す部分断面図である。液体紙容器の一例を示す斜視図である。液体紙容器に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す部分断面図である。紙カップの一部を切除した斜視図である。紙カップの胴部に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す部分断面図である。紙カップの製造方法の概略の一例を示した説明図である。

定義：
本明細書において、
「ポリエステル」とは、ジオール単位とジカルボン酸単位との重縮合反応により得られるものである。
「化石燃料ポリエステル」とは、化石燃料由来のジオールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするものである。
「バイオマスポリエステル」とは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むものであり、バイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするポリエステルのみで形成されていてもよいし、バイオマス由来のエチレングリコールおよび化石燃料由来のジオールをジオール単位とし、化石燃料由来のジカルボン酸をジカルボン酸単位とするポリエステルで形成されていてもよい。
「リサイクルポリエステル」とは、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「リサイクル化石燃料ポリエステル」とは、化石燃料ポリエステルを用いて形成されたポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「リサイクルバイオマスポリエステル」とは、バイオマスポリエステルを用いて形成されたポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。
「ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）」とは、ポリエステルのうち、ジオールとしてエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位としてテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「化石燃料ＰＥＴ」とは、ジオールとして化石燃料由来のエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「バイオマスＰＥＴ」とは、ジオールとしてバイオマス由来のエチレングリコールをジオール単位とし、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のテレフタル酸をジカルボン酸単位とするものである。
「メカニカルリサイクルＰＥＴ」とは、ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるものである。

以下、本発明を実施するための形態（以下、実施形態という）を図面に基づいて詳細に説明する。なお、下記実施形態により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。
また、層構造などの説明の便宜上、下記に示す例においてはバイオマスポリエステル層を下に配置した図と共に説明がなされるが、本発明は、必ずしもこの配置で使用などがなされるわけではない。なお、以下の説明において、層の厚み方向の一方を上または上方といい、層の厚み方向の他方を下または下方という場合がある。

＜ポリエステルフィルム＞
本発明によるポリエステルフィルムについて説明する。本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、第１の層と第２の層を備えるポリエステルフィルムである。図１は、本発明によるポリエステルフィルムの構成の実施形態を簡略に示す部分断面図である。
図１に示すように、ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１と、第２の層１２とを備えている。ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１と第２の層１２とが、この順に積層して構成されている。なお、本発明の他の実施形態として、図２に示すように、ポリエステルフィルム１０が、３層以上の層（図２では、３層）からなるものであってもよい。
また、ポリエステルフィルム１０は、第１の層１１および第２の層１２の他に、例えば、化石燃料ポリエステルなどポリエステルを含む層をさらに含んでもよい。以下の段落では、ポリエステルフィルム１０の第１の層１１と第２の層１２とが、この順に積層されている実施形態について説明する。

ポリエステルフィルム１０は、その総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であることが好ましい。ポリエステルフィルム１０の総厚が上記範囲内であれば、包装体などの積層フィルムとして好適に用いることができる。

ポリエステルフィルム１０を構成する各層について説明する。

［第１の層］
第１の層１１は、バイオマスポリエステルを含む層である。第１の層１１は、以下で説明するバイオマスポリエステルを含む樹脂組成物からなるものである。また、第１の層１１は、さらに化石燃料ポリエステルを含んでもよい。

バイオマスポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むものである。バイオマスポリエステルを形成するジオール単位であるエチレングリコールおよびジカルボン酸単位について説明する。

バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオマスを原料として製造されたエタノール（バイオマスエタノール）を原料としたものである。バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオマスエタノールを、従来公知の方法により、エチレンオキサイドを経由してエチレングリコールを生成する方法などにより得ることができる。また、販売されているバイオマスエチレングリコールを使用してもよく、例えば、インディアグライコール社から販売されているバイオマスエチレングリコールを好適に使用することができる。

ジカルボン酸単位は、化石燃料由来のジカルボン酸を使用する。ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、およびそれらの誘導体を制限なく使用することができる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、およびフタル酸などが挙げられる。芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステル、具体的には、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルなどが挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、ジメチルテレフタレートが好ましい。

脂肪族ジカルボン酸としては、具体的には、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸などの、通常炭素数が２以上４０以下の鎖状または脂環式ジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の誘導体としては、上記脂肪族ジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルなどの低級アルキルエステル、無水コハク酸などの上記脂肪族ジカルボン酸の環状酸無水物が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、コハク酸、ダイマー酸またはこれらの混合物が好ましく、コハク酸を主成分とするものが特に好ましい。脂肪族ジカルボン酸の誘導体としては、アジピン酸およびコハク酸のメチルエステル、またはこれらの混合物がより好ましい。

これらのジカルボン酸は、一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。

バイオマスポリエステルは、上記のジオール単位およびジカルボン酸単位に加えて、第３成分として共重合成分を加えた共重合ポリエステルであってもよい。共重合成分の具体的な例としては、２官能のオキシカルボン酸や、架橋構造を形成するために３官能以上の多価アルコール、３官能以上の多価カルボン酸および／またはその無水物並びに３官能以上のオキシカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の多官能化合物が挙げられる。これらの共重合成分の中では、高重合度の共重合ポリエステルが容易に製造できる傾向にあるため、特に２官能および／または３官能以上のオキシカルボン酸が好適に使用される。その中でも、３官能以上のオキシカルボン酸の使用は、後述する鎖延長剤（カップリング剤）を使用することなく、極少量で容易に高重合度のポリエステルを製造できるので、最も好ましい。

また、上記バイオマスポリエステルは、これらの共重合ポリエステルを鎖延長（カップリング）した高分子量のポリエステルでもよい。カップリング剤としては、カーボネート化合物やジイソシアネート化合物などを使用することができるが、その量は、通常、バイオマスポリエステルを構成する全単量体単位１００モル％に対し、カーボネート結合ならびにウレタン結合が通常１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下である。

カーボネート化合物としては、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジアミルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。その他、フェノール類、アルコール類のようなヒドロキシ化合物から誘導される、同種、または異種のヒドロキシ化合物からなるカーボネート化合物を使用することができる。

ジイソシアネート化合物としては、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合体、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの公知のジイソシアネートなどが挙げられる。

バイオマスポリエステルは、上記したジオール単位とジカルボン酸単位とを重縮合させる従来公知の方法により得ることができる。具体的には、上記のジオール単位とジカルボン酸単位とのエステル化反応および／またはエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法、または有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法などによって製造することができる。

バイオマスポリエステルを製造する際に用いるジオール単位の使用量は、ジカルボン酸またはその誘導体１００モルに対し、実質的に等モルであるが、一般には、エステル化および／またはエステル交換反応および／または縮重合反応中の留出があることから、０．１〜２０モル％過剰に用いられる。

また、重縮合反応は、重合触媒の存在下で行うことが好ましい。重合触媒の添加時期は、重縮合反応以前であれば特に限定されず、原料仕込み時に添加しておいてもよく、減圧開始時に添加してもよい。

重合触媒としては、一般的に、周期表で、水素、炭素を除く第１族〜第１４族金属元素を含む化合物が挙げられる。具体的には、チタン、ジルコニウム、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニウム、亜鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ナトリウムおよびカリウムからなる群から選ばれた、少なくとも一種以上の金属を含むカルボン酸塩、アルコキシ塩、有機スルホン酸塩またはβ−ジケトナート塩などの有機基を含む化合物、さらには前記した金属の酸化物、ハロゲン化物などの無機化合物およびそれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、チタン、ジルコニウム、ゲルマニウム、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムおよびカルシウムを含む金属化合物、並びにそれらの混合物が好ましく、特に、チタン化合物、ジルコニウム化合物およびゲルマニウム化合物が好ましい。また、触媒は、重合時に溶融または溶解した状態であると重合速度が高くなるため、重合時に液状であるか、またはエステル低重合体やポリエステルに溶解する化合物が好ましい。

チタン化合物としては、テトラアルキルチタネートが好ましく、具体的には、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｔ−ブチルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラベンジルチタネートおよびこれらの混合チタネートが挙げられる。また、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタン（ジイソプロキシド）アセチルアセトネート、チタンビス（アンモニウムラクテイト）ジヒドロキシド、チタンビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシド、チタン（トリエタノールアミネート）イソプロポキシド、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、ブチルチタネートダイマーなども好適に用いられる。さらには、酸化チタンや、チタンと珪素を含む複合酸化物も好適に用いられる。これらの中でも、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよびテトラ−ｎ−ブチルチタネート、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンビス（アンモニウムラクテイト）ジヒドロキシド、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタンラクテート、ブチルチタネートダイマー、酸化チタン、チタニア／シリカ複合酸化物（例えば、ＡｃｏｒｄｉｓＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＦｉｂｅｒｓ社製の製品名「Ｃ−９４」）が好ましく、特に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ポリヒドロキシチタンステアレート、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネート、チタニア／シリカ複合酸化物（例えば、ＡｃｏｒｄｉｓＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＦｉｂｅｒｓ社製の商品名「Ｃ−９４」など）が好ましい。

ジルコニウム化合物としては、具体的には、ジルコニウムテトラアセテイト、ジルコニウムアセテイトヒドロキシド、ジルコニウムトリス（ブトキシ）ステアレート、ジルコニルジアセテイト、シュウ酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニル、シュウ酸ジルコニウムカリウム、ポリヒドロキシジルコニウムステアレート、ジルコニウムエトキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシド、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネートならびにそれらの混合物が挙げられる。また、酸化ジルコニウムや、例えばジルコニウムと珪素を含む複合酸化物を使用してもよい。これらの中でも、ジルコニルジアセテイト、ジルコニウムトリス（ブトキシ）ステアレート、ジルコニウムテトラアセテイト、ジルコニウムアセテイトヒドロキシド、シュウ酸ジルコニウムアンモニウム、シュウ酸ジルコニウムカリウム、ポリヒドロキシジルコニウムステアレート、ジルコニウムテトラ−ｎ−プロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシドが好ましい。

ゲルマニウム化合物としては、具体的には、酸化ゲルマニウムや塩化ゲルマニウムなどの無機ゲルマニウム化合物、テトラアルコキシゲルマニウムなどの有機ゲルマニウム化合物が挙げられる。価格や入手の容易さなどの観点から、酸化ゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウムおよびテトラブトキシゲルマニウムなどが好ましく、特に、酸化ゲルマニウムが好ましい。

これらの重合触媒として金属化合物を用いる場合の触媒使用量は、生成するポリエステルに対する金属量として、下限値が通常５ｐｐｍ以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、上限値が通常３０，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１３０ｐｐｍ以下である。使用する触媒量が多すぎると、経済的に不利であるばかりでなくポリマーの熱安定性が低くなる。使用する触媒量が少なすぎると重合活性が低くなり、それに伴いポリマー製造中にポリマーの分解が誘発されやすくなる。使用する触媒量としては、その使用量を低減させる程、生成するポリエステルの末端カルボキシル基量が低減されるため、使用する触媒量を低減させることが好ましい。

ジカルボン酸単位とジオール単位とのエステル化反応および／またはエステル交換反応の反応温度は、通常、１５０〜２６０℃の範囲である。反応雰囲気は、通常窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下である。反応圧力は、通常、常圧〜１０ｋＰａである。反応時間は、通常、１時間〜１０時間である。

バイオマスポリエステルの製造工程において、カップリング剤を反応系に添加してもよい。カップリング剤を用いた高分子量のバイオマスポリエステルは、公知の方法を用いて製造することができる。カップリング剤は、重縮合終了後、均一な溶融状態で無溶媒で反応系に添加し、重縮合により得られたバイオマスポリエステルと反応させる。具体的には、ジカルボン酸単位とジオール単位とを触媒反応させて得られる、末端基が実質的にヒドロキシル基を有し、質量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００以上、好ましくは４０，０００以上のバイオマスポリエステルプレポリマーに上記カップリング剤を反応させることにより、より高分子量化したバイオマスポリエステル系樹脂を得ることができる。Ｍｗが２０，０００以上のプレポリマーであれば、少量のカップリング剤の使用で、溶融状態といった苛酷な条件下でも、残存する触媒の影響を受けないので、反応中にゲルを生ずることなく、高分子量のバイオマスポリエステルを製造することができる。

得られたバイオマスポリエステルは、固化させた後、さらに重合度を高めたり、環状三量体などのオリゴマーを除去するため、必要に応じて固相重合を行ってもよい。具体的には、バイオマスポリエステルをチップ化して乾燥させた後、１００〜１８０℃の温度で１時間〜８時間加熱してバイオマスポリエステルを予備結晶化させ、続いて、１９０〜２３０℃の温度で、不活性ガス雰囲気下または減圧下において１時間〜数十時間加熱することにより行われる。

得られるバイオマスポリエステルの固有粘度は、０．５ｄｌ／ｇ〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．６ｄｌ／ｇ〜１．２ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満の場合は、引裂き強度をはじめ、半透過反射フィルム基材としてバイオマスポリエステルフィルムに要求される機械特性が不足する可能性がある。他方、固有粘度が１．５ｄｌ／ｇを超えると、原料製造工程およびフィルム製膜工程における生産性が損なわれる。なお、固有粘度は、オルトクロロフェノール溶液で、３５℃において測定される。

バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物は、その製造工程において、またはその製造後に、その特性が損なわれない範囲において各種の添加剤を添加することができる。添加剤として、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、着色顔料などが挙げられる。添加剤は、バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物全体に対して、５〜５０質量％、好ましくは５〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましい。

バイオマスポリエステルを含む樹脂組成物は、放射性炭素（Ｃ１４）測定によるバイオマス由来の炭素の含有量が、バイオマスポリエステル中の全炭素に対して１０〜１９％含まれることが好ましい。大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。また、化石燃料中にはＣ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、バイオマスポリエステル中の全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明においては、バイオマスポリエステル中のＣ１４の含有量をＰ_Ｃ１４とした場合の、バイオマス由来の炭素の含有量Ｐ_ｂｉｏを、下記式（１）のように定義する。
Ｐ_ｂｉｏ（％）＝Ｐ_Ｃ１４／１０５．５×１００・・・（１）

例えば、ＰＥＴは、２炭素原子を含むエチレングリコールと８炭素原子を含むテレフタル酸とがモル比１：１で重合したものであるため、エチレングリコールとしてバイオマス由来のジオール単位のみを使用した場合、バイオマスポリエステル中のバイオマス由来の炭素の含有量Ｐ_ｂｉｏは２０％となる。本実施形態においては、樹脂組成物中の全炭素に対して、放射性炭素（Ｃ１４）測定によるバイオマス由来の炭素の含有量は、１０〜１９％であることが好ましい。樹脂組成物中のバイオマス由来の炭素含有量が１０％未満であると、カーボンオフセット材料としての効果が乏しくなる。一方、上記したように、樹脂組成物中のバイオマス由来の炭素含有量は２０％に近いほど好ましいが、フィルムの製造工程上の問題や物性面から、樹脂組成物中には添加剤を含む方が好ましいため、実際の上限は１８％となる。

すなわち、エチレングリコールとしてバイオマス由来のジオール単位のみを使用した場合、バイオマスポリエステル中のバイオマス由来の炭素の含有量Ｐ_ｂｉｏが２０％であり、バイオマス由来の炭素の含有量が樹脂組成物中の全炭素に対して１０〜１９％であることから、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールと、ジカルボン酸単位として石化燃料由来のジカルボン酸とを用いて得られたバイオマスポリエステルが、樹脂組成物全体に対して、５０（＝１０％／２０％）質量％〜９５（＝１９％／２０％）質量％含有されていることが好ましいことを意味する。

バイオマスポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールおよびジカルボン酸単位からなるポリエステル以外に、化石燃料由来のジオール単位およびジカルボン酸単位からなるポリエステルを一部に含んでいてもよい。化石燃料由来のジオール単位としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。また、ジカルボン酸単位として、例えば、上記の化石燃料由来のジカルボン酸を用いることができる。

［第２の層］
第２の層１２は、リサイクルポリエステルを含む層である。第２の層１２は、リサイクルされるポリエステルのジオール単位が、化石燃料由来のジオールでもよいし、バイオマス由来のエチレングリコールでもよいし、化石燃料由来のジオールおよびバイオマス由来のエチレングリコールの両方が含まれたものでもよい。

リサイクルポリエステルのもとになる樹脂に使用されるバイオマス由来のエチレングリコールとしては、上記のものを使用することができる。また、化石燃料由来のジオールも、上記のものを使用することができる。

リサイクルポリエステルのもとになる樹脂に使用されるジカルボン酸単位についても、上記のものを使用することができる。

また、ジオール単位およびジカルボン酸単位以外の他の成分を含む場合においても、上記のものを使用することができる。

本実施形態においては、樹脂製品のリサイクル方法としては、メカニカルリサイクルが用いられる。メカニカルリサイクルは、一般に、回収されたＰＥＴボトル等のポリエステル樹脂製品を粉砕、アルカリ洗浄してポリエステル樹脂製品の表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してポリエステル樹脂の内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリエステル樹脂からなる樹脂製品の汚れを取り除き、再びポリエステル樹脂に戻す方法である。

バイオマスポリエステルおよびリサイクルポリエステルは、化石燃料ポリエステルよりもＣＯ_２排出削減効果が高く、リサイクルポリエステルは、バイオマスポリエステルよりもＣＯ_２排出削減効果が高い。そのため、第２の層１２を使用することにより、ポリエステルフィルムをバイオマスポリエステルのようにリサイクルされていないポリエステルのみで形成する場合に比べて、ポリエステルフィルムを製造する際のＣＯ_２排出量の削減効果をより大きくすることができ、環境負荷をより一層低減することができる。また、第２の層１２は、その一方の面に第１の層１１が設けられ、ポリエステルフィルム１０の外側の面にリサイクルポリエステルが表出しないようにすることができるため、ポリエステルフィルムがリサイクルポリエステルのみで形成する場合に比べて、衛生性に優れる。

また、第２の層１２は、上記のリサイクルポリエステルの他に、リサイクルされていない化石燃料ポリエステル（以下、ヴァージン化石燃料ポリエステルともいう。）を含んでいてもよい。

リサイクルポリエステルとヴァージン化石燃料ポリエステルとを混合して第２の層１２を成形する場合には、別々に成形機に供給する方法、ドライブレンド等で混合した後に供給する方法などがある。中でも、操作が簡便などであるという観点から、ドライブレンドで混合する方法が好ましい。

リサイクルポリエステルとヴァージン化石燃料ポリエステルとを混合して第２の層１２を成形する場合には、第２の層１２に含まれるリサイクルポリエステルの含有量は、ヴァージン化石燃料ポリエステルとリサイクルポリエステルとの合計量に対して、１〜８５質量％であることが好ましい。より好ましくは、３０〜５０質量％である。リサイクルポリエステルの含有量が、上記範囲内であれば、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図りつつ、フィルムを安定して生産することができる。

本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、リサイクルされていないバイオマスポリエステル（以下、ヴァージンバイオマスポリエステルともいう。）を含む第１の層と、リサイクルポリエステルを含む第２の層とを２層以上（例えば、図２では、第１の層１１と第２の層１２との２層、図３では、３層）備えてなるものであり、ポリエステルフィルムの全質量に対して、リサイクルポリエステルの質量は、１〜８５質量部であることが好ましく、３０〜５０質量部であることがより好ましい。リサイクルポリエステルの質量が上記範囲内であれば、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図りつつ、フィルムを安定して生産することができる。

（ポリエステルフィルムの製造方法）
本発明によるポリエステルフィルムは、第１の層と第２の層とを共押出しすることにより、作製することができる。図２に示すように、ポリエステルフィルム１０が、第１の層１１と第２の層１２との２層で形成されている場合、ポリエステルフィルム１０は、例えば、共押出し成形装置を用いて、第１の層１１と第２の層１２とを共押出し、すなわち２層同時に押出しすることにより、作製することができる。これにより、第１の層１１および第２の層１２が積層されたポリエステルフィルム１０が得られる。

以上の通り、本発明によるポリエステルフィルムは、少なくとも、第１の層と第２の層とを用いて形成されている。第１の層は、ヴァージンバイオマスポリエステルを含んで形成されてなる層である。また、第２の層は、リサイクルポリエステルを含んで形成されてなる層である。バイオマスポリエステルは化石燃料ポリエステルよりもＣＯ_２排出削減効果が高く、リサイクルポリエステルはバイオマスポリエステルよりも更にＣＯ_２排出削減効果が高い。そのため、本発明によるポリエステルフィルムは、フィルムの構成の一部にバイオマスポリエステルの他にリサイクルポリエステルを用いて形成されることで、ヴァージンバイオマスポリエステルやヴァージン化石燃料ポリエステルなどリサイクルされていないポリエステルを用いて包装材料を製造するよりも、ＣＯ_２排出削減効果が高いポリエステルフィルムとすることができる。また、第２の層は、第１の層の一方の面側に設けることができるため、第２の層をポリエステルフィルムの外側に位置するように設けることができる。このため、本発明によるポリエステルフィルムを、食品などの商品を充填するための包装材料に用いた場合、ポリエステルフィルムをリサイクルポリエステルのみで形成した場合に比べて衛生性に優れたポリエステルフィルムとすることができる。

ここで、ポリエステルフィルムの総厚が同じ場合に、本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態のポリエステルフィルムとについて、ＣＯ_２排出量の削減率の比較を行った。表１に、本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態のポリエステルフィルムとの層構成および各層の組成を示す。表１に示す、組成１〜３の各組成のＰＥＴ樹脂の構成と、本実施形態のポリエステルフィルムおよび比較形態のポリエステルフィルムの層構成とは、以下の通りである。なお、以下で用いる、「ＰＥＴ樹脂」とは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる樹脂であり、「化石燃料ＰＥＴ樹脂」とは、化石燃料ＰＥＴからなる樹脂であり、バイオマスＰＥＴ樹脂とは、バイオマスＰＥＴからなる樹脂であり、「メカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂」とは、メカニカルリサイクルＰＥＴからなる樹脂である。
＜組成１＞
バイオマス由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたリサイクルされていないバイオマスＰＥＴ樹脂（以下、ヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂ともいう。）である。
＜組成２＞
化石燃料由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたＰＥＴをメカニカルリサイクルして得られたメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂である。
＜組成３＞
化石燃料由来のエチレングリコールと化石燃料由来のテレフタル酸とを用いて得られたリサイクルされていない化石燃料ＰＥＴ樹脂（以下、ヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂ともいう。）である。
＜本実施形態＞
本実施形態のポリエステルフィルムは、１層目として第１の層と、２層目として第２の層とを有し、１層目は６７質量部、２層目は３３質量部である。また、１層目は組成１のヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂１００％で構成され、２層目は組成２のメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂１００％で構成される。
＜比較形態１＞
比較形態１のポリエステルフィルムは単層であり、組成３のヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂１００％で構成されるものであり、リサイクルされていない化石燃料ＰＥＴ（以下、ヴァージン化石燃料ＰＥＴともいう。）に相当する。
＜比較形態２＞
比較形態２のポリエステルフィルムは単層であり、組成１のヴァージンバイオマスＰＥＴ樹脂６７％と組成３のヴァージン化石燃料ＰＥＴ樹脂３３％をブレンドしたＰＥＴ樹脂で構成され、リサイクルされていないバイオマスＰＥＴ（以下、ヴァージンバイオマスＰＥＴともいう。）に相当する。
＜比較形態３＞
比較形態３のポリエステルフィルムは単層であり、組成２のメカニカルリサイクルＰＥＴ樹脂１００％で構成されるものであり、メカニカルリサイクルＰＥＴに相当する。

本実施形態のポリエステルフィルムと、比較形態１〜３のポリエステルフィルムについて、ＣＯ_２排出量の削減率を算出した結果を表２に示す。表２から分かるように、本実施形態のポリエステルフィルムは、比較形態１のポリエステルフィルムに比べて約２４％、比較形態２のポリエステルフィルムに比べて約１５％ＣＯ_２排出量が少ない値となっている。

＜積層フィルム＞
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムについて説明する。
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムは、本発明によるポリエステルフィルムと、本発明によるポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層とを有するものである。本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムの構成の一例を簡略に示す断面図を図３に示す。図３に示すように、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備え、ポリエステルフィルム１０の上にシーラント層２１を積層して構成されている。なお、図３に示す実施形態においては、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０の面の上方にシーラント層２１を積層した構成としているが、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０の面の下方にシーラント層２１が積層するように構成してもよく、また、ポリエステルフィルム１０の面の上方および下方の両面にシーラント層が設けられていてもよい。

また、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０を構成する第１の層１１および第２の層１２の間に、例えば、シーラント層２１、バリア層、支持体、樹脂層、印刷層などその他の層を少なくとも一層有してもよい。これらその他の層の説明については、後述する。

積層フィルム２０を構成するポリエステルフィルム１０は、シーラント層２１と接する面側である、一方の最外層に第２の層１２を設け、他方の最外層に第１の層１１が設けられるように構成されてもよい。例えば、ポリエステルフィルム１０が、図１に示すように、第１の層１１および第２の層１２の２層で構成されている場合には、ポリエステルフィルム１０は、シーラント層２１と接する面側に第２の層１２を設け、他方に第１の層１１が設けられる。これにより、第２の層１２が表出しないため、更に衛生性に優れた積層フィルムとすることができる。また、ポリエステルフィルム１０は、一方の最外層に第１の層１１を設け、他方の最外層に第１の層１１を設け、一方の最外層と他方の最外層の間に第２の層１２を設けるように構成されていてもよい。例えば、ポリエステルフィルム１０が、３層で構成されている場合には、ポリエステルフィルム１０は、図２に示すように、シーラント層２１と接する面側から順に、第１の層１１、第２の層１２、および第１の層１１が、この順に積層して設けられる。この場合も第２の層１２が表出しないため、更に衛生性に優れた積層フィルムとすることができる。

シーラント層２１は、図３に示すように、積層フィルム２０のポリエステルフィルム１０の面上に設けられている。シーラント層２１は、熱によって相互に融着し得るヒートシール性樹脂のフィルムにより形成される層である。

シーラント層２１を形成する材料としては、熱によって相互に融着し得る樹脂であれば、特に限定されず、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、アイオノマー樹脂、ヒートシール性エチレン・ビニルアルコール樹脂、または、共重合した樹脂メチルペンテン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは環状オレフィンコポリマーなどのポリオレフィン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他などの樹脂などが挙げられる。これらは、単独でも二種以上の混合物として使用してもよい。シーラント層２１は、上記のような樹脂のフィルムないしシート、あるいはそのコーティング膜などとして使用することができる。

シーラント層２１を形成する材料として、ポリエチレンを用いる場合、その原料として、化石燃料から得られるエチレンの他に、バイオマス由来のエチレンを重合したものを用いてもよい。バイオマス由来のエチレンとしては、具体的には、例えば、特開２０１２―２５１００６号公報に記載のものを使用することができる。バイオマス由来のエチレンを重合して得られたポリエチレンを、シーラント層２１を構成する材料として用いることにより、カーボンニュートラルな材料からなる層で形成できるため、上記したバイオマス由来の原料を用いて得られたポリエステルとの併用によって、より一層、化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。

バイオマス由来のエチレンとしては、市販のものを使用してもよく、例えば、ブラスケム社製の「Ｃ４ＬＬ−ＬＬ１１８（ｄ＝０．９１６、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）」のサトウキビ由来直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を使用することができる。

なお、本実施形態においては、シーラント層２１は一層としているが、シーラント層２１は二層以上設けられていてもよい。シーラント層２１を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。

シーラント層２１の厚さとしては、２０〜２００μｍが好ましく、３０〜１３０μｍがより好ましい。

積層フィルム２０の上面側（内面側）にシーラント層２１をラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネーション法、溶融押出しラミネーション法などが挙げられる。
また、上記の積層を行う際に、必要に応じて、例えば、コロナ処理、オゾン処理、フレーム処理、その他などの前処理をフィルムに施すことができる。中でも、ドライラミネーション法が、接着強度に優れ、より好ましいものである。

また、本実施形態においては、積層フィルム２０が、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備えた構成としているが、これに限定されるものではなく、これらの層を備えていれば、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１以外に、その他の層を少なくとも一層有してもよい。例えば、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０とシーラント層２１との間、シーラント層２１のポリエステルフィルム１０が積層されている面とは反対側の面、またはポリエステルフィルム１０のシーラント層２１が積層されている面側とは反対側の面などに、包装体の形態に応じて、他の層を有していてもよい。

その他の層としては、例えば、バリア層、支持体、樹脂層、印刷層などを挙げることができる。その他の層を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。これら他の層は、ドライラミネーション法により接着層を介して、あるいは溶融押出しラミネーション法により接着樹脂層を介して互いに積層することができる。

バリア層は、酸素ガスなどガスの透過を阻止するガスバリア性、あるいは水蒸気などの透過を阻止する水蒸気バリア性を有する層として機能する。バリア層としては、例えば、アルミニウム箔など金属を圧延して得られた金属箔からなる層、アルミニウムなどの金属の蒸着膜からなる層、アルミナなどの無機酸化物の蒸着膜からなる層、ガスバリア性塗布膜からなる層、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＥＶＯＨ）などを使用することもできる。また、バリア層が、アルミナなどの無機酸化物の蒸着膜からなる層で形成される場合、ガスバリア性を付与ないし向上させるため、前記ガスバリア性塗布膜からなる層を前記無機酸化物の蒸着膜からなる層の少なくとも何れか一方の面に設けてもよい。バリア層は、従来公知の方法により形成することができ、その組成および形成方法は、特に限定されない。バリア層を構成する金属箔、蒸着膜としては、具体的には、例えば、特開２０１２―９６４６９号公報に記載のものを使用することができる。ガスバリア性塗布膜は、１種以上のアルコキシドと、ポリビニルアルコ−ル系樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ−ル共重合体とを含有し、ゾルゲル法によって重縮合して得られる膜であり、具体的には、例えば、特開２０１２―９６４６９号公報に記載のものを使用することができる。バリア層を構成するＥＶＯＨとしては、具体的には、例えば、特開２００８―３０７８４７号公報に記載のものを使用することができる。なお、バリア層は二層以上設けられてもよい。バリア層を二層以上有する場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。また、バリア層は、ポリエステルフィルム１０の両面にそれぞれ一層以上設けられてもよい。

支持体は、延伸ポリエステル系樹脂層、延伸ポリアミド系樹脂層、延伸ポリオレフィン系樹脂層、紙基材（紙層）など、積層フィルム２０を支持し、積層フィルム２０の強度特性や耐衝撃性などを向上させることができるものであれば、特に限定されるものではなく、公知のものを用いて形成することができる。また、支持体として、バイオマス由来の材料を用いてもよい。また、支持体は、これらの層を一層単独または二層以上を組み合わせて使用することができる。

支持体として用いることができるポリエステル系樹脂層は、従来公知の化石燃料由来のポリエステルの他、バイオマス由来のポリエステルを用いることができる。また、ポリエステル系樹脂層は、従来の化石燃料由来の原料を含む樹脂材料とバイオマス由来の原料を含む樹脂材料とを混合してなる層であってもよい。

なお、接着性を向上させるため、ジカルボン酸成分として、スルホン酸基含有ジカルボン酸を含むものを使用してもよい。スルホン酸基含有ジカルボン酸としては、スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸などが挙げられる。スルホン酸金属塩含有ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸などの金属塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）が挙げられる。特に、良好な接着性および耐変形性を得る観点からは、ナトリウムスルホテレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を使用することが好ましい。スルホン基含有ポリエステルにおいて、スルホン酸基含有ジカルボン酸の共重合比率は、全酸成分に対して、好ましくは０.５〜１０モル％である。また、その極限粘度は、好ましくは０.３〜０.８ｄｌ／ｇである。

本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを備える包装体の用途に応じて、種々のポリエステル系樹脂を使用することができ、二種以上の混合物であってもよい。例えば、ポリエステルを使用する場合には、優れた熱寸法安定性、保香性および耐熱性を有する支持体が得られる。また、スルホン基含有ポリエステルを使用する場合、高い層間接着強度を有する共押出しフィルムが得られる。

ポリエステル系樹脂層には、必要に応じて、例えば滑剤など種々の添加剤を含有していてもよい。

また、支持体として用いることができるポリアミド系樹脂層としては、主として、脂肪族ポリアミドを用いてもよいが、その他のポリアミド成分、例えば、芳香族ポリアミドなどを含有してもよい。脂肪族ポリアミドとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）などの脂肪族、脂環式などのジアミン類と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸またはその誘導体との重縮合反応で得られる脂肪族ポリアミド、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸などの縮合によって得られるポリアミド樹脂、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム化合物から得られるポリアミド樹脂、または、これらの混合物などを用いることができる。具体的には、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０、ナイロンＭＸＤ６などの脂肪族ポリアミド系樹脂を使用することができる。中でも、好適な脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン−６／６，６などが挙げられる。二種以上の脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン６とナイロン６／６，６との任意の割合の組み合わせが挙げられる。

また、支持体として用いることができる延伸ポリオレフィン系樹脂層としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体などを用いることができる。

ポリエステル系樹脂層やポリアミド系樹脂層を支持体として用いて形成した場合、支持体をシーラント層２１との接着性を向上させるために、支持体とシーラント層２１との間には、変性ポリオレフィンからなる変性ポリオレフィン系樹脂層を設けてもよい。変性ポリオレフィンは、主成分であるポリオレフィンの一部を共重合または共縮合などにより他の物質（モノマー）で置換するか、または、適当な物質（モノマー）を局所的に反応させるなどの方法により変性したポリオレフィン樹脂である。具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン、ポリエチレン系樹脂、または、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用できることは言うまでもない。

好ましい変性ポリオレフィンとしては、ポリオレフィンセグメントとオレフィン以外の極性を有するセグメントとがブロック状および／またはグラフト状および／またはランダム状に結合している構造を有する共重合体であり、例えば、プロピレン系ポリオレフィンセグメントと乳酸を構成成分として含むセグメントとの共重合体、エチレン系ポリオレフィンセグメントとアクリル酸単位を構成成分として含むセグメントとの共重合体、プロピレン系ポリオレフィンセグメントとアクリル酸単位を構成成分として含むセグメントとの共重合体などが挙げられる。具体的には、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂として、三井化学（株）製のアドマーＳＥ８００、ＳＦ７４０、ＳＦ７３１、ＳＦ７３０を用いることができる。

また、支持体を構成するバイオマス由来の材料としては、上記以外にも、市販されているポリ乳酸フィルムを使用してもよく、例えば、三井化学東セロ社から販売されているポリ乳酸フィルムを好適に使用することができる。

また、支持体として用いることができる紙基材（紙層）としては、所望の剛性などに応じて任意の紙を使用することができ、例えば、上質紙、模造紙、アート紙、コート紙、純白ロール紙、クラフト紙、耐水性を高めたラベル用紙、コップ原紙、カード紙、アイボリー紙、マニラボールなどの板紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、合成紙、クレイコート紙などの公知の紙を使用することができる。

支持体としての上記したポリエステル系樹脂層等の厚みは、積層フィルムの使用用途によって適宜調整してよく、例えば、剛性が要求される用途の包装材として積層フィルムを使用する場合には、厚手の支持体とすることができる。

また、支持体をバイオマス由来の原料を含む樹脂材料を用いて形成することで、支持体はカーボンニュートラルな樹脂からなる層となる。積層フィルムが、ポリエステルフィルム１０および支持体がカーボンニュートラルな樹脂からなる層で形成されることで、カーボンニュートラルな樹脂からなる層を２つ以上有する積層フィルムを製造することができる。これにより、支持体の形成に用いるための化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。

支持体の形成方法は、従来公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではない。支持体は、これらの材料を押出しラミネート法を用いて形成してもよいし、予め、Ｔダイ法またはインフレーション法などを用いて製膜したフィルムとして、ドライラミネート法などを用いて印刷層に積層してもよい。

印刷層は、必要に応じて設けることができ、例えば、ポリエステルフィルム１０と支持体との間に設けることができる。印刷層は、装飾、内容物の表示、賞味期間の表示、製造者、販売者などの表示、その他などの表示のために、文字、絵柄、図形、記号、模様などの所望の任意の印刷模様を形成する層である。印刷層は、全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。

印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、通常のインクビヒクルの一種または二種以上を主成分とし、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他などの添加剤の一種または二種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料などの着色剤を添加し、溶媒、希釈剤などで充分に混練して得たインキ組成物を用いることができる。

上記のインキビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの一種または二種以上を併用することができる。

印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷その他などの通常の印刷法を用いることができる。このような印刷層の形成方法を用いてインキ組成物を支持体の外面側に所望の印刷模様を印刷して印刷層を形成することができる。

インキ組成物の塗布量は、塗布後の乾燥状態で１μｍ〜８μｍ位が好ましく、塗布部において２ｇ／ｍ²〜３ｇ／ｍ²であることがより好ましい。

印刷層は、予め、支持体の印刷層形成側に表面処理を行った後に形成することが好ましい。このような表面処理としては、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品などを用いて処理する酸化処理、その他などの前処理などがある。また、予め、プライマーコート剤、アンダーコート剤、アンカーコート剤などを任意に塗布し、表面処理することもできる。

ドライラミネーション法により２層を接着する際に設ける接着層は、積層しようとする層の表面に、ラミネートに用いられる接着剤（ラミネート用接着剤）を塗布して乾燥させることにより形成することができる。ラミネート用接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で積層フィルムを構成する層の塗布面に塗布することができる。塗布量としては、０．１ｇ／ｍ^２〜１０ｇ／ｍ^２（乾燥状態）が好ましく、１ｇ／ｍ^２〜５ｇ／ｍ^２（乾燥状態）がより好ましい。

溶融押出しラミネーション法により２層を接着する際に設ける接着樹脂層は、熱可塑性樹脂を用いて溶融押出しラミネーション法により形成される。接着樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、または環状ポリオレフィン系樹脂、またはこれら樹脂を主成分とする共重合樹脂、変性樹脂、または、混合体（アロイでを含む）を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン・ポリプロピレンのランダムもしくはブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、また、層間の密着性を向上させるために、上記したポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂などを用いることができる。これらの材料は、一種単独または二種以上を組み合わせて使用することができる。環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリノルボネンなどの環状ポリオレフィンなどを用いることができる。これらの樹脂は、単独または複数を組み合せて使用できる。なお、上記したポリエチレン系樹脂としては、上記したバイオマス由来のエチレンをモノマー単位として用いたものを使用できることは言うまでもない。

接着樹脂層には、必要に応じて、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他などを改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤などを添加することができ、その添加量としては、ごく微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料などの着色剤、その他などを使用することができ、更には、改質用樹脂なども使用することができる。

接着樹脂層の厚さとしては、通常、５〜８００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍの範囲内で適宜設定することができ、厚い場合には多層構成としてよい。厚さがこの範囲未満では、水分バリア性が不足し、この範囲以上では、過剰品質となり、また成形性も低下する。

なお、接着樹脂層として、上記したような酸変性ポリオレフィン系樹脂などの極性基を有するポリオレフィン系樹脂を用いて溶融押出しラミネート法によりポリエステルフィルム１０の面上に接着樹脂層を積層する場合には、アンカーコート剤などの表面処理を行うことなく接着樹脂層を積層させることができる。

また、積層フィルム２０の一方または両方の面には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性などの表面機能などの付与を目的として、二次加工を施すことができる。二次加工の例としては、例えば、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっきなど）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティングなど）などが挙げられる。また、積層フィルム２０に、ラミネート加工（ドライラミネートや押出しラミネート）、製袋加工、およびその他の後処理加工を施して、包装体などの成型品を製造することもできる。

このように、積層フィルム２０は、ポリエステルフィルム１０およびシーラント層２１を備えたフィルムであり、ポリエステルフィルム１０が、カーボンニュートラルな材料からなる層で形成され、かつ衛生性に優れているため、積層フィルム２０を包装体材料として用いることにより、フィルム全体としての化石燃料の使用量の軽減を図り、ＣＯ_２排出削減効果が高く、かつ衛生性に優れた積層フィルムを実現することができる。

＜包装体＞
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムは、上記のように、化石燃料の使用量の軽減を図り、ＣＯ_２排出削減効果が高く、かつ衛生性に優れるため、食品などの包装材料として有用であり、例えば、包装体の包装用フィルムとして好適に用いることができる。包装体としては、例えば、包装製品（包装袋）、蓋材、ラミネートチューブ、液体用容器、紙カップ、および各種ラベル材料などを挙げることができる。包装袋として、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。積層フィルムの厚さは、その用途に応じて、適宜決定することができる。例えば、３０〜３００μｍ、好ましくは３５〜１８０μｍの厚みのフィルムの形態で用いられる。積層フィルム２０を適用した包装体の一例について、以下説明する。なお、本実施形態においては、以下に例示する包装体のシーラント層２１以外の各層は、一層としているが、これに限定されるものではなく、二層以上有していてもよい。また、以下に例示する包装体は印刷層を備えているが、これに限定されるものではなく、印刷層を備えていなくてもよい。

［スタンディングパウチ］
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムをスタンディングパウチに適用した場合について説明する。図４は、スタンディングパウチの構成の一例を簡略に示す図である。図４に示すように、スタンディングパウチ３０は、２枚の胴部（側面シート）３１と、底部（底面シート）３２とで構成されている。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１と底面シート３２とが別部材で構成されている。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１を構成する積層フィルムのシーラント層が最内層となるように製袋して形成された包装体である。なお、本実施形態においては、スタンディングパウチ３０は、側面シート３１と底面シート３２とが別部材で構成されているが、これに限定されるものではなく、側面シート３１および底面シート３２が同一部材で構成されていてもよい。

側面シート３１は、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成することができる。図５は、胴部を形成する積層フィルムの部分断面図である。図５に示すように、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｂは、例えば、シーラント層２１、支持体３３、印刷層３４、およびポリエステルフィルム１０を備え、シーラント層２１、支持体３３、印刷層３４、およびポリエステルフィルム１０を、内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。スタンディングパウチ３０は、側面シート３１のシーラント層２１同士をヒートシールして接着させることにより製袋される。また、積層フィルム２０Ｂは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間など積層フィルム２０Ｂを構成する層の何れかの間に設けてもよい。

なお、本実施形態においては、印刷層３４がポリエステルフィルム１０と支持体３３との間に設けられているが、支持体３３が透明である場合には、印刷層３４はシーラント層２１と支持体３３との間に設けられてもよい。

また、本実施形態においては、側面シート３１が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されているが、これに限定されるものではなく、底面シート３２が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されていてもよいし、側面シート３１および底面シート３２の両方が、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成されていてもよい。

また、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｂは、図５に示すような層構成に限定されるものではなく、図３に示した層構成であってもよいし、上記したようなその他の層を備えるものを使用してもよい。また、支持体３３を構成する材料に応じて、各層を適宜任意の位置に変更してもよく、例えば、図６に示すように、側面シート３１を形成する積層フィルム２０Ｃは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、支持体３３、および印刷層３４を備え、積層フィルム２０Ｃは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、支持体３３、印刷層３４を内面側から外面側に向かってこの順に積層した層構成であってもよい。また、積層フィルム２０Ｃにおいても、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０とシーラント層２１との間など積層フィルム２０Ｃを構成する層の何れかの間に設けてもよい。

スタンディングパウチ３０は、従来公知の製造方法を用いて製造することができ、例えば、２枚の側面シート３１をシーラント層２１が最内層となるように側面シート３１同士を対向させて重ね合わせると共に、２枚の側面シート３１の間に底面シート３２を挿入し、側面シート３１および底面シート３２をヒートシールして製造する。

ヒートシールの方法としては、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。

スタンディングパウチ３０は、液体を充填する包装袋として、化成品、医薬品、医薬部外品、化粧品、食品などの包装のために、例えば、貼付剤の外袋として、または液体洗剤、液体柔軟剤、液体石鹸などの詰め替え用内容物に使用されるスタンディングパウチとして好適に使用することができる。

また、積層フィルムをヒートシールする形態に応じて、スタンディングパウチ以外に種々の包装袋とすることができる。図７は、ピロー袋の一例を簡略に示す図であり、図８は、３方シール袋の一例を簡略に示す図であり、図９は、４方シール袋の一例を簡略に示す図である。なお、図７〜図９中、ヒートシール箇所をハッチングで表示する。図７に示すように、ピロー袋４１は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルムの対向する２面をヒートシールして接着させることで得られる。また、図８に示すように、３方シール袋４２は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃの３方をヒートシールして接着させることで得られる。また、図９に示すように、４方シール袋４３は、図３、図５および図６に示すような積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃのシーラント層２１が最内層となるように製袋して、積層フィルム２０の４方をヒートシールして接着させることで得られる。

［蓋材］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて蓋材を形成した場合について説明する。蓋材は、積層フィルムを構成する支持体３３が紙層で構成される場合であり、図３、図５および図６に示すような層構成の積層フィルム２０Ａ〜２０Ｃを用いて形成することができる。

蓋材は、カップ形状の包装容器、特に、カップラーメンやカップ焼きそばなどの熱湯を注ぎ加食化するインスタント食品、電子レンジで加熱する食品その他の即席食品、加温された飲料、電子レンジで加熱する飲料、スナック菓子、菓子、ゼリーなどの内容物を密封するための包装容器の蓋材として好適に使用することができる。

［チューブ容器］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いてチューブ容器を形成した場合について説明する。図１０は、チューブ容器の一例を簡略に示す部分断面図である。図１０に示すように、チューブ容器５０は、頭部５１と、筒状胴部５２とを備えている。

頭部５１は、中空円錐型の肩部５３と注出口部５４とからなり、一体に形成されている。

筒状胴部５２は、頭部５１の肩部５３と連接している。筒状胴部５２は、積層フィルムを用いて形成することができる。チューブ容器の筒状胴部を形成する積層フィルムの部分断面図を図１１に示す。図１１に示すように、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｄは、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、印刷層３４、および第２のシーラント層２１Ｂを備え、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、印刷層３４、第２のシーラント層２１Ｂを、筒状胴部５２の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成されている。また、積層フィルム２０Ｄは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間など積層フィルム２０Ｄを構成する層の何れかの間に設けられていてもよい。

また、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｄは、図１１に示すような層構成に限定されるものではなく、積層フィルム２０Ｄの層構成は、適宜任意に調整することができる。筒状胴部５２を形成する積層フィルムの他の層構成の一例を図１２に示す。図１２に示すように、筒状胴部５２を形成する積層フィルム２０Ｅは、図１１に示した積層フィルム２０Ｄにおいて、ポリエステルフィルム１０と印刷層３４との間に接着樹脂層５５を設け、印刷層３４と第２のシーラント層２１Ｂとの間に支持体３３を設けたものである。また、積層フィルム２０Ｅにおいても、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｅを構成する層の何れかの間に設けられていてもよい。

筒状胴部５２は、筒状胴部５２の両端部の第１のシーラント層２１Ａと第２のシーラント層２１Ｂとを重ね合わせ、その重ね合せ部分をヒートシールして溶着することで作製される。筒状胴部５２は、その一方の開口部の上部に頭部５１が連結される。なお、筒状胴部５２の両端部は、第１のシーラント層２１Ａと第２のシーラント層２１Ｂとを重ね合わせる方法に限定されるものではなく、第２のシーラント層２１Ｂ同士を重ね合わせてもよい。

ヒートシールする方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール、火炎シールなどの従来公知の方法で行うことができる。

チューブ容器５０の製造方法の一例を説明する。筒状胴部５２の一方の開口部に、例えば、圧縮成形法などの通常の方法によって、頭部５１を連結する。その後、筒状胴部５２の頭部５１と連結した他方の開放端から内容物を充填し、開放端を熱溶着して底シール部５６を形成する。これにより、内容物が充填包装されたチューブ容器５０を得ることができる。注出口部５４には、注出口部５４の形状に対応して、例えば螺合させ、または嵌合させるなど、各種の方法によりキャップを装着することができる。

チューブ容器５０は、例えば、練り歯磨き、化粧品、糊、練り辛子、練りわさび、クリーム、絵の具、軟骨、医薬品、およびその他の従来公知の製品などのチューブ容器として好適に使用することができる。

［液体紙容器］
次に、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて液体紙容器を形成した場合について説明する。図１３は、液体紙容器の一例を示す斜視図である。図１３に示すように、液体紙容器６０は、側面を含む四角筒状の胴部６１と、四角板状の底部６２と、上部６３とを有している。

上部６３は、対向する一対の傾斜板６３ａと、傾斜板６３ａ間に位置するとともに傾斜板６３ａ間に折込まれる一対の折込部６４とを有している。一対の傾斜板６３ａには各々の上端にのりしろ６５が設けられ、一対の傾斜板６３ａは各々の上端に設けられたのりしろ６５により互いに接着されている。なお、一対の傾斜板６３ａのうちの一方の傾斜板６３ａに注出口を取付け、注出口にキャップで密封するようにしてもよい。

液体紙容器６０は、積層フィルムを用いて形成することができる。図１４は、液体紙容器に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す断面図である。図１４に示すように、液体紙容器６０を形成する積層フィルム２０Ｆは、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙基材（紙層）６６、第２のシーラント層２１Ｂ、および印刷層３４を備え、第１のシーラント層２１Ａ、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、第２のシーラント層２１Ｂ、および印刷層３４を、液体紙容器６０の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。また、積層フィルム２０Ｆは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｆを構成する層の何れかの間に設けてもよく、例えば、ポリエステルフィルム１０に、金属の蒸着膜からなる層や、無機酸化物の蒸着膜からなる層およびガスバリア性塗布膜からなる層を設けてもよい。

紙層６６としては、所望の剛性などに応じて任意の紙を使用することができ、例えば、上質紙、模造紙、アート紙、コート紙、純白ロール紙、クラフト紙、耐水性を高めたラベル用紙、コップ原紙、カード紙、アイボリー紙、マニラボールなどの板紙、ミルクカートン原紙、カップ原紙、合成紙、クレイコート紙などの公知の紙を使用することができる。

また、紙層６６上に第２のシーラント層２１Ｂを積層させる前に、紙層６６の表面にコロナ放電処理、フレーム処理などを施してもよい。これらの処理を施すことで層間の接着強度を向上させることができる。コロナ放電処理は、公知のコロナ放電処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気中に紙基材を通過させることにより行うことができる。フレーム処理は、公知のフレーム処理器を用い、紙基材表面を火で炙ることにより行うことができる。

液体紙容器６０は、上記した積層フィルムを用いて従来公知の方法により製造することができ、例えば、積層フィルムを製函して、ゲーブルトップ型、ブリック型など種々の形状の液体紙容器６０を製造することができる。

液体紙容器６０は、日本酒、焼酎、ワインなどのアルコール類、牛乳などの乳飲料、オレンジジュースやお茶などの清涼飲料などの食品、カーワックス、シャンプーや洗剤などの化学製品など液体全般の包装紙容器として好適に用いることができる。

［紙カップ］
本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて紙カップを形成した場合について説明する。図１５は、紙カップの一部を切除した斜視図である。図１５に示すように、紙カップ７０は、上部にフランジ部７１を有し、かつ直径が開口部へ向かって徐々に広がる円筒状の胴部７２と、胴部７２の下端（一端）に設けられた底部７３とを備えている。胴部７２は、その上端が外側に丸められたフランジ部７１が設けられている。なお、紙カップ７０は、内容物を収納した後に、胴部７２のフランジ部７１に沿って蓋材が貼着されることにより密封される。蓋材はガスバリア性を有していることが好ましく、従来公知のガスバリア性することもできる。

胴部７２は、本発明によるポリエステルフィルムを適用した積層フィルムを用いて形成することができる。図１６は、紙カップの胴部に用いられる積層フィルムの構成の一例を示す部分断面図である。図１６に示すように、胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙基材（紙層）６６、および印刷層３４を備え、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、および印刷層３４を、胴部７２の内面側から外面側に向かってこの順に積層して構成することができる。また、積層フィルム２０Ｇは、上記バリア層を、例えばポリエステルフィルム１０と接着樹脂層５５との間など積層フィルム２０Ｇを構成する層の何れかの間に設けてもよく、例えば、ポリエステルフィルム１０に、金属の蒸着膜からなる層や、無機酸化物の蒸着膜からなる層およびガスバリア性塗布膜からなる層を設けてもよい。

胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、例えば、シーラント層２１として低密度ポリエチレン、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５として低密度ポリエチレン、および支持体３３を、この順に積層した積層フィルムを用いることができる。また、底部７３についても、胴部７２と同様に、シーラント層２１として低密度ポリエチレン、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５として低密度ポリエチレン、および紙層６６を、この順に積層した積層フィルムを用いることができる。

本実施形態においては、積層フィルム２０Ｇは、紙層６６の外面側に印刷層３４を設けているが、これに限定されるものではなく、印刷層３４の外面側または紙層６６と印刷層３４との間にさらにシーラント層２１を設けるようにしてもよい。

紙カップの製造方法の概略の一例を図１７に示す。図１７に示すように、図１６に示す積層フィルムから扇形状に切り出されて所定の輪郭が与えられた胴部ブランク７２’の印刷層３４が外側に、印刷層３４が内側に位置するようにして円筒状に丸め、両端部７２ａ’を重ね合わせた状態でヒートシール加工によりこれらを接着する。これにより、胴部２には胴貼部７５が形成される。

また、不図示のカップ原紙から円形状に底部ブランク７３’を切り出し、底部ブランク７３’の外周縁を下方に屈曲させ、屈曲部７３ａ’を形成する。なお、底部ブランク７３’を、積層フィルム２０Ｇから切り出してもよい。

次に、円筒状に加工された胴部ブランク７２’の下部に成形加工済の底部ブランク７３’を配置する。そして、底部ブランク７３’の屈曲部７３ａ’が胴部ブランク７２’の下端部で包み込まれるように、胴部ブランク７２’の下端部を折り曲げる。その状態を保持しつつ底部ブランク７３’の屈曲部７３ａ’と胴部ブランク７２’の下端部とが重なり合う部分をホットエアーにて溶融し、その部分に所定の圧力を加えることによりこれらを一体化する。その後、胴部７２の上端部にフランジ部７１を形成することにより、紙カップ７０が完成する。胴部７２を形成する積層フィルム２０Ｇは、紙カップ７０の内面側から外面側に向かって、シーラント層２１、ポリエステルフィルム１０、接着樹脂層５５、紙層６６、および印刷層３４の順に積層され、印刷層３４が最も外側に位置するように構成される。

紙カップ７０は、スナック菓子、熱湯を注ぎ加食化するインスタント食品、電子レンジで加熱する食品その他の即席食品、加温された飲料、電子レンジで加熱する飲料などを入れる容器として好適に用いることができる。

本実施形態においては、胴部７２が積層フィルム２０Ｇを用いて形成される場合について説明したが、これに限定されるものではなく、底部７３のみ、または胴部７２および底部７３が積層フィルム２０Ｇを用いて形成されていてもよい。

＜本発明の他の実施態様＞
［１］少なくとも２層の層を備えてなるポリエステルフィルムであって、
ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むバイオマスポリエステルを含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
を含むことを特徴とする、ポリエステルフィルム。
［２］前記第１の層、前記第２の層、および前記第１の層が、この順に積層されている、［１］のポリエステルフィルム。
［３］前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満である、［１］または［２］のポリエステルフィルム。
［４］前記ジカルボン酸がテレフタル酸である［１］〜［３］の何れかのポリエステルフィルム。
［５］［１］〜［４］の何れかのポリエステルフィルムと、
前記ポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層とを有する、積層フィルム。

１０ポリエステルフィルム
１１第１の層
１２第２の層
２０Ａ〜２０Ｇ積層フィルム
２１シーラント層
２１Ａ第１のシーラント層
２１Ｂ第２のシーラント層
３０スタンディングパウチ
３３支持体
３４印刷層
４１ピロー袋
４２３方シール袋
４３４方シール袋
５０チューブ容器
５４接着樹脂層
６０液体紙容器
７０紙カップ

Claims

少なくとも一方の面に蒸着膜を有するポリエステルフィルムであって、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
の２層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であり、
前記ポリエステルフィルムの前記第２の層が、前記蒸着膜側に位置していることを特徴とする、ポリエステルフィルム。
少なくとも一方の面に蒸着膜を有するポリエステルフィルムであって、
包装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用のポリエステルフィルムにおいて、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルであって、前記ヴァージンポリエステルは、ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
の２層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であり、
前記ポリエステルフィルムの前記第２の層が、前記第１の層よりも外側に位置していることを特徴とする、ポリエステルフィルム。
少なくとも一方の面に蒸着膜を有するポリエステルフィルムであって、
装袋、蓋材、ラミネートチューブ、液体紙容器、および紙カップからなる群より選択される包装体用のポリエステルフィルムにおいて、
前記ポリエステルフィルムは、
ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルを含む第１の層と、
ジオール単位として化石燃料由来のジオールおよび／またはバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むポリエステルを含むポリエステル樹脂製品をリサイクルして得られるリサイクルポリエステルを含む第２の層と、
ジオール単位としてバイオマス由来のエチレングリコールを含み、ジカルボン酸単位として化石燃料由来のジカルボン酸を含むヴァージンポリエステルを含む第３の層と、の３層で構成される共押しフィルムであり、
前記ポリエステルフィルムの総厚が、５μｍ以上、１００μｍ未満であることを特徴とする、ポリエステルフィルム。
前記蒸着膜の面に、ガスバリア性塗布膜が設けられていることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のポリエステルフィルム。
前記ジカルボン酸がテレフタル酸である、請求項１〜４の何れか一項に記載のポリエステルフィルム。
請求項１〜５の何れか一項に記載のポリエステルフィルムと、
前記ポリエステルフィルムの何れか一方または両方の面側に設けられるシーラント層と、
を有する、積層フィルム。
請求項６の積層フィルムを備えた包装体。