JP6842043B2 - プリフォーム、容器及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、プリフォーム、容器及びその製造方法に関する。

プラスチック製の容器の成形方法として、特許文献１には、射出成形されたプリフォームを金型内にセットし、エアーを吹き込んで金型キャビティの形状に成形する二軸延伸ブロー成形法が開示されている。

特許文献１には、プリフォームとして、環状オレフィン樹脂層（Ａ）とガスバリア層（Ｂ）と環状オレフィン樹脂層（Ｃ）とが順次配置される構成を含む３層以上の積層構造を有するものを用いることによって、ガスバリア性に優れた容器を製造する方法が開示されている。

特開２０１１−２３５５６９号公報

ところで、特許文献１の方法でプリフォームを射出成形により製造する際には、層（Ａ）〜（Ｃ）を構成する樹脂を金型のキャビティ内において層流を維持したまま流動させる必要がある。このため、層（Ａ）〜（Ｃ）を構成する樹脂の何れかの流動が不十分になると、その層が途中で途切れてしまう虞がある。ガスバリア層（Ｂ）は、通常、１００μｍ程度の薄い層であるので、特に途切れやすい。ガスバリア層（Ｂ）が途切れると、ガスバリア性が低下してしまうので、ガスバリア層（Ｂ）が途切れてしまった場合には、そのことを検出することが必要である。しかし、特許文献１のプリフォームは、ガスバリア層（Ｂ）の有無に関わらず、透明であり、外観に違いがないので、製造されたプリフォームを検査してもガスバリア層（Ｂ）が途切れているかどうかを判断することが困難である。

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、ガスバリア層が適切に形成されているかどうかが容易に判別可能なプリフォームを提供するものである。

本発明によれば、射出成形体で構成されるプリフォームであって、前記プリフォームは、外面側から順に、外層、ガスバリア層、及び内層を備え、前記ガスバリア層は、ＥＶＯＨ樹脂層である、プリフォームが提供される。

本発明は鋭意検討を行ったところ、ガスバリア層がＥＶＯＨ樹脂層である場合には、ガスバリア層が形成されている部位がＥＶＯＨ樹脂の結晶化によって白濁するために、ガスバリア層が形成されていることが外観上容易に判別することができることを見出し、本発明の完成に到った。

以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
好ましくは、前記外層及び前記内層は、環状オレフィン樹脂層である。
好ましくは、前記ＥＶＯＨ樹脂層に含まれるＥＶＯＨ樹脂は、２１０℃において荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレイトが１５ｇ／１０分以下である。
好ましくは、前記ＥＶＯＨ樹脂のメルトフローレイトは、８ｇ／１０分以下である。
好ましくは、前記環状オレフィン樹脂層に含まれる環状オレフィン樹脂は、２８０℃において荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレイトが４０ｇ／１０分以下である。
好ましくは、前記環状オレフィン樹脂のメルトフローレイトは、２０ｇ／１０分以下である。

本発明の別の観点によれば、上記記載のプリフォームの二軸延伸ブロー成形体で構成される容器が提供される。
好ましくは、前記容器は、胴部を有する形状であり、前記容器は、前記胴部での肉厚が０．８ｍｍ以上である。
好ましくは、前記容器は、胴部を有する形状であり、前記容器は、前記胴部での前記ガスバリア層の厚さが２０μｍ以上である。

本発明のさらに別の観点によれば、上記記載のプリフォームを二軸延伸ブロー成形する工程を備える、容器の製造方法が提供される。

本発明の一実施形態のプリフォーム１の構成を示し、一点鎖線の左側が正面図であり、一点鎖線の右側がプリフォーム１の中心を通る断面図である。 本発明の一実施形態の容器１１の構成を示し、一点鎖線の左側が正面図であり、一点鎖線の右側が容器１１の中心を通る断面図である。 図３中の領域Ｘの拡大図である。 実施例５のプリフォーム１を二分割してガスバリア層６を着色した状態の光学顕微鏡写真である。

以下、本発明の実施形態について説明する。以下に示す実施形態中で示した各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴事項について独立して発明が成立する。

１．プリフォーム１
図１に示すように、本発明の一実施形態のプリフォーム１は、筒状（好ましくは円筒状）の胴部２を備える。胴部２の一端には口部３が設けられ、口部３には、図示しないキャップを取り付けるための係合部３ａが設けられている。キャップは、打栓式で装着するものであってもよく、ネジ式で装着するものであってもよい。胴部２の他端が底部４となっている。底部４は、一例では曲面形状であるが、その形状は特に限定されない。プリフォーム１は、樹脂材料を射出成形して形成することができる射出成形体で構成される。

プリフォーム１の胴部２での肉厚は、例えば１〜１０ｍｍであり、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０ｍｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

プリフォーム１は、外面側から順に、外層５、ガスバリア層６、及び内層７を備える。

（外層５及び内層７）
外層５及び内層７は、環状オレフィン樹脂層で構成されることが好ましい。環状オレフィン樹脂層は水蒸気バリア性に優れている。環状オレフィン樹脂層に含まれる環状オレフィン樹脂は、主鎖及び／又は側鎖に脂環式構造を有する重合体である。重合体の脂環式構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造等が挙げられる。これらの中でも、機械的強度、耐熱性等の観点から、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、シクロアルカン構造が最も好ましい。

脂環式構造を構成する炭素原子数は、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械的強度、耐熱性、及び成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。

環状オレフィン樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。環状オレフィン樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ないと透明性及び耐熱性に劣り好ましくない。

なお、環状オレフィン樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択される。

環状オレフィン樹脂の具体例としては、ノルボルネン系重合体が挙げられる。ノルボルネン系重合体は、例えば、特開平３−１４８８２号公報や、特開平３−１２２１３７号公報等に開示されている公知の重合体であり、具体的には、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーとビニル化合物の付加型共重合体、及びこれらの水素添加物等が挙げられる。

ノルボルネン系モノマーは分子内にノルボルネン環構造を有するモノマーであり、具体的には、ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−２−エン、トリシクロ［４．３．０．１２，５］−デカ−３，７−ジエン等が挙げられる。これらのノルボルネン系モノマーは、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

ビニル化合物としては、ノルボルネン系モノマーと共重合可能なものであれば、格別な制限はない。例えば、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン等の炭素数２〜２０のエチレン又はα−オレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン等のシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等の非共役ジエン；等が挙げられる。これらのビニル系化合物は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

環状オレフィン樹脂は、２８０℃において荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が４０ｇ／１０分以下が好ましく、２０ｇ／１０分以下がさらに好ましい。このＭＦＲは、例えば３〜４０ｇ／１０分であり、具体的には例えば、３、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０ｇ／１０分であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定可能である。

環状オレフィン樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上であることが好ましく、１１５℃以上であることがさらに好ましい。このＴｇは、例えば９０〜１６０℃であり、具体的には例えば、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。Ｔｇは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して測定可能である。

環状オレフィン樹脂は、２８０℃で射出成形したときの成形収縮率が１２／１０００以下であることが好ましく、８／１０００以下である。この成形収縮率は、例えば１／１０００〜１２／１０００であり、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２／１０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。成形収縮率は、ＪＩＳ Ｋ ７１５２に準拠して測定可能である。

外層５及び内層７の厚さは、それぞれ、５００〜５０００μｍが好ましく、１５００〜４０００μｍがさらに好ましい。この厚さは、具体的には例えば、５００、１０００、１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００、４５００、５０００μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

（ガスバリア層６）
ガスバリア層６は、ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコール共重合体）樹脂層である。ガスバリア層６がＥＶＯＨ樹脂層である場合、ＥＶＯＨ樹脂の結晶化によってガスバリア層６が形成された領域が白濁するので、ガスバリア層６が形成されたかどうかの判別が容易である。ＥＶＯＨ樹脂層に含まれるＥＶＯＨ樹脂は、エチレンと酢酸ビニル共重合物の加水分解により得られる。ＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量は、例えば２５〜５０ｍｏｌ％であり、酸素バリア性の観点から３２ｍｏｌ％以下が好ましい。エチレン含有量の下限は、特に規定されないが、エチレン含有量が少ないほどＥＶＯＨ樹脂層の柔軟性が低下しやすいので２５ｍｏｌ％以上が好ましい。

ＥＶＯＨ樹脂は、２１０℃において荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が１５ｇ／１０分以下が好ましく、８ｇ／１０分以下がさらに好ましい。このＭＦＲは、例えば１〜１５ｇ／１０分であり、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５ｇ／１０分であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ＭＦＲが８ｇ／１０分以下である場合には、耐剥離性及び成膜性が特に良好になるので、好ましい。

ＥＶＯＨ樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜８０℃であることが好ましく、５０〜７０℃であることがさらに好ましい。このＴｇは、具体的には例えば、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

ＥＶＯＨ樹脂は、２８０℃で射出成形したときの成形収縮率が１２／１０００以下であることが好ましく、８／１０００以下である。この成形収縮率は、例えば１／１０００〜１２／１０００であり、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２／１０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

ガスバリア層６の成形収縮率と外層５又は内層７の成形収縮率の差は、８／１０００以下が好ましく、５／１０００以下がさらに好ましい。この差は、例えば０〜８／１０００であり、具体的には例えば、０、１、２、３、４、５、６、７、８／１０００であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。この差が小さい場合、耐剥離性が良好になる。

ＥＶＯＨ樹脂の重量平均分子量は、１〜１０万が好ましく、具体的には例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０万であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ＥＶＯＨ樹脂の重量平均分子量が３万以上である場合、結晶化速度が遅くなることによって、ガスバリア層６と、外層５及び内層７との界面がより緊密になるので好ましい。ＥＶＯＨの重量平均分子量の測定にあたっては、日本接着協会誌，１３，１８６（１９７７）に記載の方法に準じて、ＥＶＯＨを再酢化して測定することができる。

ガスバリア層６の厚さは、２０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がさらに好ましい。この厚さは、例えば２０〜６００μｍであり、具体的には例えば、２０、５０、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ガスバリア層６の厚さが１００μｍ以上である場合に、ガスバリア層６の視認性が特に良好になるので好ましい。

（その他の層）
各層の間には、接着性を高めるために接着層を設けてもよい。接着層は、例えば、ポリオレフィンにカルボキシル基を導入した酸変性ポリオレフィン（例：無水マレイン酸変性ポリエチレン）を添加したものや、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）で構成される。但し、接着層を設けることはプリフォーム１の製造の難易度が上がって歩留まりが低下する要因になる等の理由によりコストアップに繋がるので、外層５、ガスバリア層６、及び内層７は、接着層を介さずに直接接触することが好ましい。

２．容器１１
図２に示すように、プリフォーム１は、金型内にセットされて二軸延伸ブロー成形されて金型内部のキャビティ形状に対応した容器１１となる。プリフォーム１は金型にセットされる前又はセットされた後に加熱されて軟化された状態で二軸延伸ブロー成形される。

図２に示すように、容器１１は、筒状（好ましくは円筒状）の胴部１２を備える。胴部１２の一端には口部１３が設けられ、口部１３には、図示しないキャップを取り付けるための係合部１３ａが設けられている。キャップは、打栓式で装着するものであってもよく、ネジ式で装着するものであってもよい。胴部１２の他端が底部１４となっている。容器１１は、外面側から順に、外層１５、ガスバリア層１６、及び内層１７を備える。外層１５、ガスバリア層１６、及び内層１７は、それぞれ、外層５、ガスバリア層６、及び内層７が延伸されて形成された層である。

（プリフォーム１の胴部２の厚さ）／（容器１１の胴部１２の厚さ）で規定される延伸倍率は、例えば２〜１０倍であり、具体的には例えば、２、３、４、５、６、７、８、９、１０倍であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

容器１１の胴部１２での肉厚は、例えば０．２〜２ｍｍであり、具体的には例えば、０．２、０．４、０．６、０．８、１、１．２、１．４、１．６、１．８、２ｍｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。この肉厚は、０．８ｍｍ以上が好ましい。この場合に、滅菌適性及び耐落下性が特に良好になるので好ましい。

外層１５及び内層１７の厚さは、それぞれ、１００〜１０００μｍが好ましく、３００〜８００μｍがさらに好ましい。この厚さは、具体的には例えば、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

ガスバリア層１６の厚さは、５μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がさらに好ましい。この厚さは、例えば、５〜１２０μｍであり、具体的には例えば、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ガスバリア層１６の厚さが２０μｍ以上である場合に、ガスバリア層１６の視認性が特に良好になるので好ましい。

１．プリフォーム１の製造及び評価
表１に示す樹脂を用いて、表２に示す層構成を有し且つ図１に示す形状のプリフォーム１を金型温度２８０℃の条件で射出成形によって形成した。表２に示す厚さは、プリフォーム１の胴部２の高さ方向の中央において周方向の８点で測定した値の平均値である。

得られたプリフォーム１について、以下の方法で、各種評価を行った。各実施例・比較例について、１０個のサンプルの作成及び評価を行った。１０個のサンプルのうち、評価が最低のものをその実施例・比較例の評価とした。その結果を表２に示す。

＜ガスバリア層視認性＞
津製作所製分光光度計ＵＶ−２４００ＰＣを用いて、プリフォーム１の４５０ｎｍの波長の全光線透過率を測定し、以下の基準で評価した。ガスバリア層視認性が悪いとガスバリア層が形成されたかどうかの確認が困難である。
○：光線透過度が４０％以下
△：光線透過度が４０％超６５％未満
×：光線透過度が６５％以上

＜耐剥離性＞
プリフォーム１を成形直後及び冷却後に目視で観察し、ガスバリア層６が外層５又は内層７から剥離されているかどうかを確認して、以下の基準で評価した。耐剥離性が悪いとプリフォーム１のハンドリング性が悪くなる。
○：剥離しない
△：冷却時に剥離
×：成形直後に剥離

＜製膜性＞
プリフォーム１を周方向に４分割し、光学顕微鏡で各断面のガスバリア層１６の状態を観察して、以下の基準で評価した。製膜性が悪いと、ブロー成形の際にガスバリア層が途切れやすくなる。図４は、実施例５のプリフォーム１を２分割し、ガスバリア層１６を着色した状態で撮影した写真であり、口部３の近傍に不均一部位６ａが形成されている状態を示す。ガスバリア層１６の着色は、ヨード液（日本薬局方、希ヨードチンキ、健栄製薬社製）を用いて行った。
○：ガスバリア層が均一に形成されている
△：ガスバリア層に不均一部位が形成されている
×：ガスバリア層が途中で途切れている

表１中の各樹脂の詳細は、以下の通りである。
ＣＯＰ：環状オレフィン樹脂（日本ゼオン（株）製、型式「ＺＥＯＮＥＸ６９０Ｒ」）
ＣＯＰ２：環状オレフィン樹脂（日本ゼオン（株）製、型式「ＺＥＯＮＯＲ１０２０Ｒ」）
ＥＶＯＨ：ＥＶＯＨ樹脂（日本合成化学工業（株）製、型式「ＤＣ３２０３ＦＢ」）
ＥＶＯＨ２：ＥＶＯＨ樹脂２（日本合成化学工業（株）製、型式「ＤＣ３２１２Ｂ」）
ＭＸＤ：ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、型式「ＭＸナイロンＳ６００７」）

＜考察＞
ガスバリア層６としてＭＸＤを用いた比較例１では、プリフォーム１は透明であり、ガスバリア層の視認性が悪かった。一方、ガスバリア層６としてＥＶＯＨ樹脂を用いた全ての実施例では、プリフォーム１は白濁していて、光線透過率は６５％未満（実施例１，２，４，５では４０％以下）であった。また、実施例１と実施例４の対比により、２１０℃で測定したメルトフローレイトが８ｇ／１０分以下であるＥＶＯＨ樹脂を用いることによって、耐剥離性及び製膜性が向上することが実証された。さらに、実施例１と実施例５の対比により、２８０℃で測定したメルトフローレイトが２０ｇ／１０分以下である環状オレフィン樹脂を用いることによって、製膜性が向上することが実証された。

２．容器１１の製造及び評価
プリフォーム１を１００℃に加熱した状態で延伸倍率が約４．５倍になるように二軸延伸ブロー成形を行って図２に示す容器１１を形成した。容器１１の胴部１２での直径は、５０ｍｍであった。得られた容器の胴部１２での厚さは、表３に示す通りであった。表３に示す厚さは、容器１１の胴部１２の高さ方向の中央において周方向の８点で測定した値の平均値である。この容器について、以下の方法で、各種評価を行った。

＜滅菌適性＞
１２１℃で２０分のオートクレーブ滅菌を行い、容器１１が変形しているかどうかを目視で確認して、以下の基準で評価した。滅菌適性が悪いと、滅菌時間が伸びたり、滅菌の際に容器１１が変形したりする。
○：変形無し
△：わずかに変形
×：大きく変形

＜耐剥離性＞
容器１１を成膜直後に目視で観察し、ガスバリア層１６が外層１５又は内層１７から剥離されているかどうかを確認した。また、容器１１の胴部１２の高さ方向の中央を中心に向かって５ｍｍ凹ませた状態も同様に目視で観察し、以下の基準で評価した。耐剥離性が悪いと、容器１１のハンドリング性が悪い。
○：凹ませても剥離しない
△：凹ませると剥離
×：成形直後に剥離

＜ガスバリア性＞
ＭＯＣＯＮ社製のＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０測定器を使用し、ボトル内側を９０％ＲＨにて、測定環境２３℃−５５％ＲＨ、大気圧下にて測定を行い、容器本体を透過する１日当たりの酸素の量（ｃｃ）を測定し、以下の基準で評価した。ガスバリア性が悪いと、内容物が劣化しやすい。
○：０．０００５ｃｃ／ｄａｙ以下
△：０．０００５ｃｃ／ｄａｙ超、０．００２５ｃｃ／ｄａｙ未満
×：０．００２５ｃｃ／ｄａｙ以上

＜耐落下性＞
容器１１の底部１４を下に向けて、室温で１ｍの高さから厚さ２５ｍｍの平らな剛版の上に１０回落下させた後に、容器１１を目視で観察し、以下の基準で評価した。耐落下性が悪いと、容器１１が落下の際に破損しやすくなる。
○：変化なし
△：ヒビが入る
×：内容液が漏れる

＜考察＞
実施例１と実施例４の対比により、２１０℃で測定したメルトフローレイトが８ｇ／１０分以下であるＥＶＯＨ樹脂を用いることによって、耐剥離性が向上することが実証された。また、実施例１と実施例５の対比により、２８０℃で測定したメルトフローレイトが２０ｇ／１０分以下である環状オレフィン樹脂を用いることによって、滅菌耐性が向上することが実証された。

実施例１〜５において白濁していたプリフォーム１は、二軸延伸ブロー成形を行うことで、成形された容器１１は透明となった。プリフォーム１の時点では、白濁することでガスバリア層の検出が容易であるが、容器を成形した後には、白濁することなく透明な容器を得ることができる。

１ ：プリフォーム
２ ：胴部
３ ：口部
３ａ ：係合部
４ ：底部
５ ：外層
６ ：ガスバリア層
６ａ ：不均一部位
７ ：内層
１１ ：容器
１２ ：胴部
１３ ：口部
１３ａ：係合部
１４ ：底部
１５ ：外層
１６ ：ガスバリア層
１７ ：内層
Ｘ ：領域

Claims (7)

1. 射出成形体で構成されるプリフォームであって、
   前記プリフォームは、外面側から順に、外層、ガスバリア層、及び内層を備え、
   前記ガスバリア層は、ＥＶＯＨ樹脂層であり、
   前記外層、前記ガスバリア層、及び前記内層は、接着層を介さずに直接接触しており、
   前記外層及び前記内層は、環状オレフィン樹脂層であり、
   前記環状オレフィン樹脂層に含まれる環状オレフィン樹脂は、２８０℃において荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレイトが２０ｇ／１０分以下である、プリフォーム。
2. 前記ＥＶＯＨ樹脂層に含まれるＥＶＯＨ樹脂は、２１０℃において荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレイトが１５ｇ／１０分以下である、請求項１に記載のプリフォーム。
3. 前記ＥＶＯＨ樹脂のメルトフローレイトは、８ｇ／１０分以下である、請求項２に記載のプリフォーム。
4. 請求項１〜請求項３の何れか１つに記載のプリフォームの二軸延伸ブロー成形体で構成される容器。
5. 前記容器は、胴部を有する形状であり、
   前記容器は、前記胴部での肉厚が０．８ｍｍ以上である、請求項４に記載の容器。
6. 前記容器は、胴部を有する形状であり、
   前記容器は、前記胴部での前記ガスバリア層の厚さが２０μｍ以上である、請求項４又は請求項５に記載の容器。
7. 請求項１〜請求項３の何れか１つに記載のプリフォームを二軸延伸ブロー成形する工程を備える、容器の製造方法。