JP6822196B2 - 保護層付き熱転写シート及び保護層付き印画物 - Google Patents
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また、特許文献4には、Tgが80℃以上であり、水酸基価が10mgKOH/g以上100mgKOH/g以下のアクリル系ポリオール樹脂を、保護層に用いる提案がなされている。
また、特許文献6には、水素化ビスフェノールAを30モル%以上及び炭素数3〜6のトリオールを含む炭素数2〜6の脂肪族ポリオールを10〜70モル%含む多価アルコール成分と、イソフタル酸を50モル%以上含む多価カルボン酸成分とを縮重合して得られるポリエステル樹脂を、保護層に用いる提案がなされている。
本発明は、係る事情を鑑みてなされたものであり、良好な箔切れ性とキックバックの抑制とを高次元で両立させた保護層付き熱転写シート及び保護層付き印画物を提供するものである。
本発明の他の態様に係る保護層付き印画物は、被熱転写媒体と、上記一態様に係る保護層付き熱転写シートから被熱転写媒体上に熱転写された熱転写性保護層と、を有することを要旨とする。
熱昇華性染料層4は、熱により昇華する染料を含有し、例えば、イエロー染料層4Y、マゼンタ染料層4M、シアン染料層4Cを少なくとも有する。
熱転写性保護層5は、基材2の他方の面上に、基材2から剥離可能な剥離層5aと、熱転写受像シート7に熱接着可能な接着層5bとを、この順に積層して形成されたものである。剥離層5aは、重量平均分子量が40000以下であるバインダ樹脂を含有し、接着層5bは、重量平均分子量が80000以上で且つガラス転移温度が100℃以上であるバインダ樹脂を含有する。
また、剥離層5aのバインダ樹脂には、箔切れ性、基材密着性及び透明性を損なわない範囲の量であれば、離型剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤といった各種添加剤を添加することも可能である。
重量平均分子量が80000以上で且つガラス転移温度(Tg)が100℃以上であるアクリル樹脂の具体例としては、例えば、ダイヤナールBR−52、BR−73、BR−80、BR−84、BR−85、BR−88(以上、三菱レイヨン株式会社製)等が挙げられる。
また、接着層5bのバインダ樹脂には、キックバック耐性、転写性及び耐久性を損なわない範囲の量であれば、離型剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤といった各種添加剤を添加することも可能である。
[実施例1]
(耐熱滑性層の形成)
一方の面に易接着処理を施した厚さ4.5μmのPETフィルムの他方の面に、乾燥後の塗布量が0.5g/m2になるように下記組成(数値の単位は質量部である)の耐熱滑性層塗布液をグラビアコーターで塗布し、100℃で1分間乾燥させた。乾燥後40℃で1週間エージング処理を施し、PETフィルムの易接着処理が施されていない面に耐熱滑性層を形成した。
アクリルポリオール樹脂 21.0部
ステアリン酸亜鉛 0.40部
リン酸エステル系界面活性剤 3.70部
アルミナ(平均粒子径0.6μm) 0.10部
トリレンジイソシアネート 14.0部
トルエン 42.6部
メチルエチルケトン 18.2部
上記PETフィルムの易接着処理が施された面に、乾燥後の塗布量が0.5g/m2になるように下記組成(数値の単位は質量部である)のイエロー染料層塗布液、マゼンタ染料層塗布液、及びシアン染料層塗布液をグラビアコーターで塗布し、100℃で1分間乾燥させた。これにより、耐熱滑性層が形成されたPETフィルムの他方の面にイエロー、マゼンタ、シアンの熱昇華性染料層を形成した。
C.I.ソルベントイエロー93 7.5部
C.I.ソルベントイエロー16 2.5部
ポリビニルアセタール樹脂 10.0部
シリコーン変性樹脂 0.2部
メチルエチルケトン 53.2部
トルエン 26.6部
C.I.ディスパースレッド60 5.0部
C.I.ディスパースバイオレット26 5.0部
ポリビニルアセタール樹脂 10.0部
シリコーン変性樹脂 0.2部
メチルエチルケトン 53.2部
トルエン 26.6部
C.I.ソルベントブルー60 5.0部
C.I.ソルベントブルー36 5.0部
ポリビニルアセタール樹脂 10.0部
シリコーン変性樹脂 0.2部
メチルエチルケトン 53.2部
トルエン 26.6部
上記PETフィルムの易接着処理が施された面のうち熱昇華性染料層が形成されていない領域に、乾燥後の塗布量が0.8g/m2になるように下記組成(数値の単位は質量部である)の剥離層塗布液1をグラビアコーターで塗布し、100℃で1分間乾燥させることにより剥離層を形成した。引き続き剥離層上に、乾燥後の塗布量が0.5g/m2になるように下記組成(数値の単位は質量部である)の接着層塗布液1をグラビアコーターで塗布し、100℃で1分間乾燥させることにより接着層を形成し、保護層付き熱転写シートを得た。
アクリル樹脂「ダイヤナールMB−2389」(三菱レイヨン株式会社製、重量平均分子量30000) 19.6部
ポリエステル樹脂「バイロン220」(東洋紡株式会社製)
0.4部
トルエン 40.0部
メチルエチルケトン 40.0部
アクリル樹脂「ダイヤナールBR−84」(三菱レイヨン株式会社製、重量平均分子量120000、Tg105℃) 20.0部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チヌビン329」(BASF社製)
5.0部
メチルエチルケトン 75.0部
剥離層を形成する際に下記組成(数値の単位は質量部である)の剥離層塗布液2を用いた点以外は実施例1と同様にして、実施例2の保護層付き熱転写シートを得た。
<剥離層塗布液2>
アクリル樹脂「ダイヤナールBR−83」(三菱レイヨン株式会社製、重量平均分子量40000) 19.05部
ポリエステル樹脂「バイロン220」(東洋紡株式会社製)
0.95部
トルエン 40.0部
メチルエチルケトン 40.0部
剥離層を形成する際に下記組成(数値の単位は質量部である)の剥離層塗布液3を用いた点以外は実施例1と同様にして、実施例3の保護層付き熱転写シートを得た。
<剥離層塗布液3>
アクリル樹脂「アルフオンUP−1170」(東亞合成株式会社製、重量平均分子量8000) 19.9部
ポリエステル樹脂「バイロン220」(東洋紡株式会社製)
0.1部
トルエン 40.0部
メチルエチルケトン 40.0部
接着層を形成する際に下記組成(数値の単位は質量部である)の接着層塗布液2を用いた点以外は実施例1と同様にして、実施例4の保護層付き熱転写シートを得た。
<接着層塗布液2>
アクリル樹脂「ダイヤナールBR−52」(三菱レイヨン株式会社製、重量平均分子量85000、Tg105℃) 20.0部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チヌビン329」(BASF社製)
5.0部
メチルエチルケトン 75.0部
剥離層塗布液1の乾燥後の塗布量が0.5g/m2、接着層塗布液1の乾燥後の塗布量が0.7g/m2になるように塗布した点以外は実施例1と同様にして、実施例5の保護層付き熱転写シートを得た。
剥離層塗布液1の乾燥後の塗布量が1.0g/m2、接着層塗布液1の乾燥後の塗布量が0.2g/m2になるように塗布した点以外は実施例1と同様にして、実施例6の保護層付き熱転写シートを得た。
剥離層を形成する際に下記組成(数値の単位は質量部である)の剥離層塗布液4を用いた点以外は実施例1と同様にして、比較例1の保護層付き熱転写シートを得た。
<剥離層塗布液4>
アクリル樹脂「ダイヤナールBR−84」(三菱レイヨン株式会社製、重量平均分子量120000) 19.6部
ポリエステル樹脂「バイロン220」(東洋紡株式会社製)
0.4部
トルエン 40.0部
メチルエチルケトン 40.0部
剥離層を形成する際に下記組成(数値の単位は質量部である)の剥離層塗布液5を用いた点以外は実施例1と同様にして、比較例2の保護層付き熱転写シートを得た。
<剥離層塗布液5>
アクリル樹脂「ダイヤナールMB−2389」(三菱レイヨン株式会社製、重量平均分子量30000) 20.0部
トルエン 40.0部
メチルエチルケトン 40.0部
接着層を形成する際に下記組成(数値の単位は質量部である)の接着層塗布液3を用いた点以外は実施例1と同様にして、比較例3の保護層付き熱転写シートを得た。
<接着層塗布液3>
アクリル樹脂「ダイヤナールBR−83」(三菱レイヨン株式会社製、重量平均分子量40000、Tg105℃) 20.0部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チヌビン329」(BASF社製)
5.0部
メチルエチルケトン 75.0部
接着層を形成する際に下記組成(数値の単位は質量部である)の接着層塗布液4を用いた点以外は実施例1と同様にして、比較例4の保護層付き熱転写シートを得た。
<接着層塗布液4>
アクリル樹脂「ダイヤナールBR−75」(三菱レイヨン株式会社製、重量平均分子量85000、Tg90℃) 20.0部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チヌビン329」(BASF社製)
5.0部
メチルエチルケトン 75.0部
剥離層塗布液1の乾燥後の塗布量が1.2g/m2になるように塗布した点以外は実施例1と同様にして、比較例5の保護層付き熱転写シートを得た。
[比較例6]
接着層塗布液1の乾燥後の塗布量が1.0g/m2になるように塗布した点以外は実施例1と同様にして、比較例6の保護層付き熱転写シートを得た。
(発泡フィルムの貼り合わせ)
両面をポリプロピレンで被覆したレジンコート紙の両面に、発泡ポリプロピレンフィルム(フタムラ化学株式会社製「OPL−BT」)を押出しラミネート法にて加工速度50m/mim、樹脂温度320℃で貼り合わせた。
ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製「PVA424H」)3質量部を純水87質量部とイソプロピルアルコール10質量部の混合溶媒に溶解し、下引き層塗布液を調整した。基材の一方の面にコロナ処理を施した後に、乾燥後の塗布量が1.5g/m2になるように下引き層塗布液をグラビアコーターで塗布し、90℃で1分間乾燥させることにより、基材の一方の面に下引き層を形成した。
下引き層を形成した基材の一方の面にコロナ処理を施した後に、乾燥後の塗布量が2.0g/m2になるように下記組成(数値の単位は質量部である)の染料受容層塗布液をグラビアコーターで塗布し、90℃で1分間乾燥させることにより評価用の熱転写受像シートを得た。
塩化ビニル系エマルジョン「ビニブラン902」(日信化学工業株式会社製、固形分50質量%) 58.4部
ポリエーテル変性シリコーンオイル「KF−354L」(信越化学工業株式会社製) 0.8部
純水 37.3部
イソプロピルアルコール 3.5部
実施例1〜6、比較例1〜6の保護層付き熱転写シートを用い、印画速度1.5msec/line、解像度300×300DPIの評価用サーマルプリンタにて、熱転写受像シートに保護層付き黒ベタ画像を印画した。熱転写受像シートの端部にはみ出した保護層の剥離片の長さを測定し、以下の判定基準にて箔切れ性を評価した。
○:剥離片の長さが20μm超過50μm以下
△:剥離片の長さが50μm超過100μm以下
×:剥離片の長さが100μm超過
実施例1〜6、比較例1〜6の保護層付き熱転写シートのイエロー染料層と耐熱滑性層とを重ね合わせ、4kg/cm2の面圧をかけて温度23℃、相対湿度50%の環境で24時間静置することにより、イエロー染料を耐熱滑性層の表面に移行させた。次に、この耐熱滑性層と保護層付き熱転写シートの熱転写性保護層とを重ね合わせ、4kg/cm2の面圧をかけて温度40℃、相対湿度20%の環境で72時間静置することにより、イエロー染料を熱転写性保護層の表面に再移行(キックバック)させた。続いて、染料がキックバックした熱転写性保護層を、評価用サーマルプリンタを用いて熱転写受像シートに転写して、印画物を得た。そして、得られた印画物と、染料がキックバックしていない熱転写性保護層を転写して得られた印画物との色差Δabを測定し、以下の判定基準にて耐キックバック性を評価した。
○:色差Δabが0.5超過1.5以下
△:色差Δabが1.5超過3.0以下
×:色差Δabが3.0超過
2 ・・・基材
3 ・・・耐熱滑性層
4 ・・・熱昇華性染料層
4Y ・・・イエロー染料層
4M ・・・マゼンタ染料層
4C ・・・シアン染料層
5 ・・・熱転写性保護層
5a ・・・剥離層
5b ・・・接着層
6 ・・・保護層付き印画物
7 ・・・熱転写受像シート
Claims (4)
- 基材の一方の面に耐熱滑性層が設けられるとともに、他方の面に、熱により昇華する染料を含有する熱昇華性染料層と、被熱転写媒体上の転写画像を覆うように熱転写されて前記転写画像を保護するための熱転写性保護層とが設けられた保護層付き熱転写シートであって、
前記熱転写性保護層は、前記基材の一方の面上に、前記基材から剥離可能な剥離層と、前記被熱転写媒体に熱接着可能な接着層とを、この順に積層して形成されたものであり、
前記剥離層は、重量平均分子量が40000以下であるバインダ樹脂を含有し、
前記接着層は、重量平均分子量が80000以上で且つガラス転移温度が100℃以上であるバインダ樹脂を含有し、
前記剥離層のバインダ樹脂がアクリル系樹脂とポリエステル樹脂の混合物であり、前記ポリエステル樹脂の含有量が前記アクリル系樹脂に対して重量比で0.5%以上5.0%以下である保護層付き熱転写シート。 - 前記接着層のバインダ樹脂がアクリル系樹脂である請求項1に記載の保護層付き熱転写シート。
- 前記剥離層の乾燥後の塗布量が0.5g/m2以上1.0g/m2以下の範囲であり、前記接着層の乾燥後の塗布量が0.2g/m2以上0.7g/m2以下の範囲である請求項1又は請求項2に記載の保護層付き熱転写シート。
- 被熱転写媒体と、請求項1〜3のいずれか一項に記載の保護層付き熱転写シートから前記被熱転写媒体上に熱転写された熱転写性保護層と、を有する保護層付き印画物。
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