JP6821669B2 - 安定化を改善したポリカーボネート組成物 - Google Patents

Description

本発明は、ブレンステッド酸化合物を含有する熱可塑性ポリカーボネート組成物、熱可塑性ポリカーボネート組成物の製造方法、成形品を製造するためのこの組成物の使用および成形品自体に関する。

ポリカーボネート組成物の製造では、アルカリ性成分またはアルカリ性構成成分を含有する成分を使用することが多く、その理由としては、一定の所望の技術的な特性または機能がこの方法によって達成されるため、あるいは成分のさらなる後処理（精製）がプロセス工学的理由から有利でないか、不可能であるか、経済的理由から所望されないためである。

耐衝撃性改質ポリカーボネート組成物を製造するために使用する、成分中に存在し得るアルカリ性構成成分は、例えば、製造者依存の不純物および／または成分に意図的に添加した添加剤である。

したがって、例えば、多数の市販のフィラー（例えば、滑石など）または他の市販のポリマー添加剤（例えば、多数の静電気防止剤（例えば、ポリエーテルアミド）、滑剤および離型剤（例えば、エチレンビスステアラミド）、安定化剤（例えば、光安定剤として使用されるベンゾトリアゾールまたは立体障害アミン）、顔料（例えば、二酸化チタン）、窒素含有有機染料（例えば、アゾ化合物またはピラゾロン）および窒素含有難燃剤（例えば、ホスホナートアミン（Phosphonatamine））は、アルカリ性挙動を示すか、またはアルカリ性構成成分を含有する。加えて、ポリカーボネート組成物の製造／化合で使用される耐衝撃性改質剤は、製造の結果、アルカリ性構成成分を含有することが多い。またこれには、乳化重合または後処理プロセス、例えば、沈殿の間などに助剤として（例えば、乳化剤として）使用されるアルカリ性物質の残量も含まれる。製造の結果、ポリカーボネート自体にアルカリ性構成成分の残量、例えば、洗浄からの微量の水酸化ナトリウムおよび／またはアルカリ性重合触媒が含有されていることもあり得る。

アルカリ性成分または構成成分は、例えば、ポリカーボネート成形材料の製造および加工で典型的に生じるような高温でポリカーボネートを触媒的に分解し得る。そのようなポリカーボネート分解は、成形材料の特性の低下、または表面変化を示すことが多い。その結果、そのようなポリカーボネート組成物のための潜在的な投入原材料の選択は、非常に厳しく制限されている。

先行技術から、アルカリ性化合物またはアルカリ性構成成分の悪影響を中和するためにポリカーボネート組成物に酸性化合物を添加することが知られている。

ＷＯ８５／０２６２２Ａ１には、芳香族ポリカーボネートと、ポリエステルと、亜リン酸、フェニルホスホン酸およびフッ素化炭化水素基で置換した亜リン酸の誘導体からなる群から選択されるリン酸（phosphorsauren）化合物０．０１重量％〜１．００重量％とを含有する色安定化ポリカーボネート−ポリエステル組成物が開示されている。

ＪＰ０２−０１８３３２Ｂには、熱応力下での、良好な機械的特性、耐熱湯性および低減された黄色性を有する、亜リン酸２−２０ｐｐｍおよびトリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト５０−３００ｐｐｍで安定化させたポリカーボネート樹脂が開示されている。

ＵＳ２００６／０２８７４２２Ａ１には、ポリカーボネート、無機フィラーおよび酸または酸性塩および場合により、例えば、ポリエステルおよび（ゴム変性）ビニル（コ）ポリマーから選択される、ブレンドパートナーとしてのさらなる熱可塑性ポリマーを含有する熱可塑性組成物が記載されている。この出願には、酸または酸性塩の添加を介して熱により引き起こされたポリカーボネート分子量の低下が軽減されるために衝撃強度および柔軟性が改善されたことが開示されている。

ＥＰ０５７６９５０Ａ２およびＷＯ２００７／０６５５７９Ａ１では、アルカリ性構成成分を含有し、かつ有機カルボン酸で安定化された、ポリカーボネート−ＡＢＳ組成物を記載している。

ＷＯ２０１０／０６３３８１Ａ１には、ポリカーボネート、アルカリ性（alkalisch）に汚染させたエマルジョングラフトポリマーおよび少なくとも１種のＰ−ＯＨ官能価を有する酸性リン化合物を含有する、加水分解および加工の安定性の改善した組み合わせを有する、耐衝撃性改質ポリカーボネート組成物が記載されている。

ＷＯ２００９／１１８１１４Ａ１には、ポリカーボネート、製造者依存の脂肪酸塩乳化剤を含有するゴム変性グラフトポリマー（ここで、グラフトポリマーのｐＨは、水性分散物中で７より大きい）および酸性添加剤を含有する、明るい自然な色調と良好な加水分解および加工の安定性の改善された組み合わせを有するポリカーボネート組成物が開示されている。この出願で開示されている酸性添加剤は、ヒドロキシ官能性のモノカルボン酸およびポリカルボン酸、同様にリン酸およびリン酸のナトリウム／カリウム塩である。

ＷＯ２０１３／０６０６８７Ａ１には、無機または有機吸収剤あるいは吸収剤に適用させたブレンステッド酸化合物を含有する、加工温度を変化させながらの光沢具合の安定性によって測定した、良好な自然な色調、改善された熱安定性および改善された加工安定性を有するポリカーボネート組成物が開示されている。ブレンステッド酸化合物の例として開示されているのは、リン酸、亜リン酸、ホスフィン酸およびそれらのアルキル化／アリール化誘導体である。

ＷＯ２０１３／０６０６８５Ａ１には、高希釈水溶液中の酸性化合物をグラフトポリマー粉末に適用し、その後この粉末を酸性水溶液で吸湿させて化合する、安定化された耐衝撃性改質ポリカーボネート組成物の製造方法が開示されている。

しかしながら、先行技術に記載された酸の添加は、例えば、分子量の著しい低下または高温高湿保存条件下での表面不良の発生、自然な色調の劣化および／または高温加工時の表面光沢の著しい変化などポリカーボネート組成物に不利な特性を招くことが多いか、さもなければ安定的な製造方法を非常に限定された熱プロセスウィンドウ内でしか可能としない。

したがって、１種以上のアルカリ性出発成分またはアルカリ性成分を含有する出発成分を使用したとしても、ポリカーボネートの分子量の低下、形成の間の熱応力下での固有色の変化（黄色化）および光沢度の変化（低下）により測定される、改善された明るい固有色、高い光沢度、良好な加工安定性と、高い相対湿度での高温高湿な気候でのポリカーボネート分子量の低下により測定される、改善された加水分解安定性との組み合わせを有することを特色とし、かつ表面の光沢度が高く、高温高湿条件下の保存後に表面不良が少ない成形品を製造するのに好適なポリカーボネート組成物を提供する必要があった。

また、組成物を製造するために使用される少なくとも１種の出発成分が、製造の結果、強無機酸の、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたは遷移金属塩、例えば、塩化物、硫酸塩、硝酸塩などを含有するものであるポリマーであったとしても有利的な特性を示すポリカーボネート組成物を提供することがさらに望ましい。

驚くべきことに、
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーと、
Ｂ）一般式（Ｉ）および（ＩＩ）：
（Ｒ１）_ｙ１−Ｎ−［Ｒ２−ＣＯＯＨ］_ｘ１ （Ｉ）
［ＨＯＯＣ−Ｒ２］_ｘ２（Ｒ１）_ｙ２Ｎ−（Ｒ３）−Ｎ（Ｒ１）_ｙ３［Ｒ２−ＣＯＯＨ］_ｘ３ （ＩＩ）
［式中、
Ｒ１は、官能化またはヘテロ原子置換されていてもよいアルキル、アリールまたはシクロアルキルを表し、
Ｒ２は、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキレンまたはＣ_２−〜Ｃ_８−アルキリデン、好ましくはＣ_１−〜Ｃ_４−アルキレンまたはＣ_２−〜Ｃ_４−アルキリデン、より好ましくはＣ_１−〜Ｃ_２−アルキレンまたはＣ_２−〜Ｃ_３−アルキリデン、非常に特に好ましくはメチレンを表し、
Ｒ３は、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−（ＣＨ_２）_ｎ［Ｏ（ＣＨ_２）_ｎ］_ｍ−または−（ＣＨ_２）_ｎ［ＮＲ４（ＣＨ_２）_ｎ］_ｍ−を表し、
ｎは整数、好ましくは１または２、特に好ましくは２であり、
ｍは整数、好ましくは１または２であり、
Ｒ４は、官能化またはヘテロ原子置換されていてもよいアルキル、アリール、シクロアルキル、好ましくは−ＣＨ_２ＣＯＯＨを表し、
ｘ１は１〜３の整数、好ましくは３であり、
ｘ２およびｘ３は各々１または２、好ましくは２であり、かつ
ｙ１は、式：ｙ１＝３−ｘ１により求められ、
ｙ２は、式：ｙ２＝２−ｘ２により求められ、
ｙ３は、式：ｙ３＝２−ｘ３により求められ、
ここで、複数の基Ｒ１および／またはＲ２を有する化合物では、これらは互いに独立して上述の定義を有する、異なるまたは同一の基を表してもよい。］
の化合物からなる群から選択される少なくとも１種のブレンステッド酸化合物と、
を含んでなる組成物が有利な特性を有することが見出された。

本発明による組成物は、好ましくは成分Ｂを０．００００１〜０．５重量％含有する。

一実施態様では、１種以上のアルカリ性成分またはアルカリ性構成成分を含有する成分を使用して組成物を製造する。

好ましい実施態様において、組成物は成分ＡおよびＢのみならず、１種以上のゴム含有グラフトポリマーおよび／またはゴム非含有ビニル（コ）ポリマーを成分Ｃとして含有する。

さらに好ましい実施態様において、組成物は成分ＡおよびＢのみならず、添加剤を成分Ｄとして含有する。

さらに好ましい実施態様において、組成物は成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを含有する。

さらなる実施態様において、組成物は成分Ａ、Ｂ、場合によりＣおよび場合によりＤを含有するのみならず、１種以上のポリエステルを成分Ｅとして含有する。これらの組成物が好ましいのは、成分Ｃとしてゴム含有グラフトポリマーが使用された場合のみである。

好ましい実施態様において、組成物は成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤからなる。

さらなる実施態様において、組成物は強無機酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたは遷移金属塩、例えば、塩化物、硫酸塩、硝酸塩などを含有するポリマーを含有する。

特定の実施態様において、組成物は強無機酸のアルカリ土類金属塩、例えば、硫酸マグネシウムおよび／または塩化カルシウムなどを含有するポリマーを含有する。

さらに特定の実施態様では、成分Ｃに塩が含有されている。

好ましい実施態様では、成分Ｂを、所望の加工安定性を達成するために必要な最低限の量で使用する。この量は、アルカリ性成分および／またはアルカリ性構成成分を含有する成分の種類および量に依存するため、通常推測することができないものの、異なる量の成分Ｂで一連に実験を行うことによって、各々の組成物のためにむしろ決定しなければならない。

さらに、１種以上のアルカリ性出発成分またはアルカリ性構成成分を含有する出発成分を使用したとしても、上記特性を有し、拡張されたプロセスウィンドウで、即ち、上昇した溶融温度および／または延長された滞留時間でも安定な熱可塑性ポリカーボネート組成物を製造するための熱工程を提供する必要があった。

したがって、本発明は、工程（ｉ）、（ｉｉ）、場合により（ｉｉｉ）を含む方法であって、
第一工程（ｉ）において、
上述の成分Ａ）およびＢ）ならびに場合によりさらなる成分を、熱エネルギーおよび／または機械エネルギーを供給することにより加熱して少なくとも成分Ａを溶融させ、これらの成分を互いに分散させ、その後、場合により、結果として得られる溶融状態の組成物を、陰圧を加えることで脱気し、
さらなる工程（ｉｉ）において、
結果として得られる組成物を、冷却により再固化し、
さらなる工程（ｉｉｉ）において、
ペレット化を行い、
ここで、これらのさらなる工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）は、任意の所望の順番で行ってもよい、
ことを特徴とする方法を提供する。

したがって、工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の両方を採用する方法では、溶融物を初めに冷却して固化し、その後ペレット化しても、または切断した後に冷却により固化してもよい。

前述の実施態様の一例としてストランドペレット化が挙げられ、代替の実施態様の一例として水中ペレット化が挙げられる。

一実施態様では、アルカリ性成分またはアルカリ性構成成分を含有する成分をこの方法で使用する。

本発明による方法は、溶融物化合装置を用いて行われる。好ましい装置は、混練ピン付きまたは混練ピン無しの単軸押出機、密閉式混練機、共混練機、遊星軸押出機、リング押出機、双軸押出機または多軸押出機である。使用する双軸押出機または多軸押出機は、共回転または逆回転でもよく、クロースメッシュ型または非噛合い型でもよい。

特に好ましいのは、共混練機、共回転の双軸または多軸押出機およびリング押出機である。

特に好ましいのは、共回転、クロースメッシュ型の双軸押出機である。

本発明による方法で使用する成分については、本発明による組成物に対する上記のような同一の好ましい範囲が適用される。

好ましい実施態様において、本発明による方法での本発明による組成物は、以下から製造される：
成分Ａを１０〜９９．９９５重量部、より好ましくは３０〜９５重量部、特に好ましくは４０〜９０重量部、非常に特に好ましくは５０〜８０重量部、
成分Ｂを０．００００１〜０．５重量部、より好ましくは０．０００１〜０．３重量部、特に好ましくは０．００１〜０．２重量部、非常に特に好ましくは０．０１〜０．１重量部、
成分Ｃを０〜９０重量部、より好ましくは０〜７０重量部、特に好ましくは１〜６０重量部、非常に特に好ましくは１０〜５０重量部、
成分Ｄを０〜５０重量部、より好ましくは０．１〜４０重量部、特に好ましくは０．２〜３０重量部、非常に特に好ましくは０．５〜２５重量部、
ここで、成分Ａ〜Ｄの合計重量部は１００に標準化（normalized）される。

さらなる実施態様において、本発明による方法での本発明による組成物は、以下から製造される：
成分Ａを１０〜９９．９９５重量部、より好ましくは３０〜９５重量部、特に好ましくは４０〜９０重量部、非常に特に好ましくは５０〜８０重量部、
成分Ｂを０．００００１〜０．５重量部、より好ましくは０．０００１〜０．３重量部、特に好ましくは０．００１〜０．２重量部、非常に特に好ましくは０．０１〜０．１重量部、
成分Ｃを０〜５０重量部、より好ましくは０．１〜４０重量部、特に好ましくは１〜３０重量部、非常に特に好ましくは５〜２０重量部、
成分Ｄを０〜５０重量部、より好ましくは０．１〜４０重量部、特に好ましくは０．２〜３０重量部、非常に特に好ましくは０．５〜２５重量部、
成分Ｅを１〜９０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部、特に好ましくは１５〜６０重量部、非常に特に好ましくは２０〜５０重量部、
ここで、成分Ｅが採用された場合、成分Ｃは、ゲル含有量が各場合において成分Ｃに対して少なくとも７５重量％である１種以上のグラフトポリマーから選択され、かつ成分Ａ〜Ｅの合計重量部は１００に標準化（normalized）される。

本発明のさらなる実施態様は、ポリカーボネート組成物の明るい固有色、高い光沢度および加水分解安定性の組み合わせを改善するための方法であって、１種以上のアルカリ性出発成分またはアルカリ性構成成分を含有する出発成分および成分Ｂによる少なくとも１種の酸が使用され、この酸の必要とされる量が、実験により、好ましくは異なる酸濃度での実験シリーズを介して決定される方法である。

本発明のさらなる実施態様は、１種以上のアルカリ性出発化合物またはアルカリ性構成成分を含有する出発化合物から製造されてもよいポリカーボネート組成物を安定させるための、式（Ｉ）または（ＩＩ）によるブレンステッド酸化合物の使用である。

本発明のさらなる実施態様は、１種以上のアルカリ性出発化合物またはアルカリ性構成成分を含有する出発化合物から製造されてもよいポリカーボネート組成物の明るい固有色、高い光沢度、良好な加工安定性および加水分解安定性の組み合わせを改善するための、式（Ｉ）または（ＩＩ）によるブレンステッド酸化合物の使用である。

成分Ａ
本発明により好適な成分Ａによる芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献で既知であり、または文献から既知の方法によって製造することができる（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えば、Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964、同様にＤＥ−ＡＳ（ドイツ公開特許明細書）１４９５６２６、ＤＥ−Ａ２２３２８７７、ＤＥ−Ａ２７０３３７６、ＤＥ−Ａ２７１４５４４、ＤＥ−Ａ３０００６１０、ＤＥ−Ａ３８３２３９６を参照のこと；芳香族ポリエステルカーボネートについては、例えば、ＤＥ−Ａ３０７７９３４を参照のこと）。

芳香族ポリカーボネートは、例えば、界面法により、場合により連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）の使用により、かつ場合により三官能性または四官能性以上の分岐形成剤の使用により、ジフェノール類をハロゲン化カルボニル、好ましくはホスゲンと、および／または芳香族ジハロゲン化ジアシル、好ましくはベンゼンジカルボン酸のジハロゲン化物と反応させることによって製造される。ジフェノール類の、例えば、炭酸ジフェニルとの反応による溶融重合法を介した製造も同様に可能である。

芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造のためのジフェノール類は、好ましくは式（Ｉ）のものである：
［式中、
Ａは、単結合、ヘテロ原子を含有していてもよいさらなる芳香族環が結合（fused）していてもよい、Ｃ_１〜Ｃ_５−アルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_５−アルキリデン、Ｃ_５〜Ｃ_６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、Ｃ_６〜Ｃ_１２−アリーレン、または式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）の基：
であり、
Ｂは、各々の場合、Ｃ_１〜Ｃ_１２−アルキル、好ましくは、メチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは、互いに独立に０、１または２であり、
ｐは、１または０であり、
Ｒ^５およびＲ^６は、各Ｘ^１について個々に選択可能であり、互いに独立に水素またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ^１は炭素であり、かつ
ｍは、４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、但し、少なくとも１つの原子Ｘ^１、Ｒ^５およびＲ^６が、同時にアルキルであることを条件とする。］。

好ましいジフェノール類は、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_１−Ｃ_５−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ_５−Ｃ_６−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、同様にそれらの環臭素化および／または環塩素化誘導体が挙げられる。

特に好ましいジフェノール類は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシビフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシビフェニルスルホン、同様にそれらの二臭素化および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。

ジフェノールは、個々にまたは任意の所望の組み合わせの形態で使用してもよい。ジフェノールは文献で既知であり、または文献から既知の方法によって得ることができる。

熱可塑性の芳香族ポリカーボネートを製造するのに好適な連鎖停止剤の例として、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールだけでなく、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］フェノール、ＤＥ−Ａ２８４２００５による４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノールなどの長鎖アルキルフェノールまたはアルキル置換基に炭素原子を合計８〜２０個有するモノアルキルフェノールあるいはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールが挙げられる。連鎖停止剤の使用量は、各場合で使用するジフェノールの合計分子に対して、一般に０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。

熱可塑性の芳香族ポリカーボネートは、既知の方法で分岐させてもよく、好ましくは、使用するジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０ｍｏｌ％の三官能性または四官能性以上の化合物（例えば、３つ以上のフェノール基を有するもの）を取り込むことによって分岐させてもよい。

ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートともに好適である。また、成分Ａによる本発明上のコポリカーボネートの製造では、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、使用するジフェノールの合計量に対して、１重量％〜２５重量％、好ましくは２．５重量％〜２５重量％使用してもよい。これらは既知であり（ＵＳ３４１９６３４）、この文献から既知の方法で製造することができる。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造はＤＥ−Ａ３３３４７８２に記載されている。

好ましいポリカーボネートは、ジフェノールの合計分子に対して、最大１５ｍｏｌ％のビスフェノールＡホモポリカーボネートのみならず、ビスフェノールＡのコポリカーボネートであり、あるいは前述で好ましいとされたか特に好ましいとされた他のジフェノール類、具体的には、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。

芳香族ポリエステルカーボネートを製造するための芳香族ジカルボニルジハロゲン化物は、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸、およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二塩化物である。
特に好ましいのは、イソフタル酸およびテレフタル酸の二塩化二アシルを１：２０〜２０：１の比とする混合物である。

ポリエステルカーボネートの製造では、二価性の酸誘導体として、カルボニルハロゲン化物、好ましくはホスゲンをさらに併用する。

芳香族ポリエステルカーボネートの製造のために想定された連鎖停止剤は、上述のモノフェノールのみならず、Ｃ_１〜Ｃ_２２−アルキル基またはハロゲン原子により置換されていてもよい、これらのクロロ炭酸エステル類および芳香族モノカルボン酸の塩化アシルであり；また、ここでは、脂肪族Ｃ_２〜Ｃ_２２−モノカルボニルクロリドを連鎖停止剤として使用することができる。

連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合ではジフェノールのモルに対して、かつ塩化モノカルボニル連鎖停止剤の場合では二塩化二カルボニルに対して、それぞれの場合に、０．１〜１０ｍｏｌ％である。

また、芳香族ポリエステルカーボネートには芳香族ヒドロキシカルボン酸が組込まれていてもよい。

芳香族ポリエステルカーボネートは既知の方法で直鎖状または分岐状でもよい（この点については、ＤＥ−Ａ２９４００２４およびＤＥ−Ａ３００７９３４を参照のこと）。

使用し得る分岐剤は、例えば、０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量（使用する二塩化二カルボニルに対して）の、三官能性または多官能性の塩化カルボニル類、例えば、三塩化トリメソイル、シアヌロイルトリクロリド（Cyanursauretrichlorid）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボニルテトラクロリド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボニルテトラクロリドまたはピロメリトールテトラクロリド（Pyromellithsauretritetrachlorid）など、あるいは０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量（使用するジフェノールに対して）の三官能性または多官能性フェノール類、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）メチル］ベンゼンなどが挙げられる。フェノール系分岐剤は、ジフェノールと伴に最初に充填してもよく、塩化アシル分岐剤は二塩化アシルと伴に導入してもよい。

所望に応じて、熱可塑性の芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の割合を変更してもよい。カーボネート基の割合は、エステル基およびカーボネート基の合計に対して、好ましくは最大１００ｍｏｌ％、具体的には最大８０ｍｏｌ％、特に好ましくは最大５０ｍｏｌ％である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル部分およびカーボネート部分は共に、ブロックまたはランダムに分配された形態で重縮合物中に存在してもよい。

好ましい実施態様において、成分Ａの重量平均分子量Ｍｖ（標準ポリカーボネートを用いた塩化メチレン中でのゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定）は、１５０００ｇ／ｍｏｌ〜５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２２０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０００ｇ／ｍｏｌ、具体的には２４０００〜３２０００ｇ／ｍｏｌである。

以上の記載によるポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートまたは複数のポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートの混合物を成分Ａとして使用してもよい。

成分Ｂ
成分Ｂとして使用されるのは、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物からなる群から選択されるブレンステッド酸化合物である：
（Ｒ１）_ｙ１−Ｎ−［Ｒ２−ＣＯＯＨ］_ｘ１ （Ｉ）
［ＨＯＯＣ−Ｒ２］_ｘ２（Ｒ１）_ｙ２Ｎ−（Ｒ３）−Ｎ（Ｒ１）_ｙ３［Ｒ２−ＣＯＯＨ］_ｘ３ （ＩＩ）
［式中、
Ｒ１は、官能化またはヘテロ原子置換されていてもよいアルキル、アリールまたはシクロアルキルを表し、
Ｒ２は、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキレンまたはＣ_２−〜Ｃ_８−アルキリデン、好ましくはＣ_１−〜Ｃ_４−アルキレンまたはＣ_２−〜Ｃ_４−アルキリデン、より好ましくはＣ_１−〜Ｃ_２−アルキレンまたはＣ_２−〜Ｃ_３−アルキリデン、非常に特に好ましくはメチレンを表し、
Ｒ３は、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−（ＣＨ_２）_ｎ［Ｏ（ＣＨ_２）_ｎ］_ｍ−または−（ＣＨ_２）_ｎ［ＮＲ４（ＣＨ_２）_ｎ］_ｍ−を表し、
ｎは整数、好ましくは１または２、特に好ましくは２であり、
ｍは整数、好ましくは１または２であり、
Ｒ４は、官能化またはヘテロ原子置換されていてもよいアルキル、アリール、シクロアルキル、好ましくは−ＣＨ_２ＣＯＯＨを表し、
ｘ１は１〜３の整数、好ましくは３であり、
ｘ２およびｘ３は各々１または２、好ましくは２であり、かつ
ｙ１は、式：ｙ１＝３−ｘ１により求められ、
ｙ２は、式：ｙ２＝２−ｘ２により求められ、
ｙ３は、式：ｙ３＝２−ｘ３により求められ、
ここで、複数の基Ｒ１および／またはＲ２を有する化合物では、これらは互いに独立して上述の定義を有する、異なるまたは同一の基を表してもよい。］。

成分Ｂは、次の化合物から選択することが好ましい。

成分Ｂは、特に好ましくはエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）である。

成分Ｃ
成分Ｃとして使用されるのは、Ｃ１、Ｃ２またはＣ３、あるいはこれら複数の成分の混合物である。

成分Ｃ１
成分Ｃ１として使用されるのは、乳化重合法で製造された、以下のグラフトポリマーである：
Ｃ１．１）成分Ｃ１に対して、５重量％〜９５重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、特に好ましくは２０重量％〜６０重量％の、以下による混合物：
Ｃ１．１．１）成分Ｃ１．１に対して、６５重量％〜８５重量％、好ましくは７０重量％〜８０重量％の、ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン）、環置換のビニル芳香族（例えば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルメタクリレート類（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー；および
Ｃ１．１．２）成分Ｃ１．１に対して、１５重量％〜３５重量％、好ましくは２０重量％〜３０重量％の、シアン化ビニル類（例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類）、（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メタ）クリレート類（例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）および不飽和カルボン酸類の誘導体（例えば、無水物およびイミド類）（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー；
が、
Ｃ１．２）成分Ｃ１に対して、９５重量％〜５重量％、好ましくは９０重量％〜３０重量％、特に好ましくは８０重量％〜４０重量％の少なくとも１種のエラストマー系グラフト基質にグラフトしたもの。

グラフト基質のガラス転移温度は、好ましくは＜０℃、より好ましくは＜−２０℃、特に好ましくは＜−６０℃である。

反対の指示がない限り、ガラス転移温度は、ＤＩＮ ＥＮ ６１００６基準に従い、動的示差熱測定法（ＤＳＣ）を用いて、加熱速度１０Ｋ／分で、Ｔｇを中間地点温度（接線法）として定義付けし、保護ガスとして窒素を用いて決定する。

成分Ｃ１中のグラフト粒子のメジアン粒径（Ｄ５０）は、好ましくは０．１〜０．８μｍ、好ましくは０．１５〜０．６μｍ、特に好ましくは０．２〜０．５μｍである。

メジアン粒径Ｄ５０とは、粒子の５０重量％がその直径を上回っていて、５０重量％が下回っている直径である。

グラフト粒径分布およびそれらから導き出された値は、超遠心分離によって決定する（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. and Z. Polymere 250 (1972), 782-796）。

好ましい実施態様において、成分Ｃ１によるエマルジョングラフトポリマーは、粒径が８００ｍｍ超であるグラフト粒径を、ポリマーのゲル部分に対して、１５重量％未満、特に好ましくは１０重量％未満、非常に特に好ましくは５重量％未満含有する。

好ましいモノマーＣ１．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルのうちの少なくとも１種のモノマーから選択され；好ましいモノマーＣ１．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメタクリル酸メチルのうちの少なくとも１種のモノマーから選択される。

特に好ましいモノマーは、Ｃ１．１．１スチレンおよびＣ１．１．２アクリロニトリルである。

グラフトポリマーＣ１に好適なグラフト基質Ｃ１．２は、例えば、ジエンゴム類、ジエンビニルブロックコポリマーゴム類、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム類、即ち、エチレン／プロピレンに基づくもの、場合により、ジエンアクリレートゴム類、ポリウレタンゴム類、シリコーンゴム類、クロロプレンゴム類およびエチレン／酢酸ビニルゴム類、同様にこのようなゴム類の混合物またはシリコーン成分とアクリレート成分が（例えば、グラフトにより）互いに化学結合しているシリコーン−アクリレート複合ゴムである。

好ましいグラフト基質Ｃ１．２は、ジエンゴム類（例えば、ブタジエンまたはイソプレンに基づくもの）、ジエン−ビニルブロックコポリマーゴム類（例えば、ブタジエンおよびスチレンブロックに基づくもの）、ジエンゴム類とさらなる共重合可能なモノマーのコポリマー類（例えば、Ｃ１．１．１およびＣ１．１．２による）ならびに上述の種類のゴムの混合物である。特に好ましいのは純粋ポリブタジエンゴムおよびスチレン−ブタジエンブロックコポリマーゴムである。

グラフトポリマーのゲル含量は、（アセトン中で測定して）少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に好ましくは少なくとも７５重量％である。

本発明で反対の記載がない限り、グラフトポリマーのゲル含量は、溶媒としてのアセトン中の不溶性画分として２５℃で決定されるものである（M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II [Polymer Analysis I and II], Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。

グラフトポリマーＣ１は、遊離基重合によって調製される。

グラフトポリマーＣ１は、遊離コポリマー、即ち、ゴムグラフト基質に化学的に結合していないコポリマーの製造の結果、好適な溶媒（例えば、アセトン）に可溶性なＣ１．１．１およびＣ１．１．２を通常含んでなる。

成分Ｃ２
成分Ｃ２として使用されるのは、バルク、溶液または懸濁重合法により製造された以下のグラフトポリマーである：
Ｃ２．１）成分Ｃ２に対して、５重量％〜９５重量％、好ましくは８０重量％〜９３重量％、特に好ましくは８５重量％〜９２重量％、非常に好ましくは８７重量％〜９３重量％の、以下による混合物：
Ｃ２．１．１）成分Ｃ２．１に対して、６５重量％〜８５重量％、好ましくは７０重量％〜８０重量％の、ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン）、環置換のビニル芳香族（例えば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルメタクリレート類（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー；および
Ｃ２．１．２）成分Ｃ２．１に対して、１５重量％〜３５重量％、好ましくは２０重量％〜３０重量％の、シアン化ビニル類（例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類）、（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メタ）クリレート類（例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）および不飽和カルボン酸類の誘導体（例えば、無水物およびイミド類）（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー；
が、
Ｃ２．２）成分Ｃ２に対して、９５重量％〜５重量％、好ましくは２０重量％〜７重量％、特に好ましくは１５重量％〜８重量％、非常に特に好ましくは１３重量％〜７重量％の少なくとも１種のグラフト基質にグラフトしたもの。

グラフト基質のガラス転移温度は、好ましくは＜０℃、好ましくは＜−２０℃、特に好ましくは＜−６０℃である。

成分Ｃ２中のグラフト粒子のメジアン粒径（Ｄ５０）は、好ましくは０．１〜２μｍ、好ましくは０．２〜１μｍ、特に好ましくは０．３〜０．７μｍである。

グラフト粒径分布およびそれらから導き出された値は、超遠心分離によって決定する（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. and Z. Polymere 250 (1972), 782-796）。

好ましい実施態様において、成分Ｃ２によるグラフトポリマーは、粒径が８００ｍｍ超であるグラフト粒径を、グラフトポリマーのゲル部分に対して、４０重量％未満、特に好ましくは３０重量％未満、具体的には２０重量％未満含有する。

好ましいモノマーＣ２．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルのうちの少なくとも１種のモノマーから選択され；好ましいモノマーＣ２．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメタクリル酸メチルのうちの少なくとも１種のモノマーから選択される。

特に好ましいモノマーはＣ２．１．１スチレンおよびＣ２．１．２アクリロニトリルである。

好ましいグラフト基質Ｃ２．２は、ジエンゴム類（例えば、ブタジエンまたはイソプレンに基づくもの）、ジエン−ビニルブロックコポリマーゴム類（例えば、ブタジエンおよびスチレンブロックに基づくもの）、ジエンゴム類とさらなる共重合可能なモノマーのコポリマー類（例えば、Ｃ２．１．１およびＣ２．１．２による）ならびに上述の種類のゴムの混合物である。特に好ましいグラフト基質Ｃ２．２はポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックコポリマーゴム類およびスチレン−ブタジエンブロックコポリマーゴム類とポリブタジエンゴムの混合物である。

グラフトポリマーＣ２のゲル含量は、（アセトン中で測定して）好ましくは１０重量％〜４０重量％、特に好ましくは１５重量％〜３０重量％、非常に特に好ましくは１７重量％〜２３重量％である。

特に好ましいポリマーＣ２は、例えば、遊離ラジカル重合によって製造されたＡＢＳ樹脂であり、これは好ましい実施態様では、アクリル酸ｎ−ブチルを、それぞれの場合にグラフトポリマーＣ２に対して、最大１０重量％、特に好ましくは最大５重量％、特に好ましくは２重量％〜５重量％含有するものである。

グラフトポリマーＣ２は、遊離コポリマー、即ち、ゴム基質に化学的に結合していないコポリマーの製造の結果、好適な溶媒（例えば、アセトン）に溶解できる特性を有するＣ１．１．１およびＣ１．１．２を通常含んでなる。

成分Ｃ２は、標準ポリスチレンを用いたゲル透過クロマトグラフィーによって決定された重量平均分子量（Ｍｖ）が好ましくは５００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７００００〜１６００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００００〜１２００００ｇ／ｍｏｌである遊離コポリマーＣ２．１．１およびＣ２．１．２を好ましくは含有する。

成分Ｃ３
組成物は、さらなる成分Ｃ３として、ビニル芳香族、シアン化ビニル類（不飽和ニトリル類）、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル（メタ）クリレート類、不飽和カルボン酸類および不飽和カルボン酸類の誘導体（無水物およびイミド類など）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーの（コ）ポリマーを含有していてもよい。

成分Ｃ３として特に好適なものは、以下の（コ）ポリマーである：
Ｃ３．１ （コ）ポリマーＣ３に対して、５０重量％〜９９重量％、好ましくは６５重量％〜８５重量％、特に好ましくは７０重量％〜８０重量％の、ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン）、環置換のビニル芳香族（例えば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルメタクリレート類（例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー；および
Ｃ３．２ （コ）ポリマーＣ３に対して、１重量％〜５０重量％、好ましくは１５重量％〜３５重量％、特に好ましくは２０重量％〜３０重量％の、シアン化ビニル類（例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類）、（Ｃ１−Ｃ８）−アルキル（メタ）クリレート類（例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）、不飽和カルボン酸類および不飽和カルボン酸類の誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー。

これら（コ）ポリマーＣ３は、樹脂質の、熱可塑性であり、ゴムを含有しない。特に好ましいのはＣ３．１スチレンおよびＣ３．２アクリロニトリルのコポリマーである。

この種の（コ）ポリマーＣ３は既知であり、遊離ラジカル重合によって、具体的には、乳化、懸濁、溶液またはバルク重合によって製造することができる。（コ）ポリマーＣ３の、標準ポリスチレンを用いたゲル透過クロマトグラフィーにより決定した重量平均分子量（Ｍｖ）は、好ましくは５００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７００００〜１５００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００００〜１２００００ｇ／ｍｏｌである。

成分Ｄ
組成物は成分Ｄとして、好ましくは、難燃剤（例えば、有機リン化合物または有機ハロゲン化合物、具体的にはビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェート）、抗滴下剤（例えば、フッ素化ポリオレフィン類、フッ素化シリコーン類およびアラミド繊維の部類からの化合物）、難燃共力剤（例えば、ナノスケールの金属酸化物）、煙抑制剤（例えばホウ酸亜鉛）、滑剤および離型剤（例えば、テトラステアリン酸ペンタエリスリトール）、核形成剤、静電気防止剤、導電添加剤、安定化剤（例えば、加水分解安定剤、熱劣化安定剤およびＵＶ安定剤、ならびにエステル交換抑制剤）、流動促進剤、相溶化剤、さらなる耐衝撃性改質剤（コアシェル構造ありまたはコアシェル構造なし）、さらなるポリマー性構成成分（例えば、官能性ブレンドパートナー）、フィラーおよび補強材（例えば、炭素繊維、滑石、雲母、カオリン、ＣａＣＯ_３）、同様に染料および顔料（例えば、二酸化チタンまたは酸化鉄）からなる群から選択された、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＥとは異なるさらなる１種以上の添加剤を含有していてもよい。

好ましい実施態様において、組成物は、滑剤および離型剤、安定化剤、流動促進剤、相溶化剤、さらなる耐衝撃性改質剤、さらなるポリマー性構成成分、染料および顔料からなる群から選択される少なくとも１種のポリマー添加剤を含有する。

特に好ましい実施態様において、組成物は、滑剤、離型剤、安定化剤、流動促進剤、相溶化剤、成分Ｃとは異なるさらなる耐衝撃性改質剤、さらなるポリマー性構成成分、染料および顔料からなる群から選択される少なくとも１種のポリマー添加剤を含有し、かつさらなるポリマー添加剤を含有しない。

好ましい実施態様において、組成物は離型剤として、テトラステアリン酸ペンタエリスリトールを含有する。

好ましい実施態様において、組成物は、代表として、立体障害のフェノール類、有機亜リン酸塩および硫黄に基づく共安定化剤からなる群から選択される少なくとも１種を含有する。

特に好ましい実施態様において、組成物は、代表として、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルおよびトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）亜リン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種を安定化剤として含有する。

特に好ましい実施態様において、組成物は、安定化剤として３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルとトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）亜リン酸塩との組み合わせを含有する。

さらに好ましい組成物は、離型剤としてテトラステアリン酸ペンタエリスリトール、安定化剤として３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルとトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）亜リン酸塩との組み合わせ、場合により少なくとも１種の顔料または着色剤を含有し、かつさらなるポリマー添加剤を含有しない。

成分Ｅ
本発明により成分Ｅとして想定されたポリエステル類は、脂肪族または芳香族ポリエステル類、好ましくは芳香族ポリエステル類であり、特に好ましい実施態様では、テレフタル酸ポリアルキレンである。本明細書では、特に好ましい実施態様として、芳香族ジカルボン酸の反応生成物またはそれらの反応性誘導体、例えば、ジメチルエステル類や無水物など、脂肪族ジオール類、脂環式ジオール類または芳香脂肪族ジオール類、同様にこれらの反応生成物の混合物が関係している。

特に好ましいテレフタル酸ポリアルキレンは、テレフタル酸基（radicals）を、ジカルボン酸成分に対して、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％およびエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオール基（radicals）を、ジオール成分に対して、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％含有する。

特に好ましい芳香族テレフタレート類は、テレフタル酸基に加えて、最大２０ｍｏｌ％、好ましくは最大１０ｍｏｌ％の、炭素原子を８〜１４個有する他の芳香族または脂環式のジカルボン酸または炭素原子を４〜１２個有する脂肪族ジカルボン酸の基（radicals）（例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の基）を含有していてもよい。

好ましい芳香族テレフタル酸ポリアルキレン類は、エチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオール基に加えて、最大２０ｍｏｌ％、好ましくは最大１０ｍｏｌ％の、炭素原子を３〜１２個有する他の脂肪族ジオール類または炭素原子を６〜２１個有する脂環式のジオール類、例えば、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン（ＤＥ−Ａ２４０７６７４、２４０７７７６、２７１５９３２）を含有していてもよい。

テレフタル酸ポリアルキレンは、例えば、ＤＥ−Ａ１９００２７０および米国特許第３６９２７４４号のように、比較的少量の三価アルコールまたは四価アルコールまたは三塩基性カルボン酸または四塩基性カルボン酸の取り込みによって分岐させてもよい。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールである。

特に好ましいのは、もっぱらテレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールから製造されたテレフタル酸ポリアルキレンならびにこれらテレフタル酸ポリアルキレンの混合物である。

テレフタル酸ポリアルキレンの混合物は、テレフタル酸ポリエチレンを１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、テレフタル酸ポリブチレンを５０重量％〜９９重量％、好ましくは７０重量％〜９９重量％含有する。

好ましく使用するテレフタル酸ポリアルキレンの粘度は、ウベローデ（Ubbelohde）粘度計で２５℃にて、ＩＳＯ ３０７に従った濃度０．０５ｇ／ｍｌでのフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）で測定すると、好ましくは０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇである。

テレフタル酸ポリアルキレンは、既知の方法（例えば、Kunststoff-Handbuch，第VIII巻，695頁以降，Carl-Hanser-Verlag，Munich 1973を参照のこと）によって製造してもよい。

本発明による方法によって製造された組成物（成形材料）は、任意の種類の成形品を製造するために使用してもよい。これらは、例えば、射出成形、押出しおよび吹き込み成形方法によって製造してもよい。さらなる加工の形態では、事前に製造したシートまたはフィルムから熱成形して成形品を製造する。

そのような成形品の例は、例えば、ジュースプレス機、コーヒーマシーン、ミキサーなどの家電製品;モニター、フラットスクリーン、ノート型パソコン、プリンター、コピー機などのオフィス機器; 建設産業用のシート、パイプ、電気設備ダクト、窓、扉および他のプロファイル（屋内取り付けおよび屋外適用）のための任意の種類のフィルム、プロファイル、ハウジング部品、同様に、スイッチ、プラグおよびソケットなどの電気的および電子的部品ならびに市販の自動車用、具体的には自動車産業用の構成部品である。また、発明による組成物は、次の成形品または成形部品の製造に好適である: 鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび他の自動車用の内部取り付け部品、自動車用の車体修理部品、小型変圧器を含む電気機器の筺体、情報処理および情報伝送機器用の筺体、医療機器用およびマッサージ機器用の筺体および上塗り（verkleidung）、ならびにそれらのための筺体、児童用の自動車玩具、シート状壁用要素、安全装置用の筺体、断熱性輸送コンテナ、衛星および風呂道具用の成形品、換気口用の保護網および庭道具用の筺体である。

加工の間も安定であるそれらの明るい固有色のために、本発明による組成物は、熱成形の間に着色剤マスターバッチを直接添加することによる工場内着色に特に好適である。

さらに、本発明による組成は、場合により、例えば、ラッカー塗り、フィルム挿入成形、真空蒸着または電気めっきによる金属化により、部分的または全体的なさらなる表面処理工程に供してもよい、クラスＡの表面および高光沢仕上がりを条件とする成形品または成形部品を製造するために特に好適である。

本発明の文脈では、「高光沢」および「高光沢仕上がり」とはＤＩＮ ６７５３０に従った、測定角６０℃での反射により決定された、少なくとも９５、好ましくは少なくとも９７、特に好ましくは少なくとも９９の光沢度を意味すると解するものとする。

したがって、本発明はまた、完全または部分的な高光沢仕上がりの、本発明による組成物から作製した任意の種類の成形品または成型部品に関し、好ましくは、このような成形品は、場合により、例えば、塗装、フィルム挿入成形、真空蒸着または電気めっきによる金属化により、部分的または全体的なさらなる表面処理工程に供された、完全または部分的な高光沢仕上がりが行われたものである。

使用した成分：
成分Ａ
ビスフェノールＡに基づく直鎖状ポリカーボネートであって、重量平均分子量Ｍｖが２８０００ｇ／ｍｏｌであるもの（標準ポリカーボネートを用いた、塩化メチレン溶媒中でのゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定）。

成分Ｂ１
Ｔｒｉｌｏｎ（商標）ＢＳ：エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）；ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）。
成分Ｂ２
フェニルホスホン酸（９８％）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ。
成分Ｂ３
クエン酸（≧９９．５％）、Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ。
成分Ｂ４
シュウ酸（≧９９．０％）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ。
成分Ｂ５
テレフタル酸（９８％）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ。
成分Ｂ６
亜リン酸（９９％）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）。
成分Ｂ７
Ｆａｂｕｔｉｔ（商標）３１３：Ｃａ（Ｈ_２ＰＯ_４）_２； Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ ＫＧ（Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ、ドイツ）。
成分Ｂ８
ｐ−トルエンスルホン酸（９８％）、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ ＫＧ。
成分Ｃ
ＡＢＳブレンド物であって、アクリロニトリル：ブタジエン：スチレンの割合がブレンド物に対して２０重量％：１８重量％：６２重量％であり、乳化重合中で製造し、硫酸マグネシウムを使用して沈殿させ、アルカリ性媒体で後処理したＡＢＳポリマーを含有し、かつアルカリ性構成成分および硫酸マグネシウム、バルク重合で製造したＡＢＳポリマーおよびＳＡＮポリマーを含有するもの。
成分Ｄ１
滑剤／離型剤としてのテトラステアリン酸ペンタエリスリトール。
成分Ｄ２
熱安定剤、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）Ｂ９００（Ｉｒｇａｆｏｓ（商標）１６８（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）亜リン酸塩）８０％とＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オクタデカンオキシカルボニルエチル）フェノール２０％の混合物；ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）。
成分Ｄ３
熱安定剤、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（オクタデカンオキシカルボニルエチル）フェノール、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）。

使用した成分からの組成物（成形材料）の製造方法
第一プロセス工程（ｉ）では、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを室温で混合し、この混合物を、流速２０ｋｇ／ｈで、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ，Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、ドイツ）のＺＳＫ２５双軸押出機の取り入れ帯に導入した。押出機の溶融帯および混練帯内で、速度２２０および５００ｒｐｍにて混合物をそれぞれ温度２６０℃および２９０℃にして溶融させ、この温度で混練して互いに含まれる成分を分散させた。このように化合した混合物を、溶融物に対して陰圧１００ｍｂａｒ（絶対圧）を加えることにより、押出機の後続の脱気帯で脱気した。第二プロセス工程では、脱気した溶融物を、ノズルを介して上述の温度２６０℃および２９０℃で押出機から放出させ、結果として生じる溶融ストランドを冷却用の約３０℃に温度管理した水浴に通した。

第三プロセス工程（ｉｉｉ）では、固化した溶融ストランドを、ストランドペレタイザーを用いてペレット化した。

試験試料の製造および試験
各々の化合から得られたペレット化した材料を、射出成型機（Ａｒｂｕｒｇ製）内にて、溶融温度２６０℃または３００℃で、型温８０℃で加工して、試験試料を寸法６０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ（黄色指数および光沢度の測定用）で得て、溶融温度２６０℃で、型温８０℃で加工して、試験試料を寸法１５０ｍｍ×１０５ｍｍ×３．２ｍｍ（高温高湿下での保存後の気泡挙動の測定用）で得た。両タイプの試験試料は、高度に研磨された射出成形型を使用して製造されたものである。

ＭＶＲは、任意の化合による熱応力の間のポリカーボネート分子量の低下の評価基準となり、ＩＳＯ１１３３に従い、溶融温度３００℃で、５分間のホールドタイム後に５ｋｇのピストンによる負荷を加えて、循環空気乾燥機内にて４時間１１０℃で乾燥させた後、化合により製造されたペレットに対して決定する。

ｉＭＶＲは、ＭＶＲと同一の条件下で、決定されるが、ホールドタイムは延長されて１５分である。

ＭＶＲに対するｉＭＶＲの相対的増加
ΔＭＶＲ（３００℃／５ｋｇ、５分→１５分）＝１００％・（ｉＭＶＲ−ＭＶＲ）／ＭＶＲは、上昇した加工温度での射出成形型で予想される、ポリカーボネート分子量の低下の評価基準となり、したがって射出成形型中の組成物の加工安定性の評価基準となる。

天然色調／固有色は、ＤＩＮ ６１７４に従い、寸法が６０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍであり、射出成形型中で溶融温度２６０℃／３００℃にて製造された試料を反射にて測定した。黄色指数（ＹＩ）をＡＳＴＭ Ｅ３１３に従い計算した。

光沢度は、寸法が６０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍであり、射出成形型中で溶融温度２６０℃／３００℃にて製造された小板に対して測定した。測定は、ＤＩＮ ６７５３０に従い、測定角６０°で、反射にて行なった。

加工安定性を特徴づけるためにさらに重要なパラメーターとしての役割を果たすのは、射出成形型中で溶融温度が２６０℃から３００℃に上昇したことで見られる黄色指数と光沢度の絶対的変化であり、これは次の式によって計算される。
Δ黄色指数（２６０℃→３００℃）＝黄色指数（３００）−黄色指数（２６０℃）
および
Δ光沢度（２６０℃→３００℃）＝光沢度（３００）−光沢度（２６０℃）

評価されるのは、溶融温度２６０℃にて射出成形型中で製造した試験試料に対して測定した黄色指数が、２５未満であるどうかということと、これら試験試料の光沢度が９５より大きいかどうかということである。同様に評価されるのは、射出成形型中の加工温度を２６０℃から３００℃に上昇させたところ黄色指数と光沢度の絶対的変化が、各々１０未満であるかどうかということである。これは加工中に安定していて、着色および高光沢用途を意図した成形材料に対する慣習的なプロファイル要件に相当する。

組成物の加水分解抵抗性の評価基準の役割を果たすのは、ＩＳＯ１１３３に従い、２６０℃にて、型負荷５ｋｇ、ホールドタイム５分で、９５℃および相対湿度１００％という高温高湿条件（ＨＨ保存）下で７日間ペレット化材料を保存した上で測定したＭＶＲの相対変化である。問題の、保存前のＭＶＲ値に対する、ＭＶＲ値の相対的増加は、ΔＭＶＲ（加水分解（ｈｙｄｒ））として計算され、以下の式により決定される：

気泡トポロジーを伴う表面不良の形成傾向は、形状が１５０ｍｍ×１０５ｍｍ×３．２ｍｍであって、両面が高光沢表面であるシートに対して決定した。これらのシートは、一般に射出成形直後には、気泡の形成を一切示さない。気泡形成は、４０℃および相対湿度＞９５％という高温高湿条件下でこれらシートを３日間保存した後、拡大補助器具（顕微鏡、拡大鏡等）を使用せずに目視評価した。上記定義の寸法の合計２つのシートの両面（即ち、有効表面積４・１５ｃｍ・１０．５ｃｍ＝６３０ｃｍ^２）での視覚的に明白な気泡不良をすべてカウントした。経験から、拡大補助器具を使用しないこの純粋な視覚的評価で、直径がおよそ１００〜２００μｍを上回る全ての不良が把握される。評価されるのは、このカウントから明らかとなる気泡不良が、一般に合格品質に対応する１０個未満であるかどうかということである。

表１中の実施例は、ＥＤＴＡを用いて製造し、かつ酸性化合物としてＥＤＴＡを含有する実施例１／１ｂによる本発明の成形材料のみが、本発明の目的を完全に達成した一方で、先行技術に従い製造した比較例Ｖ２〜Ｖ８による組成物は全て、少なくとも、１つの要求特性という点からみて、目的とする特性のプロファイルから逸脱していることを示す。

フェニルホスホン酸を用いて製造した組成物（Ｖ３）は不十分な加水分解安定性および不十分な気泡挙動を示した。

クエン酸を用いて製造した組成物（Ｖ２）は不十分な加水分解安定性および不十分な気泡挙動を示した。

シュウ酸を用いて製造した組成物（Ｖ４／Ｖ４ｂ）は、既に、上昇した溶融温度での化合中に増加した熱によるポリカーボネート分子量低下を示し（即ち、化合物の製造では不十分なプロセスウィンドウ）、さらに、ポリカーボネート分子量低下について、より強度な熱条件下で製造されたこのような化合物の射出成型中の不十分な加工安定性をも示した。

テレフタル酸、亜リン酸またはリン酸二水素カルシウムを用いて製造した組成物（Ｖ５−Ｖ７）は全て不十分な気泡挙動を示した。

ｐ−トルエンスルホン酸を用いて製造した組成物（Ｖ８）は不十分な加水分解安定性および光沢度安定性および不十分な気泡挙動を示した。

Claims (13)

1. Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーと、
   Ｂ）一般式（Ｉ）および（ＩＩ）：
   （Ｒ１）_ｙ１−Ｎ−［Ｒ２−ＣＯＯＨ］_ｘ１ （Ｉ）
   ［ＨＯＯＣ−Ｒ２］_ｘ２（Ｒ１）_ｙ２Ｎ−（Ｒ３）−Ｎ（Ｒ１）_ｙ３［Ｒ２−ＣＯＯＨ］_ｘ３ （ＩＩ）
   ［式中、
   Ｒ１は、官能化またはヘテロ原子置換されていてもよいアルキル、アリールまたはシクロアルキルを表し、
   Ｒ２は、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキレンまたはＣ_２−〜Ｃ_８−アルキリデンを表し、
   Ｒ３は、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−（ＣＨ_２）_ｎ［Ｏ（ＣＨ_２）_ｎ］_ｍ−または−（ＣＨ_２）_ｎ［ＮＲ４（ＣＨ_２）_ｎ］_ｍ−を表し、
   ｎは整数であり、
   ｍは整数であり、
   Ｒ４は、官能化またはヘテロ原子置換されていてもよいアルキル、アリール、シクロアルキルを表し、
   ｘ１は１〜３の整数であり、
   ｘ２およびｘ３は各々１または２であり、かつ
   ｙ１は、式：ｙ１＝３−ｘ１により求められ、
   ｙ２は、式：ｙ２＝２−ｘ２により求められ、
   ｙ３は、式：ｙ３＝２−ｘ３により求められ、
   ここで、複数の基Ｒ１および／またはＲ２を有する化合物では、これらは互いに独立して上述の定義を有する、異なるまたは同一の基を表してもよい。］
   の化合物からなる群から選択される少なくとも１種のブレンステッド酸化合物と、
   Ｃ）乳化重合により製造された少なくとも１種のゴム含有グラフトポリマーを含有するさらなる成分と
   を含んでなる組成物。
2. 前記成分Ｂが、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ酢酸、エチレングリコールビス（アミノエチルエーテル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＥＧＴＡ）およびジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
3. 前記成分Ｂとして、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を使用することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記成分Ｂが、０．００００１重量％〜０．５重量％の割合で前記組成物中に存在することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 前記成分Ｃとして、ゴム非含有ビニル（コ）ポリマーがさらに存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 少なくとも１種の強無機酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたは遷移金属塩が存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記塩が硫酸マグネシウムであることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
8. 工程（ｉ）、（ｉｉ）および場合により（ｉｉｉ）を含む、熱可塑性ポリカーボネート組成物の製造方法であって、
   第一工程（ｉ）において、
   Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーと、
   Ｂ）一般式（Ｉ）および（ＩＩ）：
   （Ｒ１）_ｙ１−Ｎ−［Ｒ２−ＣＯＯＨ］_ｘ１ （Ｉ）
   ［ＨＯＯＣ−Ｒ２］_ｘ２（Ｒ１）_ｙ２Ｎ−（Ｒ３）−Ｎ（Ｒ１）_ｙ３［Ｒ２−ＣＯＯＨ］_ｘ３ （ＩＩ）
   ［式中、
   Ｒ１は、官能化またはヘテロ原子置換されていてもよいアルキル、アリールまたはシクロアルキルを表し、
   Ｒ２は、Ｃ_１−〜Ｃ_８−アルキレンまたはＣ_２−〜Ｃ_８−アルキリデンを表し、
   Ｒ３は、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−（ＣＨ_２）_ｎ［Ｏ（ＣＨ_２）_ｎ］_ｍ−または−（ＣＨ_２）_ｎ［ＮＲ４（ＣＨ_２）_ｎ］_ｍ−を表し、
   ｎは整数であり、
   ｍは整数であり、
   Ｒ４は、官能化またはヘテロ原子置換されていてもよいアルキル、アリール、シクロアルキルを表し、
   ｘ１は１〜３の整数であり、
   ｘ２およびｘ３は各々１または２であり、かつ
   ｙ１は、式：ｙ１＝３−ｘ１により求められ、
   ｙ２は、式：ｙ２＝２−ｘ２により求められ、
   ｙ３は、式：ｙ３＝２−ｘ３により求められ、
   ここで、複数の基Ｒ１および／またはＲ２を有する化合物では、これらは互いに独立して上述の定義を有する、異なるまたは同一の基を表してもよい。］
   の化合物からなる群から選択される少なくとも１種のブレンステッド酸化合物と、
   Ｃ）乳化重合により製造された少なくとも１種のゴム含有グラフトポリマーを含有するさらなる成分とを、
   熱エネルギーおよび／または機械エネルギーを供給することにより加熱して少なくとも成分Ａを溶融し、前記成分を互いに分散させ、その後、場合により、結果として得られる溶融状態で存在する組成物を、陰圧を加えることで脱気し、
   ここで、工程（ｉ）で使用する少なくとも１種の成分が、アルカリ性であるか、または、アルカリ性構成成分を含有し、かつ、
   さらなる工程（ｉｉ）において、
   結果として得られる組成物を、冷却により再固化し、かつ
   さらなる工程（ｉｉｉ）において、
   ペレット化を行い、
   ここで、これらのさらなる工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）は、任意の所望の順番で行ってもよい、方法。
9. 前記成分Ｂが、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ酢酸、エチレングリコールビス（アミノエチルエーテル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＥＧＴＡ）およびジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
10. 前記成分Ｃとして、乳化重合により製造された少なくとも１種のゴム含有グラフトポリマーと、場合により、バルク、溶液または懸濁重合により製造されたゴム含有グラフトポリマーおよびゴム非含有ビニル（コ）ポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる成分とが使用され、かつ、前記成分Ｃが少なくとも１種の強無機酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムまたは遷移金属塩を含有することを特徴とする、請求項８または９に記載の方法。
11. 請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法により製造された組成物。
12. 成形品の製造のための、請求項１〜７および１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
13. 請求項１〜７および１１のいずれか一項に記載の組成物を含有する成形品。