JP6821285B1 - 3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
過充電/過放電または他の極端な条件下で、リチウム電池内部の温度が急激に上昇し、電池内部の温度がセパレータ多孔質体の融点に近づくと、多孔質体が軟化すると共に孔閉塞挙動が発生し、これによりイオン伝導が遮断され、シャットダウンをし、安全保護を働かせる。
しかしながら、単層材質のセパレータは、孔閉塞温度と溶融温度が同じであるためセパレータが孔を閉塞している間、温度が急激に上昇するため反応が悪く、容易に破膜を招くため、電池の正極・負極が直接接触して短絡および爆発してしまう。
S2:S1での溶融可塑化後に得られた2種類の異なるポリプロピレン樹脂を、3層共押出鋳造機の3層複合キャストダイから同時に共押出し、高倍率延伸比でフィルムとして延伸し、A/B/A3層共押出構造を有するキャストフィルムを得る工程、
S3:上記A/B/A3層共押出構造を有するキャストフィルムをアニールボックスに入れ、アニール処理(アニール処理の温度:130〜150℃、時間:1〜24時間)を行う工程、および
S4:上記アニール処理後のキャストフィルムを縦方向に冷延伸、熱延伸し、多孔質膜構造を形成させ、微細孔構造およびA/B/A3層共押出構造を有するセパレータを製造し、最後に得られた多孔質膜を熱硬化させた後室温まで冷却する工程。
S1:まず2種類の異なるポリプロピレン樹脂を各々2個の異なる押出機の供給口に加え、溶融し可塑化させる工程(ここで、供給域の温度は、60〜70℃、圧縮域の温度が150〜200℃、計量域の温度が200〜230℃、回転数が100〜250rpmである)、
S2:S1での溶融可塑化後に得られた2種類の異なるポリプロピレン樹脂を、3層共押出鋳造機の3層複合キャストダイから同時に共押出し、高倍率延伸比でフィルムとして延伸し、A/B/A3層共押出構造を有するキャストフィルムを得る工程、
S3:上記A/B/A3層共押出構造を有するキャストフィルムをアニールボックスに入れ、アニール処理(アニール処理の温度:130〜150℃、時間:1〜24時間)を行う工程、および
S4:上記アニール処理後のキャストフィルムを縦方向に冷延伸、熱延伸し、多孔質膜構造を形成させ、微細孔構造およびA/B/A3層共押出構造を有するセパレータ29を製造し、最後に得られた多孔質膜を熱硬化させた後室温まで冷却する工程。
動作時、調整板37と嵌め輪36との間の摩擦力によりセパレータ29収縮応力の自動解放の調整を実現する場合、一方では長期使用するため、嵌め輪36と調整板37の粗い表面が大きく摩耗されることで、摩擦係数が変化し、セパレータ29および中間膜28の正常巻回過程で容易に嵌め輪36と第1従動軸22または第2従動軸23との間の相対的な回転を生じさせ、アニールボックスの正常使用に影響を与え、もう一方で、嵌め輪36は第1従動軸22または第2従動軸23と直接接触しており、接触面が大きくなると摩擦が大きくなり、調整板37の通常の調整に対する干渉が大きくなるため、バネ38およびボール39の設置を介して、調整板37のヒンジ連結およびバネ38の付勢力により、通常の状態で調整板37が線状溝のいずれかに位置し、嵌め輪36に対するセパレータ29あるいは中間膜28の接線張力が大きい場合、調整板37を回転させ、バネ38を変形させ、調整板37の回転量が大きい場合、隣接する線状溝内に移動し、嵌め輪36と第1従動軸22または第2従動軸23との間の相対的な回転の調整を実現し、かつ調整に対する回転接触面の影響を効果的に軽減させるため、ガイド溝を設け、嵌め輪36がガイド溝内に回転可能に連結され、嵌め輪36とガイド溝の溝底との間にボール39を設けることにより、嵌め輪36と第1従動軸22と第2従動軸23との間を回転可能に連結することを実現し、摩擦力を大幅に低下し、調整の精度も上がる。
2ロールのセパレータを取って本発明のアニールボックスに入れ、そして要件に従ってアニール処理(要件:アニール温度145℃、時間24時間)を行い、前記アニール処理の要件に従って製造された2ロールのセパレータをサンプリングして性能テストを行い、平均値を取り、GB規格の方法で三思社製の引張機、ガーレー式デンソメーター、日力S300走査電子顕微鏡などの機器で性能テストを行った。
上記と同じバッチの他の2ロールのセパレータを取って一般的なアニール装置に入れ、そして要件に従ってアニール処理(要件:アニール温度145℃、時間24時間)を行い、前記アニール処理の要件に従って製造された2ロールのセパレータをサンプリングして性能テストを行い、平均値を取り、GB規格の方法で三思社製の引張機、ガーレー式デンソメーター、日力S300走査電子顕微鏡などの機器で性能テストを行った。
上記と同じバッチの他の2ロールのセパレータを取り、アニール処理せず、製造された2ロールのセパレータをサンプリングして性能テストを行い、平均値を取り、GB規格の方法で三思社製の引張機、ガーレー式デンソメーター、日力S300走査電子顕微鏡などの機器で性能テストを行った。
11 加熱板
12 密閉扉
13 制御ボックス
2 モータ
21 主動軸
22 第1従動軸
23 第2従動軸
24 パワーボックスカバー
25 駆動歯車
26 従動歯車
27 伝動ベルト
28 中間膜
29 セパレータ
3 密封蓋
31 凝縮器
32 排気風道
33 羽根
34 シールリング
35 エアロゲルフェルト
36 嵌め輪
37 調整板
38 バネ
39 ボール
Claims (8)
- S1:まず2種類の異なるポリプロピレン樹脂を各々2個の異なる押出機の供給口に加え、溶融し可塑化させる工程(ここで、供給域の温度は、60〜70℃、圧縮域の温度が150〜200℃、計量域の温度が200〜230℃、回転数が100〜250rpmである)と、
S2:S1での溶融可塑化後に得られた2種類の異なるポリプロピレン樹脂を、3層共押出鋳造機の3層複合キャストダイから同時に共押出し、高倍率延伸比でフィルムとして延伸し、A/B/A3層共押出構造を有するキャストフィルムを得る工程と、
S3:上記A/B/A3層共押出構造を有するキャストフィルムをアニールボックスに入れ、アニール処理(アニール処理の温度:130〜150℃、時間:1〜24時間)を行う工程と、
S4:上記アニール処理後のキャストフィルムを縦方向に冷延伸、熱延伸し、多孔質膜構造を形成させ、微細孔構造およびA/B/A3層共押出構造を有するセパレータ(29)を製造し、最後に得られた多孔質膜を熱硬化させた後室温まで冷却する工程と、
を含む3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法であって、
前記ポリプロピレン樹脂は、ホモポリマーおよび融点が150°Cを超えるコポリマーから選択され、
S3内で使用されるアニールボックスは、ボックス本体(1)と、モータ(2)と、密封蓋(3)と、を含み、前記ボックス本体(1)が直方体構造の設計であり、前記ボックス本体(1)の内部に空洞が設けられ、前記ボックス本体(1)の内表面に均一に配置された加熱板(11)が固結され;前記ボックス本体(1)内部の前後方向に主動軸(21)が水平に設けられ、
前記ボックス本体(1)内部の主動軸(21)の左側に第1従動軸(22)が設けられ、前記ボックス本体(1)内部の主動軸(21)の右側に第2従動軸(23)が設けられ、前記主動軸(21)、前記第1従動軸(22)および前記第2従動軸(23)はいずれも軸受を介して前記ボックス本体(1)と回転可能に連結されており、前記第1従動軸(22)および前記第2従動軸(23)の前端面が前記ボックス本体(1)を貫通してボックスの外部に延び、前記ボックス本体(1)の前端面にパワーボックスカバー(24)が固結され、
前記パワーボックスカバー(24)の前端面にモータ(2)が固結され、前記モータ(2)の出力軸は前記パワーボックスカバー(24)を挿通して前記パワーボックスカバー(24)の内部まで延び、かつ前記モータ(2)の出力軸と前記主動軸(21)の前端面とが固結され、前記モータ(2)の前記ボックス本体(1)との接続面に近い前記モータ(2)出力軸の外円弧面の位置に駆動歯車(25)が固結され、前記ボックス本体(1)の前方位置にある前記第2従動軸(23)の外円弧面に従動歯車(26)が固結され、前記駆動歯車(25)と前記従動歯車(26)とが互いに噛み合うように配置され、前記ボックス本体(1)の前端面に近い前記モータ(2)の出力軸の外円弧面の位置に主動回転板が固結され、前記従動歯車(26)の前端面に近い前記第1従動軸(22)の外円弧面の位置に従動回転板が固結され、前記主動回転板と前記従動回転板との間に伝動ベルト(27)が連結され、
前記主動軸(21)と前記第1従動軸(22)との間には、前記ボックス本体(1)の内部位置で、前記セパレータよりも優れた熱伝導性をもつ中間膜(28)が巻き付けられ、前記中間膜(28)が水平に接続され、前記主動軸(21)と前記第2従動軸(23)との間には、巻き付け済みの前記中間膜(28)の上から前記セパレータ(29)が巻き付けられ、前記セパレータ(29)が斜めに接続され、
前記ボックス本体(1)の右上の縁端部に開口部が設けられ、前記ボックス本体(1)の開口部に密閉扉(12)が設けられ、前記ボックス本体(1)の前端面に近い前記ボックス本体(1)左側の側面に制御ボックス(13)が固結されることを特徴とする、3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法。 - 前記第1従動軸(22)および前記第2従動軸(23)の外円弧面に回転可能に連結された嵌め輪(36)が設けられ、前記セパレータ(29)および前記中間膜(28)は、いずれも対応する前記嵌め輪(36)の外円弧面に巻回され、対応する前記嵌め輪(36)位置の前記第1従動軸(22)および前記第2従動軸(23)の外円弧面に段付き溝がいずれも設けられ、前記段付き溝の溝底に調整溝が設けられ、前記調整溝の内部に調整板(37)が設けられ、前記調整板(37)および対応する前記嵌め輪(36)の対向側の側面はいずれも粗い表面構造で設計されることを特徴とする、請求項1に記載の3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法。
- 前記調整板(37)と対応する前記調整溝との間はヒンジで連結され、前記調整板(37)と対応する前記調整溝両側の側面との間にバネ(38)が接続され、前記調整板(37)における前記嵌め輪(36)の内弧面位置に線状溝が設けられ、前記調整板(37)が線状溝に着接され、前記嵌め輪(36)の小径は、前記第1従動軸(22)または前記第2従動軸(23)の外径より大きく、対応する前記嵌め輪(36)の両端面に近い前記第1従動軸(22)および前記第2従動軸(23)の位置にガイド溝が設けられ、対応する前記ガイド溝における前記嵌め輪(36)の位置が凸ガイド構造で設計され、前記第1従動軸(22)および前記第2従動軸(23)の対応する前記ガイド溝の反対側の円弧面に均一に配置された転動溝が設けられ、前記転動溝の内部に転動されるボール(39)があり、前記ボール(39)と対応するガイド溝の溝底との間が転動されることを特徴とする、請求項2に記載の3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法。
- 前記中間膜(28)の材料が熱伝導性グラファイトフィルム材料で設計されることを特徴とする、請求項1に記載の3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法。
- 前記主動軸(21)、前記第1従動軸(22)および前記第2従動軸(23)の内部には、前後方向に熱伝導孔が穿設され、
前記熱伝導孔の内部に高圧熱蒸気を導入する工程をさらに含むことを特徴とする、請求項4に記載の3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法。 - 前記ボックス本体(1)の上表面に2つの温調穴が穿設され、左側の前記温調穴の上方に配管を通じて凝縮器(31)が接続され、前記凝縮器(31)は前記ボックス本体(1)の左側の側面に固結され、右側の前記温調穴の上方位置に排気風道(32)が固結され、前記排気風道(32)の内部に羽根(33)に回転可能に連結されることを特徴とする、請求項1に記載の3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法。
- 前記排気風道(32)の外円弧面に前記密封蓋(3)がねじ込まれることを特徴とする、請求項6に記載の3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法。
- 前記排気風道(32)の上表面に環状シール溝が設けられ、前記シール溝の内部にシールリング(34)が固結され、前記密封蓋(3)の内部に断熱キャビティが設けられ、前記断熱キャビティの内部にエアロゲルフェルト(35)が設けられることを特徴とする、請求項7に記載の3層共押出リチウムイオン電池用セパレータの製造方法。
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