JP6794977B2 - エピタキシャルシリコンウェーハの製造方法およびエピタキシャルシリコンウェーハ - Google Patents
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Description
(1)単結晶シリコン基板の表層部に、陽極酸化により複数の孔を有する多孔質シリコン層を形成する第1工程と、
前記第1工程の後に、前記単結晶シリコン基板に酸化性ガス雰囲気下で熱処理を施すことで、前記多孔質シリコン層の表面を酸化膜とする第2工程と、
前記第2工程の後に、前記酸化膜を除去する第3工程と、
前記第3工程の後に、前記単結晶シリコン基板に非酸化性ガス雰囲気下で熱処理を施すことで、前記多孔質シリコン層の表層部のみをシリコンで充填されたバッファ層とする第4工程と、
前記第4工程の後に、前記バッファ層上にシリコンエピタキシャル層を成長させる第5工程と、
を有することを特徴とするエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
前記単結晶シリコン基板上に形成された多孔質シリコン層からなるゲッタリング層と、
前記ゲッタリング層上に形成されたバッファ層と、
前記バッファ層上に形成されたシリコンエピタキシャル層と、
を有することを特徴とするエピタキシャルシリコンウェーハ。
図1を参照して、本発明の一実施形態によるエピタキシャルシリコンウェーハ100の製造方法を説明する。第1工程では、単結晶シリコン基板10の表層部に、陽極酸化により複数の孔を有する多孔質シリコン層12を形成する(図1(A),(B))。第2工程では、単結晶シリコン基板10に酸化性ガス雰囲気下で熱処理を施すことで、多孔質シリコン層12の表面を酸化膜14とする(図1(B),(C))。第3工程では、酸化膜14を除去する(図1(C),(D))。第4工程では、単結晶シリコン基板10に非酸化性ガス雰囲気下で熱処理を施すことで、多孔質シリコン層12の表層部のみをシリコンで充填されたバッファ層16とする(図1(D),(E))。第5工程では、バッファ層16上にシリコンエピタキシャル層18を成長させる(図1(E),(F))。これにより、エピタキシャルシリコンウェーハ100が得られる。以下では、本実施形態における各工程を詳細に説明する。
図1(A),(B)を参照して、第1工程では、単結晶シリコン基板10の表層部に、陽極酸化により複数の孔を有する多孔質シリコン層12を形成する。具体的には、単結晶シリコン基板10の両面のうち多孔質シリコン層12を形成する側の面に負の電極を取り付け、その反対側の面に正の電極を取り付けた状態で、単結晶シリコン基板10を酸溶液(例えば、体積比でHF:H2O:C2H5OH=1:1:1の溶液)に浸漬して、電極間に電流を流す。すると、単結晶シリコン基板10の表面に注入された電荷によってシリコンがエッチングされて、単結晶シリコン基板10の表層部に多孔質シリコン層12が形成される。なお、多孔質シリコン層12は、複数の柱状の孔が単結晶シリコン基板10の厚さ方向に沿って延在する単結晶シリコン層である。
図1(B),(C)を参照して、第2工程では、単結晶シリコン基板10に酸化性ガス雰囲気下で熱処理を施すことで、多孔質シリコン層12の表面を酸化膜14とする。このとき、多孔質シリコン層12の孔の内壁面上にも極薄い酸化膜が形成される。詳細は後述するが、本工程は、単結晶シリコン基板10の表層部における格子間シリコンの濃度を増加させておくための熱処理として重要であり、本工程を行わないとエピタキシャル欠陥が多発する。熱処理の温度は、500℃以上1100℃以下とすることが好ましい。また、熱処理の時間は、酸化膜14の厚さが1μm以上10μm以下となるように、10分〜2時間とすることが好ましい。酸化膜14の厚さが1μm以上であれば、格子間シリコンを十分に生成させることができ、10μm以下であれば、基板の反りを抑制することができるからである。また、酸化性ガスに含まれる酸素の濃度は90vol%以上とすることが好ましく、酸素以外のガスとして窒素やアルゴンを含むことが好ましい。
図1(C),(D)を参照して、第3工程では、酸化膜14を除去する。多孔質シリコン層12の表面が酸化膜14で覆われていると、第4工程にてバッファ層16を形成するのが困難になるからである。酸化膜14を除去する方法としては、1〜5質量%のフッ酸により酸化膜14をエッチングして除去する方法が挙げられる。
図1(D),(E)を参照して、第4工程では、単結晶シリコン基板10に非酸性ガス雰囲気下で熱処理を施すことで、多孔質シリコン層12の表層部のみをシリコンで充填されたバッファ層16とする。本発明では、第2工程で、多孔質シリコン層12の表面に予め酸化膜14を形成し、さらに第3工程でこの酸化膜14を除去した後に、第4工程を行うことが重要である。以下では、その技術的意義を説明する。
図1(E),(F)を参照して、第5工程では、バッファ層16上にCVD法により一般的な条件でシリコンエピタキシャル層18を成長させる。具体的には、キャリアガスとして水素を、ソースガスとしてジクロロシランやトリクロロシランなどを用いることができ、基板温度を1000℃〜1200℃の範囲とすることができる。シリコンエピタキシャル層18の厚さは、1〜15μmの範囲内とすることが好ましい。
図1(F)を参照して、上記製造方法によって得られるエピタキシャルシリコンウェーハ100について説明する。エピタキシャルシリコンウェーハ100は、単結晶シリコン基板10と、単結晶シリコン基板10上に形成された多孔質シリコン層からなるゲッタリング層12と、ゲッタリング層12上に形成されたバッファ層16と、バッファ層16上に形成されたシリコンエピタキシャル層18と、を有する。エピタキシャルシリコンウェーハ100によれば、以下の作用効果が得られる。すなわち、エピタキシャルシリコンウェーハ100は、多孔質シリコン層からなるゲッタリング層12を有するので、ゲッタリング能力を有する。また、エピタキシャルシリコンウェーハ100は、シリコンエピタキシャル層18とゲッタリング層12との間にバッファ層16を有するので、エピタキシャル欠陥を抑制することができる。具体的には、シリコンエピタキシャル層18の表面では、0.2μm以上のサイズのLPDが40個/ウェーハ以下となる。
実験1では、以下に説明する方法に従って、発明例および比較例のエピタキシャルシリコンウェーハを作成し、エピタキシャル欠陥とゲッタリング能力を評価した。
CZ法により育成したシリコン単結晶インゴットから切り出した、直径:200mm、厚さ:725μm、抵抗率:50Ω・cm(リン濃度:8.6×1013atoms/cm3)、酸素濃度(ASTM F121-1979):9×1017atoms/cm3の単結晶シリコン基板を用意した(図1(A))。
発明例と同様のシリコン単結晶基板を用意した(図3(A))。
各発明例および比較例について、以下に説明するエピタキシャル欠陥の評価とゲッタリング能力の評価を行った。
各発明例および比較例のシリコンエピタキシャル層におけるLPD(輝点欠陥:Light point defect)の個数を以下の方法で調べることで、エピタキシャル欠陥を評価した。すなわち、表面欠陥検査装置(KLA-Tencor社製:Surfscan SP-1)を用いてDWOモード(Dark Field Wide Obliqueモード:暗視野・ワイド・斜め入射モード)でシリコンエピタキシャル層の表面を観察し、サイズ(直径)が0.2μm以上のLPDの発生状況を調べた。観察結果を表1に示す。
各発明例および比較例のシリコンエピタキシャル層の表面をNi汚染液(1.0×1013atoms/cm2)でスピンコート汚染法により故意に汚染した後に、窒素雰囲気下で900℃、3分の熱処理を行った。その後、この表面をライトエッチにより除去した後、表面の微小な浅い凹所であるシャローピットの有無を光学顕微鏡により観察した。ここで、Niは、多孔質シリコン層にゲッタリングされなかった場合は、シリコンと結合することによりNiシリサイドを形成する。このNiシリサイドは、ライトエッチにより溶解して、表面にシャローピットを形成する。したがって、シャローピットが観察された場合は、Niに対してゲッタリング能力を有しないと判断することができる。観察結果を表1に示す。
表1に示すように、比較例は、ゲッタリング能力を有するものの、LPDが多発していた。これは、比較例では酸化膜を形成しなかったので、単結晶シリコン基板の表層部に格子間シリコンが発生しておらず、そのため水素ガス雰囲気での熱処理を行っても多孔質シリコン層上にはバッファ層が形成されず、これに起因してシリコンエピタキシャル層18のうち多孔質シリコン層12の孔上の領域でスタッキングフォルトが多発したことに起因する。これに対して、発明例は、ゲッタリング能力を有し、かつLPDを顕著に抑制することができた。
実験2では、以下に説明する方法に従って、発明例1〜4のエピタキシャルシリコンウェーハをそれぞれ3枚ずつ作成して、その熱的強度を評価した。
各発明例のエピタキシャルシリコンウェーハに対して、デバイス形成工程を模擬した熱処理として、窒素雰囲気下で1100℃、2時間の熱処理を施した。評価結果を表2に示す。表2では、ウェーハ端部を目視観察してサイズ1mm×1mm以上の欠けや剥がれがウェーハあたり1個以上発生した場合を「△」、1個も発生しなかった場合を「○」とする。
発明例1,2では、孔のピッチを100nm以上としたので、発明例3,4に比べて熱的強度が高いエピタキシャルシリコンウェーハが得られていた。
10 単結晶シリコン基板
12 多孔質シリコン層(ゲッタリング層)
14 酸化膜
16 バッファ層
18 シリコンエピタキシャル層
Claims (9)
- 単結晶シリコン基板の表層部に、陽極酸化により複数の孔を有する多孔質シリコン層を形成する第1工程と、
前記第1工程の後に、前記単結晶シリコン基板に酸化性ガス雰囲気下で熱処理を施すことで、前記多孔質シリコン層の表面を酸化して前記多孔質シリコン層の表面上に酸化膜を形成する第2工程と、
前記第2工程の後に、前記多孔質シリコン層の表面上から前記酸化膜を全て除去して前記酸化膜が除去された前記多孔質シリコン層とする第3工程と、
前記第3工程の後に、前記単結晶シリコン基板に非酸化性ガス雰囲気下で熱処理を施すことで、前記多孔質シリコン層の表層部のみをシリコンで充填されたバッファ層とする第4工程と、
前記第4工程の後に、前記バッファ層上にシリコンエピタキシャル層を成長させる第5工程と、
を有し、
前記第2工程における熱処理を500℃以上1100℃以下とすることを特徴とするエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。 - 前記第4工程後の前記多孔質シリコン層の厚さを1μm以上5μm以下とする、請求項1に記載のエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
- 前記第4工程後の前記多孔質シリコン層における孔のピッチを100nm以上とする、請求項1または2に記載のエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
- 前記第4工程における熱処理を、水素およびアルゴンから選択される少なくとも一種の雰囲気下で行い、かつ1000℃以上1300℃以下とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
- 前記第3工程では、フッ酸により前記酸化膜を除去する、請求項1〜4のいずれか一項に記載のエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
- 前記第4工程の後であって、前記第5工程の前に、前記バッファ層の表面を研磨する、請求項1〜5のいずれか一項に記載のエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
- 単結晶シリコン基板と、
前記単結晶シリコン基板上に形成された、孔の内壁面に酸化膜が存在しない多孔質シリコン層からなるゲッタリング層と、
前記ゲッタリング層上に形成されたバッファ層と、
前記バッファ層上に形成されたシリコンエピタキシャル層と、
を有することを特徴とするエピタキシャルシリコンウェーハ。 - 前記ゲッタリング層の厚さが1μm以上5μm以下である、請求項7記載のエピタキシャルシリコンウェーハ。
- 前記ゲッタリング層における孔のピッチが100nm以上500nm以下である、請求項7または8記載のエピタキシャルシリコンウェーハ。
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