JP6774326B2 - 積層シート、並びにこれを用いた成形品とその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、積層シート、並びにこれを用いた成形品とその製造方法に関する。

デジタル画像をコンピュータ処理して印刷媒体に記録することができるインクジェット（ＩＪ）印刷は、印刷可能な媒体の種類も増え、利用範囲が拡がっている。例えば、印刷、広告、サイン・ディスプレイ、イベント、アミューズメント、建築、およびインテリア等の種々の分野に広く利用されるようになっている。紙以外の印刷媒体として、樹脂シートが挙げられる（特許文献１）。樹脂シートは、紙と異なり耐水性および耐久性に優れ、透明化も可能である。

ＩＪ印刷用樹脂シートは、ＩＪ印刷を施した後、必要に応じてレーザーおよびＮＣルーター等を用いて切削加工して、所望の形状に成形することができる。このようにして得られる成形品は、キーホルダー等の雑貨および什器等に好ましく用いることができる。なお、レーザーを用いた樹脂シートの切削方法は例えば、特許文献２、３等に開示されている（特許文献２の請求項１、特許文献３の請求項１）。

特開２００４−１５５２０７号公報（特許第３７０９９３５号公報） 特開２０１６−０５５３４８号公報 特開２００３−３４１００６号公報

キーホルダー等の雑貨および什器等に用途において、ＩＪ印刷用樹脂シートの基材樹脂としては、透明性およびインク発色性等の観点から、メタクリル系樹脂が好ましく用いられる。ＩＪ印刷用インクとしては、紫外線（ＵＶ）硬化性インク等が好ましく用いられる。しかしながら、メタクリル系樹脂は、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの密着性があまり良くない傾向がある。
ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの密着性が良好な成分としては、スチレン系共重合体が挙げられる。例えば、特許文献１には、ポリオレフィン系樹脂とスチレン系共重合樹脂とを含有するフィルム層を含むシート状基材と、中間処理層と、インク受容層とを有するＩＪ印刷用ポリオレフィン系樹脂シートが開示されている（請求項１）。

一般的に、レーザー切削加工において、被加工材の材質によっては、レーザー光照射により被加工材が溶融蒸発した際に、蒸発ガスによる異臭または発煙が生じる場合がある。また、レーザー切削加工が終了した後、溶融部分が冷えて再び固化する際に蒸発ガスが切削面に付着し、切削面の外観不良が生じる場合がある。
メタクリル系樹脂は、蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じがたく、レーザー切削加工性が良い傾向がある。これに対して、分子内に芳香環構造を有するスチレン系共重合体は、蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じやすく、レーザー切削加工性があまり良くない傾向がある。

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、インク密着性およびレーザー切削加工性が良好な積層シートを提供することを目的とする。

本発明は、以下の［１］〜［５］の積層シート、並びに、これを用いた成形品とその製造方法を提供する。

［１］ スチレン系共重合体を含み表層を構成する第１の樹脂層とメタクリル系重合体を含む第２の樹脂層とを有する積層シートであって、
前記第１の樹脂層中のスチレン系単量体単位の質量分率をＣ_ｓｔとし、前記第１の樹脂層の厚みをｚ_１とし、前記第２の樹脂層の厚みをｚ_２とし、シート全体の厚みをＺとしたとき、下記式（１）〜（６）を充足する、積層シート。

［２］ 前記第２の樹脂層の両面にそれぞれ前記第１の樹脂層を有する３層構造である、［１］の積層シート。
［３］ 共押出成形シートである、［１］または［２］の積層シート。
［４］ ［１］〜［３］のいずれかの積層シートからなり、半径０．５〜２ｍｍの曲線切削部を有する、成形品。
［５］ ［１］〜［３］のいずれかの積層シートを、出力１００Ｗ以上のレーザー加工機にて３５０ｃｍ／ｍｉｎ以上の速度で切削加工する、成形品の製造方法。

本発明によれば、インク密着性およびレーザー切削加工性が良好な積層シートを提供することができる。

本発明に係る第１実施形態の積層シートの模式断面図である。 本発明に係る第２実施形態の積層シートの模式断面図である。

［積層シート］
本発明の積層シートは、スチレン系共重合体（Ａ）を含み表層を構成する第１の樹脂層とメタクリル系重合体（Ｂ）を含む第２の樹脂層とを有し、第１の樹脂層中のスチレン系単量体単位の質量分率をＣ_ｓｔとし、第１の樹脂層の厚みをｚ_１とし、第２の樹脂層の厚みをｚ_２とし、シート全体の厚みをＺとしたとき、下記式（１）〜（６）を充足する。

本発明の積層シートの積層構造としては、図１に示す第１実施形態の第２の樹脂層の片面に第１の樹脂層を有する２層構造、および、図２に示す第２実施形態の第２の樹脂層の両面にそれぞれ第１の樹脂層を有する３層構造が挙げられる。図１、図２中、符号１０Ｘ、１０Ｙは積層シート、符号１１は第１の樹脂層、符号１２は第２の樹脂層である。なお、各層の厚みは、式（１）〜（６）を充足するように設計される。ここで、ｚ_１、ｚ_２およびＺの単位は同じである。式（２）〜（６）においてこれらの単位は相殺されるが、例えばこれらの単位をミリメートル（ｍｍ）と考えることができる。またＣ_ｓｔで表される質量分率は、最小値が０で最大値が１となる質量割合を意味する。

積層構造が上下対称性を有し、シートの反りが抑制されることから、図２に示す実施形態の３層構造が好ましい。この３層構造の積層シートは、２つの第１の樹脂層を含む。２つの第１の樹脂層の厚みｚ_１およびスチレン系単量体単位の質量分率Ｃ_ｓｔは同一でも非同一でもよい。２つの第１の樹脂層の厚みｚ_１および／またはスチレン系単量体単位の質量分率Ｃ_ｓｔが非同一である場合、式（１）〜（６）中のｚ_１およびＣ_ｓｔの値は、以下の値を採用する。
２つの第１の樹脂層のうち、一方の第１の樹脂層の厚みをｚ_１１、スチレン系単量体単位の質量分率をＣ_ｓｔ１とし、他方の第１の樹脂層の厚みをｚ_１２、スチレン系単量体単位の質量分率をＣ_ｓｔ２とする。
ｚ_１１≠ｚ_１２である場合、ｚ_１１とｚ_１２のうち値の大きい方の第１の樹脂層と第２の樹脂層とが式（１）〜（６）を充足すればよい。具体的には、式（１）〜（６）中のｚ_１およびＣ_ｓｔの値としては、ｚ_１１とｚ_１２のうち値の大きい方の第１の樹脂層のｚ_１およびＣ_ｓｔの値を採用する。
ｚ_１１＝ｚ_１２であり、かつ、Ｃ_ｓｔ１≠Ｃ_ｓｔ２である場合、Ｃ_ｓｔ１とＣ_ｓｔ２のうち値の大きい方の第１の樹脂層と第２の樹脂層とが式（１）〜（６）を充足すればよい。具体的には、式（１）〜（６）中のｚ_１およびＣ_ｓｔの値としては、Ｃ_ｓｔ１とＣ_ｓｔ２のうち値の大きい方の第１の樹脂層のｚ_１およびＣ_ｓｔの値を採用する。

本発明の積層シートは、インクジェット（ＩＪ）印刷用樹脂シートとして好ましく用いることができる。ＩＪ印刷方式としては、静電吸引方式、ピエゾ素子等の圧電素子を用いてインクに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱して発泡させ、その圧力を利用する方式、および紫外線（ＵＶ）硬化性インクを使用する方式等が挙げられる。
本発明の積層シートは、表層をなす第１の樹脂層に対してＩＪ印刷を施すことができる。本発明の積層シートはまた、ＩＪ印刷を施した後、必要に応じてレーザーおよびＮＣルーター等を用いて切削加工して、所望の形状に成形することができる。このようにして得られる成形品は、キーホルダー等の雑貨および什器等に好ましく用いることができる。かかる用途において、ＩＪ印刷用インクとしては、ＵＶ硬化性インク等が好ましく用いられる。

一般的に、分子内に芳香環構造を有するスチレン系共重合体は、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの浸透性が良好で、ＩＪ印刷用インクの密着性が良好である。ただし、芳香環構造を有するスチレン系共重合体はレーザー切削加工性があまり良くなく、レーザー光照射により樹脂が溶融蒸発した際に、蒸発ガスによる異臭または発煙が生じる場合がある。また、レーザー切削加工が終了した後、溶融部分が冷えて再び固化する際に蒸発ガスが切削面に付着し、切削面の外観不良が生じる場合がある。
一般的に、メタクリル系樹脂は、蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が軽減され、レーザー切削加工性が良好である。ただし、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの浸透性があまり良くなく、ＩＪ印刷用インクの密着性があまり良くない傾向がある。

本発明の積層シートは、表層を構成する第１の樹脂層が分子内に芳香環構造を有するスチレン系共重合体（Ａ）を含むため、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの浸透性が良好で、ＩＪ印刷用インクの密着性が良好である。

本発明の積層シートは、分子内に芳香環構造を有するスチレン系共重合体（Ａ）を含む第１の樹脂層とメタクリル系重合体（Ｂ）を含む第２の樹脂層とを有し、式（１）〜（６）を充足する。かかる構成では、積層シートにおいて、スチレン系単量体単位の占める割合が低減されるので、蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が軽度で、レーザー切削加工性が良好となる。

ＩＪ印刷性およびレーザー切削加工性が良好となることから、シート全体の厚み（Ｚ）は好ましくは１〜５ｍｍであり、第１の樹脂層の厚み（ｚ_１）と第２の樹脂層の厚み（ｚ_２）はｚ_１／ｚ_２が０．０３４〜０．１１５になることが好ましい。第１の樹脂層の厚み（ｚ_１）は好ましくは０．１〜０．３ｍｍであり、第２の樹脂層の厚み（ｚ_２）は好ましくは２．４〜２．９ｍｍである。

本発明の積層シートは、第１の樹脂層中のスチレン系単量体単位の質量分率（Ｃ_ｓｔ）が式（１）を充足する。Ｃ_ｓｔが式（１）の下限値未満では、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの密着性が不充分となる恐れがある。Ｃ_ｓｔが式（１）の上限値超では、第１の樹脂層と第２の樹脂層との間の層間接着力が不充分となり、層間剥離が生じる恐れがある。Ｃ_ｓｔは、より好ましくは０．１〜０．４、特に好ましくは０．１５〜０．３５である。

本発明の積層シートは、第２の樹脂層の厚み（ｚ_２）に対する第１の樹脂層の厚み（ｚ_１）の比（ｚ_１／ｚ_２）が式（２）を充足する。これにより、インク密着性およびレーザー切削加工性が良好な積層シートとなる。ｚ_１／ｚ_２が式（２）の上限値超では、積層シートにおいてスチレン系単量体単位の占める割合が多くなり、レーザー切削加工時に蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じる恐れがある。

本発明の積層シートは、シート全体の厚み（Ｚ）に対する第１の樹脂層の厚み（ｚ_１）の比（ｚ_１／Ｚ）が式（３）を充足する。これにより、インク密着性およびレーザー切削加工性が良好な積層シートとなる。ｚ_１／Ｚが式（３）の上限値超では、積層シートにおいてスチレン系単量体単位の占める割合が多くなり、レーザー切削加工時に蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じる恐れがある。

本発明の積層シートは、第２の樹脂層の厚み（ｚ_２）に対する第１の樹脂層の厚み（ｚ_１）と第１の樹脂層中のスチレン系単量体単位の質量分率（Ｃ_ｓｔ）との積の比（ｚ_１Ｃ_ｓｔ／ｚ_２）が式（４）を充足する。ｚ_１Ｃ_ｓｔ／ｚ_２が式（４）の下限値未満では、積層シートにおいてスチレン系単量体単位の占める割合が不充分となり、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの密着性が不充分となる恐れがある。ｚ_１Ｃ_ｓｔ／ｚ_２が式（４）の上限値超では、積層シートにおいてスチレン系単量体単位の占める割合が多くなり、レーザー切削加工時に蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じる恐れがある。

本発明の積層シートは、シート全体の厚み（Ｚ）に対する第１の樹脂層の厚み（ｚ_１）と第１の樹脂層中のスチレン系単量体単位の質量分率（Ｃ_ｓｔ）との積の比（ｚ_１Ｃ_ｓｔ／Ｚ）が式（５）を充足する。ｚ_１Ｃ_ｓｔ／Ｚが式（５）の下限値未満では、積層シートにおいてスチレン系単量体単位の占める割合が不充分となり、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの密着性が不充分となる恐れがある。ｚ_１Ｃ_ｓｔ／Ｚが式（５）の上限値超では、積層シートにおいてスチレン系単量体単位の占める割合が多くなり、レーザー切削加工時に蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じる恐れがある。

本発明の積層シートは、第２の樹脂層の厚み（ｚ_２）とシート全体の厚み（Ｚ）との積に対する第１の樹脂層の厚み（ｚ_１）を二乗した値と第１の樹脂層中のスチレン系単量体単位の質量分率（Ｃ_ｓｔ）との積の比（ｚ_１ ^２Ｃ_ｓｔ）／（ｚ_２Ｚ）の比が式（６）を充足する。（ｚ_１ ^２Ｃ_ｓｔ）／（ｚ_２Ｚ）が式（６）の下限値未満では、積層シートにおいてスチレン系単量体単位の占める割合が不充分となり、ＵＶ硬化性インク等のＩＪ印刷用インクの密着性が不充分となる恐れがある。（ｚ_１ ^２Ｃ_ｓｔ）／（ｚ_２Ｚ）が式（６）の上限値超では、積層シートにおいてスチレン系単量体単位の占める割合が多くなり、レーザー切削加工時に蒸発ガスによる上記問題（蒸発ガスによる異臭または発煙、および蒸発ガスの付着による切削面の外観不良）が生じる恐れがある。

第１の樹脂層は、１種以上のスチレン系共重合体（Ａ）を含む。スチレン系共重合体（Ａ）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルスチレン等のスチレン系単量体を含む複数種の単量体を共重合したものであれば特に制限されず、公知のものを使用することができる。具体的には、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、スチレン・無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、およびブタジエンをグラフト共重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）等が挙げられ、ＭＳ樹脂等が好ましい。

スチレン系共重合体（Ａ）は、スチレン系ブロック共重合体であってもよい。スチレン系ブロック共重合体としては、スチレン重合体ブロック（Ｘ）とブタジエン重合体ブロックまたはイソプレン重合体ブロック（Ｙ）とからなるＸ−Ｙ−Ｘ型トリブロック共重合体、およびＸ−Ｙ型ジブロック共重合体；並びに前記ブロック共重合体中の不飽和結合に対し水素添加を施して得られた水素添加スチレン系ブロック共重合体等が挙げられる。
第１の樹脂層は必要に応じて、スチレン系共重合体（Ａ）と合わせて、スチレン単独重合体を含むことができる。
第１の樹脂層は必要に応じて、メタクリル系重合体等の他の任意成分を含むことができる。
なお、図２に示す実施形態の３層構造の積層シートにおいて、２つの第１の樹脂層の組成は同一でも非同一でもよい。

第２の樹脂層は、１種以上のメタクリル系重合体（Ｂ）を含む。メタクリル系重合体（Ｂ）としては、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の単独重合体およびＭＭＡと他の１種以上の単量体との共重合体が挙げられる。ＭＭＡ以外の単量体としては、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチル等のアクリル酸エステル；ＭＭＡ以外のメタクリル酸エステル；不飽和カルボン酸；オレフィン；共役ジエン等が挙げられる。メタクリル系重合体としては、ＭＭＡ１００〜９０質量％および必要に応じて炭素数４〜５のアクリル酸アルキルエステル０〜１０質量％を（共）重合したメタクリル酸メチル（共）重合体が好ましい。メタクリル系重合体の立体規則性は通常アタクチックであるが、シンジオタクチック等の他の立体規則性でもよい。メタクリル系重合体（Ｂ）は分子内に芳香環構造を有さないことが好ましい。
第２の樹脂層は必要に応じて、他の任意成分を含むことができる。

本発明の積層シートは必要に応じて、第１の樹脂層および第２の樹脂層以外の他の任意の層を含むことができる。

［積層シートの製造方法］
本発明の積層シートは、公知のシート成形法により製造でき、生産効率および層間接着性の観点から、押出成形法等が好ましい。押出成形法の場合、異なる押出機を用いて溶融混練されたスチレン系共重合体（Ａ）とメタクリル系重合体（Ｂ）とを異なる押出ダイ（Ｔダイ等）からそれぞれシート状に押出した後に積層してもよいし、異なる押出機を用いて溶融混練されたスチレン系共重合体（Ａ）とメタクリル系重合体（Ｂ）とを共通の押出ダイから共押出してもよい。本発明の積層シートは、共押出成形シートであることが好ましい。共押出ダイの方式としては、マルチマニホールドダイ方式およびフィードブロック方式等が挙げられる。

フィードブロック方式では、溶融状態のスチレン系共重合体（Ａ）と溶融状態のメタクリル系重合体（Ｂ）とがフィードブロック内で積層された後、Ｔダイ等に導かれてシート状に成形され共押出される。マルチマニホールドダイ方式では、溶融状態のスチレン系共重合体（Ａ）と溶融状態のメタクリル系重合体（Ｂ）とがＴダイ等に導かれシート状に成形された後、積層されて共押出される。いずれの方式でも、Ｔダイ等から押出された未固化の積層シートは、少なくとも一対の冷却用加圧ロールの間隙を通過することで冷却された後、引取りロールに引き取られる。

［印刷物、成形品］
本発明の積層シートは、ＩＪ印刷用樹脂シートとして好ましく用いることができる。本発明の積層シートの表層をなす第１の樹脂層に対してＩＪ印刷を施すことで、印刷物を提供することができる。本発明の積層シートはまた、ＩＪ印刷を施した後、必要に応じてレーザーおよびＮＣルーター等を用いて切削加工して、所望の形状に成形することができる。
本発明の積層シートはレーザー切削加工性が良好であるため、微細な切削加工が可能である。例えば、半径０．５〜２ｍｍの曲線切削部を有する成形品を形状精度良く製造することができる。
本発明の積層シートはレーザー切削加工性が良好であるため、高出力のレーザー加工機を用い、高速で生産性良く切削加工することができる。例えば、本発明の積層シートを、出力１００Ｗ以上のレーザー加工機にて３５０ｃｍ／ｍｉｎ以上の速度で切削加工して、成形品を製造することができる。

［用途］
本発明の積層シートおよび成形品は、印刷、広告、サイン・ディスプレイ、イベント、アミューズメント、建築、およびインテリア等の種々の分野に用いることができる。
本発明の積層シートおよび成形品は、キーホルダー等の雑貨および什器等に好ましく用いることができる。

以上説明したように、本発明によれば、インク密着性およびレーザー切削加工性が良好な積層シートを提供することができる。

以下、本発明に係る実施例および比較例について、説明する。
［評価項目および評価方法］
（インク密着性）
ＩＪ印刷を施した積層または単層の樹脂シートに対して、インク密着性の評価を実施した。白および黒のＵＶ硬化性インクの硬化物からなる印刷層において１０ｍｍ四方の評価領域を縦横１ｍｍ間隔で１００マス（縦１０マス×横１０マス）にクロスカットした。この評価領域上に全体的にセロハンテープを貼り付け、その上から消しゴムでこすってセロハンテープを印刷面に充分に密着させた後、セロハンテープを９０°方向に剥離させた。目視にて評価対象の１００マスのうちインクが樹脂シートから剥離したマスの数を求めた。評価基準は以下の通りである。
◎（優）：すべてのマスにインク剥離が見られなかった。
○（良）：１以上１０未満のマスにインク剥離が見られた。
△（可）：１０以上５０未満のマスにインク剥離が見られた。
×（不可）：５０以上のマスにインク剥離が見られた。

（レーザー切削加工性）
ＩＪ印刷を施した積層または単層の樹脂シートに対して、レーザー切削加工性の評価を実施した。
＜切削面の外観＞
レーザー切削加工後に得られた１０個の成形品サンプルについて、３０ｃｍ直線切削部の切削面の欠点の有無を光学顕微鏡観察および指触検査により評価した。主な欠点は以下の通りである。
荒れ：切削面が全体的に一様でなく、触るとざらつきがあった。
角荒れ：切削面の角部に部分的に荒れがあり、触るとざらつきがあった。
樹脂溜り：切削面の一部に溶融した樹脂溜りが見られた。
異物：切削面に有色異物が見られた。
評価基準は以下の通りである。
◎（優）：０〜１個の成形品サンプルに欠点が見られた。
○（良）：２〜４個の成形品サンプルに欠点が見られた。
△（可）：５〜７個の成形品サンプルに欠点が見られた。
×（不可）：８〜１０個の成形品サンプルに欠点が見られた。

＜発煙または臭気発生の有無＞
レーザー切削加工時の発煙または臭気発生の有無を官能評価した。評価基準は以下の通りである。
○（良）：発煙または臭気が少しあった。
△（可）：○と×との中間。
×（不良）：発煙または臭気が顕著にあった。

［材料］
＜ＭＳ樹脂＞
（Ａ１）新日鉄住金化学株式会社製エスチレン６００（Ｃ_ｓｔ＝０．３５）、
（Ａ２）（Ａ１）と株式会社クラレ社製メタクリル樹脂パラペット（登録商標）ＨＭ１０００（Ｃ_ｓｔ＝０）を３：４の質量比で溶融混練した組成物（Ｃ_ｓｔ＝０．１５）。
＜ＭＳ樹脂シート＞
（Ａ３）ＪＳＰ株式会社製アクリエースＵＶ（Ｃ_ｓｔ＝０．３５、３ｍｍ厚）。

＜メタクリル系樹脂＞
（Ｂ１）株式会社クラレ製パラペットＥＨ−Ｓ、
（Ｂ２）株式会社クラレ製パラペットＨＲ−Ｓ、
（Ｂ３）株式会社クラレ製パラペットＧＨ−Ｓ。
＜メタクリル系樹脂シート＞
（Ｂ４）株式会社クラレ製コモグラスＣＧ（３ｍｍ厚）。

［実施例１］
（積層シートの製造）
上層および下層（２つの第１の樹脂層）の材料として、ＭＳ樹脂（Ａ１）を東芝機械株式会社製６５ｍｍφ単軸押出機を用いて溶融した。中層（第２の樹脂層）の材料として、メタクリル系樹脂（Ｂ１）を東芝機械株式会社製１５０ｍｍφ単軸押出機を用いて溶融した。マルチマニホールド型ダイスを用いて溶融状態のＭＳ樹脂（Ａ１）と溶融状態のメタクリル系樹脂（Ｂ１）と溶融状態のＭＳ樹脂（Ａ１）とをこの順で積層し、Ｔダイから押出し、互いに隣接した４個の冷却ロールを用いて冷却し、引取りロールで引き取った。以上の共押出成形により、ＭＳ樹脂（Ａ１）（上層、０．１５ｍｍ厚）／メタクリル系樹脂（Ｂ１）（中層、２．７ｍｍ厚）／ＭＳ樹脂（Ａ１）（下層、０．１５ｍｍ厚）の２種３層の積層シートを製造した。主な製造条件と各種パラメータ値を表１に示す。

（ＩＪ印刷）
得られた積層シートの上層（一方の第１の樹脂層）の表面に対して以下の条件でＩＪ印刷を実施し、上記のインク密着性の評価を実施した。印刷パターンは、短径１．８ｃｍ×長径２．８ｃｍの略楕円形ベタ印刷とした。
装置：ローランド ディー．ジー．株式会社製ＬＥＦ−３００、
温度：室温（２０〜２５℃）、
ＵＶ硬化性インク（白）：ローランド ディー．ジー．株式会社製ＥＵＶ−ＢＫ、
ＵＶ硬化性インク（黒）：ローランド ディー．ジー．株式会社製ＥＵＶ−ＷＨ。

（レーザー切削加工）
上記ＩＪ印刷後の積層シートに対して以下の条件でレーザー切削加工を実施して、サイズが短径２０ｍｍ×長径３０ｍｍで半径１ｍｍの曲線切削部を有するテレビアニメのキャラクター形状の成形品を得た。
装置：ＳＥＩ社製ＭＥＲＣＵＲＹ６０９、
温度：室温（２０〜３０℃）、
レーザー種別：炭酸ガスレーザー、
レーザー出力：２００Ｗ、
切削速度：３５０〜４００ｃｍ／ｍｉｎ。

［実施例２〜６］
各層の材料と厚みを表１に示す条件に変更した以外は実施例１と同様にして、ＭＳ樹脂（上層）／メタクリル系樹脂（中層）／ＭＳ樹脂（下層）の２種３層の積層シートを製造した。得られた積層シートに対して実施例１と同様に、ＩＪ印刷およびレーザー切削加工を実施し、評価を実施した。

［比較例１］
ＭＳ樹脂シート（Ａ３）を用意し、実施例１と同様に、ＩＪ印刷およびレーザー切削加工を実施し、評価を実施した。
［比較例２］
メタクリル系樹脂シート（Ｂ４）を用意し、実施例１と同様に、ＩＪ印刷およびレーザー切削加工を実施し、評価を実施した。

［比較例３、４］
各層の厚みを表１に示す条件に変更した以外は実施例１と同様にして、ＭＳ樹脂（上層）／メタクリル系樹脂（中層）／ＭＳ樹脂（下層）の２種３層の積層シートを製造した。得られた積層シートに対して実施例１と同様に、ＩＪ印刷およびレーザー切削加工を実施し、評価を実施した。

［評価結果］
評価結果を表２に示す。
実施例１〜６では、ＭＳ樹脂／メタクリル系樹脂／ＭＳ樹脂の３層構造からなり、式（１）〜（６）を充足する積層シートを製造した。実施例１〜６で得られた積層シートは表層（上層）が分子内に芳香環構造を有するＭＳ樹脂からなることから、インク浸透性が良好で、インク密着性が良好であった。実施例１〜６で得られた積層シートは式（１）〜（６）を充足し、積層シートにおいて、メタクリル系樹脂の占める割合が多く、ＭＳ樹脂の占める割合が少ないため、レーザー切削加工性が良好であった。
比較例１で用いたＭＳ樹脂からなる単層シートは、インク密着性は良好であったが、レーザー切削加工性があまり良くなかった。比較例２で用いたメタクリル系樹脂からなる単層シートは、レーザー切削加工性は良好であったが、インク密着性があまり良くなかった。メタクリル系樹脂は、分子内に芳香環構造を有するＭＳ樹脂に対して、インク浸透性が低く、インク密着性が劣ると考えられる。
比較例３で得られた積層シートは、インク密着性は良好であったが、ＭＳ樹脂の占める割合が多いため、レーザー切削加工性があまり良くなかった。

本発明は上記実施形態および実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更が可能である。

１０Ｘ、１０Ｙ 積層シート
１１ 第１の樹脂層
１２ 第２の樹脂層

Claims (6)

1. スチレン系共重合体を含み表層を構成する第１の樹脂層とメタクリル系重合体を含む第２の樹脂層とを有する積層シートであって、
   前記メタクリル系重合体は、分子内に芳香環構造を有さないものであり、
   前記第１の樹脂層中のスチレン系単量体単位の質量分率をＣ_ｓｔとし、前記第１の樹脂層の厚みをｚ_１とし、前記第２の樹脂層の厚みをｚ_２とし、シート全体の厚みをＺとしたとき、下記式（１）〜（６）を充足し、
   インクジェット印刷およびレーザー切削加工用である、積層シート。
   

   
2. 前記第２の樹脂層の両面にそれぞれ前記第１の樹脂層を有する３層構造である、請求項１に記載の積層シート。
3. 共押出成形シートである、請求項１または２に記載の積層シート。
4. キーホルダー用である、請求項１〜３のいずれかに記載の積層シート。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の積層シートからなり、前記表層上にインクジェット印刷が施され、半径０．５〜２ｍｍの曲線切削部を有する、成形品。
6. 請求項１〜４のいずれかに記載の積層シートを、出力１００Ｗ以上のレーザー加工機にて３５０ｃｍ／ｍｉｎ以上の速度で切削加工する、成形品の製造方法。

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